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1 - IMPORTNCIA DO ESTUDO DA CORROSO

O avano tecnolgico tem levado os pesquisadores a desenvolver materiais


metlicos com propriedades fsicas e qumicas que satisfao s exigncias mais
sofisticadas. Como exemplo destas propriedades podem ser citadas a ductibilidade e
maleabilidade (a frio e a quente), condutividade trmica e eltrica e resistncia mecnica
aos

diversos

tipos

de

esforos

mecnicos.

Apesar

do

avano

tecnolgico

no

desenvolvimento desses materiais e seu uso generalizado, quase todas as ligas metlicas
se deterioram, como consequncia do ataque pelo meio onde so usadas. Porm, estas
reaes de deteriorao, geralmente, processam-se de maneira lenta, permitindo o uso
generalizado de materiais nos diversos meios. Se protegidos adequadamente, tais materiais
podem atingir elevada durabilidade.

2 - CONCEITO DE CORROSO
A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou eletroqumica
do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao se considerar o
emprego de materiais na construo de equipamentos ou instalaes necessrio que
estes resistam ao do meio corrosivo, alm de apresentar propriedades mecnicas
suficientes e caractersticas de fabricao adequadas.
A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os
aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou
concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta
corroso denominada corroso metlica. Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo
sobre o material, os processos corrosivos podem ser classificados em dois grandes grupos,
abrangendo todos os casos deteriorao por corroso:

a) Corroso Eletroqumica
b) Corroso Qumica

a) Corroso Eletroqumica
Os processos de corroso eletroqumica so mais frequentes na natureza e se
caracterizam basicamente por:

Necessariamente presena de gua no estado lquido; Temperaturas abaixo do ponto


de orvalho da gua, sendo a grande maioria na temperatura ambiente; Formao de uma
pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na superfcie metlica. Em face da
necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica tambm
denominada corroso em meio aquoso.
Nos processos de corroso, os metais reagem com substncias que contm
elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo
compostos semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram extrados. Concluise, portanto, que nestes casos a corroso corresponde ao inverso dos processos
metalrgicos.

b) Corroso Qumica
Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou
oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos frequentes na natureza,
envolvendo operaes onde as temperaturas so levadas. Tais processos corrosivos se
caracterizam basicamente por:
- ausncia da gua lquida;
- temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua;
- interao direta entre o metal e o meio corrosivo.
Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm
denominada em meio no aquoso ou corroso seca.
Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em
servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste devido
eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta perda de material
seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo eminentemente fsico e no
qumico ou eletroqumico. Pode ocorrer em certos casos, ao simultnea da corroso,
constituindo o fenmeno da corroso-eroso.
Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio so as transformaes
metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em servio com
temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as propriedades mecnicas
podem sofrer grandes variaes, por exemplo, apresentando excessiva fragilidade na
temperatura ambiente. A alterao na estrutura metalrgica em si no corroso embora
possa modificar profundamente a resistncia corroso do material, tornando-o, por
exemplo, susceptvel corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode

ocorrer tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material


crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura.

3 - MEIOS CORROSIVOS
Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento
do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de gua
contendo sais, cidos ou bases.

PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS E RESPECTIVOS ELETRLITOS

ATMOSFERA: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira,


etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na presena de
sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira e poluentes diversos
podem acelerar o processo corrosivo;

SOLOS: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos


apresentam

tambm,

caractersticas

cidas

ou

bsicas.

eletrlito

constitui-se

principalmente da gua com sais dissolvidos;


GUAS NATURAIS (RIOS, LAGOS E DO SUBSOLO): estas guas podem conter
sais minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes
diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com sais
dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo;

GUA DO MAR: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma
anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas por litro
de gua:
Substncias

Massa em mg

Sulfato (SO4=)

2,6486

Bicarbonato (HCO3)

0,1397

Brometo (Br-)

0,0646

Fluoreto (F-)

0,0013

cido Brico (H3BO3)

0,0260

Sdio (Na)

10,5561

Magnsio (Mg2+)

1,2720

Clcio (Ca2+)

0,4001

Potssio (K+)

0,3800

Estrncio (Sr2+)

0,0133

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por


excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos
corrosivos;

PRODUTOS QUMICOS: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou


com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica.

4 - REAES NO PROCESSO CORROSIVO - PRODUTOS DE CORROSO


As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de
oxidao e reduo.

Oxidao: So reaes que ocorrem com perda de eltrons


Ex: Fe Fe++ + 2e
Al Al+++ + 3e
Zn Z++ + 2 e

Reduo:

So

reaes

que

ocorrem

com

Ex: Cu++ + 2e Cu (s)


Ag+ + 1 e Ag (s)

Existem reaes de reduo importantes no processo de corroso:


2 H+ + 2 e H2 (g) (meio no aerado)
4 H+ + O2 (g) + 4 e 2 H2O (meio aerado)
2 H2O + O2 (g) + 2 e 4 OH- (meio aerado)
2 H2O + 2e 2 OH- + H2(g) (meio no aerado)

ganho

de

eltrons

5. PILHA ELETROQUMICA

Basicamente uma pilha eletroqumica apresenta os seguintes componentes:

Anodo: eletrodo em que h oxidao (corroso) e onde a corrente eltrica, na forma de ons
metlicos positivos, entra no eletrlito;

Catodo: eletrodo onde a corrente eltrica sai do eletrlito ou o eletrodo no qual as cargas
negativas (eltrons) provocam reaes de reduo;

Eletrlito: condutor (usualmente um lquido) contendo ons que transportam a corrente


eltrica do anodo para o catodo;

Circuito metlico: ligao metlica entre o anodo e o catodo por onde escoam os eltrons,
no sentido anodo-catodo.
Retirando-se um desses componentes elimina-se a pilha e, consequentemente,
diminui a possibilidade de corroso. Evidentemente, pode-se retirar o catodo, a ligao
metlica ou o eletrlito. O anodo, sendo a prpria estrutura metlica que se deseja proteger,
no pode ser retirado, ento aplica-se nele revestimento protetor e/ou proteo catdica.
A corrente eltrica convencional tem sentido contrrio ao de eltrons. Considerando o
sentido convencional, o catodo o eletrodo negativo ( ) e o anodo positivo ( + ); no sentido
real os sinais so contrrios, isto , anodo ( ) e catodo ( + ).
A pilha caracterizada por uma diferena de potencial entre seus eletrodos, em
circuito aberto a sua fora eletromotriz. Ela , segundo a conveno de sinais usada
pela IUPAC, igual a:
EPilha = Ecatodo Eanodo

Onde, Ecatodo e Eanodo so os potenciais de reduo dos eletrodos.

6 - TAXAS DE CORROSO

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie


metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande importncia
para a determinao da vida til provvel de equipamentos e instalaes industriais. Os
valores das taxas de corroso podem ser expressos por meio da reduo de espessura do
material por unidades de tempo, em m/ano ou em perda de massa por unidade de rea, por
unidade de tempo, por exemplo mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos
de polegada por ano (mpy).
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos
idnticos porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais
circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda de massa e
modo

de

ataque

sobre

material

d-se

de

formas

diferentes.

Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos


especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das formas
de desgaste.

7 TIPOS DE CORROSO

7.1 CORROSO UNIFORME

A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato com


o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura. Este tipo de corroso ocorre
em geral devido a micro pilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum dos tipos de
corroso principalmente nos processos corrosivos de estruturas expostas atmosfera e
outros meios que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie metlica. A corroso
uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em especial quando se
trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em vista que a perda de
espessura aproximadamente a mesma em toda a superfcie metlica. entretanto um tipo
de corroso importante do ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou
instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til. Os outros tipos de ataque

corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando numa


perda localizada de espessura so denominadas corroso localizada.

7.2 CORROSO POR PITES


A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao de
cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos
da superfcie enquanto que o restante pode permanecer praticamente sem ataque. um
tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de pelculas
protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha ativa-passiva nos
pontos nos quais a camada passiva rompida. um tipo de corroso de mais difcil
acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos e instalaes j que o controle
da perda de espessura no caracteriza o desgaste verificado.
Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos
chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera um
rea ativa que diante do restante passivado provoca uma corroso muito intensa e
localizada. Uma grandeza importante neste caso o potencial em que haja a quebra de
passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva de polarizao andica.
A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao
andica, tornando a quebra da passividade mais provvel.
Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se
inicia em pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH no
interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a restituio da
passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma grande rea
catdica provoca a corroso intensa e localizada.

7.3 CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL


Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados
agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So resultantes
da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao diferencial.

Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por


concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em frestas e
a corroso filiforme.

7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ons
do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes e
consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao funcionar
como anodo e a rea em contato com maior concentrao como catodo.

7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de
oxignio no eletrlito. Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada
vez mais catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as
reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto que
aquelas com contato com menor concentrao sero andicas. A corroso por aerao
diferencial ocorre com muita freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou da
gua para a atmosfera.

7.3.3 CORROSO EM FRESTAS

As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de


concentrao inica diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas
de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a ocorrer as pilhas de
aerao diferencial. Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas
sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em
revestimentos com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de frestas. De

qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies
preferenciais de corroso.

7.3.4 CORROSO FILIFORME

Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de


revestimentos, especialmente de pintura. Acredita-se que a corroso filiforme tenha um
mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a aerao diferencial provocada por
defeito no filme de pintura, embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido. De
modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente apresentando a
interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia em obstculos.

7.4 CORROSO GALVNICA


Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico
de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intenso quanto
mais distantes forem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos, ou seja, em
termos de nobreza no meio considerado. Ter tambm grande influncia a relao entre as
reas catdica e andica. A relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um
desgaste menor e mais uniforme na rea andica.
Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando estes
ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham haver contato,
poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a conseqente oxidao do
metal do equipamento ou instalao.
Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao tender
ocorrer a seguinte reao:

Fe + Cu++ Fe2+ + Cu havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cu.

7.5 CORROSO SELETIVA


Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se
tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre dois
elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva so a graftica
e a dezincificao.

7.5.1 CORROSO GRAFTICA

Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos
cinzentos e no ferro fundido nodular.
O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos,
drenagem, dentre outras. Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os
veios ou ndulos de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age
como rea andica transformando-se em produto de corroso.
Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou
canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de grafite.
A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro
fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo suporta
bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso graftica prtica
usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento e externamente com um
revestimento adequado por tubulaes enterradas.

7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO


Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de
zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores, condensadores,
etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras. Do processo de corroso resulta a
destruio do zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de corroso.
Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco, como por
exemplo: lato alumnio (76% Cu, 2% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e 3% Zn). O
processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o lato
vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea.

A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e


com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

7.6 CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS


No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em
virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva.
Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a
corroso com cavitao e a corroso por turbulncia.

7.6.1 CORROSO-EROSO
Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso
superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa. A ao erosiva sobre um material
metlico mais freqente nos seguintes casos:
quando se desloca um material slido;
quando se desloca um lquido contendo partculas slidas;
quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em


permutadores, em ps de turbinas.
A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras
constitudas de produtos de corroso. Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais
intenso quando combinado com eroso. A corroso produz a pelcula de produto de
corroso, o processo erosivo remove expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo. O
resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo corrosivo ou
erosivo agisse isoladamente.

7.6.2 CORROSO COM CAVITAO


Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de
choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas. A cavitao surge em zonas de

baixa presso onde o lquido entra em ebulio formando bolhas, as quais ao tomarem em
contato com zonas de presso mais alta so destrudas instantaneamente criando ondas de
choque no lquido. A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de
produtos de corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a
deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque de alta
presso e portanto a criao de reas andicas. Deste modo, o desgaste resultante ser
maior no caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele observado pela ao de cada
um isoladamente.

7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA


um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre
particularmente quando h reduo na rea de fluxo. Se o movimento turbulento propiciar o
aparecimento de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie
metlica e o processo erosivo resultante denominado de impingimento. O ataque difere da
cavitao quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob
a forma de ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao
so bolhas de vapor do produto.

7.7 CORROSO INTERGRANULAR


A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a
corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo
destacados a medida que a corroso se propaga. O principal fator responsvel pela
diferena na resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e do material
vizinho ao contorno a diferena que apresentam na composio qumica nestes locais.
Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente para
eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se que existe
uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas
diferentes dos materiais.
No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio
qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas dos
contornos de gro, em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo. Em outros
casos tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro, aumentando a sua

reatividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do contorno podem ter maior
tendncia passar para soluo.
O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade
corroso intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para esta
finalidade.
A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e
esforos de trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte.
A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em
dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de
corroso intergranular existem, como em ligas de nquel.

7.7.1 CORROSO INTERGRANULAR NOS AOS INOXIDVEIS


Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de uma zona
empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da
precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo desta regio,
que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de gro,
formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso. A formao desta zona
empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel corroso
intergranular.
A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa
temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na faixa de 400
a 950oC, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima de 925C.
A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva
necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por
exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas como carbonato de
sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso intergranular, nestes casos no h
motivo de preocupao quanto a sensitizao.Por outro lado diversos meios causam
corroso intergranular, como: cidos actico quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico,
clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de
amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido).

Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular,


sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes (prtica A)
o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio da realizao simples
e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia de sensitizao) ou indica a
necessidade de um teste adicional, mais caro e demorado.
A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz
empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos
contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o deixando livre para
formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser tomados
cuidados quanto realizao de tratamentos trmicos posteriores soldagem, os quais
podem causar sensitizao.
Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de um
ao inoxidvel sensitizado acima de 1050oC, seguido de um resfriamento muito rpido de
modo que no haja tempo para a precipitao dos carbonetos. Esta tcnica s vivel em
peas que possam ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa significativas
deformaes) e tambm decapagem (o aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao
usual do tratamento de solubilizao est na fabricao de tubos de ao inoxidvel com
costura.
Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo muito
maior que os austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao muito mais
rpida.
Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve-se precipitao de carbonetos e
nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar a
corroso intergranular bem maior. O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos
estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to efetivas como o caso dos aos
austenticos. Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a
soluo consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2
a 3 horas) a 790oC, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz (interior do
gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso. Os aos inoxidveis
de estrutura duplex (austeno-ferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso
intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de carbono. Isto ocorre porque a
precipitao de carbonetos mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto
aos contornos de gro, e porque a fase ferrita mais rica em cromo que a austenita,

podendo perder cromo para os precipitados e manter ainda cromo em soluo slida
suficiente para resistir corroso.

7.7.2 CORROSO INTERGRANULAR DE LIGAS DE ALUMNIO


Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar
precipitados de Mg2Al8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque so
menos resistentes corroso do que a matriz. Caso similar ocorre nas ligas de alumniomagnsio-zinco devido formao do precipitado de MgZn2. No caso das ligas alumniocobre os precipitados de CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo como
catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao contorno de gro, empobrecida em
cobre. Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular.
Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis
para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material para servio em um
determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso
intergranular.

7.8 FISSURAO POR CORROSO


As trincas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no
requerem a ao de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso
segundo um estreito caminho preferencial. Neste item so abordados mecanismos de
corroso que produzem trincas e que esto associados com esforos mecnicos, sejam
aplicados sobre o material, sejam decorrentes do processo de fabricao, como tenses
residuais, ou sejam ainda conseqncia do prprio processo corrosivo.
Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no
estar associadas a incluses ou segundas fases presentes.
A propagao das trincas associadas aos processos de corroso geralmente muito
lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil. Nesta
situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas trincas podem nuclear fraturas de
grandes propores, deflagradas de modo praticamente instantneo.

A anlise da significncia de defeitos (trincas) feita pela mecnica da fratura,


utilizando-se, por exemplo, publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some Methods for
the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion Welded Joints, editado pela British
Standards Institution.

7.8.1 CORROSO SOB TENSO


A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de trao
(aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo especfico. As
condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento, fases presentes, so
fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve necessariamente ser superior a
um certo valor limite.
Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura
muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser
intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre quando a
direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente devido precipitao
de segundas fases nos contornos ou existncia de segregaes neste local. A propagao
de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma
ruptura brusca.
No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob tenso,
cada par material-meio especfico apresenta suas particularidades. De um modo geral as
combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que lhe
confere grande resistncia a corroso uniforme.
Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados em
andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo do
material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio atmico na
estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio).
Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou
mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so:
Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca: No modelo da dissoluo a
propagao deve-se deformao plstica na ponta da trinca pela chegada superfcie de
discordncia. O filme passivo rompido, facilitando a corroso do material exposto
diretamente ao do meio corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo atribudo

principalmente corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de atuao deste


mecanismo so os casos de corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas de
alumnio em cloretos e de lates em amnia;
Modelo da formao de tneis de corroso: Neste modelo o filme passivo rompido
pela emerso de degraus de deslizamento, formando-se pequenos pites que se
desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido por fratura dtil. Os pites formados
podem ter a forma de fendas, com largura da ordem de dimenses atmicas, como
conseqncia das tenses de trao atuantes. Este modelo explica a corroso sob tenso
transgranular do ao inoxidvel austentico na presena de cloretos;
Modelo da Adsoro: A adsoro de espcies qumicas presentes no meio, na
superfcie do material da ponta da trinca, promove uma diminuio da resistncia da ligao
Inter atmica, facilitando a propagao da fratura por corroso sob tenso;
Modelo da pelcula de empanado: Este modelo se aplica tanto corroso
transgranular como intergranular. A fratura da pelcula de corroso expe o metal
diretamente ao meio, permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a trinca
avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso. Este modelo pode ocorrer no caso de
lates na presena de amnia e oxignio.
Modelo da fragilizao pelo hidrognio: Este modelo vem a acontecer na realidade
quando existem tomos de hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do material.
A origem destes tomos de hidrognio no importante para o funcionamento do modelo
em si. Uma destas fontes a reao catdica de reduo dos ons de hidrognio. Os
tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior concentrao de tenses,
como a ponta de trinca, interagindo com o material de maneira ainda discutvel. A
fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena de H2S e em aos
de alta resistncia na presena de cloretos. A preveno da corroso sob tenso mais fcil
na etapa de projeto. Para corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis
menor e recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso
eletroqumica.

7.8.2 FISSURAO INDUZIDA PELA PRESSO DE HIDROGNIO


O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em
materiais metlicos. Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material,
ele migra para o interior e acumula-se em falhas existentes.
O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o
aparecimento de altas presses no interior da falha.
As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o
material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e,
neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material voltar as suas
condies normais.
Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao
pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de empolamento
pelo hidrognio.
As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser:
Processos de decapagem cida;
Decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos de
revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de soldagem por
eletrodo revestido;
Reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte: Fe = H2 FeS + H2
observada no processamento de petrleo contendo enxofre;
Reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente;
Ao de gases ricos em hidrognio.

7.8.3 FRAGILIZAO POR METAL LQUIDO


A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao de
reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio termodinmico na
interface metal-lquido-metal slido ou devido a penetrao intergranular de metais lquidos
no material dos recipientes.

7.8.4 CORROSO-FADIGA
A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a
fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos. A fadiga inicia-se
em uma imperfeio superficial que um ponto de concentrao de tenses e progride
perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se pela deformao plstica
verificada na base da trinca associada ao constante aumento de concentrao de tenses.
Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se rompe bruscamente causando a falha por
fadiga do equipamento.
A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga,
nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de
fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite tenso abaixo do qual por
mais que se aumente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso chamase limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo geral no apresentam limite de fadiga.
Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por onde iniciase a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que age como rea
andica em relao ao restante do material, logo a presena de um eletrlito no interior da
trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma. A associao dos dois efeitos
causa a falha do material em um nmero muito menor de ciclos do que se o fenmeno de
fadiga ou corroso isoladamente. Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga
ficam profundamente modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de
fadiga quando se tem corroso fadiga.

7.9 EXEMPLOS DE CORROSO


Abaixo temos vrias formas de corroso:
Em Estrutura de Concreto
Sensitizao de Solda em Tubo de Ao Inox
Uniforme em Tubo Enterrado
Por Fresta em Rosca
Incrustao em Duto de gua Produzida
Corroso - Eroso
Alveolar Generalizada em Tubo
Alveolar Generalizada
Atmosfrica em Esttua

Atmosfrica em Vlvula
Atmosfrica em Estrutura de Concreto
Atmosfrica em Fundao
Atmosfrica
Industrial Atmosfrica
Generalizada em Carcaa de Bomba
Generalizada em Rotor de Bomba Submersa
Generalizada por Incompatibilidade de Material
Localizada Causada pelo Solo
Localizada e Generalizada em Duto de petrleo Enterrado
Localizada em Feixe de Permutador de Calor
Localizada em Feixe de Permutador de Calor
Localizada por Amnia
Localizada por Corrente de Interferncia
Localizada sob Revestimento em Tubo Enterrado
Atmosfrica
Pelo lcool em Torre Fracionadora
Por Alta Temperatura em Bico Queimador
Por Fadiga em Junta de Expanso
Por Fresta em Ao Inox
Por Fresta em Parafuso- Porca
Por Par Galvnico em Feixe - Espelho de Permutador de Calor
Por Pit em Ao
Inox Por Pit
Seletiva Sob
Revestimento
Sob Tenso
Incrustao em Feixe D'agua
Fissuramento pelo Hidrognio
Sensitizao em Ao Inox
Sensitizao em Bloco Fundido de Ao Inox

8 - CORROSO QUMICA
Corroso qumica um processo que se realiza na ausncia de gua, em geral em
temperaturas elevadas (temperatura acima do ponto de orvalho da gua), devido a interao
direta entre o metal e o meio corrosivo.
Os

processos

corrosivos

de

natureza

qumica

ocorrem,

normalmente,

em

temperaturas elevadas, porque na temperatura ambiente o sistema no possui energia para


reao.

Pelo fato destes processos serem acompanhados de temperaturas elevadas, so


comumente conhecidos por processos de corroso ou oxidao em altas temperaturas.
A corroso qumica um produto da era industrial e ocorre em equipamentos que trabalham
aquecidos, tais como: fornos, caldeiras, unidades de processo, etc.

8.1 CARACTERSTICAS DA DIFUSO NO ESTADO SLIDO

Os produtos da corroso nos processos qumicos formam-se por difuso no estado


slido. A difuso constitui-se do deslocamento de nions do meio corrosivo, por exemplo O2, e ctions do metal, por exemplo Fe2+.
A movimentao dos ons se d atravs da pelcula de produto de corroso e a sua
velocidade cresce com o aumento da temperatura. O deslocamento pode ser dos nions no
sentido do metal, dos ctions no sentido do meio ou simultnea.
A difuso catinica (ctions no sentido do meio) mais freqente porque os ons
metlicos so, em geral, menores que os nions (especialmente o O-2), tornando a
passagem dos mesmos pela rede cristalina do xido mais facilitada e mais provvel.
Como se trata de difuso no estado slido, a corroso influenciada fundamentalmente pela
temperatura, pelo gradiente de concentrao do metal e pelas leis de migrao em face das
imperfeies reticulares e nos semicondutores.

8.2 VELOCIDADE DE CRESCIMENTO DAS PELCULAS


As pelculas de produto de corroso qumica podem crescer segundo trs leis de
formao:
Crescimento linear: o crescimento linear observado quando a espessura da
pelcula diretamente proporcional ao tempo, ou seja: y = Kt onde: y = espessura da
pelcula t = tempo K = constante Esta lei seguida para metais que formam pelculas
porosas ou volteis como, por exemplo, Na, Ca, Mg e K (pelculas porosas), Mo e W
(pelculas volteis);

Crescimento parablico: o crescimento parablico observado quando a velocidade


de crescimento inversamente proporcional a espessura da pelcula, ou seja: y2 = K't
derivando tem-se: logo a velocidade de crescimento inversamente proporcional
espessura da pelcula. onde: y = espessura da pelcula; t = tempo; = constantes Esta lei de
crescimento a muito comum em metais em altas temperaturas, tais como o Fe, Ni, Cu e
Co. De modo geral para pelculas no porosas, o crescimento tende a ser parablico, com
exceo daquelas muito impermeveis que crescem logaritmicamente e daquelas que
fraturam com facilidade, que crescem linearmente;
Crescimento logaritmo: o crescimento logartmico observado quando a espessura
da pelcula uma funo logartmica do tempo, ou seja: onde: y = espessura da pelcula; t =
tempo; = constante. Esta lei de crescimento muito comum em metais em temperatura no
muito elevadas, tais como o Fe, Zn, Ni e Al. A pelcula neste caso tem um crescimento
grande inicialmente e, sofre acrscimos muito pequenos com o tempo mantendo-se
praticamente constante a espessura da pelcula de corroso. De modo geral, este tipo de
crescimento observado em pelculas muito impermeveis como as formadas sobre o Al e o
Cr.

8.3 CARACTERSTICAS DAS PELCULAS PROTETORAS


As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no,
dependendo das seguintes caractersticas:
Volatilidade: as protetoras devem ser no volteis; Resistividade eltrica: as
pelculas de maior resistividade eltrica oferecem maior dificuldade difuso inica e
logicamente so mais protetoras por imporem maior restrio passagem destes ons;
Impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede cristalina maior
ser a dificuldade para a difuso e, portanto, mais protetora;
Aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes quando a
rede cristalina do produto de corroso semelhante a do metal tem-se normalmente maior
aderncia da pelcula. Pelculas mais aderentes so mais protetoras;
Refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a baixas
temperaturas;

Elasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a ser


menos protetoras;
Porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede cristalina. Quanto
menos porosa mais protetora a pelcula; Relao entre o volume do xido e do metal que
originou o xido: Para a pelcula formada sob compresso podendo ser protetora;
a pelcula formada sob trao, porosa e no protetora. Estas relaes foram
estabelecidas por Pilling e Bedworth (1923) para alguns metais.

Podem ser tiradas as seguintes concluses relacionadas s pelculas protetoras:


K, Na, Ca, Mg formam pelculas porosas e, no protetoras, que apresentam
crescimento linear;
Fe, Ni, Cu formam pelculas compactas, porm fraturam e perdem aderncia com
facilidade apresentando um crescimento parablico;
Al e Cr formam pelculas compactas, aderentes, plsticas, impermeveis, logo so
muito protetoras apresentando um crescimento logartmico;
O W e Mo formam pelculas compactas porm so volteis e apresentam um
crescimento linear.

8.4 MEIOS CORROSIVOS


Os principais meios corrosivos a altas temperaturas so:
Oxignio e gases contendo enxofre: presentes em fornos, caldeiras, unidades de
processo, nas chamadas atmosferas sulfurosas. O enxofre e o H2S formam sulfetos de
metal que no so protetores e agravam o processo corrosivo por formarem eutticos de
baixo ponto de fuso com os xidos de metal. Em ligas contendo nquel o sulfeto localiza-se
nos contornos de gro formando um euttico Ni3S2 - Ni que funde a 645 oC tornando estas
ligas pouco resistentes a atmosferas sulfurosas;

Vapor d'gua: em temperatura elevada o vapor d'gua pode atacar certos metais
formando xido e liberando hidrognio que pode provocar fragilizao pelo hidrognio;
Cinzas: a queima de combustvel em fornos, caldeiras, turbinas a gs, etc., pode
provocar srios problemas de corroso devido a cinzas contendo vandio e sulfato de sdio.
O vandio presente no combustvel oxida-se a V2O5 e forma eutticos de baixo ponto de
fuso com os xidos do metal destruindo as pelculas protetoras das superfcies metlicas.
O sulfato de sdio origina-se de reaes de SO2 com o NaCl presente no combustvel. Este
sulfato de sdio reage posteriormente com os xidos formados destruindo tambm, as
pelculas protetoras. A ao combinada do vandio e sulfato de sdio muito mais
acentuada sobretudo em cinzas contendo cerca de 85% de V2O5 e 15% de Na2SO4.

8.5 CASOS ESPECIAIS DE CORROSO EM ALTAS TEMPERATURAS


8.5.1 CORROSO CATASTRFICA
um tipo de corroso que se manifesta em alguns aos e outras ligas onde ocorre
uma oxidao extremamente rpida, conduzindo destruio da liga.

crescimento

logartmico seria o ideal e o crescimento parablico desejvel. A seleo do material


metlico deve ser efetuada considerando principalmente a temperatura de trabalho e o meio
corrosivo. Algumas observaes sobre os materiais so:
Adio de determinados elementos de liga melhoram a resistncia a oxidao os
aos, entre os quais podem ser citados: Cr, Ni, Mo, Si e Al, sendo o cromo e o nquel os
elementos de maior importncia;
Adio de cromo nos aos aumenta a resistncia a oxidao;
Adio de Ni nos aos tambm aumenta a resistncia a oxidao em atmosferas
oxidantes e isentas de gases de enxofre. Em atmosferas contendo gases de enxofre e no
oxidante h a formao de um euttico Ni3S2-Ni que funde a 645C responsvel pela pouca
resistncia das ligas de nquel; Fe - 7%) e outras so resistentes corroso em atmosferas
oxidantes. Ligas contendo alto teor de Ni e de Cr resistem satisfatoriamente cinzas

contendo vandio e sulfato de sdio, sendo as principais a 50 Cr e 50 Ni e a 60 Cr e 40 Ni.


De acordo com as observaes acima, verifica-se a grande utilizao das ligas Fe- Cr, FeCr-Ni e Ni-Cr na construo de equipamentos que trabalham a alta temperatura tais como:
Tubos de fornos e caldeiras;
Queimadores;
Reatores e regeneradores de unidades de FCC;
Equipamentos de processo na indstria qumica, petroqumica e de petrleo;
Componentes de mquinas: ps de turbinas, vlvulas de motores de combusto
interna, etc.

9. EMPREGO DE REVESTIMENTOS REFRATRIOS E ISOLANTES


O emprego de materiais refratrios e isolantes consiste na interposio de um
revestimento entre a superfcie metlica e o meio corrosivo e altas temperaturas.
Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais naturais ou
manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar sem se deformar ou fundir, a
temperaturas elevadas em condies especficas de emprego. A refratariedade simples
mnima ou cone piromtrico equivalente mnimo para que um material possa ser
considerado refratrio, corresponde ao CONE ORTON 15 (1435 oC - ABNT).
Material isolante trmico aquele cuja caracterstica principal a capacidade de
impedir trocas de calor entre duas regies submetidas a temperaturas diferentes.
Modernamente surgiram os materiais conhecidos por refratrio-isolante que, alm de serem
capazes de trabalhar em temperaturas elevadas, apresentam tambm boas caractersticas
isolantes.
Os materiais refratrios e refratrios-isolantes na indstria do petrleo, so usados
exclusivamente no revestimento interno de equipamentos que trabalham com temperaturas
elevadas, tais como: fornos de aquecimento de carga, fornalhas de geradores, de vapor,
chamins, dutos e em conversores de unidades de craqueamento cataltico fluido (UFCC).
Por outro lado os materiais isolantes so largamente utilizados no revestimento externo de
equipamentos tais como tubulaes, vasos, etc., por razes econmicas, de processo ou
segurana pessoal. Entretanto, so tambm bastante usados no revestimento interno de
fornos e caldeiras, no em contato direto com os gases de combusto, mas sim protegidos

por uma primeira camada de um material refratrio ou refratrio-isolante, obtendo-se assim


um conjunto de alta eficincia trmica.
Os materiais refratrios e refratrios-isolantes usados nos fornos, caldeiras, dutos e
chamins, so, em geral, do tipo slico-aluminoso ou aluminoso, dado a excelente
compatibilidade das caractersticas mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais com as
solicitaes de servio normalmente encontradas naqueles equipamentos.

9.1 INIBIDORES DE CORROSO


Os inibidores so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio corrosivo,
diminuem a sua agressividade, por um dos seguintes mecanismos:
9.1.1 PROTEO CATDICA

A proteo catdica consiste na transformao da estrutura para proteger o ctodo de


uma clula eletroqumica ou eletroltica. empregado em estruturas enterradas ou
submersas, tais como dutos, tanques, ps-de-torre, navios e plataformas.

9.1.1.1 PROTEO CATDICA POR NODO DE SACRIFCIO

Nessa proteo, o nodo de sacrifcio tem um potencial eletroqumico mais negativo que o
do material que deve ser protegido. O potencial adequado alcanado devido ao contato eltrico
entre o metal a ser protegido e o nodo de sacrifcio. Os metais mais comuns para serem usados
como nodos de sacrifcio so: zinco, ligas de magnsio e ligas de alumnio.

9.1.1.2 PROTEO CATDICA POR CORRENTE IMPRESSA

Na proteo catdica por corrente impressa, as estruturas metlicas enterradas recebem a


corrente de proteo de uma fonte externa de corrente ou retificador, instalado na superfcie e
utilizando um conjunto dispersor de corrente no eletrlito, constitudo por um leito de anodos
inertes. A diferena entre essa proteo e a de nodo de sacrifcio que na primeira a polarizao

ocorre espontaneamente pelo contato entre os dois metais, enquanto nessa a corrente fornecida
externamente.

9.1.2 PROTEO ANDICA

A proteo andica, ao contrrio da catdica, faz do metal ser protegido um nodo.


Normalmente utilizada com o auxlio de uma fonte de corrente contnua. Este tipo de
proteo s convm ser aplicada a metais que podem ser passivados no meio em que se
encontram. Um dos problemas associados proteo andica que, se o metal antes da
aplicao da proteo estiver totalmente no estado ativo, a corrente aplicada inicialmente
dever ser superior a corrente crtica, o que pode significar valores muito elevados, o que
implica em fontes de corrente mais caras. Para evitar esse tipo de problema pode-se tomar
certas medidas, como por exemplo: iniciar o processo em um meio menos corrosivo (menor
corrente crtica) e s depois de passivado o metal, trocar o meio; ou ento pr-passivar
quimicamente o material em alguma soluo adequada

10. REVESTIMENTOS PROTETORES


Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e que
dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, objetivando minimizar a degradao
da mesma pela ao do meio. O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por
barreira mas, dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica ou
por proteo catdica.
O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de revestimento
(natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua espessura e da permeabilidade
passagem do eletrlito atravs da pelcula. Influenciar tambm, neste tempo, o
mecanismo de proteo. Assim, se a proteo somente por barreira, to logo o eletrlito
chegue superfcie metlica, iniciar o processo corrosivo, enquanto que, se houver um
mecanismo adicional de proteo (inibio andica ou proteo catdica), haver um
prolongamento da vida do revestimento.

Os revestimentos, quando aplicados sobre a superfcie metlica, tendem a separar a


superfcie do meio corrosivo. Esta separao ser to mais longa quanto maior for o tempo
que o eletrlito chegue ao metal protegido. Esta proteo denominada de proteo por
barreira ou por retardamento do movimento inico. Em virtude da porosidade da pelcula,
depois de algum tempo o eletrlito chegar superfcie metlica e iniciar um processo
corrosivo. Desta forma, a falha do revestimento d-se sempre por corroso embaixo da
pelcula, com exceo, claro, dos casos em que a prpria pelcula atacada pelo meio
corrosivo ou danificada por aes mecnicas.
A durao de um revestimento pode ser ampliada quando ele possui pigmentos
inibidores, como o caso das tintas de fundo contendo zarco, cromato de zinco, fosfato de
zinco,

dentre

outros,

os

quais

conferem

um

mecanismo

de

inibio

andica.

Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um mecanismo


adicional de proteo denominado proteo catdica. Neste caso, forma-se uma pilha
galvnica entre o metal de base e o metal ou pigmento metlico do revestimento. Este fato
ocorre quando se utiliza revestimentos metlicos menos nobres que o metal a se proteger,
ou tintas com pigmentos de zinco.

10.1. REVESTIMENTOS METLICOS


Consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo e o metal
que se quer proteger. Os mecanismos de proteo das pelculas metlicas podem ser: por
formao de produtos insolveis, por barreira, por proteo catdica, dentre outros.
As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais catdico que o
metal de base, devem ser perfeitas, ou seja, isentas de poros, trincas, etc., para que se evite
que diante de uma eventual falha provoquem corroso na superfcie metlica do metal de
base ao invs de evit-la.
As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo
catdica superfcie do metal de base. Os processos de revestimentos metlicos mais
comum so:
Cladizao: os clads constituem-se de chapas de um metal ou ligas, resistentes
corroso, revestindo e protegendo um outro metal confuno estrutural. Os clads mais

usados nas indstrias qumicas, petroqumica e de petrleo s os de monel, ao inoxidvel e


titnio sobre ao carbono;
Reposio por imerso a quente: pela imerso a quente obtm-se, entre outras, as
superfcies zincadas e as estanhadas. O processo de zincagem por imerso tambm
denominado de galvanizao;
Metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma superfcie
previamente preparada camadas de materiais metlicos. Os metais de deposio so
fundidos em uma fonte de calor gerada no bico de uma pistola apropriada, por meio de
combusto de gases, arco eltrico, plasma e por detonao. O metal fundido pulverizado e
aspergido sobre o substrato a proteger. Por metalizao faz-se revestimentos com zinco,
alumnio, chumbo, estanho, cobre e diversas ligas;
Eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram sob a forma
inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no catodo de uma clula eletroltica.
Por eletrodeposio comum revestir-se com cromo, nquel, ouro, prata, estanho e,
principalmente, cdmio, que por ser um metal muito txico empregado como revestimento
aplicado por este processo;
Deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de um processo de
reduo qumica. Por este processo comum revestir-se com cobre e nquel. So os
denominados cobre e nquel qumicos, muito utilizados em peas com formato delicado e
cheias de reentrncias.

10.2 REVESTIMENTOS NO-METLICOS INORGNICOS


Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica entre o meio
corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo so, essencialmente,
por barreira e por inibio andica.
Anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora passivante
existente em certos metais, especialmente no alumnio. A oxidao superficial pode ser por
banhos oxidantes ou processo eletroltico. O alumnio um exemplo muito comum da
anodizao;

Cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com solues ligeiramente


cidas contendo cromatos. A camada de cromatos passivante aumenta a resistncia
corroso da superfcie metlica que se quer proteger;
Fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos superfcie metlica.
A camada de fosfatos inibe processos corrosivos e constitui-se, quando aplicada em
camada fina e uniforme, em uma excelente base para pintura, em virtude da sua rugosidade.
A fosfatizao um processo largamente empregado nas indstrias automobilsticas e de
eletrodomsticos. Aps o processo de desengraxe da superfcie metlica, aplica-se a
fosfatizao, seguindo-se a pintura;
Revestimento com argamassa de cimento: consiste na colocao de uma camada
de argamassa de cimento, com espessura da ordem de 3 a 6 m, sobre a superfcie metlica.
Este revestimento muito empregado na parte interna de tubulaes e, neste caso,
aplicado normalmente por centrifugao. Em tubulaes de grande dimetro comum usarse um reforo com tela metlica. O revestimento interno com cimento empregado em
tubulaes para transporte de gua salgada, em gua de refrigerao, tubulaes de gua
de incndio e gua potvel. Se considerados os aspectos tcnicos e econmicos, o
revestimento com argamassa de cimento e areia a melhor soluo para tubulaes
transportando gua salgada
Revestimento com vidro: consiste na colocao de uma camada de vidro sobre a
superfcie metlica. Esta camada aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos
apropriados. Consegue-se uma pelcula de alta resistncia qumica, muito utilizada na
indstria qumica;
Revestimento com esmalte vtreo: consiste na colocao de uma camada de
esmalte vtreo (vidro + cargas + pigmentos) aplicada sob a forma de esmalte e fundida em
fornos apropriados. Este revestimento usado em alguns utenslios domsticos, em foges,
mquinas de lavar, etc.;

Revestimento com material cermico: consiste na colocao de uma camada de


material cermico, geralmente silicoso, de alta resistncia a cidos, utilizado principalmente
para revestimentos de pisos e canais de efluentes.

10.3. REVESTIMENTOS ORGNICOS


Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a superfcie
metlica e o meio corrosivo. Os principais revestimentos orgnicos so os seguintes:
Pintura industrial: um revestimento, em geral orgnico, largamente empregado
para o controle de corroso em estruturas areas e, em menor escala, em superfcies
enterradas ou submersas. O revestimento por pintura empregado para estruturas
submersas que possam sofrer manuteno peridica em dique seco, tais como navios,
embarcaes, bias, etc. S em casos especiais empregado em estruturas enterradas,
pela dificuldade de manuteno apresentada nestes casos. Em se tratando de estruturas
areas, normalmente a melhor alternativa em termos tcnicos e econmicos para proteo
anticorrosiva. A pintura um revestimento de pequena espessura, situando-se na faixa de
120 a 500 m, sendo que, somente em casos muito especiais, pode-se chegar a 1.0 m;
Revestimento com borrachas: consiste o recobrimento da superfcie metlica com
uma camada de borracha, utilizando-se o processo de vulcanizao. um revestimento que
pode assumir diversas durezas dependendo do tipo de borracha e do processo de
vulcanizao. Este revestimento utilizado na indstria qumica em equipamentos e
tubulaes que trabalham com meios altamente corrosivos, especialmente cidos. O tipo de
borracha selecionado em funo destas caractersticas de agressividade;
Revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas: as tubulaes enterradas
ou submersas, oleodutos, gasodutos, adutoras, etc. so, em geral, protegidas contra a
corroso por revestimentos de alta espessura. O mecanismo bsico de proteo por
barreira entre o metal e o meio corrosivo. Por melhor que seja o revestimento, a eficincia
sempre inferior a 100%, surgindo, ento, a necessidade de complementao com o uso de

proteo catdica. As espessuras dos revestimentos situam-se na faixa de 400 m e 8 m,


sendo mais freqentes o uso de espessuras entre 3 e 6 m. Estes revestimentos devem
possuir uma srie de caractersticas para que possam cumprir as suas finalidades. Dentre
elas podem ser mencionadas:
Boa e permanente aderncia ao tubo; Faixa taxa de absoro de gua;
Boa e permanente resistncia eltrica (resistividade eltrica);
Boa resistncia a gua, vapor e produtos qumicos;
Boa resistncia mecnica;
Boa estabilidade sob efeito de variao de temperatura;
Resistncia a acidez, alcalinidade, sais e bactrias do solo;
Boa flexibilidade de modo a permitir o manuseio dos tubos revestidos e as dilataes e
contraes do duto;
Permitir fcil aplicao e reparo;
Durabilidade;
Economicidade.

praticamente impossvel encontrar um revestimento que atenda a todas estas


caractersticas com perfeio. Os melhores so aqueles que atendem ao maior nmero
delas. Os principais tipos de revestimentos empregados para tubulaes enterradas ou
submersas so:

- Revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar): aplicado em duas espessuras,


uma de 3 a 5 m, chamada revestimento simples, e outra de 6 a 8 m, chamada de
revestimento duplo; O revestimento simples usado de modo geral em meios de mdia a
baixa agressividade, e o duplo em eletrlitos altamente agressivos (mangues, guas do mar,
solos de baixa resistividade, etc.) e em condies severas de correntes de interferncia.

- Revestimentos com asfaltos: o revestimento com asfaltos aplicados a quente e reforados


com tecidos de fibra de vidro e feltro asfltico empregado em dutos enterrados,
semelhana do esmalte de alcatro de hulha. O asfalto apresenta como desvantagem as
perdas de propriedades com maior rapidez do que esmalte de alcatro de hulha, devido
oxidao e absoro de gua. Tem, entretanto, menor preo do que aquele. Seu uso est
em declnio, por razes idnticas s do alcatro de hulha;

- Revestimento com fitas plsticas: as fitas plsticas mais utilizadas em revestimentos so:
Fitas de polietileno (as mais utilizadas, devido a seu melhor desempenho);
Fitas de PVC;
Fitas de polister.

As fitas so aplicadas helicoidalmente em torno do tubo a ser protegido com uma


sobreposio de 50% entre camadas. A aplicao pode ser manual ou mecnica.
Geralmente, antecede a aplicao das fitas uma limpeza da superfcie e a aplicao de um
primer capaz de melhorar a adeso da fita. Apresentam como grande vantagem a
aplicabilidade no campo, porm, como a possibilidade de falha na sobreposio
considervel, constituem-se em um revestimento de qualidade inferior. As fitas so
recomendadas apenas para pequenas tubulaes e obras de pouca responsabilidade. So
tambm particularmente aplicveis a reparos no campo. A aplicao em duas camadas
constitui-se em um recurso para obter-se melhoria da performance;

- Revestimento com espuma rgida de poliuretana: a espuma rgida de poliuretana utilizada


quando se requer que o revestimento anticorrosivo possua tambm boa capacidade de
isolao trmica (dutos operando a alta ou a baixa temperaturas). normalmente aplicada
com espessura em torno de 50 m, sendo o revestimento complementado normalmente com
camisa de polietileno extrudado, para conferir propriedades anticorrosivas (a espuma,
possuindo 10% de clulas abertas, no impermevel);

- Revestimento por tinta base de coal-tar epoxi: a pintura com coal-tar epoxi usada em
uma espessura da ordem de 500 m. Possui pouca resistncia mecnica, sendo, portanto,
um revestimento precrio em tubulaes enterradas. Como a manuteno do revestimento
em estruturas enterradas ou submersas muito difcil, a utilizao de revestimento por tinta
base de coal-tar epoxi s recomendvel em obras pequenas ou de pouca
responsabilidade;

- Revestimento com polietileno extrudado: trata-se de um moderno revestimento, que utiliza


o polietileno de baixa densidade, extrudado sobre o tubo que se quer proteger. A extruso
feita em conjunto com um "primer" (adesivo), tambm a base de polietileno (modificado), a

uma temperatura da ordem de 200C. Requer um preparo de superfcie com grau de


limpeza As 2 1/2 (jateamento quase branco). aplicado com espessura variando de 3 a 5
m. Alm da impermeabilidade, que lhe confere excelente resistncia corroso, possui
excelente resistncia a danos mecnicos, o que lhe propicia baixa incidncia de reparos
durante o lanamento do duto. Outra excelente propriedade que possui a boa resistncia
ao descolamento catdico (Cathodic Disbound). Apresenta, entretanto, baixa adeso em
relao superfcie metlica;

- Revestimento com polipropileno extrudado: trata-se de um revestimento semelhante ao


polietileno, s que utilizando o polmero polipropileno. A aplicao feita normalmente em
trs camadas, sendo a primeira de epoxi em p aplicado eletrostaticamente, a segunda um
adesivo base de polipropileno e a terceira o revestimento em si de polipropileno. Tem
aplicao e propriedades semelhantes ao polietileno, porm sua temperatura limite de
utilizao de 120 oC (a do polietileno de 60 oC) e sua resistncia ao descolamento
catdico tambm superior. Tem maiores problemas de perda de adeso em baixas
temperaturas (inferiores a 10 oC);

- Revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi): tambm um moderno


sistema de proteo anticorrosiva de dutos enterrados e submersos. Constitui-se de uma
camada de 400 a 450 micrometros de espessura, base de resina epoxi termocurada,
aplicada a p, pelo processo eletrosttico. Suas principais propriedades so a excelente
adeso e a proteo anticorrosiva. A tinta epoxi aplicada a p pelo processo eletrosttico,
portanto sem solvente, no est sujeita a muitos poros e assim possui impermeabilidade
(proteo por barreira) ainda superior s tintas epoxis convencionais. A pelcula de 400
micrometros tem elevada dureza e, portanto, baixa resistncia ao impacto, o que acarreta
uma razovel incidncia de reparos durante o lanamento do duto. o melhor sistema de
proteo anticorrosiva de dutos que durante o lanamento sofrero grande flexionamento ou
curvamento. particularmente aplicvel a lanamentos submarinos.

11. ESTUDO DE CASO

No estudo de caso abaixo, fizemos uma experincia para demostrar uma reao de
corroso em um meio.

MATERIAIS UTILIZADOS

1. 02 vidros transparentes com gua;


2. Sabo branco em barra;
3. 2 palhas de ao.

Figura 1: Materiais utilizados

PROCEDIMENTOS
Colocamos raspas de sabo branco no primeiro vidro e mexa bem at dissolv-lo;
Inserimos uma palha de ao no primeiro vidro, com gua e sabo;
Insira a outra palha de ao no segundo vidro, apenas com gua;
Deixamos por 48 e observamos o resultado:

RESULTADOS EM ORDEM CRONOLGICA

Entenda-se VIDRO 1, o com gua e sabo e VIDRO 2, o com apenas gua:

1.

Nos 30 minutos iniciais, ambos os vidros permanecem iguais. O VIDRO 1 com gua

esbranquiada, devido ao sabo, e o VIDRO 2 com gua em condies normais;

2.

Aps 40 minutos, nota-se uma leve alterao de cor na gua do VIDRO 2, que

comea a escurecer. Enquanto isso, o VIDRO 1 permanece igual;


3.

Com 1 hora de experimento, o VIDRO 2 apresenta sua gua bastante escura, com

resqucios da corroso da palha de ao. VIDRO 1 sem alterao;


4.

Entre 1 e 12 horas ocorre aos poucos a continuao do escurecimento da gua no

VIDRO 2, enquanto que no VIDRO 1 nada de diferente acontece;


5.

Aps 12 horas, nota-se o incio, mesmo que em pouca quantidade, da corroso da

palha de ao no VIDRO 1, com consequente leve alterao na cor da gua. VIDRO 2 permanece
bastante escuro;
6.

Entre 12 e 36 horas, notvel o aumento da corroso de ambas as palhas de ao,

em maior quantidade no VIDRO 2. No VIDRO 1, o processo ocorre em quantidades mnimas;


7.

Aps 48 horas, no trmino do experimento, visvel no VIDRO 2 uma gua

totalmente escura, com grandes quantidades de resqucios da corroso no fundo do recipiente. No


VIDRO 1, a agua ainda se encontra um pouco esbranquiada, com baixos vestgios de corroso da
palha de ao.

RESULTADOS EM IMAGENS

Figura 2: Incio do experimento

Figura 3: 30 minutos de experimento

Figura 4: 12 horas de experimento

Figura 5: 24 horas de experimento

Figura 6: Trmino do experimento 48 horas depois

CONCLUSO DO ESTUDO DE CASO


A palha de ao um material biodegradvel, constitudo por um conjunto de fibras de ao
muito finas e entrelaadas, usado no acabamento e polimento de objetos de madeira ou metal,
bem como em limpeza domstica.
No experimento supracitado observamos a corroso da palha de ao, quando imersa em
gua pura e em gua com sabo. A ferrugem (corroso) da palha de ao ocorre na juno de trs
elementos: a gua, o oxignio e a prpria palha de ao.
Quando em contato com o sabo, formada uma camada que diminui a superfcie de
contato do material com a gua e o oxignio, atrasando assim o processo de corroso. Em outras
palavras, o sabo reduz a superfcie de contato entre os reagentes, reduzindo a velocidade da
reao.
CONCLUSES

Os principais mecanismos do processo de corroso so o qumico e o eletroqumico.


A corroso que mais prejudica a indstria petrolfera a eletroqumica, devido influncia
dos constituintes do fluido de perfurao e da gua de produo entre outros. Os principais
causadores de corroso no processo de produo de petrleo so os gases o H2S4 e CO2,
pois a medida que a concentrao desses gases aumenta, o pH diminui e a taxa de
corroso aumenta. A proteo contra a corroso provocada pelo H2S e CO2 nos
equipamentos de ao e condutos tornou-se muito importante, especialmente na indstria do

petrleo no Brasil, devido a sua extrao na regio do pr-sal que utiliza gua de alta
salinidade e alto teor de CO2 levando formao de cido carbnico, altamente corrosivo.

Os mtodos de proteo anticorrosivos de uso industrial envolvem a passivao ou a


polarizao do material, o uso de revestimentos, os inibidores de corroso, tcnicas de
modificao do meio e a proteo catdica e andica. Na indstria de petrleo os mtodos
mais usados so a proteo catdica e andica e os inibidores de corroso.

Os compostos orgnicos usados como inibidores de corroso na indstria de petrleo


so aminas, aldedos, compostos heterocclicos nitrogenados, compostos contendo enxofre
e compostos acetilnicos.

Essas informaes fazem com que a busca de inibidores orgnicos frente ao


processo de corroso na indstria de petrleo cresa, com a preocupao de que sejam
inibidores eficientes, que no causem danos ao meio ambiente, com uma qumica de
obteno limpa no gerando resduos e usando processos de obteno de baixo custo e
altos rendimentos.

BIBLIOGRAFIA:

http://www.uff.br/RVQ/index.php/rvq/article/viewFile/490/422
http://pt.wikipedia.org/wiki/L%C3%A3_de_a%C3%A7o
http://br.answers.yahoo.com/question/index?qid=20091124141420AAnDsKG

http://www.perguntas-e-respostas.chinelada.com/papo-furado/porque-sabao-em-barra-ajuda-obombril-a-nao-enferrujar
http://www.mundodoquimico.hpg.ig.com.br/inibidores_de_corrosao.htm