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UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

PROGRAMA DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA III
SNTESIS DE CIDO CINMICO A PARTIR DE CIDO SUCCINICO
Gonzlez Abraham1, Ortega Viviana2, Reales Angie3, Ruiz Herman4
RESUMEN
En esta prctica se realizo la reaccin de condensacin de Knoevenagel, la cual consisti en la
reaccin entre un aldehdo aromtico benzaldehdo con un grupo metileno activo en este caso cido
succnico, en presencia de piridina como disolvente, por medio de una condensacin aldlica, para
lograr la obtencin de cido cinmico un compuesto ,-insaturado, no obstante no se logro el
objetivo de la preparacin de acido cinmico puesto que aunque se parti de un acido dicarboxlico
como el cido butanodioico (acido succnico) no se recolecto un slido si no un aceite de color
amarillento por lo tanto no se pudo determinar su rendimiento y su punto de fusin, sin embargo as
los objetivos no se cumplieron, la sntesis hecha en el laboratorio es motivo de investigacin y
discusin para determinar las causas del resultado que se obtuvo.
Palabras claves: reaccin de Knoevenagel, benzaldehdo, cido succnico, piridina, , -insaturado.
ABSTRAC
In practice this was done the Knoevenagel condensation reaction, which consisted of the reaction
between an aromatic aldehyde benzaldehyde with an active methylene group in this case succinic
acid, in the presence of pyridine as solvent, by means of an aldol condensation, in order to obtain
cinnamic acid compound , -unsaturated, however not achieving the goal of preparing cinnamic acid
because although it started from a dicarboxylic acid and butanedioic acid (succinic acid) was not
collected a solid if not oil yellowing therefore could not determine its performance and its melting
point, however well the objectives were not met, the synthesis is made in the laboratory under
investigation and discussion to determine the causes of the result obtained.
Keywords: Knoevenagel reaction, benzaldehyde, succinic acid, pyridine, , -unsaturated.
1. Introduccin

diversas maneras; el ster malnico, el ster


acetilctico, el cianato de etilo u otra
sustancia con un hidrgeno alfa reactivo, se
condensan fcilmente con grupos carbonilos
de aldehdos o cetonas en presencia de una
base (dietilamina, piperidina, entre otros), y la
reaccin da origen a derivados etilnicos de
dichos steres. La reaccin de condensacin

La condensacin de Knoevenagel es una


reaccin, en la que intervienen aldehdos y
cetonas por una parte, y por la otra, enlaces
metilenos activos. Esta reaccin, se relaciona
con las de adicin aldlica, condensacin de
Claisen y sntesis del ster malnico. La
reaccin de Knoevenagel puede efectuarse de
1

de Knoevenagel es importante en la qumica


orgnica, siendo un camino especial de la
misma, la variante Doebner. En ella, el
aldehdo o cetona se hace reaccionar con
cido malnico en piridina, en presencia de
una amina como catalizador (usualmente
pirrolidina o piperidina), originando as que el
dicido carboxlico insaturado se decarboxile
en el momento. Con este camino de reaccin,
se puede sintetizar fcilmente el cido
cinmico.

medio de reaccin, y existe un estado de


estabilizacin por parte de la -alanina a
medida
que
transcurre
la
reaccin.
Seguidamente se agrego piridina que actu
como disolvente, de tal modo que sta cataliza
la descarboxilacin del producto de la reaccin
de condensacin de Knoevenagel por adicin
al doble enlace carbono-carbono, lo que
provoca seguidamente una descaboxilacin,
eliminacin concertada, esto se conoce como
modificacin de Doebner y se aplica sobre
compuestos donde al menos uno de los dos
grupos aceptores de electrones es un grupo
cido carboxlico y luego existe una
estabilizacin del ion alcoxido. Por ltimo
cuando el acido succnico y el benzaldehdo
ya han reaccionado se produce una
instauracin en donde hay una estabilizacin
molecular y se obtiene simultneamente la
salida de agua y dixido de carbono, que
ocurre precisamente por la competencia de
posesin de protones en el medio, para dar el
producto final.

En el presente informe se
analizara la
reaccin de Knoevenagel realizada en el
laboratorio para la sntesis del cido cinmico,
en la cual se condensa benzaldehdo con el
cido succnico usando como catalizador
amina en este caso la -alanina, aplicando la
modificacin de Doebner es decir se
uso piridina como disolvente y luego realizar
las respectivas pruebas de identificacin, de
esta manera se realizaran algunas reacciones
relacionadas con la condensacin aldlica.
2. Resultados y Discusin

Cabe aclarar que escrito anteriormente es lo


que en principio se cree que sucedi en la
experiencia pero no se tuvo un precipitado
durante la condensacin, si no un aceite de
color amarillento, por ende se aadi a la
muestra acido clorhdrico concentrado y se
introdujo en hielo para propiciar el precipitado,
pero no hubo cambio alguno, entonces como
detalle experimental se uso acido succnico
puesto que no exista en el almacn de
reactivos de la universidad del atlntico el
acido malnico, esto pudo haber inferido para
que el resultado final no fuera el acido
cinmico, el cual es slido. Entonces se puede
deducir que la condensacin de Knoevenagel
usando acido succnico que aunque es un
acido dicarboxlico (como el cido malnico) no
es viable para la obtencin de acido cinmico
ya sea porque este posea un carbono adicional
siendo de cadena ms larga influyendo en la

Una condensacin de Knoevenagel es una


adicin nucleoflica de un compuesto activo de
hidrgeno a un grupo carbonlico seguida por
una reaccin de eliminacin en la cual una
molcula de agua es perdida.
En la experiencia la sntesis empez con un
ataque nuclefilico primeramente por parte del
acido succnico al benzaldehdo, en donde el
cido butanodioico es activado por la amina en
este caso -alanina que actu como base
dbil, es decir, en la condensacin un
hidrgeno del metileno del cido succnico (un
hidrgeno ) fue sustrado por la base
formando un carbanion en el acido succnico,
transformarse en un cido insaturado, en
donde hay una estabilizado de resonancia por
la formacin de dicho carbanion entonces el
equilibrio cido-base domina los ataques en el
2

reactividad formando otro compuesto que no


era el del objetivo de esta experiencia, de esta
manera se puede decir que se formo otro
producto (ver mecanismo) que no era el cido
cinmico, pero si hubo reaccin entre los
reactivos utilizados ya que el producto tena la
consistencia de un aceite, adems cabe la
posibilidad de que el compuesto final tuviera
conjugacin entre el doble enlace C=C y los
grupos carbonilo, el intermediario -carbalcoxi-hidrxicarboxilato, tambin perdi H2O y CO2
ya que se vio el desprendimiento de gas y una
fase liquida en el baln por ende se produjo un
derivado tipo alquil-succinato ,-insaturado,
por lo cual se puede inferir segn el
mecanismo de reaccin que se formo el cido
(E)-3-fenil-2-butenoico. Por tener un aceite no
se pudo determinar el punto de fusin del
producto obtenido, y como no se tienen los
equipos espectroscpicos necesarios no se
pudo determinar la estructura de la sntesis
hecha en el laboratorio.

4. Conclusin
De la siguiente experiencia realizada en el
laboratorio aunque no se cumplieron los
objetivos iniciales fue satisfactoria y se puede
concluir que:

3. Mecanismo
OH

OH

O
O

O
H

OH

+HO

H2N

OH

OH

O -H O / -CO
2
2

O
OH
N

OH

HO

H2N

OH

OH
-

OH

OH

OH
-

OH

OH

OH

O
H

CH

OH

H
H

+
HO

OH

OH

H N

OH

O
Esquema 2. Intermedio

Esquema 1. Activacion del cido succinico

OH

O
OH

La sntesis de Knoevenagel es una


reaccin qumica muy importante y es la
principal va para obtener el cido cinmico,
ya que con este tipo de reaccin de
condensacin se logra obtener este
compuesto, y aunque no se logro obtener
dicho cido en el laboratorio se aprendi,
estudio y determino algunas reacciones
relacionadas con la condensacin aldlica y
la reaccion de Knoevenagel.

Se utilizo, aprendi y analizo en el


laboratorio la modificacin de Doebner que
consisti en llevar a cabo la reaccin de
Knoevenagel usando el reactivo de piridina
como disolvente.

Igualmente es de importancia considerar,


que el aspecto fundamental de la practica
era la sntesis y en la obtencin del acido
cinmico lo cual no se obtuvo puesto que
no se utilizo el reactivo inicial acido
malnico si no acido succnico por lo cual la
reactividad de la sntesis cambio dando
resultados diferentes a los que se
esperaban, por lo cual no se culmino la
prctica de esta manera no se pudo
determinarle punto de fusin y el
rendimiento de dicho compuesto, por ende
la temtica no fue abarcado en su totalidad.

Esquema 3. Ataque nucleofilico

4. Bibliografa
O

-H2O / -CO 2
OH

cido (E)-3-fenil-2-butenoico

[1] Rakoff, H.; Rose, N. Qumica Orgnica


Fundamental. Editorial Limusa. Mxico,
1986; pag. 341-342.

OH

O
O

O
OH

O
OH

Esquema 4. Reareglo

[2] Boyd, R.; Morrison, R. Qumica


Orgnica. Quinta Edicin. Editorial
Pearson Educacin. Mxico, pag. 1998;
332.

en presencia de una sal sdica o potsica del


correspondiente cido carboxlico.
H

O
O

[3] Ruske, W. Qumica Orgnica. Primera


Edicin en Espaol. Editorial URMO.
Espaa, pag. 1978; 252.

Benzaldehdo

5. Preguntas
Escriba el mecanismo de la reaccin de
obtencin del cido cinmico.
O

OH
O

O
H

H2N

HO
HO

OH

OH
HO

-H2O / -CO 2

HO

N
O

HO

H2N

O
H

HO

HO

OH

HO

HO

CH

HO

HO
O

HO

HO

HO

Anhdrido actico

CH3

O
cido cinmico

O
H

OH

H3C

HO

CH

CH 3-COONa

De igual forma si tomamos como relacin la


reaccin de Adicin Aldlica, conocida tambin
como reacciones de Claisen-Schmidt, esta se
puede comparar con la condensacin de
Knoevenagel puesto que la reaccin de ClisenSchmidt se utiliza un aldehdo aromtico que
reacciona con una cetona por medio de un
ataque
nuclefilico
de
esta
adems
previamente la cetona es activada, es decir
existe un carbanion que es el que hace el
ataque nuclefilico al aldehdo aromtico
similar a lo que pasa en la reaccin de
Knoevenagel, luego existe una estabilizacin
del ion alcoxido y despus perdida de agua al
igual que en Knoevenagel.

[4] Glvez, R. C., Guevara, J., Ching, O.


Qumica de las Reacciones Orgnicas.
Editorial Alhambra, S. A. Espaa, 1976;
pag. 210-212.

I.

+
O

OH

HC

OH

N
N

H
O

OH

H
O

OH

Por ltimo tenemos la reaccin de adicin


aldlica. En la 1 etapa de la adicin aldlica,
la base (el ion OH-) separa un protn cido del
carbono del etanal y se obtiene un ion
enolato estabilizado por resonancia es decir
existe la formacin de un carbanion parecido a
lo que se hace en la reaccin de condensacin
de Knoevenagel. En la 2 etapa, el ion enolato
acta como nuclefilo y ataca al carbono
electrfilo de una segunda molcula de etanal.
En la 3 etapa el ion alcxido separa un protn
del agua para formar el aldol. Esta etapa se
produce porque el ion alcxido es una base

O
-H2O / -CO 2

HO

HO

O
cido (E)-3-fenilprop-2-enoico

II.

Relacione al menos 3 tipos de reaccin


de condensacin relacionadas con la
aldlica y realice una comparacin entre
ellas y la reaccin de condensacin de
Knoevenagel.

La reaccin de Perkin la podemos comparar


con la condensacin de Knoevenagel, puesto
que se utiliza un aldehdo aromtico en donde
existe una adicin tipo aldol al condensar un
aldehdo aromtico con un anhdrido aliftico,
4

ms fuerte que el ion hidroxilo. Por ltimo y al


igual que la reaccin de Knoevenagel si la
mezcla de reaccin bsica que contiene el
aldol
se
calienta,
se
produce
una
deshidratacin.

III.

Proponga otra ruta sinttica para la


obtencin del cido cinmico.
OH

HO
O

O
NH3

HO
H

HO

OH

O
O

OH

-OH

HO

OH

OH

HO

HO

HO

H2O / OH

HO

OH

O
H2O
H

HO
-

HO
H

OH
H

ANEXO

Imagen 1. Montaje de la Reaccin de Condensacin de Knoevenagel

Imagen 2. Obtencin del aceite de color amarillo

Imagen 3. Obtencin de (E)-3-fenil-2-butenoico