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Compuestos de coordinacin, Introduccin y nomenclatura.

Un complejo o compuestos de coordinacin es el resultado de la interaccin de


un tomo central, (un ion metlico con orbitales de valencia vacos que puede
actuar como cido de Lewis) y una o varias bases de Lewis con pares de
electrones libres, que se conocen como agentes acomplejantes o ligandos, esta
interaccin lleva a la formacin de un enlace covalente coordinado o dativo.
El tomo central debe disponer de orbitales vacos capaces de aceptar pares de
electrones, los cationes de los grupos 1 y 2 al disponer de orbitales con poca
tendencia a captar electrones tienen poca tendencia a formar complejos, son los
metales de transicin los que presentan una mayor tendencia.
Se dice que los ligandos se coordinan al metal, formando la esfera de
coordinacin del complejo. El conjunto puede ser neutro, catinico o aninico, los
ligandos forman la primera esfera de coordinacin y los contraiones la segunda
esfera de coordinacin.

Compuestos de coordinacin, Introduccin y nomenclatura.


La carga del complejo va a ser igual a la suma de las cargas del metal central y
de los ligandos que le rodean por ejemplo:
[Cu(NH3)4]SO4
[Cu(NH3)4]2+
Cu(II)
El nmero de coordinacin del
metal es el nmero de tomos
unidos a l.

Compuesto

Nmero de
Coordinacin

CuCl2

TiCl4

Pt(NH3)2 Cl2

WCl6

Los ligandos
Los ligandos pueden clasificarse en ligandos monodentados, bidentados .... ,
polidentados. Podrn ser inicos o neutros
Ligandos monodentados son aquellos que poseen un solo tomo dador,
y por tanto ocupan una posicin en la esfera de coordinacin.
Ejemplos:
F- fluoro; Cl- cloro; OH- hidroxo; C5H5N piridino
H2O aqua; NH3 ammina

Ligandos polidentados son aquellos que ocupan dos o ms posiciones en la esfera


de coordinacin, se conocen tambin como ligandos quelatos.
quelatos

Los ligandos
Un ejemplo es el ligando etilendiamina con dos posiciones de coordinacin

CH2CH2
H2N

NH2

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3 [Ni(NH3)6]2++ 6H2O


[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en [Ni(en)3]2++ 6H2O

Kf = 4.108
Kf = 2.1018

Compuestos de coordinacin, Introduccin y nomenclatura.


-

Cl
H3N

3+

NH3

Co

NH3

H3N
-

Cl

tomo central Co, estado oxidacin (III)


Ligandos monodentado:
aninicos 2Clneutros 4NH3

Compuestos de coordinacin FORMULACIN.


Recuerda que al formular se escribe primero el catin y luego el anin
Para formular un catin, anin o compuesto neutro de coordinacin:
Se coloca en primer lugar el smbolo del tomo o ion central (generalmente
un metal de transicin)
A su derecha se van anotando primero los ligandos inicos (catinicos y
aninicos sin distincin)
Luego los ligandos neutros
Siguiendo dentro de cada clase un orden alfabtico,
tico basado en los smbolos
de los tomos directamente unidos al ion central

[Fe(CN)5(H2O)]2

los ligandos anionicos CN antes que el ligando neutro H2O

[CrF4O]

[NiCl3(ClO4)]2

los ligandos F antes que el ligando O2

los ligandos Cl antes que el ligando ClO4

Para nombrar dichos compuestos primero se mencionan los ligandos en orden


alfabtico.
Los ligandos aninicos se citan como tales aniones H hidruro,
HSO3 hidrgenosulfito, ClO4 perclorato, etc.
Sin embargo, hay unos cuantos aniones que reciben nombres algo modificados.
F
Cl
Br
I

fluoro
cloro
bromo
yodo

O2OH
O22HS

oxo
hidroxo
peroxo
mercapto

S2CN
N3
C5H5N

tio
ciano
azido
piridino

Para citar los ligandos neutros o catinicos se utiliza su nombre corriente


Con la excepcin de los ligandos H2O y NH3 que se denominan aqua y
ammina respectivamente
Los grupo NO nitrosilo y CO carbonilo se consideran ligandos neutros.

Cuando se determina el orden alfabtico no se tienen en cuenta los prefijos


multiplicativos
Por ejemplo, aqua, diaqua, triaqua van antes que ciano
trishidrgenosulfito va antes que bisperclorato;
bisdisulfato va antes que tetrafluoro, etc
Finalmente cuando ya se han nombrado todos los ligandos se nombra el
tomo central.
Si se trata de un complejo aninico, aadiendo a la raz caracterstica del tomo
central la terminacin ato
Indicando el estado de oxidacin de dicho tomo central entre parntesis
(Sistema de Stock).

[FeF6]3- ion hexafluoroferrato(III)


[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentaciandoferrato(III)

Si se trata de un complejo neutro o catinico no se aade ningn sufijo al


nombre del tomo central.

[Ni(CO)4]

tetracarbonilniquel(0)

[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro(II)


Como alternativa para estos compuestos tambin puede usarse el sistema EvansBasset es decir despus del nombre del ion se indica la carga global entre parntesis:

[Ag(NH3)2]+
[CrF4O]+

ion diamminaplata
ion diamminaplata(1+)
ion tetrafluorooxocromato(V) ion tetrafluorooxocromato(1-)

Algunos ligandos son capaces de unirse al tomo central de dos formas


distintas. Los ejemplos ms significativos son NO2- y SCN-.
-ONO- nitrito (unin por el O)
-NO2- nitro (unin por el N)
-SCN- tiocianato (unin por el S) -NCS isotiocianato (unin por el N)

SALES: se utilizan las mismas normas que para formulacin


inorgnica, anin (si es un complejo terminado en ato)
ato de catin
K4[Fe(CN)6]
hexacianoferrato(II) de potasio
Mg2[Ni(SCN)6] hexakis(tiocianato)niccolato(II) de magnesio
tetracloroyodato(III) de calcio
Ca[ICl4]2
[Co(H2O)6]Cl2
cloruro de hexaaquocobalto(II)
nitrato de tetraamminaaquaazidohierro(III)
[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2

Ligandos orgnicos
Una caracterstica importante de muchos metales es que son capaces de formar
compuestos de coordinacin muy estables con diversos ligandos orgnicos tales
como aniones o molculas neutras con pares de electrones sin compartir.

Ejemplos:
H H Cl- H H
N CH2
H2C N
3+

[CoCl2(C2H4N2)2]+

Co
H2C N

H
H H Cl H

OH
H3C

H3C

C
C

CH2 Catin diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)

OH

N
2+

N C CH3

[Ni(C4H7N2O2)2]
bis(dimetilglioximato)niquel(II)

Ni
N

OH

OH

CH3

Las reglas para formular este tipo de compuestos son las ya indicadas.
Pero el nombre de los ligandos ms importantes debe ser aprendido:
Ligandos aninicos:
CH3

H 3C
C
HO

dimetilglioximato(1-). Hdmg

O
C

2,3-butanodiona dioximato(1-)

Oxalato (ox)

C
O

CH3COO
COO-- Acetato
Acetato(Ac)
(Ac)
CH
3

Ligandos aninicos:
O
H2
C CH
H2 H2
O
O
N C C N
O
O
CH C
C CH
H2
H2
O
O
etilenodiaminotetracetato (EDTA)
O

H2
CH C

Ligandos neutros:
Et3P
Me3P
Ph3P

trietilfosfina
trimetilfosfina
trifenilfosfina

H2C

NH2

H2C

NH2

etilenodiamina
(en)

N
Piridina
(Py)

Ligandos orgnicos insaturados: para los siguientes ligandos son los

orbitales los que se coordinan con el tomo central. En consecuencia, en estos


complejos, tambin llamados complejos , el metal no est directamente unido
a un tomo concreto sino a dos o ms tomos contiguos.

Ej. Tricloro(etileno)platinato(II) de potasio


H

Cl
K

2+

Pt H

+
-

Cl

C
-

Cl

Cl
H

2+

Pt H

+
-

Cl

C
-

Cl

Ligandos orgnicos insaturados:


H2C=CH2
CH3-CH2=CH2
CHCH

etileno
propeno
acetileno

CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH2

alilo

Ciclobutadieno

Radical ciclopentadienilo

Benceno

Anion ciclopentadienilo

Ejemplos de recapitulacin:
Hexacianovanadato(II) de calcio

Ca2[V(CN)6]

Tetracloroplatinato(II) de potasio

K2[PtCl4]

Carboniltris(tiocianato)cobaltato(I) de sodio

Na[Co(SCN)3CO]

Hexacianoferrato(II) de amonio

(NH4)4[Fe(CN)6]

Pentacianonitrosilferrato(III) de amonio (NH4)2[Fe(CN)5NO]


Cloruro de pentamminaclorocromo(III) [CrCl(NH3)5]Cl2
Sulfato de hexaaquazinc
Nitrato de treamminacadmio

[Zn(H2O)6]SO4
[Cd(NH3)4](NO3)2

ISOMERA

Cuando dos o ms compuestos tienen la misma composicin pero


diferente disposicin de sus tomos, se llaman ismeros. Aunque los
complejos estn formados por la misma coleccin de tomos presentan
diferencias en sus propiedades fsicas como color, solubilidad, velocidad
de reaccin con cierto reactivo, etc.

DOS TIPOS PRINCIPALES DE ISOMERIA:


Isomera Estructural, los tomos estn enlazados de diferente forma:
a) Isomera de Ionizacin
Ej: [Co(NH3)Br]SO4 y [Co(NH3)SO4]Br
b) Isomera de hidratacin, difieren en cuanto al nmero de ligandos unidos
directamente al metal:
Ej: CrCl3(H2O)6 existe en tres formas comunes: [Cr(H2O)6]Cl3 de color
violeta, [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O de color verde y [Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O tambin de
color verde.

ISOMERA
Isomera Estructural,
c) Isomera de enlace. Por ejemplo el ion nitrito NO2- puede coordinarse a
travs de un tomo de nitrgeno, el ligando se llama nitro NO2- o a travs del tomo de
oxgeno ONO- el ligando se llama nitrito.
[CO(NH3)5NO2]2+ amarillo y [CO(NH3)5ONO2]2+ rojo

Estereoisomera: Los tomos estn enlazados de la misma forma pero varia la


disposicin espacial, en estos casos se debe indicar el nombre apropiado o dibujar la
estructura del compuesto. Escribiendo las formulas solamente no podramos distinguir
los distintos ismeros

ISOMERA
Estereoisomera:
a) Isomera geomtrica:

Cl

NH3

Pt
Cl

Cl

NH3

Pt
NH3

Ismero Cis

H3N

Cl

Ismero trans

ISOMERA
Estereoisomera:
a) Isomera geomtrica:

violeta

verde

ISOMERA
Estereoisomera:
a) Isomera geomtrica:

ISOMERA
Estereoisomera:
b) Isomera ptica: Ocurre cuando un complejo y su imagen especular no son
superponibles. Cada ismero recibe el nombre de enantimero y se dice que la
molcula es quiral. En qumica de coordinacin este tipo se isomera se da
generalmente en complejos octaedricos, Ej. [Co(en)3]3+

N
N

Co

Co
N

N
N

As como no hay manera de torcer o dar la vuelta a nuestra mano derecha para hacerla
idntica a la mano izquierda, no hay manera de superponer dos enantiomeros por giro.
Los enantimeros tienen las mismas propiedades fsicas, pero desvan de diferente
forma la luz polarizada, se dice que son pticamente activos.

ISOMERA
Estereoisomera:
b) Isomera ptica: