Qumica Industrial

3 Grado Ing. Qumica Industrial

Tema 4. La industria qumica inorgnica

Prctica 1-Tema 4

Catlisis homognea. Degradacin del tinte acid blue

41 en agua mediante el proceso de Fenton.

1. INTRODUCCIN
El proceso de Fenton
La velocidad de reaccin de un proceso puede ser modificada mediante
el uso de catalizadores. Estas sustancias incrementan la velocidad de una
reaccin qumica, pero no son modificados durante el proceso (por ejemplo, los
reactivos se consumen durante una reaccin qumica, pero el catalizador
mantiene su concentracin constante). Si la reaccin cataltica tiene lugar en
una sola fase (lquida o gaseosa), hablaremos de reacciones catalticas
homogneas. Por otro lado, si la reaccin tiene lugar en varias fases haremos
referencia a reacciones catalticas heterogneas (por ejemplo, el catalizador
puede estar en fase slida y los reactivos son gases o lquidos).
Como ejemplo de reaccin cataltica, en esta prctica nos vamos a
centrar en el estudio de un ejemplo de catlisis homognea, el proceso de
Fenton. Es un proceso de oxidacin avanzada que se aplica como tratamiento
de aguas, tanto para desinfectar como para eliminar contaminantes presentes
en efluentes contaminados.
En este proceso tiene lugar una serie reacciones en cadena bastante
compleja y que en est iniciada por la reaccin del in ferroso, Fe2+, con
perxido de hidrgeno (reaccin 1). Esta reaccin genera radicales hidroxilo,
HO, que es una especie muy oxidante (E0= 2.8 V). Los radicales hidroxilo son
los responsables de la oxidacin de la materia orgnica (contaminantes) y de la
desinfeccin del agua, permitiendo obtener efluentes limpios.
El in frrico vuelve a reaccionar con perxido de hidrgeno (reaccin 2),
dando lugar al radical perhidroxilo (HOO), que es tambin oxidante (E0= 1.7 V),
pero menos que el radical hidroxilo. Adems, la reaccin 2 es muy, muy lenta
en comparacin con la reaccin 1, que es casi instantnea. Estas dos
reacciones conforman el ciclo redox del hierro, que acta como catalizador.
Todo esto ocurre en oscuridad (en presencia de radiacin se trata de otro
proceso y se llama de otra manera) y a pH 3 para evitar la precipitacin del
hierro.

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Fe 2 H 2O2 Fe 3 HO HO

(1)

Fe 3 H 2O2 Fe 2 H HOO

(2)

HO
HO
HO
C
C*
...
CO2

(3)

Conforme van siendo generados, los radicales hidroxilo van

reaccionando con los contaminantes, oxidndolos hasta convertirlos en CO 2
(reaccin 3).

Figura 1. Esquema del ciclo redox del hierro en el procesos de Fenton.

Acid blue 41
Existen ms de 100,000 tipos de tintes comerciales, de composicin
qumica muy diversa (compuestos inorgnicos, polmeros, etc.). Por ejemplo, el
colorante ndigo es uno de los ms empleados, ya que se utiliza habitualmente
para teir la tela vaquera. La utilizacin de estas sustancias en las industrias
textiles da lugar a aguas contaminadas que tienen que ser tratadas de manera
especfica. Un ejemplo de tratamiento capaz de degradar los tintes es el que
vamos a llevar a cabo en la prctica: la oxidacin del tinte acid blue 41
mediante el proceso de Fenton.

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Figura 2. Estructura molecular del acid blue 41 (C23H18N3NaO6S).

2. OBJETIVO
El objetivo de la prctica es el estudio de la cintica de oxidacin a
temperatura ambiente del acid blue 41 mediante el proceso de Fenton como
ejemplo de catlisis homognea.
Para ello, se evaluar la disminucin de la concentracin del acid blue 41
con el tiempo mediante espectrofotometra utilizando distintas concentraciones
de catalizador, el hierro.
3. MATERIALES
Lo que vamos a hacer es llevar a cabo ambos procesos y luego comparar
los resultados. Para ello vamos a necesitar:

4 vasos de precipitados de 1 L

Agua destilada

4 agitadores magnticos

Acid blue 41

Tela oscura o una caja

Perxido de hidrgeno

4 Cronmetros

cido sulfrico 2 N

Pipetas

Sulfato
de
hierro
heptahidratado (Fe(SO4)7H2O)

Gradilla con tubos de ensayo

pHmetro

Acetonitrilo

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4. PROCEDIMIENTO
Vamos a llevar a cabo el proceso de Fenton con cuatro concentraciones de
catalizador, siguiendo el esquema en la Figura 2:

Figura 2. Esquema del montaje experimental el tratamiento de Fenton.

1. Llenamos con 1 L de agua destilada cuatro vasos de precipitados.

2. Ponemos cada vaso sobre un agitador magntico y aadimos un imn en
cada vaso.
3. Pesamos la cantidad necesaria de acid blue 41 para tener 100 mg/L en
disolucin.
4. Ajustamos el pH con la disolucin de cido sulfrico 2 N para pH= 3.
5. Pesamos la cantidad de sal de sulfato de hierro heptahidratado necesaria
para obtener una concentracin de 1, 2.5 5 mg/L de Fe2+ en 1 L.
Masa de sal de hierro=____________mg
6. Aadimos la sal de hierro a cada una de las disoluciones de acid blue.
7. Tapamos el vaso con la caja o tela oscura para que no pase nada de luz.
8. Aadimos la cantidad de perxido de hidrgeno necesario para que la
concentracin inicial en 1 L sea 1000 mg/L.
Densidad del perxido de hidrgeno=__________g/L
Pureza del perxido de hidrgeno=____________%
Volumen necesario=__________mL
9. Aadimos el perxido a la disolucin y ponemos el cronmetro en marcha.
Acaba de empezar la reaccin.
10. Cogemos muestras durante 20 min siguiendo la siguiente tabla:
4

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t (min)

Abs600

0 mg/L Fe
C/C0

2+

Concentracin de catalizador
1 mg/L Fe2+ 2.5 mg/L Fe2+ 5 mg/L Fe2+
C/C0
C/C0
C/C0

0
1
3
5
7
10
15
20
Hay que coger 2 mL de muestra y aadirlos rpidamente al tubo de
ensayo. Los tubos habrn sido previamente enfriados. Como ya se sabe, la
velocidad de la reaccin depende de la temperatura, as que al poner la
muestra en contacto con los tubos fros frenamos la reaccin. En seguida se
diluir cada muestra con acetonitrilo en una proporcin 1:2 y mediremos su
absorbancia a 600 nm. El acid blue, como su propio nombre indica, es de color
azul y su absorbancia puede medirse a 600 nm, donde su espectro presenta un
mximo.
Como la absorbancia es proporcional a la concentracin en disolucin del
acid blue 41, podemos seguir la disminucin de la concentracin con el tiempo.

5. RESULTADOS
Una vez que tengamos la evolucin de la concentracin del acid blue 41
con el tiempo vamos a comparar las cinticas de oxidacin obtenidas a cada
concentracin de catalizador. Para ello vamos a proceder al tratamiento de
datos.
1. Representa la concentracin de acid blue 41 como C/C0 frente al tiempo
(C/C0=abs/abs0).

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2. Determina el orden de la reaccin de oxidacin del acid blue 41

De forma general, la velocidad de eliminacin de un compuesto en un proceso
se define como:
(5)

Donde r es la velocidad de reaccin (g/Lh), C es la concentracin del

compuesto, t, el tiempo, k es la constante cintica y n, el orden de reaccin.
La oxidacin de un contaminante por Fenton a menudo ajusta a un orden n=0
1. Para poder obtener el orden la reaccin tenemos que integrar la ecuacin 5.
Para n=0
(6)

Para n=1
(7)

El signo negativo indica que se trata de un compuesto con concentracin

cada vez menor durante el tratamiento. Para ver qu orden de reaccin tiene la
oxidacin, representamos C/C0 y ln(C/C0) frente a t y ajustamos ambas curvas
a una lnea recta. La regresin que d un mejor ajuste se corresponder con el
orden de reaccin correcto.

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3. En qu condiciones ha sido ms rpida la oxidacin del acid blue 41?

Compara las constantes cinticas, k.
4. Por qu diluimos cada muestra con acetonitrilo antes de medir la
absorbancia?
5. Por qu ajustamos el pH a 3?