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Sumrio

1.0
2.0
3.0
4.0
5.0

Lista de figuras...................................................................................01
Introduo..........................................................................................02
Qumica dos solos..............................................................................03
Fixao de metais pesados aos solos e sedimentos............................
Remediao de solos contaminados..................................................

Lista de Figuras

Introduo
A contaminao do solo no um fenmeno exclusivo dos tempos modernos. Na poca dos
Romanos, foram escavados minrios, para a extrao de metais, que foram refinados por fuso,
poluindo os territrios prximos com resduos provenientes das minas. A produo de matrias
e produtos qumicos na Europa, mesmo no comeo da Revoluo Industrial, causou
considervel poluio. Contudo a extenso da contaminao e o risco de matrias descartados
tm se expandido grandemente no sculo 20, particularmente a partir da segunda guerra
mundial.

Qumica dos Solos


A maioria dos solos composta principalmente por partculas pequenas provenientes
das rochas expostas ao intemperismo, que so silicatos minerais. Tais minerais so formados
por estruturas polimricas no qual a unidade constituda por um tomo de silcio rodeado por
um conjunto tetradrico constitudo por quatro tomos de oxignio; cada um desses oxignios
est ligado por sua vez a um outro silcio, e assim por diante , sendo a estrutura resultante um
retculo estendido. Existem, nos silicatos, muitas variaes estruturais; alguns retculos tm
exatamente o dobro de oxignios (O 2-) que de silcios (formalmente Si 4-), correspondendo a
polmeros SiO2 eletronicamente neutros. Em outras estruturas, alguns vazios tetradricos, esto
ocupados por ons de alumnio, Al3+; a carga extra de tais retculos permanece neutralizada pela
presena de outro ctions como, H+ , Na+ , K+, Mg2+ , Ca2+ e Fe3+ . Algumas unidades estruturais
comuns silcio-oxignio.
Com o tempo, o intemperismo dos silicatos minerais das rochas pode envolver reaes
qumicas com gua e cidos em que ocorrem substituio de ons. Finalmente, essas reaes
formam substncias que exemplos importantes de uma classe de materiais presentes no solo
conhecidos como minerais de argila. Um mineral que tenha tamanho de partcula menor que
2m por definio um componente da frao argilosa do solo. As partculas de argila coloidais
pequenas possuem contracamada de ctions, que esto ligados por via eletrosttica a uma
camada interna carregada, dependendo da estrutura da concentrao de ctions na gua que
circunda a partcula de argila, os ctions no interior da partcula so capazes de efetuar a troca
com aqueles em seu exterior. Por exemplo a partcula exposta a uma gua rica em ons de
potssio, mas pobre em outros ons, os ons K + deslocaro aqueles ons ligados superfcie da
partcula de argila. Se, em vez disso, o solo ons metlicos entraro, ento na fase aquosa.
Geralmente quanto maior a carga positiva de um ction, mais fortemente ele est ligado.
Alm dos minerais, os outros componentes importantes do solo so matria orgnica,
gua e ar; a proporo de cada um varia grandemente de um tipo de solo para outro. A matria
orgnica, que d ao solo a sua cor escura, constituda principalmente por uma material
chamado hmus, que deriva principalmente das plantas que realizam fotossntese, alguns
componentes desse material (como celulose e hemicelulose) procedem por sua vez de
decomposio anterior efetuada por organismos que vivem no solo. Os matrias de origem
vegetal no-decompostos presentes no hmus so principalmente protena e lignina, ambas
substncias polimricas largamente insolveis em gua. Na lignina, existe uma quantidade
significativa de carbono na forma de anis de benzeno aromticos de seis membros conectados
entre si por cadeias de tomos de oxignio. Como o resultado da oxidao parcial de parte da
lignina, muitas das fibras polimricas resultantes contm grupos de cido carboxlico,-COOH.
Essa poro de cor escura escura do hmus formada por cidos e flvicos e solvel em
solues alcalinas devido presena de grupos cidos. O cido hmico insolvel em soluo
cida, enquanto que o cido flvico solvel . O cido hmico menos solvel em meio cido
no apenas por que a sua massa molar muito maior do que o a do cido flvico, mas tambm
por que seu teor percentual de oxignio mais baixo, de maneira que existem menos grupos
OH por tomo de carbono para possibilitar a formao de ligaes de hidrognio com a gua, e
torn-lo deste modo solvel em meio aquoso. Os dois grupos cidos esto adsorvidos com
freqncia sobre as superfcies dos minerais de argila, sendo a sua extenso dependente da
distribuio de carga sobre a superfcie da partcula. Dado parte do carbono do material vegetal
original foi transformada em dixido de carbono, o oxignio e o hidrognio. Em termos gerais,

as molculas orgnicas no-polares so fortemente atradas pela matria orgnica no solo do que
pelas superfcies doas partculas de origem mineral.
Os solos que so alcalinos que so alcalinos de mais para fins agrcolas podem ser
remediados pela adio de enxofre elementar, que emite ons de hidrognio medida que
oxidado para sulfato pelas bactrias, ou pela adio de sulfato de um metal co Fe(III) ou
alumnio, que reagem com gua do solo para extrair ons hidrxido e liberar ao mesmo tempo
ons hidrognio:
2S(s) + 3 O2 + 2 H2O ----- 4 H+ + 2SO42Fe3+ + 3H2O ----- Fe(OH)3 (s) + 3H+
O pH da gua presente no solo determinado pela concentrao de ons de hidrognio e
hidrxido. Contudo, o solo tem uma reserva cida devido ao grande nmero de hidrognio
presentes nos grupos -COOH e OH da frao orgnica e nos stios de troca catinica presentes
na superfcie presente na superfcie dos minerais ocupados por ons H + ligados at serem
influenciados por bases. Portanto, o pH do solo tende a estar tamponado contra grandes
aumentos de pH, dados que seus ons hidrognio podem ser emitidos lentamente para a fase
aquosa. No processo de tratamento com cal, que consiste na adio de solo de sais, como
carbonato de clcio, os ons carbonato neutralizam os cidos presentes nas zonas mais
superficiais do solo, produzindo-se por meio dessa reao por meio dessa reao dixido de
carbono e gua. Uma vez que o processo tenha ocorrido, os ons clcio podem substituir os ons
hidrognio na matria orgnica ou nas argilas. Os ons carbonatos adicionais q eu entram na
fase aquosa, combinam-se com os ons H + emitidos novamente, para produzir outra vez gs
carbnico (fracamente cido), que se dissocia com dixido de carbono e gua. Por conseguinte,
o tratamento com cal um procedimento pelo qual o pH de um solo pode resultar um pouco
elevado, constituindo o mtodo utilizado na prtica para remediar solos cidos.
Os sedimentos so camadas de partculas minerais e orgnicas, com freqncias
finamente granuladas, que se encontram em contato com a parte inferior dos corpos de gua
natural, como lagos rios e oceanos. Nos sedimentos, a proporo dos minerais de matria
orgnica varia substancialmente em funo do local. Os sedimentos so de grande importncia
ambiental por que so o local onde se depositam muitos produtos qumicos, especialmente
metais pesados e compostos orgnicos, como PAHs e pesticidas, e a partir deles produtos
txicos podem ser transferidos para os organismos que habitam essa regio. Por isso, a proteo
da qualidade dos sedimentos um componente do gerenciamento global da gua.
A transferncia de poluentes orgnicos hidrofbicos para organismos podem ocorrer por
meio de transferncia intermediria para a gua intersticial, que gua presente nos poros
microscpicos existentes dentro do material que forma o sedimento. Os produtos orgnicos
esto em uma situao de equilbrio entre a adsoro pelas partculas slidas e a dissoluo pela
gua intersticial. Por esta razo, a toxicidade da gua intersticial testada com freqncia para
determinar os nveis de contaminao dos sedimentos.
Da mesma maneira que a concentrao total do material orgnico presente nos
sedimentos pode no ser uma boa medida das quantidades que esto disponveis
biologicamente, o mesmo certo para os nveis de ons de metais pesados.Sedimentos
diferentes que tenham a mesma concentrao total de ons que tenham a mesma concentrao

total de ons de um metal pesado pode variar por um fator de ao menos dez, em termos da
toxicidade, para os organismos, associada ao metal. Essa variao ocorre principalmente devido
presena de sulfetos nos sedimentos, os quais controlam a disponibilidade dos metais. Os
metais pesados txicos, como o mercrio, o cdmio e o chumbo, formam sulfetos muito
insolveis HgS, CdS e PbS; sais insolveis similares so formados por nquel e muitos outros
metais. Se a concentrao de ons so formados por nquel e muitos outros metais. Se a
concentrao de ons sulfeto excede a concentrao de metais, todos os ons metlicos estaro
retidos como sulfetos insolveis, ficando indisponveis do ponto de vista biolgico em valores
normais de pH. Porm, se a concentrao de sulfeto menor que a dos metais, a quantidade de
metais correspondente diferena de concentrao estar biologicamente disponvel. O on
sulfeto disponvel para combinar-se com metais aquele que se dissolve o meio cido aquoso a
frio e denominado sulfeto cido voltil, SAV. Os sedimentos poludos por efluentes
industriais podem concentrao de SAV de centenas de micromols de enxofre por grama,
enquanto os sedimentos no-contaminados provenientes de ambientes oxidantes podem ter
valores to baixos quanto 0,01 micromols por grama.
Fixao de Metais Pesados aos Solos e Sedimentos
O destino final dos metais pesados e tambm muitos compostos orgnicos a sua
decomposio e soterramento em solos e sedimentos. Os metais pesados acumulam-se
freqentemente na camada superior na camada superior do solo, sendo acessvel para as razes
das plantas cultivadas em plantaes. Por essa razo importante conhecer a natureza desses
sistemas e seus mecanismos de funcionamento.
Os materiais hmicos tm grande afinidade pelos ctions e metais pesados, de maneiras
que os extraem da gua que passa atravs deles por meio de processo de troca inica. A fixao
de ctions metlicos ocorre, em grande parte, por meio da formao de complexos com ons
metlicos atravs dos grupos COOH dos cidos hmicos e flvicos, por exemplo no caso dos
cidos flvicos, as interaes mais importantes envolvem provavelmente um grupo COOH e
um grupo OH ligados aos carbonos adjacentes de um anel benznico da estrutura polimrica,
da maneira que o metal pesado M 2+ substitu dois ons H+. Os metais pesados so retidos no
solo por trs vias: por adsoro sobre as partculas minerais, por complexao das pelas
substncias hmicas das partculas orgnicas e por reaes de precipitao.
Os processos de precipitao por ons de mercrio e cdmio envolvem formao dos
sulfetos insolveis HgS e CdS quando on livre em soluo encontra-se com on sulfeto, S 2-.
Concentraes significativas de ons sulfeto aquoso ocorrem nas regies mais profundas dos
lagos nos meses de vero, quando a gua em geral contm baixo teor de oxignio. Contudo, a
concentrao total do elemento mercrio na gua dos solos pode exceder os limites do teor de
Hg2+ devido ao precipitante do sulfeto, j que parte do mercrio adotar a forma de
composto molecular moderadamente solvel Hg(OH) 2, que no participar do equilbrio com o
sulfeto.
Em solos cidos a concentrao de Cd 2+ pode ser substancial, j que esse on adsorve
apenas fracamente sobre as argilas e outros materiais particulados. Acima de pH7, porm o
cdmio precipita como sulfeto, carbonato ou fosfato. Por isso, o tratamento do solo com cal a
fim de aumentar o seu pH um mtodo efetivo para fixar o on cdmio, impedindo assim a sua
absoro pelas plantas.

Como em muitas outras espcies qumicas, os ons de metais pesados so adsorvidos


com freqncia sobre as superfcies dos materiais particulados, especialmente os orgnicos que
se encontram em suspenso na gua, em vez de se encontrarem dissolvidos na gua, como ons
livres ou formando complexos com biomolculas solveis, como cidos flvicos. Por exemplo,
no lago Huron, todo o chumbo e duas teras partes do mercrio, mas apenas uma pequena
poro do cdmio, esto associados particulada. Finalmente, as partculas decantam-se no
fundo dos lagos tornando-se enterradas quando outros sedimentos acumulam-se sobre as
mesmas. Este tmulo representa um depsito poluente importante de muitos poluentes da
gua, constituindo um dos mecanismos pelos quais a gua purificada. Antes dos poluentes
serem cobertos pelas camadas subseqentes dos sedimentos, porm, a matria recm-depositada
no fundo do corpo aqutico pode se contaminar novamente a gua situada acima por dessoro
dos produtos qumicos, j em adsoro e dessoro estabelece-se um equilbrio qumico. Alm
disso, os poluentes adsorvidos podem entrar na cadeia alimentar se as partculas so consumidas
por organismos que se desenvolvem no fundo dos corpos de gua.
Embora o mercrio na forma de Hg 2+ encontra-se fortemente ligado aos sedimentos e
no se redissolva muito na gua, tm surgidos problemas ambientais em vrios corpos aquticos
devido converso do metal em metilmercrio e a sua subseqente liberao na cadeia
alimentar aqutica. Figura em anexo
As bactrias anaerbias metilam o on de mercrio para formar Hg(CH 3)2 e CH2HgX,
que dessorvem, ento rapidamente uma das partculas de sedimentos e dissolvem na gua,
entrando assim na cadeia alimentar. Embora os nveis de metilmercrio dissolvidos na gua
possam ser extremamente baixo, da ordem de centsimos de parte por milho, um fator de
biomagnificao de 108 faz com que se origine uma concentrao de PPM na carne de alguns
peixes.figura em anexo com conseqncias do consumo de metilmercrio
A escavao e a anlise dos sedimentos do fundo de um corpo de gua podem fornecer
um mecanismo histrico da contaminao por diferentes substncias.
As concentraes por metais pesados freqentemente so em lodo de esgoto que no
solo: nas reas edificadas supridas de sistema de encanamento de esgoto, resduos industriais
so s vezes lanados diretamente na linhas de esgotos de prdios residenciais. Por exemplo,
por nvel chumbo no lodo municipal pode oscilar de centenas at vrios milhares de parte por
milho, em comparao com o valor mdio cerca de 10 ppm encontrado na crosta terrestre.
Alguns cientistas so preocupados com o fato de colheitas cultivadas em solos fertilizados com
lodo de esgoto possam incorporar uma incorporar uma das partes crescentes de metais
pesados . Experimentos controlados indicam que a extenso na qual os vegetais absorvero de
chumbo pelo alface particularmente grande, mas a do pepino desprezvel. A concentrao de
arsnio em solos do uso agrcola grandemente aumentada quando so aplicados pesticidas
baseados em arsnio; culturas plantadas sobre esse solo quando so baseadas em pesticidas, as
culturas plantadas sobre este solo so subseqentemente absorvidos.
A Remediao dos Solos Contaminados
Mesmo em regies consideradas bastante virgens podem apresentar reas de solo
contaminado. Por exemplo, as atividades em grande escala indstria florestal na Nova Zelndia
causaram a contaminao de centenas de locais em que a madeira cerrada tratada com o
pentaclorofenol, PCP como agente defensivo. Os contaminantes do PCP, furano e dioxina,

tambm so encontrados nos solos. Os trs tipos de contaminantes so lixiviados e introduzidos


nas guas subterrneas de algumas regies, e comearam a bioacumular-se na cadeia alimentar.
Solos contaminados so encontrados com maior freqncia no apenas em locais de
descarte de lixo e de plantas qumicas, mas tambm nos arredores de oleodutos e postos de
gasolinas. As tecnologias disponveis atualmente para a remediao de locais contaminados
pertecem a uma dessas trs categorias principais: reteno ou imobilizao, mobilizao e
destruio. Em geral as tecnologias podem ser aplicadas em in situ , isto no local da
contaminao, ou ex situ, que corresponde ao isolamento de resduos do ambiente circundante,
esto a cobertura do local contaminado, especialmente com argila, e/ou a colocao de muros de
reteno baixa permeabilidade que impeam os espalhamento lateral dos contaminantes. A
reteno ex situ corresponderia colocao de solo escavado em um aterro especial. As tcnicas
de imobilizao incluem solidificao e estabilizao, sendo especialmente teis para adubos
inorgnicos, que so difcies de tratar por outros mtodos. As tcnicas de mobilizao so, em
geral efetuadas in situ que incluem lavagem de solos e extrao de vapores contaminantes do
mesmo, no caso em que estejam insolveis em gua e de alta volatilidade, como o caso da
gasolina. O aquecimento do solo com o objetivo de a taxa de evaporao e a abertura de poos
pra a injeo de ar so as vezes empregados em conjunto na extrao de vapor do solo: os
contaminantes so usualmente removidos com o auxlio de poos perfurados no solo, aplicando
a extrao a vcuo.

Referencial Terico
BAIRD, COLIN Qumica Ambiental 2ed. Porto Alegre: Bookman, 2002.