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MODELACIN DE LA CALIDAD DEL AGUA

UNIVERSIDAD POLITCNICA DE VALENCIA


DEPARTAMENTO DE INGENIERA HIDRULICA Y MEDIO AMBIENTE
ESCUELA TCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE CAMINOS, CANALES Y
PUERTOS

Miguel Martn Monerris. Departamento de Ingeniera Hidrulica y Medio Ambiente.


Universidad Politcnica de Valencia.
Paula Marzal Domnech. Departamento de Ingeniera Qumica. Universitat de Valncia.

A la memoria del Profesor Doctor D. Jos Manuel Benet Granell

Introduccin

1. INTRODUCCIN.

1.1 Contaminacin de las aguas.

La contaminacin del agua debe entenderse como un concepto relativo, asociado a las
caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas que impiden o dificultan su uso segn las aplicaciones
a las que vaya destinada. En la naturaleza, el agua en estado lquido no se encuentra pura, sino que
va incorporando diversas sustancias desde su cada a la superficie de la tierra como agua de lluvia
hasta que llega al mar, a lo largo del ciclo del agua. Durante este recorrido, el agua va disolviendo
gases y compuestos minerales, y va incorporando partculas en suspensin de naturaleza inorgnica
y orgnica, etc. Finalmente, el agua es utilizada por el hombre para el suministro municipal y para
usos agrcolas, industriales y recreativos, impurificndose de forma considerable. Por ello, en
sentido estricto, el agua que se encuentra a disposicin del ser humano est contaminada, y ser su
aptitud o inaptitud para un uso determinado lo que determinar su calificacin de contaminada para
ese uso.
No obstante, no debe entenderse el trmino "uso" en su sentido estrictamente utilitarista
para el ser humano (bebida, bao, riego, aplicacin industrial, etc.), sino que el concepto debe ser
ms amplio haciendo referencia, por ejemplo, al mantenimiento de las condiciones naturales de
forma que no se perturbe el funcionamiento de los ecosistemas.
El origen de la contaminacin de las aguas hay que buscarlo en procesos naturales pero,
sobre todo, en la actividad humana. La contaminacin inducida por el hombre es un fenmeno
antiguo si bien, la industrializacin y el crecimiento demogrfico y urbanstico han agravado
considerablemente el problema en muchas regiones. A pesar de su origen comn, se puede
establecer una distincin entre los principales problemas de contaminacin en aguas superficiales y
en aguas subterrneas.
1.1.1 Principales problemas en aguas subterrneas.

Los principales problemas de contaminacin de las aguas subterrneas consisten en la


presencia de especies qumicas de naturaleza orgnica o inorgnica disueltas en el agua y en la
acumulacin de dichos compuestos sobre la matriz slida de los acuferos. El origen de la

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contaminacin de las aguas subterrneas se encuentra en algunos procesos naturales


(mineralizacin por lixiviacin, concentracin por evapotranspiracin) y especialmente, en la
actividad humana. Es, en gran parte, consecuencia del uso exhaustivo de productos qumicos en los
pases desarrollados, con la consiguiente descarga, intencionada o accidental, de sustancias
contaminantes. Paralelamente, la contaminacin de las aguas superficiales puede provocar una
transferencia de agentes contaminantes hacia las aguas subterrneas, ya sea por los procesos de
infiltracin natural o por los de infiltracin forzada por la extraccin de aguas subterrneas.
De acuerdo con Ward y col. (1985), las fuentes de contaminacin de origen humano se
pueden agrupar en cuatro categoras:
Operaciones de eliminacin de residuos que utilizan el subsuelo como receptor de
agentes contaminantes: fosas spticas, vertederos de residuos peligrosos, estanques y
lagunajes de evaporacin de residuos industriales, instalaciones de tratamiento de
residuos sobre el terreno, sistemas de deposicin en profundidad...
Actividades industriales y comerciales en las que se manejan grandes cantidades de
sustancias qumicas que, accidentalmente, pueden ser descargadas por fugas y derrames
durante su transporte, almacenamiento y utilizacin.
Uso extensivo de productos qumicos para la agricultura (fertilizantes, herbicidas,
pesticidas).
Recarga artificial, directa o indirecta, de los acuferos con aguas contaminadas.
Otro problema asociado a la contaminacin de las aguas subterrneas se encuentra en la
dificultad para localizar las fuentes de contaminacin. Ello se debe, en primer lugar, a que la
contaminacin tiene lugar a nivel subterrneo y no se detecta hasta que alcanza algn pozo de
extraccin que, adems, puede estar situado a gran distancia de la zona de entrada de
contaminantes al acufero. Por otro lado, la mayora de los contaminantes ms frecuentemente
encontrados en las aguas subterrneas son incoloros, inodoros y estn en niveles bajos de
concentracin, no apareciendo signos alarmantes de polucin (color, olor, presencia de peces
muertos, etc.) como ocurre en muchas ocasiones en las aguas superficiales.
Hasta alcanzar el acufero, los compuestos depositados sobre la superficie del terreno
percolan a travs de distintas zonas dnde se dan unas condiciones fsico-qumicas y biolgicas
especficas que pueden originar una transformacin de los contaminantes (procesos de oxidacin

Introduccin

reduccin, fijacin microbiana, adsorcin, formacin de complejos con la materia orgnica


insoluble, etc.). Estas transformaciones suelen traducirse en una atenuacin o disminucin de la
concentracin de las especies contaminantes. Una vez en el acufero, los contaminantes se
desplazarn con el agua subterrnea formando, en condiciones ideales, una pluma elptica de
contaminacin. Los fenmenos de dispersin provocan la extensin de la pluma contaminante no
solo en la direccin del flujo sino tambin en las direcciones transversales, originando un
ensanchamiento de la misma. La atenuacin de la contaminacin en el acufero se debe,
fundamentalmente, a fenmenos de dilucin, precipitacin, adsorcin, volatilizacin, filtracin
mecnica y neutralizacin (Pye y Kelly, 1984). Si bien dicha atenuacin se considera favorable
desde el punto de vista de la calidad del agua hay que tener en cuenta que un acufero es un sistema
dinmico constituido tanto por el agua como por el propio suelo, y por lo tanto, la retencin de
contaminantes en la matriz del suelo constituye, en si misma, una polucin directa del acufero, que
en un periodo mayor o menor, podra verse reflejada en la calidad del agua.
En cuanto a las especies contaminantes, desde el punto de vista de la salud pblica la
atencin se centra, fundamentalmente, en los compuestos orgnicos y en un reducido grupo de
sustancias inorgnicas. Entre los compuestos orgnicos los ms preocupantes son aquellos
potencialmente cancergenos, mutagnicos o simplemente txicos en pequea concentracin. La
lista es muy extensa, destacando, por la frecuencia de su utilizacin, los disolventes orgnicos
(benceno, tolueno, metanol, heptano, trihalometanos, tetracloruro de carbono, etc.) y los pesticidas,
herbicidas y fungicidas (hidrocarburos clorados, organofosfatos, carbamatos y derivados de la
urea). La atenuacin de los compuestos orgnicos puede tener lugar por adsorcin o por
degradacin biolgica. Actualmente se estudian tambin los problemas asociados al
desplazamiento en el subsuelo de hidrocarburos lquidos en fase no acuosa (NAPL, non-aqueous
phase liquids).
Entre las sustancias inorgnicas, los metales pesados constituyen el principal foco de
atencin. La presencia de estas sustancias en las aguas subterrneas viene condicionada por su
movilidad en el sistema slido/solucin que a su vez depende de mltiples factores como son el
pH, la temperatura, el potencial redox, la posibilidad de adsorcin, su solubilidad y la composicin
de la solucin acuosa.
Mencin aparte merecen los problemas de salinizacin de acuferos por la sobreexplotacin
de los mismos y por fenmenos de intrusin salina en acuferos costeros, as como la

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contaminacin por nitrgeno de las aguas subterrneas. La importancia del nitrgeno como
contaminante se debe, por una parte, a que es un componente mayoritario de los fertilizantes y de
los residuos humanos y animales, y por otra, a que suele presentarse en formas solubles y
difcilmente adsorbibles. As, se pueden citar como principales fuentes de nitrgeno en las aguas
subterrneas la infiltracin de aguas residuales urbanas, de agua de riego procedente de campos
fertilizados con abonos nitrogenados, de aguas residuales procedentes de concentraciones
ganaderas estabuladas y de lixiviados de vertederos de residuos slidos, as como la fijacin del
nitrgeno atmosfrico. Bajo la perspectiva de la calidad del agua, los compuestos nitrogenados ms
importantes son el nitrgeno orgnico, amonaco, nitrito, nitrato, urea y nitrgeno gaseoso. Dado
que la forma ms mvil del nitrgeno en el agua es el in nitrato, el trmino contaminacin por
nitratos se utiliza a menudo para englobar el ms genrico de contaminacin por sustancias
nitrogenadas. Los riesgos potenciales de la presencia de nitrato en el agua de bebida para la salud
humana incluyen metahemoglobinemia, cncer y malformaciones en recin nacidos. Los problemas
para la salud pblica pueden ser especialmente serios en regiones en las que confluyen dos
factores: el desarrollo de una gran actividad agrcola y un uso importante del agua subterrnea para
el abastecimiento de poblaciones. La situacin se agrava si adems existe un uso sistemtico para
riego de agua bombeada del acufero y de agua residual sin depurar.
1.1.2 Principales problemas en aguas superficiales.
A continuacin se realiza un breve resumen, a modo de introduccin, de los principales
problemas relacionados con la contaminacin en aguas superficiales. Algunos de ellos sern objeto
de un anlisis ms detallado durante el desarrollo de los temas de estos apuntes.
Salinizacin. Se produce cuando la tasa de deposicin de las sales que transportan las aguas de
riego supera la velocidad de arrastre de la sal por el curso del agua. Es un problema que se puede
plantear debido a la reutilizacin de aguas residuales parcialmente tratadas, puesto que estas aguas
han sufrido un pequeo incremento de sales disueltas durante su uso domstico o industrial. Es ms
habitual que se produzca debido al riego con aguas de acuferos sobreexplotados, con altas
concentraciones de sales disueltas.
Acidificacin de lagos. En lagos de baja alcalinidad, la lluvia cida originada por la reaccin del
vapor de agua con xidos de nitrgeno y azufre provoca la acidificacin de los lagos. Tambin
puede tener lugar por deposicin seca en las proximidades de los focos de emisin de los
contaminantes atmosfricos citados. El fenmeno se da en pases industrializados y su correccin

Introduccin

requiere el control y supresin de las emisiones a la atmsfera de xidos de nitrgeno y azufre.


Reduccin de los niveles de oxgeno disuelto en el agua. Diversos factores afectan de forma
negativa a los niveles de oxgeno disuelto de un sistema natural: la temperatura, la turbidez, la
materia orgnica en descomposicin, la proliferacin de algas, etc.
Eutrofizacin. La ruptura del equilibrio de un ecosistema de base planctnica por la variacin de
las condiciones naturales de temperatura, luminosidad o disponibilidad de nutrientes puede
ocasionar una proliferacin exagerada de algas. Dicha proliferacin puede dar lugar a problemas
puntuales como la disminucin del oxgeno disuelto durante la noche, o ms generales si la
descomposicin de las algas muertas agota el oxgeno. El aumento de la turbidez, el incremento del
pH, la generacin de sustancias txicas por parte de algunos microorganismos, entre otras, son
consecuencias importantes de los procesos de eutrofizacin. La solucin de los problemas de
eutrofizacin pasa, fundamentalmente, por la limitacin de la entrada de nutrientes principales
(nitrgeno y fsforo) y la eliminacin de los presentes en el sedimento.
Disminucin de la biodiversidad. Relacionado con el problema de la eutrofizacin, aunque no de
forma exclusiva, cuando un sistema llega a un estado de hipereutrofizacin tan solo unas pocas
especies pueden vivir, y las que lo hacen proliferan de una forma notable.
Degradacin y sustitucin de especies. La contaminacin de las aguas puede provocar la
desaparicin de especies y la aparicin de aquellas que se adaptan mejor a las nuevas condiciones.
As por ejemplo, el vertido de agua caliente aumenta la temperatura de las aguas naturales
hacindolas inhabitables para las especies que hasta ese momento all existan, o el aumento de los
slidos suspendidos en el agua provoca la disminucin de la luminosidad del fondo marino. Este
ltimo factor es, en parte, responsable de la degradacin de las praderas de Posidonia Ocenica en
el Mediterrneo cuyo espacio natural est siendo ocupado por otros tipos de algas (Caulerpa
Prolifera).
Adaptacin de las especies. La adaptacin de las especies a la nueva situacin puede tambin
provocar efectos altamente indeseables. Por ejemplo, la prdida de transparencia del agua del mar
en zonas costeras hace desplazarse a cierto tipo de algas desde su profundidad normal a otras
inferiores. De este modo quedan ms expuestas a la accin del oleaje y pueden ser arrancadas de
forma masiva, acumulndose en las playas. Su descomposicin puede generar problemas de anoxia

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en las aguas costeras.


Contaminacin de sedimentos. Los sedimentos de ros, lagos y estuarios de zonas industrializadas
y/o densamente pobladas suelen presentar altas concentraciones de metales pesados, compuestos
orgnicos txicos, nutrientes y materia orgnica. En estos casos hay que tener especial cuidado
puesto que cualquier accin no controlada podra movilizar los compuestos txicos retenidos en los
sedimentos. En particular, el dragado de este tipo de sedimentos implica, adems, la necesidad de
disponerlos en lugares adecuados, puesto que no pueden ser utilizados para el allanamiento de
terrenos agrcolas o zonas urbanas.
Bioacumulacin de compuestos txicos. Numerosos compuestos orgnicos txicos y metales
pesados son ingeridos por seres vivos a travs de la cadena alimenticia, acumulndose en los
tejidos grasos y musculares. estos compuestos debilitan las defensas de los organismos y provocan
numerosas enfermedades. Como ltimo eslabn, pueden alcanzar al ser humano produciendo
lesiones y hasta la muerte.
Transmisin de enfermedades. Las aguas contaminadas por residuos de origen animal son
vehculo de agentes infecciosos (protozoos, bacterias y virus) que pueden provocar un gran nmero
de enfermedades en los seres vivos (conjuntivitis, poliomielitis, hepatitis, tifus, salmonelosis,
clera, etc.). Este tipo de enfermedades de transmisin hdrica son todava muy frecuentes en los
pases del Tercer Mundo debido a la falta de condiciones de salubridad del agua. La reutilizacin
de aguas residuales tratadas para riego debe tener en cuenta la posible presencia de estos agentes
infecciosos. El vertido de aguas residuales a travs de emisarios submarinos tambin puede ser otro
foco potencial de enfermedades.
Impactos puntuales. El vertido de un contaminante txico provocado de forma accidental o
intencionada puede provocar la degradacin de amplias zonas. Ejemplos muy recientes de ello son
los vertidos de las balsas de residuos mineros de Aznalcllar (entorno de Doana, Espaa) y Baia
Mare (cuenca del Danubio, Rumania). Otros ejemplos clsicos son los vertidos de hidrocarburos
debido a accidentes de petroleros o los producidos por la limpieza inadecuada de los buques.
Las consecuencias de un vertido a un ro pueden ser no slamente directas, relacionadas con
los efectos inmediatos de las sustancias vertidas sobre el medio, sino indirectas, relacionadas con
las actividades de descontaminacin que no se pueden llevar a cabo. Un ejemplo clasico de esto
ltimo se di en el ao 1986 cuando la empresa Sandoz sufri un accidente que produjo el vertido

Introduccin

de 30000 kg de compuestos txicos (pesticidas organoclorados y organofosforados) en el ro Rhin.


Las estaciones de tratamiento de aguas que estaban depurando las aguas del ro hubieron de cerrar
el paso de las aguas a su interior con el fin de proteger los sistemas biolgicos de tratamiento. Con
ello, a la accin directa del contaminante haba que aadir la de todos aquellos que no eran
eliminados en las estaciones de tratamiento.
1.2 Gestin de la calidad de las aguas.
Con el fin de preservar la salud pblica y de limitar en lo posible los impactos ambientales
provocados por la contaminacin de las aguas se establecen normativas para mantener la calidad en
el medio natural. Las normativas se encaminan en dos sentidos:
Fijacin de unas normas de emisin (lmites de vertido).
Establecimiento de unos objetivos de calidad.
La fijacin de lmites de vertido establece la cantidad mxima de contaminante que puede
ser vertido suponiendo que ste no producir efectos indeseables sobre el medio natural. En la
fijacin de los lmites no se tiene en cuenta la evolucin del contaminante (su acumulacin,
transformacin, etc.) ni su impacto en el medio una vez haya sido vertido.
El establecimiento de objetivos de calidad ha de realizarse teniendo en cuenta tanto la
cantidad de contaminante vertido como su comportamiento posterior en el medio. Precisamente
para alcanzar unos objetivos de calidad concretos, es necesario poder determinar cul ser la
evolucin de un contaminante vertido en un sistema, es decir, cul ser la evolucin de su
concentracin con el tiempo, y cmo puede interferir con el resto de sustancias presentes en el
medio. En este sentido, se hace necesario utilizar modelos matemticos de simulacin que permitan
predecir la evolucin a largo plazo del sistema en su conjunto ante una accin determinada. Estos
modelos se conocen genricamente como "modelos de calidad" o "modelos de transporte de
contaminantes".
La validez de la prediccin vendr determinada por la capacidad del modelo propuesto de
reflejar el comportamiento del sistema. Por ello, es necesario, por una parte, conocer todos los
fenmenos que afectan al comportamiento de las distintas sustancias presentes en el sistema y, por
otra, desarrollar un conjunto de ecuaciones que describan estos fenmenos.

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El comportamiento de cualquier sustancia en el medio est determinada fundamentalmente


por dos factores:
Su reactividad.
La velocidad de su transporte fsico en el medio.
La reactividad de una sustancia comprende el conjunto de transformaciones fsico-qumicas
y biolgicas que afectan a la sustancia. Son de especial importancia las reacciones de degradacin
y los procesos que provocan una transferencia de solutos entre las fases acuosa y slidas o acuosa y
gaseosa del medio (precipitacin, disolucin, adsorcin, desorcin, sedimentacin de materia
suspendida). Si un contaminante no experimenta procesos reactivos en el medio se dice que es un
contaminante conservativo, y su evolucin se deber exclusivamente a su desplazamiento con la
masa global de agua.
La velocidad de transporte fsico en el medio vendr determinada, fundamentalmente, por el
movimiento del agua. Para conocer las caractersticas del flujo del agua en el medio se realizan
mediciones o se utilizan los denominados "modelos de flujo" o modelos hidrodinmicos, que
proporcionan el campo de velocidades en el sistema y su variacin temporal.
La aplicacin de un modelo de calidad para evaluar el impacto que puede producir
cualquier compuesto en un medio requiere:
Fijar un volumen de control claramente definido. Este volumen de control ser el sistema
en estudio o una parte de l. Puede ser tan pequeo como una finsima lmina transversal
de agua de un ro o tan grande como un ocano.
Conocer de la forma ms exhaustiva posible de las entradas y salidas a travs de las
fronteras del volumen de control.
Conocer las caractersticas del transporte en el interior del volumen de control y a travs
de sus fronteras. La capacidad de mezcla en el interior del sistema debe ser conocida, ya
sea por mediciones o por estimaciones basadas en la hidrodinmica del sistema.
Conocer las cinticas de reaccin (fsicas, qumicas y biolgicas) y las constantes de
velocidad en el interior del volumen de control.
La aplicacin concreta de un modelo de calidad en un sistema natural depender, por lo

Introduccin

tanto, del tipo de contaminante y del tipo de sistema natural objeto del estudio.
Los resultados de la simulacin permitirn conocer, para cada contaminante:
Distribucin espacial y temporal de la concentracin esperada en el medio natural como
consecuencia de una serie concreta de vertidos.
Fraccin del vertido original que desaparece por los procesos de transformacin y
transporte.
Persistencia en el medio: tiempo requerido para la limpieza del sistema si el vertido
cesara.

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Balances de Materia en Sistemas Naturales

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2. BALANCES DE MATERIA EN SISTEMAS NATURALES.

2.1 Enunciado general.


El ncleo de cualquier modelo de calidad de aguas son los balances de materia. Los
balances se aplican a cada una de las sustancias objeto de inters. Pueden ser contaminantes
qumicos, oxgeno disuelto, microorganismos, etc., segn el tipo de problema en estudio. Dichas
sustancias constituyen los "componentes del modelo".
La concentracin de cualquier sustancia en un punto cualquiera de un sistema natural ha de
cumplir la ecuacin fundamental de conservacin de la materia. As, la ecuacin diferencial que
representa la variacin de concentracin de un contaminante al cabo de un tiempo, que se
encuentra disuelto en un elemento diferencial de volumen es:
C

C
C
C
=
( u x C) u y C ( u x C) + E x + E y + E z + SK
t
x
y
z
x
x
y y z
z

Ec.( 1)

donde:
C: concentracin del contaminante (mg/L o mol/L)
t: tiempo (s)
ux, uy, uz: componentes del vector velocidad real del agua; velocidad longitudinal, transversal y
vertical (m/s).
Ex, Ey, Ez: componentes del tensor de dispersin en el seno del fluido; coeficientes de dispersin
longitudinal, transversal y vertical (m2/s).
SK: fuente o sumidero del contaminante, por unidad de volumen de fluido y de tiempo (mg/(L s)
mol/(L s)).
Esta ecuacin muestra que en un sistema completamente mezclado,
Acumulacin = Entradas Salidas Generacin
A continuacin se describen los distintos trminos de la Ec.( 1).
Acumulacin. El primer miembro de la Ec.(1) representa la acumulacin de materia en el elemento

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diferencial de volumen, es decir, la variacin con el tiempo de la cantidad de materia presente. La


acumulacin viene expresada como la suma de las entradas menos las salidas del elemento
diferencial de volumen originadas por transporte convectivo-dispersivo (conveccin-dispersin),
ms un trmino genrico de fuente/sumidero.
Transporte por conveccin. Los trminos en velocidad del segundo miembro de la Ec.(1)
representan el transporte por conveccin. El transporte convectivo es el que se produce debido al
movimiento de contaminante conjuntamente con el fluido. El trmino que aparece en la ecuacin
representa la diferencia entre las entradas y salidas del elemento diferencial de volumen por este
concepto. La evaluacin del transporte convectivo requiere la determinacin del campo de
velocidades del agua en el sistema natural. Para ello existen diversas soluciones, desde la simple
descripcin emprica de las velocidades a partir de datos de campo, hasta el uso de complejos
modelos hidrodinmicos tridimensionales que resuelven simultneamente las ecuaciones de
conservacin de la cantidad de movimiento, continuidad, hidrostticas y de estado en las tres
direcciones del espacio. El problema a estudiar determinar el mtodo de evaluacin de las
velocidades. As, por ejemplo, en estudios donde sea importante la evolucin a largo plazo o en
estado estacionario nicamente ser necesario disponer de valores medios de las velocidades.
En los apartados dedicados a los distintos tipos de sistemas naturales se har una breve
introduccin a la forma de evaluar el trmino convectivo en cada uno de ellos. No obstante, los
fenmenos que inciden principalmente en el transporte por conveccin son los siguientes:
Diferencias de nivel: El primer mecanismo de transporte de agua en un medio natural es por la
accin de la gravedad.
Viento. El viento ejerce un esfuerzo cortante sobre la superficie del agua en los sistemas
superficiales, impulsndola en su direccin. Dicha tensin se transfiere mediante rozamiento a
las capas inferiores.
Mareas. Las mareas son elevaciones peridicas del nivel del agua en uno de los lmites del
sistema. Generan diferencias de nivel que se traducen en el movimiento de las masas de agua.
Rozamiento con el fondo. El rozamiento de la capa de agua con el fondo produce un efecto de
frenado de la masa de agua. Dicho efecto depender de la naturaleza del fondo (materiales que
lo componen, existencia de vegetacin, etc.).
Gradientes de densidad. Los movimientos verticales de las masas de agua estn inducidos, en
gran parte, por gradientes de densidad que dependen de la temperatura y de la salinidad del

Balances de Materia en Sistemas Naturales

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agua.
En algunos libros de texto, al transporte convectivo se le denomina transporte advectivo. A
nuestros efectos, son sinnimos.
Transporte por dispersin. El trmino dispersin hace referencia a los procesos de transporte
que sufren las sustancias disueltas y/o particuladas y que no estn directamente relacionados con el
desplazamiento de las masas de agua. Hay tres procesos que contribuyen a dicho transporte:
Difusin molecular. La difusin molecular es el desplazamiento aleatorio de las molculas de
solutos entre las molculas de agua debido al movimiento browniano de las partculas. En la
prctica se observa una homogenizacin de las partculas en la solucin de manera que el efecto
es como si las molculas se desplazaran desde las zonas de mayor concentracin a las de
menor, por lo que siempre que exista un gradiente de concentracin, se dar este fenmeno. Es
un proceso extraordinariamente lento que no suele ser importante a efectos prcticos en el
estudio de sistemas naturales.
Difusin turbulenta. La difusin turbulenta hace referencia al transporte de sustancias disueltas
y pequeas partculas causada por turbulencias a pequea (micro) escala. Se trata de un
transporte convectivo a microescala producido por fluctuaciones turbulentas de la velocidad
instantnea. Dichas fluctuaciones estn producidas por los esfuerzos cortantes que se dan en el
interior de las masas de agua. Su magnitud es varias veces superior a la difusin molecular.
Puede darse en las tres direcciones del espacio, pero suele ser anisotrpica.
Dispersin. La interaccin de la difusin turbulenta con un perfil definido de la velocidad en la
columna de agua provoca un mayor grado de mezcla. Este fenmeno se conoce como
dispersin. La dispersin est provocada por las desviaciones de la velocidad puntual del fluido
respecto a la velocidad media. Los gradientes de velocidad del agua se originan por esfuerzos
cortantes en las fronteras del sistema (rozamiento con el fondo y paredes laterales, accin
cortante del viento en la interfase aire-agua, etc.) y por la morfologa de canales y poros, por la
sinuosidad de un ro o por la estratificacin trmica. Cuando debido a la difusin turbulenta una
parte del fluido conteniendo sustancias disueltas cambia de posicin, se encuentra en una zona
con una velocidad distinta, mayor o menor, que la que tena. La porcin de fluido desplazada y
las sustancias contenidas en ella se difunden, dependiendo de la concentracin en las fronteras.

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El efecto de la dispersin se representa matemticamente mediante una expresin anloga a


la Segunda ley de Fick de la difusin:

x i

C
E ij
x j

Ec.( 2)

en la que Eij es el tensor de dispersin. Haciendo coincidir los ejes coordenados con los ejes
principales del tensor de dispersin, slo quedan tres componentes no nulas de ste, las
correspondientes a Exx, Eyy, Ezz, o bien Ex, Ey y Ez, que son los tres trminos de dispersin que
aparecen en la ecuacin general del balance de materia (Ec.1). Si el flujo es laminar, el coeficiente
de dispersin es el coeficiente de difusin molecular. Para flujo turbulento, el coeficiente de
dispersin engloba la difusin molecular, turbulenta y dispersin. La evaluacin de estos
coeficientes no es tarea sencilla. Adems, el valor de los coeficientes de dispersin puede venir
afectado por el tipo de modelo matemtico utilizado, por lo que es importante realizar una
cuidadosa calibracin y verificacin de dichos coeficientes a partir de datos de campo.
Trmino de fuente/sumidero. El ltimo trmino del segundo miembro de la Ec.(1) representa
todas las posibles entradas y/o salidas de la sustancia en estudio no asociadas al transporte
convectivo-dispersivo que puedan producirse por unidad de tiempo y de volumen de fluido. Los
trminos de entrada simple son los producidos por el vertido directo de una determinada cantidad
de contaminante. Esta entrada puede tener lugar por adicin de una cantidad de agua en la que el
contaminante se encuentra disuelto (QCe) o bien por adicin directa de una cierta cantidad del
mismo (M). Los trminos de salida simple son los debidos a la extraccin de una determinada
cantidad de agua en la que el contaminante se encuentra disuelto (QCs). En estos trminos de
entrada/salida debe incluirse adems los procesos de transporte en sedimentos. Los sedimentos
acumulados en el seno de ros, lagos o estuarios reflejan la historia de los distintos procesos de
contaminacin que haya sufrido ese sistema natural. Los sedimentos pueden actuar como fuentes o
sumideros de sustancias disueltas y/o particuladas. El problema ms habitual es el sedimento como
resultado del transporte y la deposicin de materia orgnica. Dicha materia puede tener un origen
externo al sistema, por ejemplo, ser resultado de un vertido continuo de aguas residuales con una
elevada carga de materia orgnica. Tambin puede producirse la sedimentacin de materia orgnica
de origen interno: la muerte de la materia viva que se ha desarrollado en el interior del sistema.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

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Si el trmino de fuente/sumidero agrupa slo entradas y salidas simples, el contaminante


considerado es conservativo y su estudio puede realizarse simplemente en base a la resolucin de la
Ec.(1).
En el caso de contaminantes no conservativos, adems de los trminos de entrada y salida
simple es necesario incluir los trminos de generacin y/o desaparicin de contaminante por todos
los procesos fsicos, qumicos y biolgicos. En este trmino se debern incluir las ecuaciones
cinticas o de equilibrio que describen dichos procesos. Aparecern, en las ecuaciones, la
concentracin del contaminante cuyo transporte se estudia y la de cualquier otra especie con la que
tenga algn tipo de interaccin fsica, qumica o biolgica. Si la situacin es esta ltima, la nica
forma de plantear totalmente el problema de la evolucin del contaminante ser la de considerar
simultneamente las ecuaciones de transporte de todas las especies que interaccionan entre s
mediante fenmenos fsicos, qumicos o biolgicos, y las ecuaciones que representan dichos
fenmenos. La formulacin del problema vendr dada, por lo tanto, por un sistema de ecuaciones
diferenciales como la

9Ec.(1), una para cada sustancia que se considere, en las que el

trmino de fuente/sumidero ser una funcin de la concentracin del resto de especies.


La resolucin de la Ecuacin General del Balance de Materia en tres dimensiones es muy
compleja por lo que, en la prctica, se realizan simplificaciones con el fin de reducir el nmero de
dimensiones del problema. Dichas simplificaciones se realizan en base a un correcto conocimiento
de la hidrodinmica del sistema que permitir describir el volumen de agua objeto de estudio con
dimensiones desde cero hasta tres.
La descripcin de los sistemas naturales que se va a realizar a continuacin estar basada,
por lo tanto, en las dimensiones necesarias para una completa representacin del flujo en el
sistema. Dicha descripcin determinar la discretizacin espacial del sistema en estudio.

2.2 Transporte convectivo y dispersivo en sistemas naturales.

2.2.1 Aguas subterrneas.

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2.2.1.1 Definicin y tipos de acuferos


Un acufero es un estrato o formacin geolgica que permite la circulacin de agua por sus
poros o grietas de modo que el hombre pueda aprovecharla. De esta definicin, el aspecto ms
destacable y lo que distingue a un acufero de otras formaciones es la posibilidad de transmitir y
proporcionar agua en cantidades considerables. Las caractersticas principales que determinan la
capacidad de una formacin geolgica para llegar a constituir un buen acufero son la porosidad y
la permeabilidad.
Un medio poroso est formado por un agregado de partculas entre las cuales existen
espacios vacos que pueden ser ocupados por un fluido. La porosidad total se define como el
cociente entre el volumen vaco o volumen de poros y el volumen total. No obstante, se pueden
distinguir distintos tipos de poros dentro del material. As, existe una red de poros interconectados
a travs de los cuales el agua puede circular libremente y otros poros cerrados en los que el fluido
queda confinado. Tambin existen poros semicerrados en los que la circulacin del agua, si bien es
posible, se produce con dificultad y lentitud. Desde el punto de vista de la Hidrologa Subterrnea,
el parmetro de inters es la porosidad eficaz o efectiva, cociente entre el volumen de poros por los
que el agua puede circular y el volumen total.
La permeabilidad se define como el caudal de agua que pasa por una seccin unidad del
acufero bajo un gradiente hidrulico tambin unidad, a una temperatura dada. Los factores que
determinan la permeabilidad son, fundamentalmente, el tamao de los poros y la viscosidad y
densidad del fluido.
La porosidad y la permeabilidad de una formacin geolgica vienen determinadas, en gran
medida, por sus caractersticas litolgicas. Por lo tanto, la composicin de las rocas, sus
condiciones

de

formacin

las

modificaciones

estructurales

posteriores

influirn

considerablemente en la capacidad de almacenamiento y en la circulacin del agua a travs de la


formacin. As, los acuferos formados por depsitos no consolidados de materiales sueltos (arenas,
gravas, mezclas de ambas, etc.) suelen proporcionar caudales de agua importantes si se explotan
adecuadamente. Las rocas sedimentarias consolidadas presentan, en general, menor porosidad. La
ms importante en el campo de las aguas subterrneas es la caliza. Las propiedades de la caliza
varan considerablemente segn el ambiente sedimentario existente durante su formacin y las
modificaciones posteriores de la permeabilidad por disolucin del carbonato (formacin de
"karst"). Otros tipos de rocas consolidadas como los conglomerados y las areniscas nicamente

Balances de Materia en Sistemas Naturales

17

pueden ser explotados como acuferos si presentan una ausencia parcial del cemento que las
cohesiona. Asimismo, la posibilidad de que las rocas volcnicas constituyan un buen acufero
depende de aspectos como el tipo de erupcin que las origin, el grado de alteracin, edad, etc. Por
ltimo, entre la rocas gneas y metamrficas (granitos, dioritas, gabros, pizarras y esquistos) slo se
pueden formar buenos acuferos en las zonas superficiales meteorizadas o en las regiones muy
fracturadas por fallas y diaclasas. En cualquier caso, constituyen los peores acuferos en lo que
respecta a rendimiento en caudal.
Los acuferos se pueden clasificar en funcin de la presin hidrosttica en:
Acuferos libres. Aquellos en los que existe una superficie libre de agua en contacto directo con
el aire y por tanto, a presin atmosfrica.
Acuferos cautivos o confinados. Aquellos en los que el agua est sometida a una cierta presin
superior a la atmosfrica. En ellos, el agua ocupa todos los poros de la formacin geolgica,
saturndola totalmente. Un caso particular lo constituyen los acuferos semiconfinados. Se trata
de acuferos confinados en los que el muro (parte inferior) y/o el techo (parte superior) no es
totalmente impermeable, permitiendo una filtracin vertical lenta de agua procedente de un
acufero o masa de agua situada por encima o por debajo del mismo.
En el estudio del transporte de contaminantes en aguas subterrneas se distingue entre
transporte en la zona no saturada y en la zona saturada.
La zona no saturada de un sistema acufero es aquella capa del suelo que separa la
superficie del terreno del nivel piezomtrico del acufero. El transporte de contaminantes en esta
zona se caracteriza por estar ligado a la velocidad de percolacin del fluido desde la superficie. El
transporte es, por lo tanto, unidimensional en la direccin descendente. As, la modelizacin de la
zona no saturada se suele realizar en base a una discretizacin espacial unidimensional en la
direccin vertical.
La zona saturada es aquella en la que el flujo de agua a travs de la matriz slida del terreno
es permanente y est bien establecido. La zona saturada del acufero suele ser considerada como un
sistema bidimensional en las direcciones x-y. No obstante, la regin en la que se simula el
transporte de contaminantes se define en las tres direcciones del espacio estableciendo el espesor
del acufero, que puede ser variable a lo largo del mismo. En este tipo de representacin se admite

Modelos de Calidad de Aguas

18

la uniformidad de la concentracin de las distintas especies en la direccin z, es decir, se considera


el sistema perfectamente mezclado en la direccin vertical.
2.2.1.2 Flujo del agua en un medio poroso.

La ley que regula el movimiento del agua subterrnea en condiciones de flujo laminar es la
ley de Darcy. Esta ley establece la relacin entre la velocidad del agua en un medio poroso y el
gradiente hidrulico. El gradiente hidrulico entre dos puntos es el cociente entre la diferencia de
niveles piezomtricos (diferencia de carga) entre ambos puntos y la distancia recorrida por el agua.
La expresin de la ley de Darcy es:

uD = k

dh
ds

Ec.( 3)

donde:
uD: velocidad de Darcy (m/s m/da).
k: permeabilidad (m/s m/da).
h: nivel piezomtrico (m).
s: distancia (m).
En la formulacin original de la ley de Darcy, la velocidad viene definida como el cociente
entre el caudal que circula por una seccin determinada y el rea de dicha seccin. En un medio
poroso, esta velocidad, conocida como velocidad de Darcy, velocidad de flujo o flujo especfico, es
una velocidad ficticia puesto que en su definicin se considera que el agua fluye por toda la
seccin. Sin embargo, el agua no ocupa toda la seccin y se mueve a velocidad variable segn el
tamao y orientacin de los poros. Considerando un volumen medio suficientemente grande se
puede definir una velocidad media, denominada velocidad de filtracin, velocidad intergranular o
velocidad real, cuya relacin con la velocidad de Darcy viene dada por:
uD = u

Ec.( 4)

siendo:
: porosidad eficaz
u: velocidad real (m/s m/da)
Teniendo en cuenta esta ltima relacin, la expresin general de la ley de Darcy para un

Balances de Materia en Sistemas Naturales

19

medio anistropo (el coeficiente de permeabilidad vara con la orientacin) ser:

ui =

k ij h
x j

i , j = 1,2 ,3

Ec.( 5)

donde:
ui: componentes del vector velocidad real del agua (m/s).
kij: componentes del tensor de permeabilidad (m/s).
xj: coordenada en la direccin j.
La resolucin de la Ec.( 5) a partir de datos de permeabilidad y niveles piezomtricos
proporcionar el campo de velocidades del agua en el sistema en estudio.
2.2.1.3 Dispersin en acuferos.

El transporte dispersivo es de gran importancia en la propagacin de frentes de


contaminacin en acuferos. La dispersin provoca la extensin de la contaminacin en un
volumen de acufero superior al predicho mediante el anlisis del campo de velocidades del agua.
Por lo tanto, la dispersin determina la llegada de los contaminantes a los puntos de extraccin y
descarga del acufero antes de lo calculado a partir de la velocidad media del agua.
Si la direccin del vector velocidad coincide con el eje x, los coeficientes de dispersin
pueden ser calculados segn:
Ex = Dm + L [v]
Ey = Dm + T1 [v]

Ec.( 6)

Ez = Dm + T2 [v]
donde [v] es el mdulo del vector velocidad del fluido. El parmetro Dm es la difusividad
molecular. Tiene el mismo valor en cualquier direccin y depende del fluido y del soluto de que se
trate, siendo su orden de magnitud de 10-4 m2/da. El parmetro L se denomina dispersividad
longitudinal (en la direccin paralela al vector velocidad), y los parmetros T1 y T2 son las
dispersividades transversales. El valor de las dispersividades est relacionado con la friccin del
fluido con las fronteras slidas que lo contienen.

Modelos de Calidad de Aguas

20

En el caso de las aguas subterrneas, donde la velocidad del agua es baja, el valor de la
dispersividad longitudinal est relacionado, fundamentalmente, con las caractersticas del material
del acufero, siendo valores tpicos 5 10-4 m para arenas muy homogneas, 1 m en el caso de gravas
y hasta 100 m para rocas fisuradas. Las dispersividades transversales suelen ser entre 5 y 10 veces
menores que la longitudinal.
2.2.1.4 Transporte de contaminantes en medios porosos.

Si bien la ecuacin general que representa el transporte de contaminantes es el balance de


materia dado por la Ec.(1), en el caso de las aguas subterrneas se suelen utilizar expresiones
equivalentes que tienen en cuenta, por un lado la porosidad del medio y por otro, la presencia de
fases slidas susceptibles de intercambiar materia con la solucin acuosa. As, planteando el
balance en el sistema slido-solucin en su conjunto, se obtiene:

C
C
C

(T)


q y C (q x C) + E x +
= ( q x C)
E y + E z + S K
z
y z
x y
t
x
y
z
x

Ec.( 7)
donde T representa la concentracin total de la sustancia considerada en el sistema y qx, qy, qz, son
las componentes del vector velocidad aparente del agua. En esta ecuacin, el trmino de
fuente/sumidero contempla exclusivamente entradas y salidas simples.
O bien, planteando el balance de materia en el subsistema solucin:

C
C
C
(C + S) =
( u x C) u y C ( u x C) + E x + E y + E z + SK
t

x
y
z
x
x
y y z
z

Ec.( 8)
donde el trmino

S
t

Ec.( 9)

cuantifica la cantidad de soluto que es eliminada de la solucin acuosa por unidad de tiempo por
transferencia hacia las fases slidas.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

21

2.2.2 Aguas superficiales.

2.2.2.1 Ros.
La modelacin del transporte de contaminantes en ros requiere el conocimiento de
parmetros hidrolgicos (caudal, velocidad, coeficientes de dispersin) y geomtricos
(profundidad, anchura, seccin transversal, pendiente).
La variacin del caudal con el tiempo viene determinada por el rgimen hidrolgico anual:
nival, pluvio-nival, pluvial. La actividad humana tambin ha contribuido en gran manera a la
modificacin de los caudales en los ros mediante su regulacin por medio de embalses, su
canalizacin, uso para riego, etc.
Los ros son sistemas clsicos de una dimensin. La descripcin de los ros se realiza
admitiendo que en la seccin transversal la concentracin de sustancias es uniforme y adems no
existe mezcla a lo largo del eje del ro. Estas hiptesis se cumplen en ros poco turbulentos y a
partir de cierta distancia del punto de vertido. Asimismo se consideran perfectamente mezclados en
la direccin vertical, ya que el tiempo necesario para la mezcla vertical es muy pequeo comparado
con el necesario para la mezcla lateral. Este tipo de comportamiento corresponde a un flujo de
pistn. Si se considera que la seccin del ro permanece constante en el tramo en estudio se puede
llegar a obtener una solucin analtica para la concentracin de contaminante en funcin del
tiempo.
En aquellos estudios en los que no se pueda utilizar la solucin analtica por ser el sistema
muy complejo, presentar diversos vertidos, caudales variables con el tiempo, etc., es necesario
recurrir a soluciones numricas.
Conceptualmente se suelen representar mediante una malla o red de trabajo lineal de
segmentos y elementos de volumen conectados. Se considera que el proceso de conveccin
transporta una sustancia horizontalmente debido al movimiento de la porcin de agua que contiene
a dicha sustancia. En general, se utilizan dos aproximaciones para tratar la conveccin en ros:
Calibrar las propiedades del flujo en el ro mediante la medicin de caudales y secciones de
paso de cada segmento del ro para un intervalo determinado de caudales. A partir de estos

Modelos de Calidad de Aguas

22

datos se desarrolla una funcin en serie en cada seccin de paso para interpolar o extrapolar
valores correspondientes a otros caudales. Esta aproximacin resulta especialmente
interesante en aquellos sistemas de caractersticas hidrulicas complejas y cuando la finalidad
del estudio sea el estado estacionario.
Determinar las velocidades y caudales en cada segmento del ro mediante la resolucin
simultnea de la ecuacin de conservacin de la cantidad de movimiento y de la de
continuidad. Esta aproximacin es ms rigurosa y se presenta mayor capacidad predictiva
dado que los datos de caudales nicamente son necesarios para la calibracin del modelo y su
posterior verificacin. Esta solucin es ms segura y apropiada para simulaciones de la
calidad del agua en tiempo real.
La determinacin de la velocidad media en el ro a partir de los datos de los caudales no es
inmediata puesto que se requiere el conocimiento de la profundidad. Se hace necesario establecer
alguna relacin entre velocidad, profundidad y anchura del ro con el caudal. Unas expresiones
comnmente empleadas son las siguientes:
U=a Q b
H= c Q d

Ec.( 10)

B = e Qf

en donde:
U: velocidad media de la corriente (m/s).
H: profundidad (m).
B: anchura (m).
Los coeficientes a, b, c, d, e, y f son constantes empricas que deben ser determinadas para
cada caso en estudio. Estas constantes no son completamente independientes, y se cumple, por
ejemplo, que b + d + f es igual a 1 y que el producto a c e es igual a 1. Los valores de b oscilan
entre 0.3 y 0.7. Los de d entre 0.1 y 0.6; y los de f entre 0.05 y 0.25. Un canal rectangular tiene un
valor de b igual a 0.4, un valor de d igual a 0.6 y un valor de f igual a, lgicamente, 0.0.
Otra situacin se plantea cuando el ro es muy ancho y no se puede representar mediante un
sistema de una dimensin. En estos casos se sigue considerando que existe homogeneidad en la

Balances de Materia en Sistemas Naturales

23

direccin vertical y se utilizan aproximaciones bidimensionales considerando, por consiguiente, la


dispersin lateral.
Dispersin en ros. En un sistema ideal de flujo de pistn la dispersin longitudinal es nula, es
decir, no existe mezcla hacia delante ni hacia atrs. Se ha comprobado que en realidad s que existe
dicha mezcla y su estudio ha sido objeto de numerosas investigaciones. As, existen numerosas
expresiones para la determinacin del coeficiente de dispersin longitudinal (EL). Una de las
primeras fue propuesta por Elder (1959):
E L =5.933H u *

Ec.( 11)

siendo H la profundidad (m) y u* la velocidad friccional, calculable como:

u* = g H S

Ec.( 12)

en donde:
g: aceleracin gravitacional (m/s2).
S: pendiente del canal (m/m).
La expresin dada por la Ec.( 11) no considera las variaciones laterales de la corriente, por
lo que subestima los valores obtenidos en sistemas naturales. No obstante, la mayora de las
expresiones propuestas por otros autores mantienen el esquema propuesto por Elder aunque
introducen parmetros como la velocidad de la corriente y la anchura del ro:

E L =0.011

U 2 B2
H u*

Ec.( 13)

Resulta interesante estimar si el trmino de dispersin puede ser importante o no en un


sistema determinado. En sistemas en los que el contaminante se vierte de forma continua y las
condiciones son de estado estacionario se puede utilizar la siguiente expresin:
k EL
0.04
u2

Ec.( 14)

donde k es la velocidad de degradacin de cualquier compuesto considerado. Si se cumple esta

Modelos de Calidad de Aguas

24

expresin el perfil de concentracin no se ver afectado en ms de un 10% si la dispersin es


ignorada. Si el gradiente de concentracin es lo suficientemente pequeo, tambin lo ser el
transporte dispersivo.
Thomann (1973) estudi la importancia de la dispersin longitudinal en ros afectados por
vertidos variables con el tiempo y, consecuentemente, en los que se producan gradientes de
concentracin. Las conclusiones del estudio indican que en ros grandes la dispersin era siempre
importante, mientras que en ros pequeos, la dispersin poda ser importante cuando los vertidos
variaban en periodos de 7 das o menos.
La dispersin lateral en ros debe ser considerada cuando se utilizan modelos
bidimensionales. Fischer (1979) propone la siguiente expresin para evaluar el coeficiente de
dispersin lateral:
E lat =0.6 H u *

Ec.( 15)

La longitud necesaria para alcanzar una mezcla lateral completa puede calcularse como:

Lm =0.4 u

B2
E lat

Ec.( 16)

en el caso de descargas efectuadas en el borde del ro. Si el vertido se efecta en la zona central, la
expresin es:

Lm =0.1u

B2
E lat

Ec.( 17)

Estas expresiones pueden ser muy tiles cuando se desee saber a qu distancia de un punto
de vertido se producir la mezcla completa del vertido con el ro. Cuando se realiza el muestreo de
las aguas de un cauce aguas abajo de un vertido, es fundamental elegir puntos representativos.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

25

La aplicacin de un anlisis dimensional a las magnitudes longitud y concentracin que intervienen


en los procesos de transporte da lugar a la aparicin del nmero de Peclet, trmino adimensional
que relaciona el transporte convectivo con el difusivo/dispersivo:

Pe =

L u velocidad del transporte convectivo


. Si el nmero de Peclet es alto (>10), el
=
E
velocidad del transporte dispersivo

transporte es predominantemente convectivo, mientras que si es bajo (< 0.1) la mezcla longitudinal
es importante y el sistema tiende a la mezcla completa. Este anlisis inicial permite estimar
rpidamente qu proceso es el predominante en el ro y simular en consecuencia.

2.2.2.2 Lagos.
El transporte de contaminantes y la forma en que es modelado depende en gran medida de
la forma y tamao del lago. Con respecto a esta segunda caracterstica es necesario introducir dos
parmetros fundamentales: el tiempo de residencia y la profundidad. El tiempo de residencia es la
relacin que existe entre el caudal que entra al lago y su volumen. A efectos de analizar el
comportamiento respecto a este parmetro se distingue entre aquellos lagos cuyo tiempo de
residencia es inferior a un ao y aquellos en los que es mayor. Con respecto a la profundidad, se
considera que son someros aquellos cuya profundidad es inferior a 7 metros y profundos si es
superior a dicha cifra. Aunque esta regla puede ser ms o menos adecuada, sera mucho ms
conveniente el obtener mediciones de alguna variable ambiental que nos permitiera deducir el
grado de mezcla vertical: si este grado de mezcla es alto, significa que el lago es lo suficientemente
somero como para considerarlo completamente mezclado en vertical. Una variable fcil de medir y
muy significativa es la temperatura del agua.
Lagos poco profundos. Los lagos poco profundos suelen ser considerados como sistemas de
dimensin cero. La suposicin bsica que se realiza es la de considerar que el lago se encuentra
perfectamente mezclado, gracias a las turbulencias que provocan agentes externos como el viento.
A efectos prcticos no es necesario obtener el campo de velocidades del agua puesto que el
sistema consta de un nico elemento. Se considera, por lo tanto, como un Reactor Contnuo de
Tanque Agitado. Los cambios en el nivel de agua del lago vienen determinados por la diferencia
entre la entrada y la salida de agua. El modelo matemtico es el ms sencillo que se puede plantear
y se puede obtener fcilmente una solucin analtica para casos concretos.

Modelos de Calidad de Aguas

26

Lagos profundos. En estos sistemas no se puede admitir la suposicin de mezcla completa puesto
que probablemente, durante ciertas pocas del ao existirn gradientes de densidad del agua que
dificulten la transferencia de materia mediante los procesos de conveccin y dispersin.
Los lagos con tiempos de residencia elevados y estratificacin en la direccin vertical se
suelen definir como sistemas unidimensionales. Se representan mediante un conjunto de capas
horizontales en las cuales la velocidad es nula, existiendo sta nicamente en la direccin vertical.
La entrada de afluentes al lago y la salida se realiza en las capas de la misma densidad. Teniendo
en cuenta que el agua es un fluido incompresible, el agua que entra en un nivel determinado genera
flujos convectivos en la direccin vertical en todos los elementos situados por encima del nivel de
entrada. Las capas inferiores, de densidad mayor, no se ven afectadas.
Los lagos profundos se pueden representar tambin mediante un sistema bidimensional en
profundidad, como se ver en el apartado dedicado a los embalses. nicamente sealar aqu que la
mezcla vertical est fundamentalmente producida por la accin del viento sobre la superficie del
lago. Las turbulencias generadas se transmiten hacia las capas ms profundas mediante la accin de
esfuerzos cortantes.
Dispersin vertical en lagos. En aquellos sistemas que pueden ser representados mediante una
dimensin en vertical, se puede evaluar el coeficiente de dispersin vertical mediante la siguiente
expresin (Baca y Arnett, 1976):
E v = a1 + a 2 Vw d 4.6 z / d

Ec.( 18)

donde:
Ev: coeficiente de dispersin vertical (m2/s).
z: profundidad (m).
Vw: velocidad del viento (m/s).
d: profundidad de la termoclina (m).
a1, a2 constantes empricas (m2/s y m, respectivamente).
Dispersin horizontal en lagos. En lneas generales, la dispersin horizontal en lagos, embalses,
zonas costeras, etc. es varios rdenes de magnitud mayor que la dispersin vertical. Los valores de
EH en lagos son de 1 a 100 m2/s. A diferencia de como ocurra en los sistemas de flujo en canal
abierto (ros), la dispersin en sistemas abiertos como lagos o aguas ocenicas no puede ser

Balances de Materia en Sistemas Naturales

27

relacionada con las caractersticas medias del flujo (u). En estos casos, las turbulencias tiene su
origen en una serie de fenmenos complejos como el viento, el oleaje, la ruptura de la circulacin a
larga escala producida en la zona de rompientes, etc. Por ello, la mejor aproximacin para los
valores de EH se obtiene relacionndola con la escala de longitud (L) del proceso. La expresin ms
conocida es la llamada ley de 4/3:
Ec.( 19)

E H = A D L4 / 3

donde AD es el parmetro de disipacin (igual a 0.005 si EH se expresa en cm2/s).


Existen varias aproximaciones para estimar el valor de L:
Para descargas al mar a travs de emisarios submarinos el valor de L est basado en la longitud
del difusor.
En estuarios o zonas costeras la estimacin de L se basa en la distancia de la carrera de la marea.
En sistemas representados mediante redes bidimensionales, el valor de L puede ser la longitud
horizontal de la celda.
Okubo y Osmidov (1970) ajustaron valores de coeficientes de dispersin horizontal de
lagos y ocanos obteniendo las siguientes expresiones:
EH = 2 10-3 L4/3

para L < 105 cm

EH = 104

para 105 < L < 5 105 cm

EH = 10-3 L4/3

para L > 5 105 cm

Ec.( 20)

estando EH en cm2/s y L en cm.


2.2.2.3 Embalses.
Un embalse puede ser considerado como un sistema bidimensional en profundidad si los
gradientes de densidad en la direccin vertical son importantes. Esto es, si se considera que es muy
estrecho comparado con su profundidad, se puede admitir que no existe gradiente de concentracin
en la direccin transversal (en esa direccin est totalmente mezclado) con lo que el problema se
reduce a las direcciones longitudinal y vertical. Con el fin de simular correctamente los efectos de
los gradientes de densidad en profundidad en la hidrodinmica y el transporte de masa en el

Modelos de Calidad de Aguas

28

sistema, debe resolverse simultneamente las ecuaciones de movimiento y de transporte.


Asimismo, en estos sistemas se debe tener en cuenta la transferencia de cantidad de movimiento
debido a gradientes de velocidad (mediante el coeficiente de viscosidad vertical turbulenta) y la
transferencia de materia debida a los gradientes de concentracin (mediante el coeficiente de
difusividad vertical turbulenta). Ambos fenmenos estn directamente relacionados con el grado de
mezcla y la estratificacin en la columna de agua. En este caso, la mezcla vertical se produce,
adems de por la accin del viento sobre la superficie del embalse, por el sistema de desage del
mismo.
2.2.2.4 Estuarios.
Los estuarios son zonas naturales donde se produce la conexin de un ro con el mar. La
importancia de su estudio radica en el hecho de que numerosos asentamientos humanos se han
realizado en ellos, con el consiguiente impacto ambiental que ello ha provocado. En la
hidrodinmica de estos sistemas es muy importante el efecto de las mareas. Con respecto a la
calidad del agua, en los estuarios se distinguen dos zonas:
Zona de intrusin salina. Aquella en la que se aprecia un marcado gradiente de salinidad
longitudinal.
Zona de aguas dulces. Su calidad depende de los aportes del ro u otras fuentes.
La localizacin de la separacin entre ambas zonas vara a lo largo del ciclo de la marea y
con el caudal de entrada de agua dulce. La importancia de las mareas reside en el hecho de que el
caudal, la velocidad del agua y la profundidad en cada punto evolucionan con el tiempo. El
predominio de la conveccin o de la dispersin en los estuarios depende de la escala temporal
utilizada, relacionada, lgicamente, con el tipo de problema que se desee abordar. En problemas a
corto plazo, tales como el estudio del vertido repentino de sustancias altamente reactivas, el
fenmeno predominante es el transporte por conveccin. Sobre una escala temporal mayor se
observa que las corrientes generan movimientos cclicos, por lo que predomina la dispersin. En
estuarios se denomina flujo neto a la relacin que existe entre el caudal de entrada y el de salida.
En la mayora de los casos coincide con el caudal del ro que accede al estuario.
Otra caracterstica importante de los estuarios es la existencia de una zona muerta: all
donde la energa del ro y de la marea se anulan mutuamente. Es una zona donde se acumulan
slidos sedimentables.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

29

Si el estuario no es excesivamente ancho, la forma ms sencilla de representarlo es


mediante un sistema de una sola dimensin. La principal diferencia con respecto a un ro es que en
el segmento de conexin con el mar existe una condicin lmite o de frontera, concretamente, el
nivel de la marea. Si el estuario es ancho y no se puede asimilar a un sistema lineal, la
aproximacin ms sencilla es la de un sistema pseudo bidimensional, tambin denominado de
dimensin 11/2. En ambos casos, el campo de velocidades se determina mediante la resolucin de
las ecuaciones de conservacin de la cantidad de movimiento y de continuidad en una dimensin.
La discretizacin espacial del estuario en celdas bidimensionales conectadas mediante "canales"
permite generar un flujo bidimensional pese a que la resolucin de la ecuacin sea en una nica
dimensin. Esta aproximacin es vlida para sistemas relativamente pequeos en los que las
aceleraciones perpendiculares al flujo (como la de Coriolis) no tengan excesiva importancia. Este
tipo de modelo es muy flexible puesto que permite tratar sistemas con numerosas entradas de
caudal tanto en estado estacionario como transitorio, permite variar con facilidad las condiciones
en las fronteras y admite geometras complejas.
El siguiente nivel de aproximacin a un estuario poco profundo consiste en la
representacin de un sistema bidimensional en superficie, admitiendo mezcla completa en la
direccin vertical. Tambin puede ser tratado como un sistema bidimensional en profundidad
(como los embalses). En este caso, la mezcla vertical viene determinada por la accin del viento y
de las mareas.
Dispersin vertical en estuarios. El coeficiente de dispersin vertical en estuarios, lagos o
embalses profundos se puede estimar mediante las ecuaciones propuestas por Munk y Anderson
(1948):

Ev
= (1+ 3.33 R i )
E vo


g z
Ri =
2
u

z

siendo:
: densidad (kg/m3).
u: velocidad media en el punto z sobre el fondo (m/s).
g: aceleracin de la gravedad (m/s2).
Evo: Coeficiente de dispersin en medio no estratificado (m/s2).

Ec.( 21)

Modelos de Calidad de Aguas

30

El nmero de Richardson, Ri, refleja la importancia de la variacin de la densidad y de la


velocidad del agua en funcin de la profundidad: cuando el agua del mar, ms salina y a menudo a
menor temperatura que la del ro, penetra en el estuario, lo hace por la zona inferior del mismo,
establecindose una estratificacin vertical. Esto hace que el coeficiente de dispersin vertical se
modifique y que, incluso, lo haga el coeficiente de dispersin longitudinal.
Dispersin longitudinal en estuarios. Si el estuario es considerado como un sistema
unidimensional nicamente ser necesario considerar un coeficiente de dispersin que contemple la
dispersin efectiva. La magnitud de dicho coeficiente depender de los siguientes factores:
La escala de tiempo sobre la que se realiza la simulacin. La escala de tiempo determina el
intervalo en el que se promedian las cantidades que varan con el tiempo. Para escalas de tiempo
pequeas, las ecuaciones que describen la hidrodinmica del sistema y las interacciones entre las
sustancias se pueden resolver con un mayor grado de detalle. En este caso sern necesarios unos
coeficientes de dispersin menores que, por ejemplo, si se promediara sobre un ciclo de marea.
La localizacin en el interior del estuario. El coeficiente de dispersin longitudinal est referido
a un promedio espacial sobre el rea de la seccin transversal al flujo. Si los valores de la
velocidad o de la concentracin en un instante dado a travs de una seccin difieren
notablemente de los valores promedio, variar el valor del coeficiente de dispersin. Estas
desviaciones suelen ser importantes en las bocas de los estuarios debido a los gradientes de
densidad que se establecen entre el agua dulce y salada.
Para la determinacin de los coeficientes de dispersin en la zona de intrusin salina apenas
se han desarrollado ecuaciones y se recurre a la medicin en campo de los coeficientes en base a la
concentracin de una sustancia conservativa. En la zona de agua dulce se ha desarrollado un mayor
nmero de expresiones, aunque tambin en estos casos se puede recurrir al uso de trazadores para
la estimacin "in situ" del coeficiente de dispersin.
Dispersin horizontal en estuarios. Cuando se representa el estuario como un sistema
bidimensional en superficie, los coeficientes de dispersin longitudinal y lateral se pueden
relacionar con las velocidades en las direcciones x e y. Las expresiones ms ampliamente utilizadas
relacionan la dispersin de una sustancia con la velocidad friccional u* y la profundidad del agua,

Balances de Materia en Sistemas Naturales

31

segn:
EL = 5.9 u* h

Coeficiente de dispersin en la direccin del flujo (m/s2)

EH = 0.2 u* h

Coeficiente de dispersin en la direccin normal al flujo (m/s2)

Ec.( 22)

2.2.2.5 Sistemas naturales tridimensionales.


La aproximacin ms completa a un sistema natural es mediante su representacin en tres
dimensiones. Cualquiera de los sistemas anteriores es susceptible de ser representado por un
modelo tridimensional. La cuestin est en decidir si el esfuerzo que supone la aplicacin de un
modelo tridimensional compensa los resultados que se pretende obtener desde el punto de vista de
la calidad del agua. Los principales problemas que plantean este tipo de modelos son:
La dificultad para especificar la transferencia interna turbulenta de cantidad de movimiento y de
materia. Los parmetros de los modelos han de ser calibrados a partir de una ingente cantidad de
datos de campo.
El alto coste econmico que supone la obtencin de dichos datos.
El alto coste computacional de estos modelos. Aunque este factor va siendo cada vez menos
importante debido al rpido desarrollo de los computadores, en simulaciones de la calidad del
agua a largo plazo puede ser un inconveniente puesto que restringir el nmero de alternativas
que se pueden simular.

2.3 Contaminantes no conservativos.

En este apartado se exponen los principales contaminantes no conservativos de inters en


los estudios de calidad en aguas subterrneas y superficiales. Los contaminantes no conservativos
son aquellos que sufren una transformacin en otras sustancias por procesos durante su
permanencia en el medio natural. Se trata, en este punto, de obtener las ecuaciones que describen
dichos fenmenos degradativos y su interrelacin con otras sustancias presentes en el sistema, a fin
de representar matemticamente la parte correspondiente del trmino de fuente o sumidero de la
ecuacin del balance de materia.

Modelos de Calidad de Aguas

32

2.3.1 Aguas subterrneas.


La mayor parte de los estudios de calidad en aguas subterrneas se centran en la modelacin
del transporte de especies qumicas de naturaleza inorgnica u orgnica, susceptibles de
experimentar interacciones de naturaleza fundamentalmente fsico-qumica, ya que la actividad
biolgica en los sistemas saturados y en profundidad es escasa. No obstante, en la bibliografa
aparecen algunos trabajos recientes sobre regeneracin de acuferos contaminados utilizando
microorganismos.
Las interacciones fsico-qumicas engloban toda una serie de reacciones en disolucin
(reacciones cido-base, de oxidacin-reduccin y de formacin de complejos en solucin) as como
reacciones heterogneas de precipitacin-disolucin y de adsorcin-desorcin. Desde la
perspectiva de la calidad del agua, son de especial importancia los procesos de precipitacin y
adsorcin ya que provocan una retencin de los contaminantes sobre la matriz slida inmvil del
acufero, disminuyendo el impacto de los mismos sobre la calidad del agua. Dicha retencin
origina un retraso en el transporte de los contaminantes que la experimentan, que debe ser
adecuadamente evaluado para la correcta prediccin de las velocidades de transporte.
A la hora de plantear un modelo de calidad en aguas subterrneas hay que considerar que en
los sistemas naturales se producen simultneamente procesos de adsorcin, desorcin, disolucin,
precipitacin, oxidacin, reduccin y formacin de complejos, existiendo una influencia mutua
entre ellos. Por lo tanto, un modelo de calidad que represente el comportamiento de un sistema
natural deber incorporar simultneamente todas estas interacciones.
Por otro lado, es importante tener en cuenta la velocidad de las reacciones. Se distingue
entre reacciones "suficientemente rpidas" y reacciones "insuficientemente rpidas" y/o
irreversibles. Bajo el trmino "suficientemente rpidas" se incluyen todas aquellas reacciones
reversibles que tienen lugar a gran velocidad comparada con la velocidad de cualquier otro proceso
que ocasione variaciones en la concentracin de los solutos presentes en el sistema. En estas
condiciones se puede admitir la suposicin de equilibrio qumico local. Esta suposicin implica que
en cada punto del sistema se alcanza el equilibrio qumico y, por tanto, la transformacin de los
solutos se produce en su mxima extensin hasta el lmite marcado por las relaciones
termodinmicas. La inclusin de una reaccin en la categora de "suficientemente rpidas" no viene
fijada nicamente por la propia velocidad de la reaccin, sino que depende fuertemente de las
condiciones del entorno en que se lleva a cabo dicha transformacin, en especial, de la velocidad

Balances de Materia en Sistemas Naturales

33

del agua en el sistema.


Para el tratamiento de las reacciones "insuficientemente rpidas" es necesario considerar la
cintica del proceso, ya sea la cintica qumica o, en el caso de las reacciones heterogneas, la
cintica de la transferencia de materia que limite la velocidad global del proceso.
2.3.1.1 Modelacin de las interacciones fsico-qumicas.

El primer paso para la modelacin de las interacciones fsico-qumicas en un sistema de


aguas subterrneas es la definicin del sistema qumico. El sistema qumico se puede representar
mediante un conjunto de componentes y especies. Las especies se definen como cualquier entidad
qumica que se considere en el problema. Sobre esta base, se establece un conjunto de
componentes tal que todas las especies puedan ser representadas como el producto de una reaccin
entre componentes, y ningn componente pueda ser representado como el producto de una reaccin
entre los dems componentes. As pues, los componentes constituyen el conjunto de variables
independientes a partir del cual se pueden definir todas las especies. Los componentes pueden
ser tomos, grupos de tomos neutros, iones e incluso el electrn. Las condiciones que se exigen a
los componentes son:
La masa total de un componente no puede modificarse por reaccin qumica. por lo tanto, en un
sistema cerrado, la masa total de los componentes permanece constante, mientras que en un
sistema abierto, la variacin de dicha masa total se debe, exclusivamente, al transporte de masa
asociado al movimiento del fluido y a las entradas y salidas de corrientes que contienen formas
solubles del componente en cuestin.
La eleccin de conjunto de componentes debe realizarse respetando la regla de las fases. As,
por ejemplo, en un sistema en el que se considere la reaccin:
Ca 2( ac+ ) + CO32 ( ac ) CaCO3 ( ac )

Ec.( 23)

se podra tomar como componentes las combinaciones Ca2+/CO32-; CaCO3/Ca2+ CaCO3/CO32-,


pero no el conjunto Ca/C/O. Se puede observar cmo un problema puede ser representado por ms
de un conjunto de componentes pero una vez elegido ste, cada especie tiene una definicin nica.
Definidos as los componentes del sistema, el modelo de calidad de aguas subterrneas
constar de una ecuacin de transporte (balance diferencial de materia, Ec.( 7)) para cada

Modelos de Calidad de Aguas

34

componente junto con el conjunto de ecuaciones que describen las interacciones fsico-qumicas y
que se describen en el punto siguiente.
Cabe recordar que si bien en la bibliografa se pueden encontrar modelos de calidad
unicomponente, se trata de modelos simplificados que nicamente tienen en cuenta el transporte de
un componente y la adsorcin como nica reaccin. Estos modelos al no considerar el conjunto de
reacciones que tiene lugar en el sistema presentan una aplicabilidad muy limitada.

2.3.1.1.1 Equilibrio qumico.

Relaciones de equilibrio.
El equilibrio qumico de las reacciones en disolucin y de precipitacin-disolucin viene
caracterizado por las leyes de accin de masas y los balances de materia de los componentes. La
ley de accin de masas establece la constancia del producto de las actividades1 de las especies
inicas participantes en la reaccin elevadas a sus coeficientes estequiomtricos. Se puede expresar
como:
Nc

Cl = K l xaklk

l = 1,2,..., N s

Ec.( 24)

k =1

donde:
Cl: Concentracin de la especie l (Kmol/m3).
Kl: Constante de formacin de la especie l.
xk: Concentracin del componente k (Kmol/m3).
alk: Coeficiente estequiomtrico del componente k en la especie l.
Nc: Nmero total de componentes en el sistema.
Ns: Nmero de especies en el sistema.
La ley de accin de masas dada por la Ec.( 24) se ha expresado en funcin de las
concentraciones molares en lugar de las actividades qumicas. Para ello, la constante de formacin
Kl, es una constante corregida teniendo en cuenta los coeficientes de actividad:

1 Actividad de una sustancia se define como el producto de su concentracin molar por el coeficiente de actividad .

Balances de Materia en Sistemas Naturales

Kl =

35

K N c a lk
k
l k =1

l = 1,2,..., N s

Ec.( 25)

siendo:
K: Constante termodinmica de equilibrio.
l:: Coeficiente de actividad de la especie l.
k: Coeficiente de actividad del componente k.
Los coeficientes de actividad pueden ser calculados en funcin de la fuerza inica mediante
expresiones del tipo de la ecuacin de Davis modificada:
I 1/ 2

0.3 I
log i = 0.50886 z
1/ 2
1+ I

Ec.( 26)

2
i

donde I representa la fuerza inica y zi la carga de la especie inica i.


La fuerza inica de una disolucin se define como:

fuerza inica =

1
m1z12 + m 2 z 22 + m 3z 32 + ...
2

Ec.( 27)

donde m1, m2, m3, son las concentraciones molares de los iones en disolucin y z1, z2, z3 son sus
cargas.
El balance de materia de un componente establece que su concentracin total en el sistema
es igual a la suma de las concentraciones de las especies en las que participa dicho componente:
Ns

Tk = a lk Cl
l =1

k = 1,2,..., N c

Ec.( 28)

donde Tk representa la concentracin total (analtica) del componente k en todo el sistema


(Kmol/m3).
Los dos conjuntos de ecuaciones algebraicas Ec.( 24) y Ec.( 28) definen matemticamente
el sistema desde el punto de vista del equilibrio qumico y su resolucin iterativa permite, a partir

Modelos de Calidad de Aguas

36

de una estimacin inicial de las concentraciones de los componentes, determinar la concentracin


de todas las especies consideradas en el equilibrio.
La concentracin total en disolucin de cada componente, es decir, aquella susceptible de
ser "transportada" vendr dada por la suma de las concentraciones de las especies solubles en las
que participa:
N 's

Ck = a lk Cl
l =1

k = 1,2,..., N c

Ec.( 29)

siendo Ns' el nmero de especies solubles en el sistema.


Las ecuaciones Ec.( 24) y Ec.( 28) representan directamente el equilibrio de formacin de
complejos en disolucin. Tambin representan el equilibrio de oxidacin-reduccin sin ms que
considerar las correspondientes semirreacciones y definir el electrn como un componente ms del
sistema con concentracin total igual a cero. En el caso de las reacciones de precipitacindisolucin, la presencia de una especie precipitada impone una restriccin adicional al sistema, ya
que dichas especies presentan de actividad qumica fija igual a la unidad. El problema se puede
resolver disminuyendo los grados de libertad del sistema representando el sistema por un conjunto
de componentes alternativo en el que se sustituye uno de los componentes por la especie
precipitada. Dado que este nuevo componente tiene actividad fija, se elimina del clculo del
equilibrio.

Procesos de Adsorcin-Desorcin.
Como ya se ha indicado, los procesos de adsorcin-desorcin son de gran importancia en el
transporte de solutos en los sistemas de aguas subterrneas. Los efectos derivados de estos
procesos son complejos debido, fundamentalmente, a la gran diversidad de especies qumicas y de
fases e interfases implicadas. La distribucin de la materia entre las fases viene determinada por
mltiples factores entre los que cabe destacar la naturaleza del soluto y de la fase adsorbente as
como la composicin y las condiciones especficas locales (pH, temperatura, fuerza inica...) de la
solucin acuosa desde la que tiene lugar la adsorcin.
As pues, la modelacin del transporte de contaminantes en aguas subterrneas requiere la
caracterizacin y cuantificacin de los procesos de adsorcin-desorcin, y su expresin mediante

Balances de Materia en Sistemas Naturales

37

un modelo matemtico que pueda ser implementado en el conjunto de ecuaciones que describen el
comportamiento del sistema.
Estos procesos son el resultado de la conjuncin de diferentes tipos de fuerzas atractivas y
repulsivas entre las molculas de adsorbato, de solvente y de adsorbente. En general, ocurren como
consecuencia del carcter liofbico del soluto respecto al solvente, debido a una afinidad elevada
del soluto por el adsorbente, o bien, por una accin combinada de ambos efectos. La adsorcin es
un fenmeno superficial. La acumulacin de adsorbato sobre el adsorbente se encuentra restringida
a la superficie o interfase entre la solucin y el adsorbente. Dependiendo de la naturaleza de las
fuerzas atractivas predominantes entre el soluto y el adsorbente se distinguen tres tipos de
adsorcin: fsica, electrosttica y qumica.
Las fuerzas atractivas asociadas a los procesos de adsorcin fsica estn relacionadas,
fundamentalmente, con interacciones entre los momentos dipolares, permanentes o inducidos, de
las molculas de adsorbato y de adsorbente. Se trata de interacciones de corto alcance (fuerzas de
Van der Waals, fuerzas de dispersin de London). La magnitud de las energas implicadas en los
procesos de fisisorcin es del orden de 20 kJ/mol. En estos casos, la molcula adsorbida no queda
fija en un lugar especfico de la superficie, sino ms bien queda libre para deslazarse a lo largo de
la interfase. La especie adsorbida puede formar varias capas superpuestas sobre la superficie del
adsorbente. La adsorcin fsica es generalmente reversible.
En la adsorcin electrosttica, las fuerzas atractivas entre el soluto y el adsorbente son de
naturaleza electrosttica. La adsorcin se produce por interacciones electrostticas especficas entre
cargas localizadas. Las fuerzas atractivas son de mayor intensidad y alcance que las responsables
de la adsorcin fsica. Este tipo de adsorcin se denomina a menudo adsorcin por intercambio.
En la adsorcin qumica, los enlaces formados entre las molculas de soluto y los grupos
qumicos especficos de la superficie del adsorbente presentan todas las caractersticas de
verdaderos enlaces qumicos. Las energas de adsorcin son elevadas, del orden de las de un enlace
qumico (100-300 kJ/mol). Normalmente, la especie adsorbida forma una capa de espesor
monomolecular sobre la superficie del adsorbente y las molculas adsorbidas no pueden
desplazarse de unos centros activos a otros.
La mayor parte de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de las tres formas

Modelos de Calidad de Aguas

38

anteriores de adsorcin, resultando difcil, en muchos casos, establecer claramente el mecanismo de


la adsorcin.
Para el tratamiento de los fenmenos de adsorcin se utilizan, bsicamente, dos tipos de
modelos de equilibrio de adsorcin. El primer tipo (modelos fenomenolgicos) se han desarrollado
a partir de la observacin experimental y la aplicacin de las teoras termodinmicas y cinticas. En
este grupo se pueden citar, como ms representativos, las clsicas isotermas de adsorcin. El
segundo tipo de modelos se basan en la descripcin del mecanismo del proceso y en la teorizacin
de las implicaciones energticas de dicho mecanismo. Destacan en esta categora los modelos de
formacin de complejos superficiales para la adsorcin de especies inicas y polares sobre
adsorbentes con cargas superficiales.

Isotermas de adsorcin.
La mayora de los modelos utilizados para caracterizar el equilibrio de adsorcin relacionan
la cantidad de soluto adsorbida por unidad de peso de adsorbente slido, qe, con la concentracin
de soluto que permanece en la solucin en el equilibrio, Ce. Estas relaciones a una temperatura
dada, se conocen como isotermas de adsorcin.
El modelo de equilibrio de adsorcin ms sencillo es la isoterma lineal, que describe la
acumulacin de soluto sobre el adsorbente como directamente proporcional a la concentracin de
soluto en la solucin:
q e = KD C e

Ec.( 30)

donde la constante de proporcionalidad, KD, se denomina coeficiente de distribucin o de particin.


En ciertos casos, las isotermas lineales describen adecuadamente el equilibrio de adsorcin,
fundamentalmente para concentraciones de soluto muy pequeas y adsorbentes con baja capacidad
de adsorcin. Este modelo supone una gran simplificacin desde el punto de vista matemtico, pero
su extrapolacin a condiciones distintas a aquellas para las que fue calibrado puede conducir con
facilidad a resultados errneos.
El modelo de Langmuir corresponde a una isoterma de adsorcin no lineal. Fue
desarrollado para sistemas en los que la adsorcin da lugar a la deposicin de una nica capa de

Balances de Materia en Sistemas Naturales

39

molculas de soluto sobre la superficie del adsorbente (adsorcin en monocapa). Se basa en las
siguientes suposiciones:
La energa de adsorcin de cada molcula es la misma y es independiente del grado de
cobertura de la superficie.
La superficie es homognea.
La adsorcin ocurre nicamente sobre centros activos localizados, las molculas
adsorbidas permanecen inmviles y no hay interaccin entre ellas.
La ecuacin general del modelo de Langmuir es:

qe =

Q0 bC e
1+ bC e

Ec.( 31)

donde Q0 representa la cantidad de soluto adsorbida por unidad de peso de adsorbente para una
monocapa completa y b es un coeficiente relacionado con la entalpa de adsorcin.
El modelo de Freundlich corresponde a una isoterma no lineal con dos parmetros
ajustables. Aunque su origen es emprico, puede deducirse de forma terica admitiendo una
disminucin logartmica de la entalpa de adsorcin con el recubrimiento. La forma general de la
isoterma de Freundlich es:
q e = K F C1/en

Ec.( 32)

siendo:
KF: coeficiente de Freundlich, relacionado con la capacidad de adsorcin.
n: constante emprica relacionada con la intensidad de la adsorcin. Los valores de n
correspondientes a los distintos tipos de adsorcin son: n= 1 lineal; n>1 adsorcin favorable; n<1
adsorcin no favorable.
Las isotermas de adsorcin se han utilizado ampliamente para caracterizar el equilibrio de
adsorcin de compuestos orgnicos e inorgnicos sobre adsorbentes naturales y sintticos, debido
fundamentalmente, a su capacidad para representar razonablemente el comportamiento de sistemas
sencillos en condiciones concretas y a la simplicidad de su formulacin matemtica. Sin embargo,
en sistemas complejos como son los sistemas naturales, en los que se coexisten varios adsorbatos

Modelos de Calidad de Aguas

40

(adsorcin multicomponente) y fases adsorbentes, y se producen simultneamente diversos


fenmenos que pueden modificar las condiciones del entorno, los modelos anteriores pueden
presentar importantes limitaciones. De hecho, estos modelos no son capaces, en lneas generales,
de reproducir el equilibrio de adsorcin en un amplio intervalo de condiciones sin una recalibracin
de los parmetros, entendiendo por tales condiciones no slo las referentes al intervalo de
concentraciones de adsorbato, sino tambin las relativas a la composicin de la disolucin
(presencia de ligandos, adsorcin competitiva, fuerza inica y pH).
En particular, la dificultad de estos modelos para considerar la influencia del pH en los
procesos de adsorcin limita su aplicacin, en especial, para la adsorcin de especies inicas y
polares. La adsorcin de especies inicas presenta una marcada dependencia del pH de la
disolucin. Experimentalmente se comprueba que la adsorcin de las especies catinicas pasa
desde prcticamente cero hasta el 100% de adsorcin al aumentar el pH en un estrecho intervalo
(2-3 unidades de pH). El efecto sobre la adsorcin de aniones es anlogo si bien en este caso, la
adsorcin aumenta al disminuir el pH. Por otro lado, el propio proceso de adsorcin de especies
inicas afecta al pH de la disolucin acuosa. En general, la adsorcin de cationes viene
acompaada de una transferencia de protones hacia la disolucin, originando una disminucin del
pH, mientras que la adsorcin de aniones provoca una transferencia de protones al adsorbente, con
el consiguiente aumento del pH de la disolucin.

Modelos de formacin de complejos superficiales.


Estos modelos de equilibrio de adsorcin se han venido desarrollando a partir de los aos
70 sobre la base de una descripcin del mecanismo del proceso a fin de poder predecirlo en un
amplio intervalo de condiciones sin necesidad de una recalibracin de los parmetros del modelo.
estos modelos describen la adsorcin de especies inicas sobre adsorbentes con cargas superficiales
variables que resultan de reacciones de protonacin y desprotonacin de grupos funcionales
presentes en la superficie del adsorbente. Son, por lo tanto, fuertemente dependientes del pH de la
solucin acuosa. Estas cargas pueden aparecer en la slice y en los xidos de hierro, aluminio y
manganeso, constituyentes habituales de los materiales geolgicos, as como en la materia orgnica
presente en el suelo. De ah el inters de estos modelos para la prediccin de la adsorcin en
sistemas naturales. Los grupos funcionales responsables de la presencia de cargas variables son el
grupo hidroxilo en los xidos y minerales arcillosos y los grupos carboxilo y fenol en la materia
orgnica.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

41

La presencia de cargas en la superficie del adsorbente genera una distribucin de carga en la


interfase slido-solucin. Para mantener la electroneutralidad del sistema, las cargas superficiales
deben ser contrabalanceadas en la disolucin, generndose una doble capa elctrica en las
proximidades de la interfase. Dicha doble capa est constituida por los centros cargados de la
superficie del adsorbente y por un exceso equivalente de iones de carga opuesta (contraiones) de la
fase acuosa que se acumulan en el agua prxima a la superficie de la partcula. Los contraiones son
atrados electrostticamente a la regin interfacial establecindose un gradiente de concentracin
de los mismos. Se genera as un potencial que limita la difusin libre de los iones hacia posiciones
alejadas de la superficie. Los procesos contrapuestos de atraccin electrosttica y contradifusin
extienden la carga en una regin difusa en la que el exceso de concentracin de contraiones es
mximo en la zona adyacente a la superficie de la partcula, disminuyendo gradualmente con la
distancia a la interfase slido-solucin. Esta distribucin se muestra esquemticamente en la Figura
1.

Superficie

Capa difusa
Capa fija

+
+ +
+ +
+
+
+

Disolucin

+
+

Figura 1. Representacin esquemtica de la Doble Capa Elctrica


En los modelos de formacin de complejos superficiales se considera que los iones
adsorbibles se desplazan a travs del campo elctrico interfacial y reaccionan con los grupos
activos superficiales del adsorbente. Dichas reacciones son, bsicamente, reacciones de cambio de
ligando (protn, cationes, aniones) con los grupos activos del adsorbente, que en la mayora de los
absorbentes son grupos hidroxilo. Por ello, se denota como SOH al adsorbente, donde S representa
la superficie del mismo y OH el grupo activo.
Las reacciones consideradas en los modelos de formacin de complejos superficiales son:
Reacciones cido-base superficiales

Modelos de Calidad de Aguas

42

SOH +2 SOH + H +

Ec.( 33)

SOH SO + H +

Ec.( 34)

Reacciones de adsorcin de cationes


SOH + M + SOM + H +

Ec.( 35)

Reacciones de adsorcin de aniones


SOH + A + H + SOH 2 A

Ec.( 36)

El tratamiento de estas reacciones superficiales es anlogo al de las reacciones de formacin


de complejos en disolucin. As, el equilibrio de adsorcin se caracteriza mediante una ley de
accin de masas para cada reaccin superficial pero incluyendo un trmino exponencial que es, en
definitiva, un factor de correccin electrosttico. Este factor contempla el efecto de la variacin de
la carga superficial sobre las reacciones de formacin de complejos superficiales. Estas reacciones
se pueden incluir en el esquema general de clculo del equilibrio qumico definido por las Ec.( 24)
y Ec.( 28) admitiendo que se puede asimilar el trmino de correccin electrosttica a un
componente ms del sistema y establecer un balance del "componente electrosttico", equivalente
al balance de materia definido para los componentes puramente qumicos. El balance de
componente electrosttico es un balance de densidad de carga de manera que la densidad de carga
originada por las especies superficiales sea igual a la calculada aplicando la relacin cargapotencial caracterstica del modelo de complejacin superficial.
Sobre la base de este esquema general se han desarrollado diferentes modelos de formacin
de complejos superficiales. Las diferencias entre los distintos modelos se encuentran en la
estructura asignada a la regin interfacial, que determina la localizacin de los complejos
superficiales y la variacin del potencial electrosttico en la capa difusa. As, en los primeros
trabajos (modelos de Capa Difusa (Stumm, 1970) y de Capacitancia Constante (Schindler y
Gamsjaer, 1972) se admite una estructura simple de dos capas.

Posteriormente se han ido incluyendo configuraciones ms complejas de la regin


interfacial mediante la introduccin de distintos planos de adsorcin para los diferentes adsorbatos.
Uno de los modelos de mayor aceptacin es el modelo de Triple Capa (Triple Layer Model, TLM)
de Yates y col. (1974). En este modelo se distinguen tres planos (o, y d) dentro de la doble capa

Balances de Materia en Sistemas Naturales

43

elctrica presente en la interfase slido-solucin, como se muestra en la Figura 2. La capa fija de la


doble capa elctrica "clsica" se divide en dos, que junto con la capa difusa constituyen las tres
capas que dan nombre al modelo. Cada uno de los planos se caracteriza por un potencial
electrosttico () y una densidad de carga (). C1 y C2 son las capacitancias interna y externa
respectivamente y j las constantes dielctricas.

Las distintas especies presentes en la disolucin se adsorben en un plano o en otro


dependiendo, bsicamente, de su afinidad por la superficie. En general, los cationes con menor
constante de hidrlisis y mayor carga son ms fuertemente adsorbidos y experimentan reacciones
en la esfera interna para formar enlaces de coordinacin con los centros activos de la superficie.
Los cationes adsorbidos en menor grado, como son los alcalinotrreos, forman complejos en la
esfera externa. Los aniones de bases dbiles forman pares inicos en la esfera externa, mientras que
los de bases fuertes experimentan reacciones de intercambio de ligando con los grupos hidroxilo de
la superficie del adsorbente.

d
Capa difusa

disolucin

C1, 1

C2, 2

Figura 2. Diagrama del modelo de la Doble Capa Elctrica


utilizado en el Modelo de Triple Capa.
El trmino exponencial de la ley de accin de masas de las especies superficiales adquiere
distintas expresiones en funcin de la localizacin y de la carga de los complejos superficiales
formados. As, para las reacciones cido base superficiales, consideradas como de formacin de
complejos en el plano o:

SOH + H SOH

+
2

[SOH ] exp F
K=
[SOH][ H ] RT
+
2

Ec.( 37)

Modelos de Calidad de Aguas

44

[SO ][H ] exp F


K=

SOH SO + H

[SOH]

Ec.( 38)

RT

siendo F el nmero de Faraday.


Para electrolitos que se adsorben sobre el plano :

SOH + Na + SO Na + + H +

+
2

SOH + NO + H SOH NO

K=

][ ] exp F( )

RT
[SOH][ Na ]

[SO

Na + H +

[SOH NO ] exp F( )
K=
[SOH][ NO ][ H ] RT
+
2

Ec.( 39)

Ec.( 40)

Para especies que se pueden adsorber sobre ambos planos:

[SOPb ][H ] exp F


K=
[SOH][ Pb ] RT
+

2+

SOH + Pb SOPb + H

2+

SOH + Pb SO Pb

2+

+H

Ec.( 41)

2+

][ ] exp F( 2 )

RT
[SOH][ Pb ]

[SO
K=

Pb 2 + H +

Ec.( 42)

2+

Veamos con un ejemplo cul es el conjunto de ecuaciones que define el problema de


equilibrio qumico en un sistema en el que tengan lugar las reacciones dadas por las Ec.( 37) a Ec.(
41). Dicho sistema se puede definir mediante el siguiente conjunto de componentes:
SOH, H+, Na+, NO3-, Pb2+, exp(-Fo/RT), exp(-F/RT), exp(-Fd/RT)
Las densidades de carga sobre los planos de adsorcin vienen dadas por la diferencia entre
la carga positiva aportada por las especies catinicas y la carga negativa aportada por las especies
superficiales aninicas, y se calculan mediante los balances de componentes electrostticos,
totalmente anlogos a los balances de los componentes qumicos dados por la Ec.( 28). Para el
ejemplo considerado,

Balances de Materia en Sistemas Naturales

([

] [

45

][

][

][

o = B SOH 2+ + SOH 2+ NO 3 + SOPb + SO SO Na +

([

][

o = B SO Na + SOH 2+ NO 3

])

])

Ec.( 43)
Ec.( 44)

donde B es el factor de conversin de concentracin molar a densidad de carga (C/m2):

B=

F
sa c

Ec.( 45)

siendo s la superficie especfica del adsorbente (m2/g) y ac la concentracin de adsorbente (kg/m3).


La condicin de electroneutralidad del sistema impone la restriccin:
o + + d = 0

Ec.( 46)

La densidad de carga en la capa difusa se puede calcular mediante la ecuacin de GouyChapman:


1
Fd
d = (8 o RTI) 2 senh

2 RT

Ec.( 47)

donde I representa la fuerza inica.


En el modelo de Triple Capa, la relacin entre la densidad de carga y el potencial
electrosttico viene dada por:

o = C1 o

Ec.( 48)

Ec.( 49)

d = C2 d

Por ltimo, se establece un balance de centros activos del adsorbente:


TSOH = N ads sa c 103

siendo:
TSOH: concentracin total de centros activos (Kmol-centros/m3).

Ec.( 50)

Modelos de Calidad de Aguas

46

Nads: densidad de centros activos del adsorbente (Kmol-centros/m2).


La densidad de centros activos y la superficie especfica son caractersticas del adsorbente
que se determinan experimentalmente.
En todo momento, la suma de centros activos ocupados y libres ser igual a la
concentracin total de centros activos:

] [

] [

] [

] [

TSOH = [SOH ] + SOH 2+ + SO + SO Na + + SOH 2+ NO3 + SOPb+

Ec.( 51)

Las ecuaciones anteriores definen matemticamente el problema de equilibrio qumico.


Conocidos Nads, s, ac, C1, C2 y la concentracin analtica total de los componentes qumicos, las
incgnitas para este sistema son:
La concentracin en equilibrio de 10 especies: [SOH], [H+], [Na+], [NO3-], [Pb2+],
[SOH2+], [SO-], [SO--Na+], [SOH2+-NO3-], [SOPb+]
o , , y d
o , , y d
y se dispone de un nmero igual de relaciones independientes:
leyes de accin de masas (Ec.( 37) a Ec.( 41))
balances de materia de los componentes qumicos (H+, Na+, NO3-, Pb2+)
balance de centros activos (Ec.( 51))
relaciones electrostticas (Ec.( 43), Ec.( 44), Ec.( 46) a Ec.( 49))
En la bibliografa (Kent y col., 1986, Dzombak y Morel, 1990) puede encontrase la
metodologa para la determinacin de los parmetros del modelo.

Programas para el clculo del equilibrio qumico.


Existen diversos programas para el clculo del equilibrio qumico en sistemas naturales.
Uno de los ms utilizados, sobre todo en los problemas relacionados con aguas subterrneas, es el
programa MINTEQA2 de la USEPA (US Environmental Protection Agency). Este programa es la
versin actualizada de los anteriores MICROQL y MINEQL. Es bsicamente un programa

Balances de Materia en Sistemas Naturales

47

FORTRAN para el clculo de la concentracin en el equilibrio de las especies qumicas presentes


en un sistema hidrogeoqumico. Dispone de una amplia base de datos termodinmica que incluye
las reacciones de formacin de ms de 20000 especies qumicas. Dichas especies comprenden
complejos en disolucin, pares redox y multitud de especies slidas, precipitados y formas
alotrpicas de minerales. Para cada especie, se recogen los datos de constante y estequiometra de
la reaccin de formacin as como parmetros para el clculo de la variacin de la constante con la
temperatura. Admite tambin el tratamiento de los procesos de adsorcin mediante las isotermas de
adsorcin y mediante modelos de complejacin superficial (Capacitancia constante, Capa difusa,
Triple Capa).
A partir de la definicin del sistema en base a un conjunto de componentes como se ha
descrito en apartados anteriores, el programa determina las especies qumicas a considerar en el
problema, y resuelve, en un clculo iterativo, las ecuaciones caractersticas del equilibrio qumico
(Ec.( 24) y Ec.( 28)), proporcionando la concentracin en el equilibrio de las especies disueltas,
adsorbidas y precipitadas.
Por su gran capacidad, este programa ha sido implementado, con ligeras modificaciones,
como mdulo para la determinacin de las interacciones fsico-qumicas, en diversos modelos de
transporte de contaminantes en aguas subterrneas entre los que se puede citar los programas
Hydrogeochem (Yeh y Tripathi, 1991) y Aquitrach (Marzal, 1992; Marzal y col., 1994).

2.3.1.1.2 Procesos controlados por la cintica.

En muchos sistemas naturales, los tiempos requeridos para alcanzar la condicin de


equilibrio termodinmico pueden ser del mismo orden, e incluso superiores, a los tiempos
asociados a los cambios en la concentracin generados por el proceso de transporte. En estas
condiciones, la velocidad con que el sistema se aproxima al equilibrio, es decir, la cintica de las
interacciones fsico-qumicas, puede influir significativamente en el proceso de transporte y en la
distribucin de las especies contaminantes entre las fases presentes en el sistema.
las situaciones de "no-equilibrio" se atribuyen a varios factores. En el caso de las reacciones
homogneas, es la propia cintica de las reacciones qumicas la que determina que las
concentraciones de las especies qumicas difieran de las correspondientes al equilibrio. En las

Modelos de Calidad de Aguas

48

reacciones heterogneas, adems de por la cintica qumica, la ausencia de equilibrio puede


resultar de la existencia de limitaciones difusionales a la transferencia de materia entre las fases.
Si el proceso de transporte est controlado por la cintica ser necesario considerar, junto a
la ecuacin general de transporte (balance de materia), la ecuacin diferencial que describe la
cintica.

Cintica qumica.
En general, para una reaccin reversible homognea:
aA + bB + ... pP + qQ + ...

Ec.( 52)

la velocidad neta de la reaccin vendr dada por la diferencia entre las velocidades de la reaccin
directa e inversa:
r = rd ri = K d [ A ]

[ B]

....[ P]

[ Q]

... K i [ A ]

[ B]

....[ P]

[ Q]

...

Ec.( 53)

donde Kd y Ki representan las constantes de velocidad directa e inversa respectivamente y los


exponentes A. B,

y A, B, ..., son los rdenes de reaccin directa e inversa respecto a las

especies A, B, ....La cintica de las reacciones irreversibles se expresa de forma anloga,


considerando exclusivamente el trmino de velocidad de reaccin directa. La variacin de la
concentracin de soluto debida a la reaccin ser:
C k
= k r
t

Ec.( 54)

donde K es el coeficiente estequiomtrico del componente k (negativo para reactantes).

Balances de Materia en Sistemas Naturales

49

Las constantes de velocidad de las reacciones qumicas son trminos cuyo significado fsico no es,
en ocasiones, evidente. Est claro que representan la velocidad de la reaccin, pero no siempre su
valor nos dice algo de una manera rpida, lo cual en ocasiones puede ser muy necesario.
Tomemos por ejemplo el caso de una reaccin irreversible de orden cero con respecto a los
reactantes. Esto significa que A es igual a cero y por lo tanto la variacin de la concentracin del
C
reactante con respecto al tiempo es: k = K d . Las unidades de la constante de velocidad son
t

g/m3d, por lo que si su valor fuera 0.2 g/m3d podramos afirmar sin dificultad que 0.2 gramos de
reactante se transforman cada da por cada metro cbico de volumen.
Ahora bien, supongamos que se trata de una reaccin irreversible de orden 1. En este caso
C k
= K d C k . Este tipo de transformacin va a ser muy comn en gran parte de los procesos
t

naturales que se van a estudiar. Las unidades de la constante de velocidad son de da-1. Qu
significa, por ejemplo, que la constante de velocidad de la reaccin tenga un valor de 0.1 da-1?. Se
puede interpretar, sin cometer un error excesivo, que el 10% de la concentracin al inicio de cada
da se transforma durante ese da. Esta aproximacin se basa en el hecho de que las funciones e-x y
1-x tienen valores prximos para x pequeos. Cuanto menor sea x, ms acertada ser la
interpretacin fsica de Kd. Por ello, si Kd tiene un valor de 6 da-1, no se puede decir que cada da se
transformar el 600% del que haba al inicio del da, pero s se puede decir, con un error de un 4%
aproximadamente, que cada hora se descompondr el 25%, o que, de modo mucho ms preciso,
cada minuto se transformar el 0.42%.

Aunque las reacciones de adsorcin son heterogneas, se puede establecer una analoga con
las reacciones homogneas a fin de establecer una expresin para la velocidad de reaccin. La
estequiometra de la reaccin de una molcula de adsorbato A y un centro activo del adsorbente S
se puede representar como:
A + S A S

Ec.( 55)

donde A-S representa el complejo adsorbido. En una primera aproximacin, admitiendo unos
rdenes de reaccin iguales a los coeficientes estequiomtricos, la velocidad neta de adsorcin, es
decir, la velocidad de desaparicin de soluto de la disolucin debido al proceso de adsorcin ser:
r = rd ri = Kd CA CS Ki CA S

Ec.( 56)

Modelos de Calidad de Aguas

50

En el caso de que el nmero de centros activos sea suficientemente superior al nmero de


molculas de soluto en la solucin se puede admitir CS constante, obtenindose as una ley de
velocidad para la reaccin directa de primer orden:
r = rd ri = K d' CA K i CA S

Ec.( 57)

No obstante, algunos autores proponen ecuaciones de velocidad para el proceso de


adsorcin ms complejas que consideran la heterogeneidad del adsorbente, por ejemplo:
Modelos con dos tipos de centros activos en los que la rpida adsorcin sobre un tipo de centro
viene seguida por una reaccin ms lenta sobre el segundo tipo de centro:
r = K d' 1 CA + K d' 2 CA K i CA S

Ec.( 58)

Modelos con una distribucin continua de reactividades de los centros activos:

C
d A S
C

( A S ) e

CA S

= B1 exp B2
dt
( CA S ) e

Ec.( 59)

siendo (CA-S)e la concentracin de complejo adsorbido en el equilibrio.


Ecuaciones de velocidad no lineales:
r = K d' CAn K i CA S

Ec.( 60)

Cintica de transferencia de materia entre fases.


El tratamiento riguroso de los sistemas con reacciones heterogneas controladas por la
cintica de la transferencia de materia entre las fases requiere la descripcin cuantitativa del
movimiento de las especies hacia y desde la interfase en que tiene lugar la reaccin heterognea.
Para ello es necesario especificar la geometra de la interfase y el perfil de velocidades del agua en
las proximidades de dicha interfase. En la prctica, es difcil disponer de estos datos por lo que se
recurre a aproximaciones semiempricas.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

51

En general se admite que las reacciones de adsorcin en medios poroso tienen lugar
mediante una serie de pasos consecutivos que incluyen una o varias etapas de difusin de solutos y
una o varias etapas de reaccin qumica propiamente dicha. Un ejemplo de este tipo de serie sera:
Difusin en la pelcula Difusin intrapartcula Etapas qumicas
La difusin en la pelcula corresponde a la transferencia de adsorbato desde el seno de la
fase lquida a travs de la pelcula lquida estanca inmediatamente adyacente a la superficie exterior
del adsorbente (difusin externa). La difusin intrapartcula, difusin interna, comprende la
transferencia de soluto desde el exterior del adsorbente hasta los centros superficiales internos por
los procesos de difusin en el poro y difusin superficial. Las etapas qumicas corresponden a la
adsorcin sobre los centros activos y su velocidad se define mediante las ecuaciones cinticas
expuestas en el apartado anterior.
El estudio de la cintica de estos procesos se simplifica notablemente teniendo en cuenta
que la velocidad global del proceso viene determinada, en general, por una sola de las etapas
anteriores. As, la formulacin matemtica del problema se realiza expresando la cintica global del
proceso mediante la ecuacin que describe la cintica de la etapa ms lenta.
La importancia relativa de los procesos de difusin externa e interna en adsorbentes
granulares depende, bsicamente, del tamao y porosidad del grano y del grado de saturacin del
adsorbente. A mayor tamao de grano, mayor es la distancia que debe recorrer el adsorbato dentro
de la partcula para alcanzar los centros activos de la superficie interna del adsorbente, y por lo
tanto, mayor es la importancia relativa de la difusin interna. Anlogamente, cuanto mayor es el
grado de saturacin de la superficie externa, ms profundamente debe difundirse el adsorbato para
encontrar centros activos libres, incrementndose la contribucin de la difusin interna a la
velocidad global del proceso.
La difusin molecular a travs de una pelcula estanca se describe a menudo mediante la
ecuacin emprica:

(q A ) film = K f ( CAf CAs )


donde:

Ec.( 61)

Modelos de Calidad de Aguas

52

(qA)film: densidad de flujo de soluto A a travs del film (mol/m2 s).


Kf: coeficiente de transferencia de materia en la pelcula (m/s).
CAf: concentracin de A en el lado de la solucin de la pelcula (mol/m3).
CAs: concentracin de A en el lado de la superficie del slido de la pelcula (mol/m3).

En la Figura 3 se muestra una representacin esquemtica del perfil de concentraciones en


la pelcula. Las concentraciones interfaciales corresponden a la concentracin de adsorbato en el
seno de la solucin acuosa (Caf) y la concentracin en equilibrio con la especie adsorbida (CAs).
Admitiendo que el soluto es adsorbido instantneamente una vez alcanzada la superficie externa
del adsorbente, la variacin con el tiempo de la concentracin de especie adsorbida vendr dada,
directamente, por el flujo de adsorbato a travs de la pelcula:

CA S
= K f a ( CAf CAs )
t

Ec.( 62)

siendo a la superficie interfacial por unidad de volumen (m-1).

Pelcula
Adsorbente
CKf

CA-S

Disolucin
CKs

Figura 3 Perfil de concentracin en procesos controlados por la difusin externa


Para el tratamiento de la difusin intrapartcula se han propuesto modelos basados en la
aplicacin de la ley de Fick asumiendo una difusividad efectiva y una geometra esfrica de ka
partcula. Sin embargo, se puede utilizar una expresin simplificada anloga a la utilizada para la
difusin en la pelcula, esto es, proporcional a una fuerza impulsora lineal:

( q A ) p = K p ( ( CA S ) e C A S )
donde:

Ec.( 63)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

53

(qA)p: densidad de flujo intrapartcula de soluto A (mol/m2 s).


Kf: coeficiente de transferencia de materia intrapartcula (m/s).
(CA-S)e: concentracin de especie adsorbida en equilibrio con la concentracin de adsorbato en la
disolucin (mol/m3).
CA-S: concentracin promedio de especie adsorbida (mol/m3).

Con esta expresin, la velocidad de adsorcin resulta proporcional a la diferencia entre el


grado de saturacin en la superficie exterior de la partcula y el grado de saturacin promedio
dentro de la partcula. El perfil de concentraciones en este caso se muestra en la Figura 4. La
ecuacin cintica ser:

CA S
= K p a ( CA S ) e CA S
t

Ec.( 64)

Pelcula
Disolucin

CK

Adsorbente
(CA-S)e
CA-S

Figura 4. Perfil de concentracin en procesos controlados por la difusin interna

Modelos de Calidad de Aguas

54

2.3.2 Aguas superficiales.

2.3.2.1 Alcalinidad y pH.

La alcalinidad es una medida de la capacidad para neutralizar cidos. Los principales


contribuyentes de la alcalinidad son los iones bicarbonato, HCO3-, carbonato, CO32-, y oxhidrilo,
OH-. Los conceptos de pH y alcalinidad se han introducido de una forma reciente en el campo de la
simulacin de la calidad de las aguas. Ello ha sido debido principalmente a la degradacin a la que
han sido sometidos los sistemas naturales debido a la lluvia cida. Se emplea la alcalinidad como
variable de estado a partir de la cual se puede estimar el pH.
Las relaciones de equilibrio entre el dixido de carbono CO2, y los aniones bicarbonato
HCO3- y carbonato CO32- son de gran importancia en ros, lagos y estuarios. Su capacidad
"tamponadora" permite corregir los aportes de cidos o bases al sistema. Un cambio del pH puede
tener efectos indeseables como aumentar la proporcin de amonio no ionizado o variar la
concentracin de metales disponibles en disolucin.
Si la alcalinidad es baja, el CO2 puede ser el nutriente (es elemento fundamental para la
fotosntesis) que limite el crecimiento del fitoplancton, si la disponibilidad de los otros nutrientes
es elevada. El intercambio con la atmsfera es la principal fuente de CO2.
La forma biolgicamente ms importante es el CO2, puesto que es el que sufre los procesos
de reaireacin superficial, respiracin, fotosntesis, etc. Por otro lado, se combina con el agua para
formar cido carbnico, un cido dbil que se disocia en iones bicarbonato y carbonato. Dado que
estas reacciones de disociacin son muy rpidas comparadas con las otras reacciones biolgicas y
qumicas, se considera que el carbono inorgnico disuelto es la suma de dixido de carbono,
bicarbonatos y carbonatos.
Las reacciones de equilibrio se expresan como sigue:

Balances de Materia en Sistemas Naturales

55

CO2 + H 2 O _ H 2 C O3
+
H 2 CO3 _ HCO3 + H
k1
+
HCO3 _ CO3 + H
+
H 2 O _ H + OH

Ec.( 65)

k2
kw

siendo las constantes de equilibrio funcin de la temperatura:

k1 =

[HCO3- ] [H + ]
= 4.3 10- 7
[H 2 CO3]

(25 C)

Ec.( 66)

k2 =

[CO32 -] [H + ]
= 5.61 10-11
[HCO3- ]

(25 C)

Ec.( 67)

-14
+
k w = [H ] [OH ] = 10

(25 C)

Ec.( 68)

la alcalinidad se calcula mediante la siguiente expresin:

alcal = [ HCO3- ] + 2 [ CO3-2 ] + [ OH- ] - [ H + ]

Ec.( 69)

y el carbono inorgnico total, CIT:


CIT = [H 2 CO3] + [ HCO3- ] + [ CO3-2 ]

Ec.( 70)

Las ecuaciones (65)-(70) pueden resolverse para obtener los valores de las concentraciones
de H2CO3, HCO3-, CO32-, OH-, H+.
Una vez calculado el carbono inorgnico total y la alcalinidad, se puede determinar el valor
de [H+], y luego la concentracin de CO2

CO2 =

[CIT]
1 + k1+ + k1 +k 22
[H ] [H ]

Ec.( 71)

Otros procesos que tambin pueden afectar a la alcalinidad en sistemas acuticos:

Modelos de Calidad de Aguas

56

- La adicin de cidos y la nitrificacin reducen la alcalinidad. Si las aguas vertidas tienen


una fuerte componente residual, la oxidacin del amonio a nitratos introduce en el sistema
gran cantidad de H+.
- La toma de nitratos por las algas aumenta la alcalinidad.
Por otro lado, la cantidad de CO2 en el medio natural est modificada por el intercambio
con la atmsfera (un proceso idntico a la reaireacin superficial), por reacciones de
disolucin/precipitacin en forma de CaCO3 y por los procesos de respiracin y fotosntesis. Estos
procesos son, en general, ms lentos que las reacciones puramente qumicas presentes en el
equilibrio del carbonato. Una vez definidos, es preciso introducirlos en un esquema matemtico
que tenga en cuenta el equilibrio del carbonato. La clave del proceso reside en considerar que las
reacciones de equilibrio son mucho ms rpidas que los aportes atmosfricos o los aportes y
consumos provocados por la respiracin y la fotosntesis. Si el clculo se realiza mediante una
escala temporal del orden de das, se puede considerar que se ha alcanzado el equilibrio local con
respecto al ciclo del carbonato y el clculo del carbono inorgnico total slo depende de las
interacciones biticas y atmosfricas.
2.3.2.2 Oxgeno disuelto y materia orgnica.

El oxgeno ha sido considerado tradicionalmente, y lo es todava, como el principal


indicador de la salud de un sistema natural. En este apartado se van a estudiar los procesos
naturales ms importantes a travs de los cuales la concentracin de oxgeno disuelto puede
aumentar o disminuir.
Previamente, se definen a continuacin una serie de conceptos de inters, que se irn
desarrollando con posterioridad:
- Concentracin de saturacin de oxgeno disuelto en agua: es la mxima concentracin de
oxgeno que puede permanecer disuelto en el agua para unas determinadas condiciones de
temperatura y presin.
- Dficit de oxgeno: es la diferencia entre la concentracin de saturacin y la concentracin
real del oxgeno disuelto en el sistema natural.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

57

- Demanda biolgica de oxgeno lmite: oxgeno total consumido por los microorganismos
para degradar cierta cantidad de materia orgnica.
La concentracin de saturacin, que se representar como Cs o como [O2]sat se puede
calcular por medio de la ley de Henry, la cual establece la relacin que existe entre la
concentracin de un gas disuelto en un lquido y la presin parcial de dicho gas en la atmsfera en
contacto con el lquido cuando se alcanza el equilibrio. Ambas magnitudes, concentracin y
presin parcial, son directamente proporcionales a travs de una constante: la constante de Henry,
He.
Hec = p

Ec.( 72)

donde:
He : constante de Henry (atm m3/mol).
c : concentracin de gas en el agua (mol/m3).
p : presin parcial del gas en la atmsfera (atm).
Los factores que influyen en el valor de la concentracin de saturacin de oxgeno en agua
son, por orden de importancia, temperatura del agua, slidos disueltos (salinidad) y presin
atmosfrica y presin parcial del vapor de agua.
Existen en la bibliografa diversas expresiones empricas que relacionan la temperatura y la
salinidad del agua con la concentracin de saturacin de oxgeno disuelto. Una de las ms
aceptadas es la siguiente (APHA, 1992):

ln [O 2 ]sat = 139.34411 +

1.575701 10 5 6.642308 10 7 1.243800 1010

Ta
Ta2
Ta3

8.621949 1011
1.0754 101 2.1407 10 3
2

S
1
.
7674
10

Ta
Ta4
Ta2

Ec.( 73)

siendo:
Ta : temperatura absoluta (K).
S : salinidad ().
[O2]sat: concentracin de oxgeno disuelto (mg/L).
y estando la salinidad relacionada con la concentracin de cloruros (mg/m3) de la siguiente manera:

Modelos de Calidad de Aguas

58

S = 1.80655 [Cl]

Ec.( 74)

La disminucin de la concentracin de saturacin con la altitud es debida a la disminucin


de la presin atmosfrica y, por lo tanto, de la presin parcial de oxgeno en el aire. El clculo de la
concentracin se puede efectuar considerando que la presin atmosfrica desciende un 1% por cada
82 metros que se asciende. Esta aproximacin da lugar a la siguiente expresin:
z
8200
O2 sat , z = O2 sat ,0 e

[ ]

[ ]

Ec.( 75)

en donde la altitud, z, viene expresada en metros.


Por otro lado, Zison (1978) ha desarrollado una expresin lineal:

[O2 ]sat , z = [O2 ]sat ,0 [1 0.1148 z ]

Ec.( 76)

en donde z viene expresada en kilmetros.


Por ltimo, la humedad relativa tambin, aunque en pequea medida, puede modificar la
concentracin de saturacin, dado que modifica las presiones parciales de los gases en la
atmsfera.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

59

Temas de Ampliacin.
Procesos de Transferencia Gas/Lquido. Teora de la doble capa.
Existen diversas teoras que desarrollan diversos modelos matemticos postuladas con el fin de
representar el fenmeno de la transferencia de un gas entre un lquido en el que est disuelto y la
atmsfera que lo rodea. Una de ellas, y probablemente la ms aceptada, es la teora de Withman-Lewis,
ms comnmente conocida como la teora de la doble capa.
El movimiento de las molculas de gas se efecta en cuatro zonas:
- Una zona de gas libre, en la cual las molculas de gas se mueven
de manera aleatoria, con la energa correspondiente a la de su
temperatura. La presin parcial del gas es constante, P.
- Una fina pelcula de gas en las proximidades de la interfase con
el lquido. En esta zona, el movimiento de las molculas est
regulado por el gradiente de presiones parciales del gas entre la
interfase y la zona de gas libre.
- Una fina pelcula de lquido en las proximidades de la interfase
con el gas. El paso de molculas de gas entre la interfase y la
zona de lquido libre viene determinado por el gradiente de
concentraciones entre ambos puntos.
- Una zona de lquido en donde las molculas de gas disuelto se
mueven con el lquido. La concentracin del gas es constante, C.

P
C
Pi
Ci

Se asume que las zonas 1 y 4 estn completamente mezcladas y que la mxima resistencia al
paso de molculas de gas entre el lquido y la atmsfera se da en las zonas 2 y 3. En ellas la
transferencia de materia se produce mediante difusin molecular (Ley de Fick), por lo que el
flujo de materia entre el seno del lquido y la interfase vendra dado por:

J L = k L (C i C )
E igualmente entre la atmsfera y la interfase:

JG =

kG
R Ta

( P Pi )

en donde kL y kG son los coeficientes de transferencia de materia en la fase lquida y en la


gaseosa, respectivamente.
Se considera que en la interfase, en equilibrio, se cumple la Ley de Henry, por lo que:

Pi = H C i
E igualmente cuando se alcanza el equlibrio, los flujos de materia se igualan:

J A = JG = J L =

kG
R Ta

( P Pi ) = k L (C i C )

Un problema importante es que no es posible determinar los valores de las concentraciones ni


presiones parciales de gas en la interfase. Por ello, la expresin del flujo global se reescribe
introduciendo dos nuevas variables:
C*: concentracin del gas en equilibrio con P.
P*: presin parcial del gas en equilibrio con C.
Ambas obtenibles a partir de la ley de Henry.
As, J A =

KG
R Ta

( P P * ) = K L (C * C )

en donde KG y KL son los coeficientes globales de transferencia de materia.


En el caso de que el gas sea poco soluble en el lquido (por ejemplo, el oxgeno) y/o que la
resistencia en la fase gaseosa sea despreciable, la etapa limitante estar en la zona 3 y por lo
tanto el flujo se puede expresar como:

P
J A = K L (C * C ) = K L ( C )
H

Modelos de Calidad de Aguas

60

Las principales fuentes de oxgeno en un sistema natural son las siguientes:

Aportes desde afluentes. Se trata del oxgeno disuelto que entra en el sistema a travs de
diversos aportes. Se obtiene a partir de mediciones in situ de oxgeno disuelto y del caudal.

Reaireacin superficial. Cuando la concentracin de oxgeno disuelto en el agua es inferior


a la de saturacin, se produce una transferencia de oxgeno desde la atmsfera hacia el seno
del agua. En el caso, poco habitual pero posible, de que la concentracin de oxgeno
disuelto en el agua sea superior a la de saturacin, el flujo de oxgeno es desde el agua hacia
la atmsfera.

Fotosntesis. La sntesis de materia orgnica a partir de sales minerales y absorcin de


energa por parte de algas y plantas verdes genera oxgeno en el sistema.
Como principales consumos de oxgeno en un sistema natural se pueden considerar los

siguientes:

Degradacin de la materia orgnica carbonosa. Los microorganismos aerobios hetertrofos


que metabolizan la materia orgnica presente en el medio consumen oxgeno.

Nitrificacin. La transformacin biolgica por medio de bacterias auttrofas del nitrgeno


amoniacal en nitratos da lugar a un consumo importante de oxgeno disuelto.

Respiracin de algas, plantas y animales.

Oxidaciones qumicas naturales.

Demanda desde los sedimentos. La degradacin de la materia orgnica presente en los


sedimentos (en ocasiones mucho mayor que la existente en la columna de agua) hace
disminuir la concentracin de oxgeno en el agua intersticial de los mismos, promoviendo la
transferencia de oxgeno desde la columna de agua hacia los mismos. A esta transferencia
es a lo que se denomina demanda de oxgeno de los sedimentos (DOS).
A continuacin se va a realizar una aproximacin a los distintos procesos de consumo de

oxgeno.

2.3.2.2.1 Materia orgnica carbonosa.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

61

Cuando se realiza un ensayo cuya finalidad es determinar la biodegradabilidad de la materia


orgnica de una agua residual, se suele observar que el consumo de oxgeno disuelto debido a la
degradacin de la materia orgnica carbonosa se ajusta bastante bien a una cintica de primer
orden, como se puede comprobar en la Figura 5, segn la expresin:
dL
= k1' L
dt
o bien

L(t) = L0 e k1' t

L = L0 t0 = 0

Ec.( 77)

L(t) = L0 10 k1 t
DBOC(t) = DBOCL ( 1 e k1' t )
DBOC = 0 t0 = 0

en donde:
L : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa no ejercida (o materia orgnica carbonosa que
queda por consumir) (mg O2/L).
L0 : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Lmite (o materia orgnica carbonosa total en el
instante inicial) (mg O2/L).
k1' : constante de velocidad de degradacin de la materia orgnica o de desoxigenacin (base e, s-1).
k1: constante de velocidad de degradacin de la materia orgnica o de desoxigenacin (base 10, s1

).

t : tiempo (s).
DBOC: Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa ejercida (u oxgeno consumido en la
degradacin biolgica de la materia orgnica carbonosa) (mg O2/L).
A partir de las expresiones anteriores se puede determinar el valor de la Demanda Biolgica
de Oxgeno Carbonosa Total en funcin de la medida para el tiempo de 5 das, llamada DBO5, que
suele ser lo habitual.

Modelos de Calidad de Aguas

62

D B O r e s id u a l
L

E n s a y o la b o r a to r io D B O

D B O e je r c id a
(m g /L )

(m g /L )

450

450

400

400

350

350

300

300

250

250

200

200

150

150
y = 4 4 1 ,8 e

100

-0 ,2 2 1 2 x

100

= 0 ,9 8 0 1

50

50

0
0

10

15

20

25

D a s

Figura 5.- Curva experimental de la evolucin de la DBO ejercida con el tiempo y curva calculada de la DBO residual
con el modelo exponencial obtenido.

Este modelo no diferencia entre materia orgnica disuelta y particulada y asume que la
degradacin sigue una cintica de 1er orden.
Entre los diversos factores que afectan a la eliminacin de materia orgnica, se pueden
destacar los siguientes:

Temperatura. El aumento de la temperatura aumenta la actividad metablica de los


microorganismos, favoreciendo la eliminacin de materia orgnica y aumentando el
consumo de oxgeno disuelto. Esto es as hasta cierta temperatura a partir de la cual, segn
el tipo de organismo, su actividad comienza a disminuir. Lo ms habitual es reflejar la
dependencia de la constante con la temperatura mediante una expresin tal y como:

(T 20)
k1' (T ) = k1' (20) oxi
, siendo un valor de oxi habitual el de 1.047.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

63

Turbulencias del agua. Un aumento en la agitacin de las aguas mejora la mezcla entre
distintas zonas del fluido, evitando la aparicin de gradientes de concentracin de materia
orgnica.

Fracciones disuelta y particulada. La proporcin de materia orgnica disuelta frente a la


particulada ser determinante en el conocimiento de la cantidad de materia orgnica que
ser descompuesta en la columna de agua y los sedimentos.

Velocidad de sedimentacin. Cuanto mayor sea esta velocidad de sedimentacin, menor


ser la cantidad de materia orgnica en la columna de agua y por lo tanto menor ser la
demanda total de oxgeno.

Tipo de materia orgnica. Lgicamente, la materia orgnica ms biodegradable tendr


valores de k1 mayores, mientras que la ms refractaria tendr valores menores. Por
ejemplo, el agua residual urbana bruta suele tener un valor de k1 entorno a 0.35 d-1,
mientras que una vez tratada el valor se sita en 0.2 d-1.

2.3.2.2.2 Nitrificacin.
La nitrificacin es un proceso natural mediante el cual los compuestos amoniacales
presentes en el medio son transformados en nitritos y posteriormente en nitratos. Se trata de un
proceso biolgico segn el cual, bacterias del gnero nitrosomonas obtienen energa del proceso de
oxidacin del NH4+ a nitritos segn:

NH4++3.5 O2

NO2- + 2 H++H20

Mientras que bacterias del gnero nitrobacter hacen lo propio con los nitritos:

NO2- + 1/2 O2

NO3-

El resultado final del proceso supone que por cada gramo de nitrgeno oxidable presente se
consumen 4.57 gramos O2 (3. 12 g en la primera fase y 1.14 g en la segunda).

Modelos de Calidad de Aguas

64

Una aproximacin matemtica sencilla a consiste en definir una variable DBON (mg O2/L),
similar a la DBOC, como la demanda biolgica de oxgeno nitrosa. Esto es, el oxgeno que
consumira una determinada cantidad de nitrgeno oxidable. Este nitrgeno se determina
analticamente como Nitrgeno Kjeldhal Total (NKT) y representa la suma de nitrgeno orgnico y
nitrgeno amoniacal. La relacin entre ambos parmetros es: DBON = 4.57 NKT
Los resultados experimentales muestran que la velocidad de transformacin de la materia
nitrosa oxidable es proporcional a la que queda por oxidar, hecho muy similar al propuesto para la
DBOC:
dN
= k N' N
dt

N(t) = N 0 e k N ' t
siendo N = N 0

Ec.( 78)

para t 0 = 0

DBON(t) = DBON L ( 1 e k N ' t )


siendo DBON = 0

para t 0 = 0

en donde:
N : Demanda Biolgica de Oxgeno Nitrosa no ejercida (o materia nitrosa oxidable que queda por
consumir) (mg O2/L).
N0 : Demanda Biolgica de Oxgeno Nitrosa Lmite (o materia nitrosa oxidable total en el instante
inicial) (mg O2/L).
DBON: Demanda Biolgica de Oxgeno Nitrosa ejercida (u oxgeno consumido en la oxidacin
biolgica de la materia nitrosa) (mg O2/L).
kN : constante de nitrificacin (s-1).
t : tiempo (s).
El uso de este modelo es muy atractivo puesto que es muy sencillo y conceptualmente
similar al modelo de DBOC, muy empleado. El modelo asume que en el instante inicial todo el
nitrgeno est en forma oxidable (nitrgeno amoniacal), o bien que el nitrgeno orgnico presente
es mineralizado muy rpidamente a ste. Ambos casos pueden no ser siempre ciertos. La realidad
es que existir cierto retraso en la aparicin de la demanda de oxgeno nitrosa cuando se
produzca un vertido compuesto de una mezcla de nitrgeno orgnico y amoniacal.
Con el fin de representar de forma ms adecuada el consumo de oxgeno, se hace necesaria
la introduccin de ms variables: nitrgeno orgnico (NO), amonio (NH4+), nitritos (NO2-) y

Balances de Materia en Sistemas Naturales

65

nitratos (NO3-). Las ecuaciones correspondientes a las transformaciones entre estas especies son
ahora las siguientes:

d [NO]
= k min ' [NO]
dt

Ec.( 79)

d [NH +
4 ]
= k min ' [NO] k nitri1 ' [NH +4 ]
dt
d [NO 2 ]
= k nitri1 ' [NH +4 ] k nitri2 ' [NO 2 ]
dt
d [NO 3 ]
= k nitri2 ' [NO 3 ]
dt

En donde:
[NO] : Concentracin de nitrgeno orgnico (mg N/L).
kmin: constante de velocidad de mineralizacin (s-1).
[NH4+]: Concentracin de nitrgeno amoniacal (mg N/L).
Knitri1' : constante de velocidad de nitrificacin (1) (s-1).
[NO2-]: Concentracin de nitritos (mg N/L).
[NO3-]: Concentracin de nitratos (mg N/L).
knitri2' : constante de velocidad de nitrificacin (2) (s-1).
t : tiempo (s).
Y el consumo de oxgeno viene dado por:

d [O 2 ]
= 3.43 k 'nitri1 [ NH +4 ] 1.14 k 'nitri2 [NO 2 ]
dt

Ec.( 80)

En la Figura 6 se observa la evolucin de la concentracin de las distintas especies de nitrgeno a


partir de una cantidad inicial de nitrgeno orgnico de 16 mg N/L.

Modelos de Calidad de Aguas

66

Procesos de Nitrificacin
(mg N/L)
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0

5
Amonio

10
N. Org.

Das
Nitritos

15

20

25

30

Nitratos

Figura 6.- Curvas de evolucin temporal de las distintas especies de nitrgeno en un proceso de nitrificacin.

En la tabla siguiente se muestran algunos valores de las constantes de velocidad


relacionadas con las formas nitrogenadas.
Constante

de Intervalo de valores (d-1) Valor medio

Factor de correccin Valor medio


con la temperatura,

velocidad
kmin

0.1-0.4

0.25

1.02-1.09

1.055

Knitri1'

0.1-0.5

0.35

1.055-1.103

1.085

knitri2'

0.5-2.0

1.25

1.047-1.069

1.059

2.3.2.2.3 Fracciones disueltas y particuladas.


Conocer el estado fsico de la materia orgnica, esto es, su fraccionamiento en una parte
disuelta y otra particulada es de suma importancia a la hora de establecer las demandas de oxgeno
en la columna de agua. La materia orgnica particulada sedimentar con una velocidad
determinada vs, que depender de numerosos factores (densidad de las partculas, forma, velocidad
de la corriente, etc.). Por ello, la presencia de materia orgnica sedimentable har disminuir la
demanda directa en la columna de agua, aumentando la indirecta desde el sedimento. Dado que en
el sedimento, como se ver en el apartado siguiente, la degradacin de la materia orgnica puede
seguir vas que no implican el consumo de oxgeno, el resultado global es un menor consumo de
oxgeno en la columna de agua.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

67

Una aproximacin a esta situacin se puede establecer mediante la divisin de la variable


anterior materia orgnica carbonosa residual L, en otras dos: Lp y Ld. La materia orgnica disuelta
tan slo sufrira procesos de biodegradacin, mientras que la particulada, adems de ste, tambin
sedimentara. Los trminos cinticos son los siguientes:
d LD
= k1 ' L D
dt

L D (t) = L D0 e

k1 ' t

L D = L D0

Ec.( 81)

t0 = 0
d LP
= k1 ' L P - k S L P
dt

L P (t) = L P0 e

(k 1 '+ k S ) t

L P = L P0

en donde:
LD : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Disuelta no ejercida (o materia orgnica carbonosa
disuelta que queda por consumir) (mg O2/L).
Lp : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Particulada no ejercida (o materia orgnica
carbonosa particulada que queda por consumir) (mg O2/L).
L0D , L0P : Demanda Biolgica de Oxgeno Carbonosa Lmite (o materia orgnica carbonosa
disuelta y particulada en el instante inicial) (mg O2/L).
k1' : constante de velocidad de degradacin de la materia orgnica carbonosa o de desoxigenacin
(s-1).
ks : constante de velocidad de sedimentacin de la materia orgnica carbonosa particulada (s-1).
t : tiempo (s).
Esta aproximacin asume que la materia orgnica particulada, mientras est suspendida en
el agua, tambin sufre procesos de biodegradacin por parte de los microorganismos (bien por
ingesta directa o por una rpida hidrlisis y posterior biotransformacin).
Unos modelos similares podran establecerse para la demanda nitrosa de oxgeno, siendo
adems la constante de velocidad de sedimentacin igual a la de la materia orgnica carbonosa
(puesto que lo que sedimenta son partculas formadas por carbono, nitrgeno, fsforo, etc.).

2.3.2.2.4 Demanda de oxgeno desde los sedimentos.

Modelos de Calidad de Aguas

68

La primera aproximacin al concepto de Demanda de Oxgeno desde el Sedimento (DOS)


es la que considera la demanda con un valor constante. Aunque sumamente til en algunos casos,
este mtodo no aporta nada sobre el cambio que se produce con el tiempo en la composicin de los
sedimentos. Tampoco refleja el posible funcionamiento aerobio/anaerobio de los mismos. En
funcin de la concentracin de materia orgnica particulada y de su velocidad de sedimentacin se
puede estimar valores de la DOS muy variables, entre 0.05 y 65.00 g O2/m2 d.
Algunos autores han propuesto expresiones empricas con el fin de determinar la demanda
bntica de oxgeno. As, por ejemplo, Fair, Moore y Thomas proponen:

DOS = 0.0314 Y0 CT W

5 + 160 W 1 / 2
ta
1 + 160

Ec.( 82)

en donde:
DOS: Demanda de Oxgeno desde los Sedimentos (g de O2/m2 d).
Y0 : DBO5 del depsito bntico (g de O2/kg SV).
CT : Factor de correccin de la temperatura CT =

(1 e 5 k (T ) )
(1 e 5 k (20) )

W: Tasa diaria de deposicin de slidos voltiles (kg SV/d).


ta : nmero de das en que se depositan sedimentos.
Otra expresin que relaciona la DOS con la presencia de materia orgnica en el sedimento
es la obtenida por Gardiner et al. (1984) en el lago Michigan:

DOS =

7.66 DQO
156.5 + DQO

Ec.( 83)

en donde:
DOS (g de O2/m2 d).
DQO (mg de O2/m3).
La demanda de oxgeno desde los sedimentos representa un caso tpico de fuente/sumidero
(en este caso, propiamente sumidero) de naturaleza difusa.
Una aproximacin ms rigurosa al funcionamiento de los sedimentos divide a stos en dos
capas: una aerobia y otra anaerobia. En ambas zonas el carbono y el nitrgeno se descomponen

Balances de Materia en Sistemas Naturales

69

produciendo una demanda de oxgeno desde el sedimento. En condiciones anaerobias la materia


orgnica origina metano:
CH 2 O

1
1
CO2 + CH 4
2
2

Ec.( 84)

el cual es difundido hacia la zona aerobia en donde puede ser oxidado originando una demanda de
oxgeno desde el sedimento.
1
1
CH 4 + O2 CO2 + H 2 O
2
2

Ec.( 85)

Si el contenido en materia orgnica es muy alto el metano producido puede escapar en


forma de burbujas, por lo que esta prdida de carbono no se reflejar en un aumento de la demanda
de oxgeno.
Otro posible efecto importante es la mineralizacin del nitrgeno orgnico a amonio en el
sedimento. Este amonio puede pasar a la capa superior aerobia en donde puede transformarse en
nitratos con el consiguiente consumo de oxgeno. Si los nitratos fueran el producto final, el
consumo de oxgeno sera de 4.57 g O2/g N oxidado. Ahora bien, si la concentracin de oxgeno es
muy baja, el proceso puede seguir hacia la formacin de N2, gaseoso (desnitrificacin), provocando
un menor consumo de oxgeno.

2.3.2.2.5 Fotosntesis y respiracin.


Tanto la fotosntesis como la respiracin son dos factores que pueden tener un impacto
importante en los recursos de oxgeno del sistema natural. Desde una perspectiva estacional, la
fotosntesis tiende a predominar durante la poca de crecimiento mientras que la respiracin y
descomposicin lo es en la poca de no crecimiento. A corto plazo, en sistemas con alta
productividad biolgica, las variaciones de oxgeno disuelto entre el da y la noche pueden ser muy
elevadas.
Las formas de determinar las cantidades de oxgeno disuelto implicadas en estos dos
procesos son diversas, pero se dividen en dos grupos:
-

Mtodos directos en el medio natural.

Mtodos indirectos a partir de mediciones de oxgeno disuelto o estimaciones de la


biomasa.

Uno de los mtodos directos consiste en situar unas botellas con agua del medio en el seno
del mismo. Una de ellas es transparente, y la otra oscura. Por consiguiente, en la primera se dan los

Modelos de Calidad de Aguas

70

procesos de fotosntesis y respiracin, mientras que en la segunda slo respiracin. Se mide


inicialmente la concentracin de oxgeno disuelto en cada botella y se sita en el medio.
Transcurrido cierto tiempo se sacan y se vuelve a medir el oxgeno disuelto. La diferencia entre
ambas permite calcular la actividad fotosinttica.
Valores aproximados del aporte de oxgeno por unidad de carbono celular mediante la
fotosntesis de algas se situan entre 1.6 y 2.67 mg O2/mg C. Igualmente, para consumos por
respiracin, los valores tpicos estn entre 1.87 y 2.0 mg O2/mg C.

2.3.2.2.6 Reaireacin superficial.


Como ya se vi en el apartado dedicado al mecanismo de intercambio de un gas a travs de
una interfase lquido-gas, siempre que la concentracin de oxgeno disuelto sea inferior a la de
saturacin, se producir una transferencia de este gas desde la atmsfera hacia el seno del agua. La
velocidad de ganancia de oxgeno disuelto por parte del agua es directamente proporcional al
dficit de oxgeno:
d [O2 ]
= k ' 2 ([O2 ]sat [O2 ])
dt

Ec.( 86)

De manera que cuanto mayor sea el dficit, mayor ser la velocidad de recuperacin de
oxgeno disuelto.
Entre los factores que afectan a la reaireacin superficial se pueden mencionar los
siguientes:

Velocidad de la corriente. Cuanto mayor sea la velocidad del agua en el sistema natural,
mayor ser su capacidad de reaireacin.

Profundidad del lecho. A mayor profundidad, menor ser la concentracin de oxgeno


transferido a la columna de agua.

Velocidad del viento. Cuanto mayor sea la velocidad del viento, mayor tambin ser la
reaireacin. Factor importante en lagos.

Existencia de pequeas presas, azudes, etc. Producen una pequea reaireacin extra.

Formacin de capa de hielo. Impide la transferencia de oxgeno a travs de la interfase aireagua.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

71

Temperatura del agua. A mayor temperatura tambin aumenta el coeficiente de reaireacin


superficial.

Partculas suspendidas.

Surfactantes. Impiden la transferencia de oxgeno a travs de la interfase aire-agua.


Existen en la bibliografa numerosas expresiones para determinar el valor de la constante de

velocidad de reaireacin k2, a partir de la velocidad del agua en el ro (v) y su calado (H). En la
tabla siguiente se muestran las ms habitualmente empeladas junto con el intervalo de velocidades
y calados de aplicacin.
Calado (m)

0.30 - 9.14

0.61 - 3.35

0.12 - 0.73

Velocidad (m/s)

OConnor-Dobbins

Churchill

Owens-Gibbs

0.15 - 0.49

k 2' = 5.34

v 0.67
H 1.85
k 2' = 5.09

0.55 - 1.52

v 0.97
H 1.67
k 2' = 3.93

0.03 - 0.55

v 0.5
H 1.5

En donde:
k2 : constante de velocidad de reaireacin a 20C (d-1).
v : velocidad de la corriente (m/s).
H : profundidad del lecho (m).
Las expresiones anteriores son directamente aplicables a ros, en los cuales la constante de
velocidad viene afectada fundamentalmente por la velocidad y la profundidad. La reaireacin
superficial en lagos est afectada por mecanismos distintos, siendo la velocidad del viento el factor
principal a tener en cuenta. Una de las expresiones propuestas para estos casos es la de Broecker
(1978):
k '2 = 0.864

Uw
H

Ec.( 87)

En donde Uw es la velocidad del viento (m/s) medida a 10 m sobre la superficie.


De los factores que ms afectan a la constante de velocidad de reaireacin superficial, sin duda
la temperatura del agua es el ms importante. De igual manera que para otras constantes de

Modelos de Calidad de Aguas

72

velocidad, Lo ms habitual es reflejar la dependencia de la constante con la temperatura mediante


una expresin como:
(T 20) , siendo un valor de habitual el de 1.026.
k 2' (T ) = k 2' (20) rea
rea

2.3.2.2.7 Resumen
Los trminos cinticos resultantes de todas las interacciones descritas en los apartados
anteriores son los siguientes:
Para la materia orgnica:
S MO =

L
(T 20)
- 20)
= D [fito] a OC k '1 oxi
L X MO + k nitri (T
X NIT [ NH +
nitri
4] t
VsMO (1 f MOD )
- 20
- 2.86 k dnit Tdnit
L
X DENIT [ NO -3 ]
H

Ec.( 88)

donde:
L : concentracin de materia orgnica (mg O2/L).
aOC : relacin oxgeno/carbono en la respiracin del fitoplancton (mg O2/mg C).
1
k1 : constante de degradacin de la materia orgnica (da- ).

oxi : coeficiente de correccin de la temperatura para la degradacin de la materia orgnica (s.d.).


fMOD : fraccin disuelta de L.
2.86 : factor de equivalencia mg O2/mg NO3VsMO : velocidad de sedimentacin de la materia orgnica particulada (m/da).
XMO : factor de influencia de la concentracin de oxgeno disuelto en la degradacin de la materia
orgnica.
X MO =

[O 2 ]
[O 2 ] + k MO

Ec.( 89)

kMO : constante de semisaturacin para la limitacin del oxgeno en el proceso de degradacin de la


materia orgnica (mg O2/L).
Para la concentracin de oxgeno disuelto:

Balances de Materia en Sistemas Naturales

73

[O2 ]
32 48
= G [fito] + a NC 1 FPNH +
t
4

12 14

+ k ' (T 20) ([O ] [O ]) Ec.(90

2 rea
2 sat
2

)
64
32
DOS
(T 20)
(T 20)
+
T
20
L X MO - k resp resp [fito]
k nitri nitri X NIT NH 4 k '1 oxi
H
14
12

S kO2 =

donde:
[O2]sat : concentracin de oxgeno disuelto en saturacin (mg O2/L).
1

k2 : constante de velocidad de reaireacin (da- ).


rea : coeficiente de correccin de la temperatura para la reaireacin (s.d.).
2

DOS: demanda de oxgeno por parte del sedimento (mg O2/m da).

2.3.2.3 Interacciones fitoplancton-nutrientes.

En este apartado se va a realizar una introduccin a la modelacin del proceso de


eutrofizacin de las aguas naturales. Para ello se va a llevar a cabo la descripcin de las relaciones
entre cada una de las especies que intervienen en la aparicin de este problema. Todos los procesos
de transformacin que se pueden dar entre las sustancias consideradas forman parte del trmino
fuente/sumidero de la ecuacin general del balance de masa.
En la Figura 7 se muestran las interrelaciones consideradas entre nutrientes, fitoplancton,
material carbonoso y oxgeno disuelto y que constituyen un modelo de eutrofizacin.

Modelos de Calidad de Aguas

74

Figura 7. Esquema de los procesos incluidos en los modelos de eutrofizacin.

Las variables que se consideran en el modelo anterior son las siguientes:


En la columna de agua:
- Fitoplancton, medido como pigmento fitoplanctnico clorofila a y transformado en
unidades de mg C/L mediante una relacin entre la clorofila a y el carbono celular.
- Fsforo orgnico disuelto (POD), fsforo orgnico particulado (POP), fsforo soluble
reactivo (PSR) y fsforo inorgnico particulado (PIP).Unidades mg P/L.
- Nitrgeno orgnico disuelto (NOD), nitrgeno orgnico particulado (NOP), amonio
(NH4+) y nitratos (NO3-). Unidades mg N/L.
- Oxgeno disuelto (OD). Unidades mg O2/L.
- Materia orgnica, medida como Demanda Qumica de Oxgeno (MO). Unidades mg O2/L.
En el agua intersticial del sedimento:
- Fsforo soluble reactivo (PSR) y fsforo total (PT). Unidades mg P/L.
- Amoniaco (NH4+) y nitratos (NO3-). Unidades mg N/L.
En la matriz slida del sedimento:
- Fitoplancton, medido como pigmento fitoplanctnico clorofila a.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

75

- Fsforo total, fsforo rpidamente intercambiable (PSR), fsforo adsorbido en arcillas (PFe), fsforo asociado a compuestos de calcio (P-Ca) y fsforo orgnico (PO). Unidades mg
P/L.
- Nitrgeno orgnico (NO), amoniaco (NH4+). Unidades mg N/L.
- Oxgeno disuelto (OD). Unidades mg O2/L.
Evidentemente, en funcin de la problemtica concreta del problema que se desee abordar,
el esquema anterior y el nmero de variables necesarias podr ser disminuido, simplificndose todo
el proceso. A continuacin se analizan las principales transformaciones fsicas, qumicas y
biolgicas de los distintos componentes que participan en el modelo de eutrofizacin: fitoplancton,
fsforo, nitrgeno, oxgeno disuelto y materia orgnica.

2.3.2.3.1 Fitoplancton.

El estudio de la evolucin de la poblacin de fitoplancton es un componente importante de


los modelos de calidad de aguas. Algunos ejemplos de ello son los siguientes:
-

La eliminacin de nutrientes de un sistema natural es debida principalmente a su consumo por


parte de las algas.

En el proceso de reciclaje de nutrientes intervienen los procesos de respiracin y muerte del


fitoplancton.

La variacin de oxgeno disuelto durante el da que produce el fitoplancton puede ser muy
importante, puesto que durante las horas de luz aporta oxgeno mediante la fotosntesis y
durante la noche lo consume.

Las variaciones estacionales de oxgeno disuelto estn tambin estrechamente ligadas a la


evolucin del fitoplancton. Se pueden originar periodos de anoxia en zonas profundas de
sistemas naturales debido a la sedimentacin del fitoplancton muerto y su descomposicin.

Las algas pueden modificar el pH del agua debido al consumo de CO2 durante la fotosntesis y
su generacin durante la respiracin.

Es el principal productor primario en numerosos sistemas naturales, por lo que juega un papel
fundamental en la cadena trfica.

En sistemas hipereutrofizados es un factor importante en el incremento de la turbidez del agua.

Proliferaciones excesivas ("blooms") de algas pueden dificultar los usos recreacionales del
agua.

Modelos de Calidad de Aguas

76

Pueden presentar problemas de olor y sabor en sistemas de abastecimiento de agua y


atascamiento de filtros en sistemas de tratamiento de aguas.

Pueden ocasionar problemas de toxicidad en las aguas.


Es por todo ello que la cintica del fitoplancton asume un papel central en los problemas de

eutrofizacin.
El trmino fuente/sumidero Sk de la ecuacin general del balance de masas (ec.1, pg. 8)
que corresponde al fitoplancton representa la diferencia entre la velocidad de crecimiento del
fitoplancton y sus velocidades de muerte y sedimentacin en el volumen de control considerado:
Sk = (G - D - k sfito) [fito]

Ec.( 91)

en donde:
Sk : trmino de fuente/sumidero (mg C/L da).
[fito] : concentracin de fitoplancton (mg C/L).
G : constante de velocidad de crecimiento del fitoplancton (da-1).
D : constante de velocidad de muerte y respiracin (da-1).
ksfito : constante de velocidad de sedimentacin (da-1).
Las formas principales que se han llevado a cabo hasta este momento para abordar el
estudio del fitoplancton son dos:
-

Considerando el crecimiento individualizado de los diferentes grupos de fitoplancton, con


sus correspondientes factores medioambientales.

Englobando todo el fitoplancton en un nico grupo funcional y considerando el total de


biomasa.
La primera aproximacin se emplea cuando se desea conocer los problemas de

eutrofizacin asociados a variaciones estacionales de las especies predominantes. Son simulaciones


a largo plazo (meses o aos). Es necesario especificar las diferencias entre los requerimientos de
nutrientes de los diferentes grupos, sus velocidades de crecimiento, composicin celular,
velocidades de absorcin de nutrientes, etc. Debido a la compleja tarea que supone recabar toda
esta informacin, este tipo de aproximacin slo se emplea si se desea conocer sucesiones
estacionales de los grupos de fitoplancton o problemas especficos como blooms de algas.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

77

El tratar a todo el fitoplancton como un agregado y as emplear una nica variable para su
definicin simplifica el tratamiento del problema. Este mtodo es particularmente til en ros en
donde la escala temporal del problema es menor y los problemas estn relacionados con el oxgeno
disuelto, turbidez y nutrientes.
La cuestin siguiente que hay que resolver es cmo se representa la cantidad de biomasa del
sistema. Para ello existen varias posibilidades:
- Como nmero de clulas por unidad de volumen.
- Como biomasa en forma de peso seco.
- Como carbono por unidad de volumen.
- Como pigmentos fotosintticos por unidad de volumen: clorofila a, por ejemplo.
La primera forma de medir la poblacin de fitoplancton es apropiada cuando se trabaja con
especies simples con las que es relativamente sencillo realizar un recuento celular en laboratorio.
En sistemas naturales relativamente complejos puede presentar los siguientes inconvenientes:

No es sencillo distinguir entre clulas viables (biolgicamente activas) y aquellas que


no lo son.

Las especies que tienden a formar colonias dan lugar a confusiones puesto que el
recuento no distingue clulas individuales y, adems, los tamaos de las colonias son
variables.

Es un mtodo lento, difcil y econmicamente costoso.

Su fiabilidad depende del mtodo de muestreo y submuestreo.

El peso seco de biomasa puede ser calculado empleando los volmenes caractersticos de
cada especie identificada. Un problema importante es que el volumen suele variar en funcin de la
disponibilidad de nutrientes. En la prctica presenta numerosas dificultades que no la hacen til
para su empleo como variable en los modelos de calidad de aguas.
La medida del carbono orgnico total de una muestra proporcionara el carbono asociado a
la biomasa algal ms el procedente de otras fuentes. Por s solo no sera un buen indicador del
fitoplancton presente.

Modelos de Calidad de Aguas

78

El valor de la clorofila a puede ser empleado como una variable de agregacin de todas los
grupos de fitoplancton. Este parmetro presenta las siguientes ventajas:

Su medida es directa a partir de una muestra de agua por mtodos espectrofotomtricos


(fluorimetra).

Integra todas las clulas, edades y estados fisiolgicos.

Proporciona clulas viables.

Es un parmetro de la calidad del agua comnmente aceptado y existe abundante


informacin sobre el mismo.

El principal inconveniente que plantea su empleo es que no diferencia entre los diversos
grupos de fitoplancton.
De lo anteriormente expuesto se deduce que ninguno de los parmetros citados es
enteramente satisfactorio como variable de agregacin que responda de la poblacin de
fitoplancton existente. Sin embargo, a efectos prcticos se suele emplear el valor de la clorofila a,
dado que, de este modo, la relacin entre las ecuaciones de balance de materia para los nutrientes y
para el fitoplancton es ms sencilla. La variable nmero de clulas se emplea nicamente en
aquellos problemas cuyo objeto de estudio es la dinmica del fitoplancton.
Una vez realizada la eleccin de la clorofila a como variable que representar la biomasa
fitoplanctnica, el ltimo paso para completar esta conexin es establecer una relacin entre la
clorofila a de las clulas y el carbono de las mismas. De esta forma se simulara la cantidad de
carbono presente en el sistema, el cual podra ser fcilmente transformado a clorofila a. Procesos
como la sedimentacin de la materia orgnica algal y su demanda de oxgeno desde los sedimentos
son fcilmente tratados de este modo.
Los valores habituales de la relacin entre el carbono y la clorofila a estn entre 20 y 100
mg C/mg Cl a. El valor menor es habitual en zonas poco iluminadas, turbias, en las cuales tiende a
predominar un fitoplancton con mayor contenidos en pigmentos fotosintticos con el fin de
aprovechar la luz. El valor mayor tiende a darse en sistemas oligotrficos, abundantemente
iluminados, en donde se necesita menos clorofila por unidad de carbono.
Composicin celular.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

79

Se asume habitualmente que las proporciones entre carbono, nitrgeno y fsforo en el


interior de la clula y, por consiguiente, sus relaciones estequiomtricas son constantes. Esto no es
del todo cierto, puesto que estas relaciones varan con la especie, el tamao de la clula, su estado
fisiolgico, presencia de nutrientes, condiciones de luz y temperatura, etc.
En algunos trabajos se han empleado relaciones estequiomticas variables con el objetivo
de, por ejemplo, evaluar los efectos de la acumulacin de nutrientes en la clulas de fitoplancton.
En ausencia de estudios concretos sobre las especies de fitoplancton que existan en nuestro
sistema, se pueden emplear valores obtenidos a partir de la bibliografa. Algunos valores tpicos de
estas relaciones se muestran en las siguientes tablas:
Porcentaje de Biomasa en peso seco
Tipo de Alga

Cl a

Fitoplancton Total

40 - 50

8-9

1.5

5 - 10

Diatomeas

40

7.2

1.0

20 - 24

Algas Verdes

40

7.2

1.0

Cianofceas

40

7.2

1.0

Dinoflagelados

37 - 47

3.3 - 5.0

0.6 - 1.1

Flagelados

40

7.2

1.0

Crisofceas

35 - 45

7.8 - 9.0

1.2 - 3.0

Algas bnticas

40

7.2

1.0

1-3

Relaciones Nutrientes / Carbono


Tipo de Alga

N/C

P/C

Si/C

Modelos de Calidad de Aguas

80

Fitoplancton Total

0.17 - 0.25

0.025

Diatomeas

0.18

0.024

0.6

Relaciones Nutrientes / Clorofila a


Tipo de Alga

C/Cl a

N/Cl a

P/Cl a

Fitoplancton Total

50 - 100

7 - 15

0.5 -

Si/Cla

1.0
Diatomeas

100

Algas verdes

25 - 100

Cianofceas

14 - 67

Dinoflagelados

275

10 -

0.5 -

40 -

15

1.0

50

19.3

Crecimiento.
El crecimiento de la poblacin de fitoplancton en el medio natural es una compleja funcin
de la radiacin solar, la temperatura y el balance entre la disponibilidad de los nutrientes y su
requerimiento por parte del fitoplancton.
El trmino de crecimiento G viene dado por la siguiente expresin:
G = G mx (20 C) G T G I G N
en donde:
Gmx (20 C) : velocidad de crecimiento mximo a 20 C (dia-1).
GT : factor de influencia de la temperatura (adim.).
GI : factor de atenuacin lumnica (funcin de T, I, f, D y Ke, adim.).
GN : factor de limitacin por nutrientes (funcin de NID, PID, adim.).
siendo:
T : Temperatura del agua (C).
I : Radiacin solar incidente (langley/da = cal/cm2 da).
f : Fraccin de luz diaria (adim.).
D : Profundidad de la columna de agua.

Ec.( 92)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

81

Ke : Coeficiente de extincin lumnica (m-1).


PID : Fsforo inorgnico disuelto biodisponible (mg P/L).
NID : Nitrgeno inorgnico disuelto bioasimilable (mg N/L).
Hay que hacer notar que el efecto neto de la temperatura en la cintica del fitoplancton es
difcil de establecer. Por un lado, como se ver en el apartado siguiente, tiene un efecto directo en
la velocidad de crecimiento. Por otra parte, tiene un efecto indirecto en la intensidad lumnica de
saturacin del fitoplancton.
Algunos valores de Gmx para distintas especies de fitoplancton se muestran a continuacin:
Tipo de Alga

Velocidad de crecimiento mximo (da-1)

Fitoplancton Total

1.3 - 2.5 (20 C)

Diatomeas

2.0 - 2.1 (20 C)

Algas Verdes

1.4 (20 C)

Cianofceas

0.7 - 1.0 (20 - 25 C)

Dinoflagelados

0.2 - 0.28 (20 C)

Flagelados

1.2 (20 C)

Crisofceas

1.5 (Topt)

Cocolitofridos

1.75 - 2.16 (25 C)

Algas bnticas

0.5 -1.5 (Topt)

Factor de temperatura
El trmino GT de la expresin anterior representa el efecto de la variacin de la temperatura
en la velocidad mxima de crecimiento algal bajo condiciones ptimas de luz y nutrientes. El valor
de la velocidad de crecimiento mximo depende de la especie de fitoplancton considerada y de la
temperatura de referencia: 20 C, la temperatura ptima o cualquier otra.
Las funciones de temperatura que se emplean, aunque tremendamente variadas, suelen
clasificarse en alguno de estos tres tipos:
-

Relacin lineal entre la velocidad de crecimiento y la temperatura.

Modelos de Calidad de Aguas

82

Curva exponencial de la velocidad de crecimiento con la temperatura.

Curva de respuesta ptima, mediante la cual el crecimiento aumenta hasta una temperatura
ptima a partir de la cual disminuye.
La forma ms simple de relacin lineal tiene la forma:
GT=

Tmin
T Tmin
1
= aT + b
T
=
Tref Tmin
Tref Tmin Tref Tmin

Ec.( 93)

en donde:
-

Tmin es la temperatura para la cual la velocidad de crecimiento es cero.

Tref es la temperatura de referencia a la cual corresponde el valor de Gmx.


Si Tmin se elige igual a cero, la expresin anterior queda como:
GT =

T
Tref

Ec.( 94)

En algunas ocasiones se emplea un conjunto de funciones lineales, con diferentes


pendientes, para distintos tramos de temperaturas. En algunos de estos casos se considera que la
velocidad de crecimiento aumenta de una forma lineal con la temperatura hasta que se alcanza un
mximo. Dicho valor mximo de la temperatura de crecimiento se mantiene aunque aumente la
temperatura.
La funcin de ajuste exponencial ms empleada est basada en la ecuacin de ArrheniusVan't Hoff:

Q 10

10

K 2 T 2 T1
=

K1

Ec.( 95)

en donde:
K1 : velocidad de reaccin a la temperatura T1.
K2 : velocidad de reaccin a la temperatura T2 .
Q10 : relacin que existe entre las velocidades de reaccin a incrementos de la temperatura de 10
C.
( T2 T1 )

K 2 = K1 Q10 10
o bien,

Ec.( 96)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

83
T - Tref

(
10
K(T) = K (T ref ) Q10

Ec.( 97)

= K (T ref ) f(T)
en donde f(T) es la funcin de ajuste de la temperatura, la cual se suele expresar de una forma ms
simplificada como:
(

G T = Q1010

) (T - T ref )

Ec.( 98)

= (T - Tref )

siendo el coeficiente de ajuste de la temperatura cuyo valor suele oscilar entre 1.01 y 1.2. Un
valor de 1.072 correspondera a una duplicacin de la velocidad de crecimiento por cada
incremento de 10 C de la temperatura. Lo ms habitual es fijar la temperatura de referencia a 20
C. Con esta consideracin se obtiene la expresin ms comnmente conocida para el valor de GT:
(T - 20)

GT =

Ec.( 99)

Generalmente se considera que el valor de permanece constante para todo el rango de


temperatura. En algunos casos se ha tomado este valor variable para distintos rangos de
temperatura. Valores tpicos se sitan alrededor de 1.066.
A partir de datos de crecimiento de especies individuales de fitoplancton en funcin de la
temperatura se pueden deducir ecuaciones que representen curvas de crecimiento ptimo. En estos
casos la velocidad de crecimiento aumenta hasta alcanzar un mximo a una temperatura
determinada, a partir de la cual vuelve a disminuir. La temperatura de referencia es en este caso la
temperatura a la que se registra el crecimiento mximo y la funcin de ajuste GT se normaliza para
que su valor sea igual a 1 a esa temperatura.
Un ejemplo de este tipo de crecimiento es el siguiente:

T - T opt

GT = exp - 2.3

T
T
x opt

Ec.( 100)

siendo:
Topt : Temperatura ptima a la cual el crecimiento del fitoplancton es mximo (C)
Tx :

Tmin para T < Topt


Tmx para T > Topt

Tmin : Lmite mnimo de la temperatura para la cual el crecimiento del fitoplancton es nulo (C).
Tmx : Lmite mximo de la temperatura para la cual el crecimiento se detiene (C).

Modelos de Calidad de Aguas

84

Este tipo de curvas ptimas son ms adecuadas que las lineales o exponenciales cuando se
trata de estudiar especies individuales o grupos funcionales, dado que el crecimiento se ralentiza
notablemente, llegando a detenerse, a temperaturas elevadas. Si la finalidad del estudio es analizar
la sucesin de distintos grupos de algas (diatomeas, algas verdes, cianofceas) en el sistema natural
en funcin de la temperatura, el empleo de este tipo de formulaciones es el ms correcto.
Limitacin por nutrientes.
El crecimiento del fitoplancton est limitado por la disponibilidad de nutrientes. Los
nutrientes principales son carbono, nitrgeno, fsforo y slice. Los micronutrientes tales como
hierro, manganeso, azufre, etc. no suelen ser considerados como limitantes para el crecimiento
algal.
El valor del trmino de crecimiento viene determinado por las concentraciones externas (en
la columna de agua) de nitrgeno inorgnico disuelto (amonio ms nitratos) y las de fsforo
inorgnico disuelto. El carbono inorgnico (CO2) muy raramente es limitante puesto que es un gas
bastante soluble en agua y la difusin desde la atmsfera suele ser suficiente para cubrir las
necesidades del fitoplancton. En el caso de que se incluyan las diatomeas como grupo
independiente, tambin hay que incluir la concentracin de slice inorgnica disuelta. Se asume
que la composicin en nutrientes de las clulas permanece constante, es decir, no se produce
acumulacin de nutrientes en las mismas.
Se definen los trminos de limitacin nutricional GN para cada nutriente de la siguiente
manera:
G NID =

NID
k mN + NID

G PID =

PID
k mP + PID

G SID =

SID
k mSi + SID

GCO =

CO 2
k mC + CO 2

Ec.( 101)

siendo:
NID : Concentracin de nitrgeno inorgnico disuelto (amonio+nitratos+nitritos, mg N/L).
PID : Concentracin de fsforo inorgnico disuelto ( fsforo soluble reactivo, mg P/L).

Balances de Materia en Sistemas Naturales

85

SID : Concentracin de slice inorgnica disuelta (ortosilicatos, mg Si/L).


CO2 : Concentracin de dixido de carbono (mg C/L).
kmN : constante de semisaturacin para el nitrgeno (mg N/L).
kmP : constante de semisaturacin para el fsforo (mg P/L).
kmSi : constante de semisaturacin para el silicio (mg Si/L).
kmC : constante de semisaturacin para el carbono (mg C/L).
Los valores de las constantes de semisaturacin son aquellas concentraciones de nutrientes
para las cuales la velocidad de crecimiento es la mitad del valor mximo. La representacin grfica
de las expresiones anteriores son hiprbolas en las cuales la velocidad de crecimiento es lineal
aproximadamente para concentraciones muy bajas de nutrientes pero aumenta gradualmente hasta
un mximo para elevadas concentraciones de los mismos (crecimiento de saturacin). En este
punto, el nutriente ya no tiene efectos limitantes, por lo que un incremento de los nutrientes ya no
afectar a la velocidad de crecimiento.
Existen varias formulaciones que dan cuenta de la limitacin nutricional GN, (Barnwell,
1985):
1)

Formulacin multiplicativa: el valor de Gn es el producto siguiente:


G N = G NID G PID G SID G CO 2

Ec.( 102)

Esta aproximacin da una excesiva importancia al efecto conjunto de la escasez de


varios nutrientes y dicho efecto tambin depender del nmero de nutrientes considerados
en el estudio.
2)

Formulacin de mnimos:
G N = Min ( G NID , G PID , G SID , GCO 2 )

Ec.( 103)

En esta formulacin, el factor limitante ms severo es el que limita por s solo el


crecimiento.
3)

Formulacin de media armnica. Combina los inversos de cada factor limitante:


GN =

n
1
G NID

1
G PID

1
G SID

1
GCO 2

Ec.( 104)

Modelos de Calidad de Aguas

86

en donde n es el nmero de factores limitantes (en este caso, cuatro).


Esta formulacin est basada en la analoga elctrica de una serie de resistencias.
Incluye, pues, cierto grado de interaccin entre los nutrientes limitantes. No es una
formulacin tan severa como la multiplicativa. Es bastante similar a la de mnimos en un
amplio nmero de casos.
4)

Formulacin de media aritmtica:


GN =

G NID + G PID + G SID + G CO 2

Ec.( 105)

Como la anterior, considera el efecto combinado de diversos factores limitantes. No


es una aproximacin muy correcta puesto que no restringe lo suficientemente el crecimiento
en algunos casos. Por ejemplo, si el fsforo biodisponible fuera nulo pero existieran los
dems nutrientes, el valor de Gn sera mayor de cero.
Algunos valores tpicos de las constantes de semisaturacin se muestran en la tabla
siguiente:
Constantes de Semisaturacin Km... (mg/L)
Tipo de Alga

Carbono

Fitoplancton Total

Nitrgeno

Fsforo

0.025

0.0005-0.03

Diatomeas

0.03

0.015-0.03

0.02

Algas Verdes

0.03

0.03-0.035

0.004

Cianofceas

0.03

0.01-0.02

Dinoflagelados

Slice

0.03

0.005

Flagelados

0.03

0.08

0.012

Crisofceas

0.03

0.015

0.02

Algas bnticas

0.03-0.1

0.05-0.1

0.004-0.008

El nmero de los factores limitantes a considerar depende de las especies de algas a estudiar
y de las especiales condiciones del sistema natural. Por ejemplo, el tener en cuenta la slice slo
ser importante si la presencia de diatomeas puede ser relevante. Si el grupo predominante son
cianofceas fijadoras de nitrgeno atmosfrico no tiene sentido plantear una limitacin nutricional

Balances de Materia en Sistemas Naturales

87

por parte del nitrgeno inorgnico disuelto. El carbono no suele ser limitante puesto que se
considera que existe siempre un exceso de CO2 en el sistema natural (como suele suceder). En la
mayora de los lagos slo se considera el estudio del fsforo por ser ste el nutriente claramente
limitante siempre. Lo mismo suele suceder en muchos estuarios con el nitrgeno.
El tratamiento de nutrientes que, como el nitrgeno, pueden presentarse en distintas formas
tambin puede ser diverso. En algunos casos no se distingue entre amonio, nitritos y nitratos y se
engloba todo en una nica variable. En otros no se tiene en cuenta los nitritos por ser una especie
inestable que, en la mayora de los casos pasa rpidamente a nitratos. En el caso de que se
consideren amonio y nitratos, es bastante habitual introducir un factor de preferencia hacia el
consumo de amonio frente al de nitratos por parte del fitoplancton.
Limitacin lumnica.
El fitoplancton necesita la radiacin solar para realizar la funcin fotosinttica. La mxima
productividad se da, en condiciones de temperatura y nutrientes constantes, para una determinada
intensidad lumnica denominada intensidad ptima. El trmino de limitacin lumnica al
crecimiento del fitoplancton se determina mediante la combinacin de dos trminos:
- Una relacin que describe la atenuacin lumnica de la luz con la profundidad.
- Una relacin que define el efecto de la luz resultante en el crecimiento del fitoplancton.
La atenuacin de la luz con la profundidad viene dada por la conocida expresin de
Lambert-Beer, mediante la cual se puede determinar la intensidad luminosa a una profundidad de la
columna de agua determinada:
I z = I 0 e- K e z

Ec.( 106)

donde:
z : profundidad (m).
Iz : intensidad luminosa a una profundidad z por debajo de la superficie (langleys/da).
I0 : Intensidad luminosa en la superficie (langleys/da).
Ke : coeficiente de extincin lumnica (m-1).

Modelos de Calidad de Aguas

88

La intensidad luminosa en superficie es una funcin de la localizacin geogrfica, poca del


ao, hora del da, condiciones meteorolgicas y posibles sombras producidas por vegetacin o
accidentes topogrficos. El valor empleado corresponde nicamente al rango de luz visible, el cual
es aproximadamente un 50% de la radiacin solar incidente. Casi toda la radiacin no visible queda
atenuada en el primer metro de la columna de agua.
Un factor importante a tener en cuenta es el de la nubosidad. La modificacin de la
intensidad luminosa incidente debido a este factor se puede representar matemticamente con la
siguiente expresin (Kremer, 1978):
I 0 = I 0mx (1 0.071 C )

Ec.( 107)

en donde C tiene un valor entre 0 y 10 y representa la mayor o menor fraccin del cielo cubierto
por las nubes.
El coeficiente de extincin lumnica depende del material suspendido presente en la
columna de agua. En casos sencillos, para perodos de tiempo cortos o en zonas donde la turbidez
no vare en gran manera, el valor de Ke se puede considerar constante. En otros casos se emplea la
siguiente expresin para su estimacin:
n

K e = K e0 + ai [M ] i

Ec.( 108)

i=1

donde:
Keo : coeficiente de extincin por el agua pura (m-1).
[M]i : concentracin de cualquier especie i que contribuya a la extincin lumnica (mg/L).
ai : coeficiente de extincin lumnica especfico (L/mg m).
El empleo de la ecuacin (108) permite incluir el efecto dinmico de la auto-atenuacin
lumnica por parte del fitoplancton. De esta forma, el propio fitoplancton limita su crecimiento al
aumentar el valor de Ke.
En la prctica, la estimacin del coeficiente de extincin se lleva a cabo a travs de la
medida de la transparencia del agua. La transparencia se mide mediante la profundidad a la que se
deja de ver el disco de Secchi y por lo tanto se mide en unidades de longitud. Cuanto menor sea esa
longitud, mayor ser las concentracin de las sustancias que contribuyen a la extincin lumnica,
por lo que existe una relacin inversamente proporcional entre el valor de Ke y la lectura del disco
de Secchi (Margalef, 1983). La relacin tiene la forma:

Balances de Materia en Sistemas Naturales

K e=

89

Cte
prof. disco Secchi

Ec.( 109)

La constante es un valor a determinar para el sistema natural objeto de estudio.


El segundo componente de la limitacin lumnica es propiamente el valor de GL. Este
trmino se define como la relacin entre los niveles de luminosidad ambiental y la velocidad de
crecimiento del fitoplancton. En un medio natural, la intensidad luminosa a la que est expuesto el
fitoplancton no es siempre la ptima. As, pueden producirse fenmenos de fotoinhibicin en la
superficie por un exceso de radiacin, y en profundidad por un defecto de la misma. Existen dos
formulaciones bsicas para este trmino:
- Relacin de saturacin lumnica. La velocidad de crecimiento aumenta de una forma lineal
con la luz a bajas intensidades pero va aumentando progresivamente hasta alcanzar un valor
mximo en el valor ptimo de intensidad luminosa, a partir del cual ya no aumenta ms.
- Relacin de fotoinhibicin. Por debajo del valor ptimo se comporta como la anterior,
pero por encima se produce una disminucin de la velocidad de crecimiento debido a
efectos de fotoinhibicin.
Las curvas de saturacin se describen habitualmente mediante una relacin del tipo
Michaelis-Menten (similar a las descritas para la limitacin nutricional):
GL =

I
KL + I

Ec.( 110)

en donde:
GL : Funcin de limitacin lumnica para el crecimiento del fitoplancton.
I : Intensidad luminosa (ly/da).
KL : Constante de semisaturacin que fija el nivel de intensidad luminosa para el cual la velocidad
de crecimiento es la mitad del valor mximo (ly/da).
La curva de fotoinhibicin empleada ms comnmente en modelos de calidad de aguas es la
relacin de Steele:
GL =

I
Is

e 1 - I s

donde Is es la intensidad luminosa de saturacin.

Ec.( 111)

Modelos de Calidad de Aguas

90

En algunas situaciones el valor de Is puede variar en funcin de la poca del ao, siendo
mximo en verano y mnimo en invierno.
Las algas adaptadas a bajos niveles de luminosidad tienen una respuesta ms rpida a
cambios en la intensidad luminosa que las que estn adaptadas a intensidades de luz altas. Las algas
se adaptan a los cambios de luz variando el contenido de clorofila a de sus clulas y las algas
adaptadas a bajas intensidades lumnicas tienen ms clorofila.
En un sistema natural hay que integrar, para el espesor de cada capa de agua, las
expresiones anteriores puesto que la luz vara con la profundidad. Por otro lado, hay que introducir
un nuevo factor que d cuenta de la variacin diaria de luz (da/noche). Existen dos posibilidades
para esto:

Integrar el valor de GL para las 24 horas del da introduciendo un factor multiplicador


denominado fotoperiodo. Este factor representa la fraccin del da durante el cual hay luz.
Esta aproximacin es til en simulaciones en estado estacionario o en aquellas simulaciones
dinmicas cuyos intervalos de tiempo sean elevados (horas).

Calcular dinmicamente el valor de I0 si el intervalo de tiempo empleado es de pocos


minutos. De esta forma se simularan los das y las noches y los efectos diarios de la
fotosntesis.
En los modelos de eutrofizacin habituales es necesario obtener el valor de GI medio diario

en toda la columna de agua. La formulacin de saturacin quedara de la siguiente manera para una
capa de agua de espesor H:
GL =

K L + I0

ln

- Ke H
+
Ke H
K L I0 e

en donde:
f : fotoperiodo (fraccin del da).
H : profundidad del agua (m).
I0 : intensidad luminosa media en superficie durante las horas de luz.
O bien de la siguiente para una capa intermedia de agua:

Ec.( 112)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

GL =

91

K + I e- K e z 1

ln L 0
K e ( z 2 - z1 ) K L + I 0 e- K e z 2
f

Ec.( 113)

donde:
z1 : profundidad de la parte superior de la capa de agua (m).
z2 : profundidad de la parte inferior de la capa de agua (m).
La formulacin de fotoinhibicin tiene la siguientes expresin:
GI =

I
f exp - o exp (- K e H) - exp (- o )
Ke H
Is
Is

Ec.( 114)

en donde:
Ke : coeficiente de extincin lumnica (m-1).
H : espesor de la capa de agua (m).
Io : intensidad luminosa media diaria incidente sobre la superficie (langleys/da).
Is : intensidad luminosa de saturacin (langleys/da).
f : fraccin del da con luz solar (s.d.).
Esta expresin refleja el hecho de que existe una intensidad lumnica ptima para la cual el
factor de luminosidad es mximo, decreciendo para cualquier otro valor de la intensidad.
El valor de GI es un valor medio temporal y espacial que nicamente depende de la poca
del ao a travs de los valores de f (tabulados) y de Io (tabulados). Es vlido para simulaciones de
largos perodos de tiempo con intervalos de cmputo muy grandes. Este planteamiento no permite
analizar las variaciones que se producen del da a la noche. En sistemas naturales
hipereutrofizados, las variaciones noche/da de la intensidad luminosa pueden provocar variaciones
importantes en la concentracin del oxgeno disuelto en el agua. Para tener en cuenta esta variacin
en el estudio de la evolucin del oxgeno disuelto se ha empleado una expresin similar a la
ecuacin (113) pero que incluye la variacin de la radiacin solar incidente con la hora del da.
Dicha ecuacin es la siguiente:
GI =

exp - Io exp (- K e H) - exp (- I0 )


Ke H
Is
Is

Ec.( 115)

siendo el valor de Io una funcin de la hora del da.


Con el fin de obtener una funcin que represente la variacin diaria de Io, se definen dos
variables auxiliares, T1 y P1:

Modelos de Calidad de Aguas

T 1=

92

TR
TR
- parte entera de (
)
86400
86400
1- f
P1 =
2

Ec.( 116)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

93

en donde TR es el tiempo real transcurrido de la simulacin (s). Si T1 es menor que P1 o si T1 es


mayor que (P1 + f) entonces significa que es de noche, con lo cual Io es igual a cero. En caso
contrario, se ajusta la intensidad luminosa en superficie mediante una funcin sinusoidal como la
siguiente:
I o = I o (tab) 3.5 sen ( ( T 1 - P1 ) (

1
))
0.5 - P1

Ec.( 117)

en donde Io (tab) es el valor de la intensidad luminosa media tabulada para el mes correspondiente.

Muerte y respiracin.
El trmino D de la ecuacin que define el trmino Sk para el fitoplancton representa la
desaparicin de fitoplancton por los procesos de respiracin y excreccin, muerte por
parasitizacin, consumo por parte del zooplancton, etc. La expresin general para este trmino es:
D = k R (T) + k D + k G Z(t)

Ec.( 118)

en donde:
kR(T): constante de velocidad de respiracin endgena (da-1).
kD: constante de velocidad de desaparicin no debida a depredadores: parasitizacin (infeccin de
las clulas de fitoplancton por otros microorganismos, materiales txicos, tales como cloro
residual, etc.) (da-1).
kG: constante de velocidad especfica de consumo de fitoplancton por parte del zooplancton (L/mg
C da).
Z(t): concentracin de zooplancton (mg C/L).
La respiracin endgena representa los procesos mediante el cual el fitoplancton consume
su masa celular propia y su muerte natural, debida a factores internos. La constante de velocidad de
respiracin endgena depende de la temperatura y se expresa mediante una ecuacin de la forma:
k R (T) = k R (20 C) (T - 20)

Ec.( 119)

en donde kR(20 C) es la constante de velocidad de respiracin endgena a 20 C (da-1).


La parasitizacin representa la muerte por infeccin de las clulas por otros
microorganismos, compuestos txicos, situaciones de estrs producidas por deficiencia de
nutrientes o condiciones ambientales severas, etc. Es un trmino que da cuenta de todas aquellas

Modelos de Calidad de Aguas

94

prdidas de biomasa no reflejadas en los otros dos procesos. Se puede expresar mediante una
ecuacin similar a la de la respiracin o mediante un valor constante.
El consumo por parte del zooplancton puede representarse de varios modos dependiendo
de si las poblaciones de depredadores no son simuladas en el modelo o, si, por el contrario lo son.
Si los depredadores no son explcitamente simulados, la dinmica presa-depredador no
puede ser considerada, por lo que se asume que la prdida de fitoplancton por depredacin es un
trmino constante, o bien depende de la poblacin de fitoplancton, o de una poblacin de
zooplancton definida por el usuario. Valores habituales de kG oscilan entre 0.1 y 1.5 (L/mg C da).
Valores para este trmino de mortalidad para el fitoplancton total son de 0.02 da-1, o de 0.03 da-1
para las diatomeas.
Si el zooplancton es simulado se puede obtener una representacin bastante buena de la
dinmica presa-depredador en el sistema natural: el fitoplancton es consumido a una velocidad que
depende de la concentracin de zooplancton, cuya poblacin tambin depende de la concentracin
de fitoplancton. Sin embargo, la simulacin del zooplancton se suele realizar para ajustar mejor la
evolucin de la poblacin de fitoplancton antes que por l mismo. El trmino cintico mediante el
cual se puede estimar la variacin de la concentracin de zooplancton es muy similar al del
fitoplancton: crecimiento (dependiendo de temperatura y nutrientes, pero no de la luz), respiracin,
y muerte. En este caso no existe sedimentacin. La incorporacin del zooplancton a los modelos de
calidad de aguas requiere, lgicamente, mucha ms informacin para calibrar el modelo.

Sedimentacin
La sedimentacin del fitoplancton en aguas naturales depende de numerosos factores como
gradientes de densidad, turbulencias verticales, estado fisiolgico del fitoplancton, etc.

En

numerosos sistemas naturales es un mecanismo muy importante de eliminacin de fitoplancton


vivo. La sedimentacin del fitoplancton se ve notablemente disminuida en lagos poco profundos,
en donde la situacin es de mezcla completa debido a las turbulencias provocadas por agentes
externos.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

95

La velocidad de sedimentacin del fitoplancton se puede estimar a partir de la ley de Stokes


ligeramente modificada puesto que las clulas no son partculas esfricas, para las cuales fue
desarrollada dicha ley:

V sfito =

2
2 g R ( p - w )
9
Fs

Ec.( 120)

donde:
Vsfito : velocidad de sedimentacin (m/da).
g : aceleracin de la gravedad (m/da2).
R : radio equivalente (basado en una esfera de volumen equivalente, m).
p : densidad de la clula (g/m3).
w : densidad del agua (g/m3).
: viscosidad cinemtica (m2/da).
Fs : factor de forma.
El factor de forma tiene un valor mayor que 1 y representa todos los factores que reducen la
velocidad de sedimentacin por debajo de la correspondiente a una partcula esfrica. Por ejemplo,
se han empleado valores de 1.3 para diatomeas pequeas y de 2 para diatomeas grandes. En la
prctica, esta expresin no se suele emplear muy a menudo: el reunir a todo el fitoplancton en un
nico conjunto o en varios grupos funcionales impide una definicin adecuada del radio
equivalente, el factor de forma o la densidad de la clula. Tampoco la ley de Stokes tiene en cuenta
las turbulencias o la velocidad del agua que tiende a mantener en suspensin las algas o a
resuspender parte de aquellas depositadas.
Lo ms habitual es que el valor de Vsfito sea un parmetro de calibracin y se especifique
como un coeficiente ms del modelo. El valor de ksfito viene dado por la relacin entre Vsfito y la
profundidad de la capa de agua:
k sfito =

V sfito
H

siendo:
ksfito : constante de velocidad de prdida efectiva de algas (da-1).
Vsfito : velocidad neta de deposicin de fitoplancton (m/da).
H: profundidad de la columna de agua (m).

Ec.( 121)

Modelos de Calidad de Aguas

96

En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente Vsfito


Tipo de Alga

Velocidad de sedimentacin
(m/da)

Fitoplancton Total

0.05 - 0.5

Diatomeas

0.05 - 0.4

Algas Verdes

0.05 - 0.19

Cianofceas

0.05 - 0.15

Dinoflagelados

8.0

Flagelados

0.5

Crisofceas

0.5

Cocolitofridos

0.25 - 13.6

El conjunto de expresiones desarrolladas en este apartado conducen a la expresin final


empleada en el modelo de eutrofizacin para el trmino fuente/sumidero para el fitoplancton, Skfito:

S kfito =

V sfito
[ fito ]
[ fito]
= G mx (20C ) GT G I G N k R (20 C ) R (T 20) k D k G

H
t

Ec.( 122)

2.3.2.3.2 Nutrientes.

Los nutrientes son esenciales para el desarrollo de las distintas formas de vida en los
ecosistemas acuticos. Los nutrientes principales son carbono, nitrgeno, fsforo y slice.
Tambin son necesarias muy pequeas cantidades de una serie de sustancias, que se
califican como micronutrientes: hierro, manganeso, azufre, cinc, cobre, cobalto y molibdeno. Estas
sustancias no suelen ser consideradas en este tipo de estudios puesto que siempre suele existir la
suficiente cantidad de las mismas en el entorno natural para el desarrollo de la vida.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

97

De entre las razones por las que el estudio de los nutrientes reviste gran importancia se
pueden destacar las siguientes:
- La disponibilidad de nutrientes suele ser el factor principal que controla los "blooms" de
algas.
- El crecimiento de la biomasa fitoplanctnica est limitado por el fsforo o el nitrgeno,
salvo en el caso de las diatomeas cuyo nutriente limitante suele ser el silicio.
- Algunas algas cianofceas pueden fijar nitrgeno atmosfrico, con lo que introducen
nitrgeno en el sistema natural, que de otra forma no lo tendra.
- El carbono suele estar disponible en exceso, aunque en ocasiones puede tambin ser
limitante.
Adems, el nitrgeno tiene un inters especial, debido principalmente a:
- El paso de amonio a nitratos consume oxgeno, siendo en ocasiones un componente
importante del balance de oxgeno disuelto.
- Si el pH del agua es elevado se pueden dar altas concentraciones de amonio no ionizado
que son txicas para peces y otros organismos.
En los ecosistemas acuticos los nutrientes se pueden presentar de las siguientes formas:
- Inorgnicos disueltos.
- Orgnicos disueltos.
- Orgnicos particulados (detritos).
- Fijados en los sedimentos.
- Formando parte de los seres vivos (algas, plantas, zooplancton, peces, organismos
bnticos).
nicamente las formas inorgnicas son asimilables por las algas. stas son:
- CO2 disuelto.
- Amonio, nitritos y nitratos.
- Ortofosfatos.
- Slice disuelta.

Modelos de Calidad de Aguas

98

Cada nutriente sufre un contnuo reciclaje entre las distintas formas en que se puede
presentar. Por ejemplo, los nutrientes inorgnicos disueltos son extrados del sistema por el
consumo del fitoplancton para su crecimiento. Estos nutrientes van movindose a lo largo de la
cadena trfica y distribuyndose entre otros seres vivos. Parte de ellos van siendo excretados como
materia orgnica particulada que se hidroliza a formas solubles y mineraliza a formas inorgnicas.
Parte de la materia orgnica particulada sedimenta y contribuye de esta forma al balance de
nutrientes en el sedimento. Parte de esta materia orgnica en el sedimento es descompuesta aerobia
o anaerbicamente, liberando nuevos nutrientes hacia la columna de agua.
Los procesos que afectan a cada uno de los nutrientes se clasifican segn la forma en la que
stos se presentan:
- Disueltos inorgnicos
- Consumo por parte del fitoplancton.
- Excreccin.
- Transformaciones qumicas.
- Hidrlisis de compuestos orgnicos disueltos.
- Descomposicin de detritos.
- Descomposicin de sedimentos y transferencia.
- Entradas externas.
- Disueltos orgnicos
- Excreccin.
- Hidrlisis.
- Descomposicin de detritos.
- Descomposicin de sedimentos y transferencia.
- Entradas externas.
- Particulados orgnicos
- Excrecciones particuladas.
- Mortalidad del plancton.
- Descomposicin.
- Sedimentacin.
- Consumo del zooplancton.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

99

- Entradas externas.
- Nutrientes en sedimentos
- Sedimentacin de detritos.
- Sedimentacin algal.
- Descomposicin de sedimentos y transferencia.
Casi todas las transformaciones siguen cinticas de primer orden de la forma:
C
= k(T) C = Sk
t

Ec.( 123)

en donde:
k (T) : constante de reaccin de primer orden (da-1).
Dado que el estudio exhaustivo de todas las interrelaciones entre las distintas formas de los
nutrientes implicara un alto grado de complejidad, se suelen realizar numerosas aproximaciones
con el fin de reducir el problema a una magnitud manejable. Algunas de ellas son:
- No considerar al carbono como nutriente limitante en ningn caso. Se supone que existe
un exceso de CO2 en el sistema.
- No considerar el ciclo de la slice si no se va a tener en cuenta las diatomeas.
- No simular la dinmica de nutrientes en el sedimento de una forma explcita (el usuario
especifica los flujos).
- No considerar las formas orgnicas disueltas. Se simula el paso directo de formas
orgnicas particuladas a formas inorgnicas disueltas.
- No considerar la fijacin de nitrgeno atmosfrico por cianofceas.
Un factor importante a tener en cuenta es la temperatura. Al igual que en el caso de la
materia orgnica, reaireacin, fitoplancton, la temperatura afecta de una manera importante a la
evolucin de las reacciones implicadas. La forma normal de introducir esta influencia es mediante
la modificacin del valor de la constante cintica k empleando la relacin exponencial de
Arrhenius-van't Hoff:
k (T) = k (20 C) (T - 20)

Ec.( 124)

Modelos de Calidad de Aguas

100

Cintica del Nitrgeno.


El trmino cintico Sk para las distintas formas del nitrgeno incluye los siguientes
procesos principales:
- Amonificacin: mineralizacin del nitrgeno orgnico disuelto por parte de microorganismos y
transformacin a nitrgeno amoniacal.
- Nitrificacin. Oxidacin de amonio a nitritos y de nitritos a nitratos. Puede suceder en una etapa o
en dos. Est producido por bacterias auttrofas (nitrosomonas) que emplean estas reacciones como
fuente de energa:
+

NH 4 +

3
+
O2 _ NO2 + H 2 O + 2 H
2

Ec.( 125)

y bacterias del gnero nitrobacter:


-

NO2 +

1
O2 _ NO3
2

Ec.( 126)

La velocidad de crecimiento de las bacterias auttrofas es sensiblemente inferior a la de las


hetertrofas. Adems, la conversin de nitritos a nitratos es mucho ms rpida que la de amonio a
nitratos.
El proceso de nitrificacin consume oxgeno, por lo que es un factor importante en el
balance de O2 del sistema. El consumo total de oxgeno es de 4.57 gramos de O2 por gramo de N
oxidado. En realidad, como algo de nitrgeno pasa a formar parte del tejido celular, la demanda de
oxgeno real se aproxima a 4.2 g O2/g N.
- Desnitrificacin: reduccin del nitrato a N2 en condiciones anxicas. Tambin se genera N2O,
pero dado que no suele tener mucha importancia en la calidad del agua no se suele considerar. Si
las condiciones del medio son anxicas puede ser un mecanismo de eliminacin del nitrgeno
importante, fundamentalmente en los sedimentos.
-Consumo por parte del fitoplancton: Amonio y/o nitratos son consumidos y acumulados en forma
orgnica por el fitoplancton. Usualmente, el amonio es consumido preferentemente. Se suele
emplear una expresin como la siguiente para representar dicho consumo preferencial:

Balances de Materia en Sistemas Naturales

FP [ NH +4 ] =

[ NH +
4 ] [ NO 3 ]

( k mN + [ NH +
4 ]) ( k mN + [ NO 3 ])

101

[ NH +
4 ] k mN

Ec.( 127)

([ NO -3 ] + [ NH +
4 ]) ( k mN + [ NO 3 ])

en donde:
[NH4+] : concentracin de amonio (mg N/L).
[NO3-] : concentracin de nitratos (mg N/L).
kmN : constante de semisaturacin para el nitrgeno (mg N/L).
Si la concentracin de nitratos es cero, el valor del Factor de Preferencia, FP es igual a 1,
lo que lgicamente significa que el fitoplancton consume nicamente amonio para su crecimiento.
Si la concentracin de amonio es cero, el valor de FP tambin lo es, por lo que el fitoplancton
consumir el nitrato disponible.
- Fijacin de nitrgeno atmosfrico: reduccin de N2

a compuestos amoniacales por las

cianobacterias. Puede ser una fuente de nitrgeno importante en el sistema. En cualquier caso, el
consumo de nitrgeno inorgnico disuelto existente es prioritario sobre la fijacin de nitrgeno.
- Particin entre amonio y amoniaco no ionizado. Ciertas formas de amonio no ionizado son
txicas para numerosas formas de vida, incluso a concentraciones bajas. Se considera que el
amonio no ionizado est en equilibrio con el amonio y los iones hidrxido:
NH 3 (g) + n H 2 O _ NH 3 : n H 2 O _ NH +
4 + OH + (n - 1) H 2 O

Ec.( 128)

Esta reaccin es bastante rpida y est controlada por la temperatura y el pH.


En la Figura 8 se muestra un esquema de los procesos incluidos en el ciclo del nitrgeno.

Modelos de Calidad de Aguas

102

Figura 8. Esquema de las relaciones entre las diversas formas de nitrgeno.

Nitrgeno orgnico [NO].


El nitrgeno orgnico aumenta en la columna de agua a partir del fitoplancton muerto que
se descompone y disminuye por su mineralizacin y por la sedimentacin del nitrgeno orgnico
particulado. Se admite que parte del fitoplancton muerto no se transforma en nitrgeno orgnico,
sino que se mineraliza directamente a amonio, siendo su disponibilidad por parte del fitoplancton
casi inmediata. La fraccin que pasa a nitrgeno orgnico se representa mediante el trmino fNO.
Por otra parte, la mineralizacin del nitrgeno orgnico depende, al igual que sucede con el
fsforo, de la cantidad de fitoplancton presente.
La expresin cintica SkNO es la siguiente:
S kNO =

[NO]
- 20)
= D [fito] a NC f NO - k minN (T
minN X NRC [NO] t
( 1 - f NOD )
V
- sNO
[NO]
H

donde:
[NO] : concentracin de nitrgeno orgnico (mg N/L).

Ec.( 129)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

103

aNC : relacin nitrgeno/carbono en el fitoplancton (mg N/mg C).


fNO : fraccin de fitoplancton muerto que da lugar a nitrgeno orgnico (s.d.).
kminN: constante de mineralizacin del nitrgeno orgnico (da-1).
minN: factor de correccin de temperatura para la mineralizacin del nitrgeno orgnico (s.d.).
XNRC: factor de limitacin a la mineralizacin del nitrgeno orgnico por parte del fitoplancton
(mg C/L):
X NRC =

[fito]
k mNC + [fito]

Ec.( 130)

kmNC: constante de semisaturacin para la limitacin de la mineralizacin del nitrgeno orgnico


por parte del fitoplancton (mg C/L).
VsNO : velocidad de sedimentacin del nitrgeno orgnico particulado (m/da).
fNOD : fraccin de nitrgeno orgnico disuelto (s.d.).

Nitrgeno amoniacal [NH4+]


El contenido en nitrgeno amoniacal en la columna de agua aumenta debido a la
mineralizacin del nitrgeno orgnico y a la fraccin del fitoplancton muerto cuyo nitrgeno se
transforma a amonio (1-fNO). El amonio disminuye debido a su consumo como nutriente por parte
del fitoplancton y por el proceso de nitrificacin. El consumo est afectado por la cantidad relativa
de amonio y nitratos, existiendo una preferencia de consumo hacia el primero (ec. 126). En el
proceso de nitrificacin la concentracin de oxgeno disuelto acta como limitante, de forma que a
concentraciones superiores a 2 mg/L la reaccin no se ve afectada, pero conforme va disminuyendo
la concentracin de oxgeno disuelto, la velocidad de la reaccin tambin lo hace. Este efecto se
introduce mediante una funcin del tipo:
X NIT =

[OD]
k NIT + [OD]

Ec.( 131)

siendo kNIT la constante de semisaturacin para la limitacin del oxgeno a la nitrificacin (mg O2
/L).
Debido a la importante actividad fotosinttica que se registra en las horas diurnas en el lago,
el pH del agua presenta valores muy elevados. En esta situacin, el equilibrio entre las formas
ionizadas (NH4+) y no ionizadas (NH3) se desplaza hacia la generacin de esta ltima. Este efecto
es indeseable puesto que disminuye la cantidad de nitrgeno biodisponible y adems, la forma NH3

Modelos de Calidad de Aguas

104

es txica. Para calcular la cantidad de amonio en forma de NH3 se emplea la siguiente serie de
expresiones (Barnwell, 1985):

[ NH 3 ] =

14000 X
1+ R

R = 10 ( pK h - pH )
2729.92
pK h = 0.09018 +
T

Ec.( 132)

donde:
[NH3] : concentracin de amoniaco (mg N /L).
14000: factor de conversin (mg N / mol N).
X : concentracin molar de nitrgeno amoniacal, NH3 + NH4+, (mol N/L).
pKh : constante de hidrlisis, funcin de la temperatura.
T : temperatura absoluta, en K.
La cantidad de nitrgeno amoniacal en forma biodisponible ser, pues:
[ NH +4] = 14000 X -

14000 X 14000 X R
=
1+ R
1+ R

Ec.( 133)

Como sustancia disuelta, el nitrgeno amoniacal se desplaza entre la columna de agua y el


agua intersticial del sedimento, provocando un flujo cuya direccin depender de su concentracin
en ambos medios. Este mecanismo se analizar en el apartado dedicado a los sedimentos.
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores y algunas de las expresiones
desarrolladas para el nitrgeno orgnico, la expresin final empleada en el modelo de eutrofizacin
para el trmino fuente/sumidero para el amonio, SkNH4, es el siguiente:

SkNH +4 =

[ NH +4]

- 20)
= D [fito] a NC (1 - f NO) + k minN (T
minN X NRC [NO] -

t
- 20)
- G FP NH +4 [fito] a NC - k nitri (T
X NIT [ NH +4]
nitri

donde:
knitri: constante de nitrificacin del amonio (da-1).
nitri: factor de correccin de temperatura para la nitrificacin del amonio (s.d.).

Ec.( 134)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

105

Nitratos
Los nitratos proceden de la nitrificacin del amonio en condiciones aerobias. Su
disminucin en la columna de agua es debida a su consumo como nutriente por parte del
fitoplancton y al proceso de desnitrificacin. La desnitrificacin est limitada por la presencia de
oxgeno disuelto en el agua. La forma de expresar esta dependencia es mediante una funcin del
tipo:
X DENIT =

k NO 3
k NO 3 + [OD]

Ec.( 135)

en donde kNO3 es la constante de Michaelis para la desnitrificacin (mg O2/L). Cuando la


concentracin de oxgeno disuelto es muy elevada, el valor de XDENIT es muy pequeo, por lo que
la desnitrificacin apenas tiene lugar. La introduccin del factor de preferencia de consumo de
NH4+ por parte del fitoplancton, FPNH4, provoca que el consumo de nitratos slo se produzca
cuando la concentracin del primero sea lo suficientemente baja. Como sustancia disuelta, los
nitratos se desplazan entre la columna de agua y el agua intersticial del sedimento, provocando un
flujo cuya direccin depender de su concentracin en ambos medios. Este mecanismo se analizar
en el apartado dedicado a los sedimentos.
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores y algunas de las expresiones
desarrolladas para el nitrgeno orgnico, la expresin final empleada en el modelo de eutrofizacin
para el trmino fuente/sumidero para los nitratos, SkNO3, es la siguiente:

S kNO -3 =

[ NO -3 ]
- 20)
= - G (1 - FP NH +4 ) [fito] a NC + k nitri (T
X NIT [ NH +
4]nitri
t
- 20
- k dnit Tdnit
X DENIT [ NO -3 ]

donde:
[NO3-] : concentracin de nitratos (mg N/L).
kdnit : constante de desnitrificacin (da-1).
dnit : factor de correccin de temperatura para la desnitrificacin (s.d.).

Ec.( 136)

Modelos de Calidad de Aguas

106

Cintica del Fsforo


La principal caracterstica del fsforo como elemento natural es su escasez en la corteza
terrestre. Las diferencias fundamentales con el nitrgeno son:
- El nitrgeno tiene una fase gaseosa.
- Las formas inorgnicas de nitrgeno no se fijan en los slidos de manera tan fuerte como
las de fsforo.
- La desnitrificacin supone un mecanismo de eliminacin que no tiene el fsforo.
El trmino cintico Sk para las distintas formas del fsforo incluye los siguientes procesos
principales:
-

Mineralizacin del fsforo orgnico.

Consumo por parte del fitoplancton.

Adsorcin a slidos suspendidos y sedimentacin.

Figura 9. Esquema de las relaciones entre las distintas formas de fsforo.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

107

Para definir el ciclo del fsforo se emplean dos variables: fsforo orgnico y fsforo
inorgnico.
Fsforo orgnico.
La descomposicin de fitoplancton muerto introduce fsforo en el sistema. Se asume que
parte del fsforo fitoplanctnico permanece como fsforo orgnico, mientras que otra parte se
transforma directamente a fsforo inorgnico biodisponible. Se introduce el trmino fPO como la
fraccin del fsforo fitoplanctnico que aparece como fsforo orgnico. El fsforo orgnico
desaparece de la columna de agua por mineralizacin a fsforo inorgnico y por la sedimentacin
del fsforo orgnico presente en forma particulada (1-fPOD).
La mineralizacin del fsforo orgnico est afectada por la concentracin de fitoplancton
presente en la columna de agua (Ambrose, 1985). Esta influencia queda reflejada mediante un
factor de limitacin representado por la siguiente funcin:
X PRC =

[fito]
K mPC + [fito]

Ec.( 137)

siendo kmPC la constante de semisaturacin para la limitacin del fitoplancton a la mineralizacin


del fsforo fitoplanctnico (mg C/L). Cuando la concentracin de fitoplancton es mucho mayor que
la constante de semisaturacin, el valor de XPRC tiende a 1, mientras que para valores de
fitoplancton prximos a kmPc la mineralizacin es mucho menor.
El trmino fuente/sumidero para el fsforo orgnico, SkPO, es el siguiente:
SkPO =

[PO]
- 20)
= D [fito] a PC f PO - k minP (T
minP X PRC [PO] t
( 1 - f POD )
- VsPO
[PO]
H

siendo:
[PO] : concentracin de fsforo orgnico (mg P/L).
[fito] : concentracin de fitoplancton (mg C/L).
D : constante de velocidad de muerte del fitoplancton (da-1).
aPC : relacin fsforo/ carbono en el fitoplancton (mg P/mg C).
fPO : fraccin de fitoplancton muerto que origina fsforo orgnico (s.d.).
kminP: constante de mineralizacin del fsforo orgnico (da-1).

Ec.( 138)

Modelos de Calidad de Aguas

108

minP: factor de correccin de temperatura para la mineralizacin del fsforo orgnico (s.d.).
VsPO : velocidad de sedimentacin del fsforo orgnico particulado (m/da).
fPOD : fraccin de fsforo orgnico disuelto (s.d.).
H: espesor de la columna de agua (m).
Fsforo inorgnico
El fsforo inorgnico aparece por mineralizacin del fsforo orgnico y por
descomposicin del fitoplancton muerto. Su disminucin en la columna de agua es debida
fundamentalmente al consumo del mismo por parte del fitoplancton para su crecimiento y a la
sedimentacin de slidos (arcillas) que llevan adsorbidos parte del fsforo soluble. La fraccin de
fsforo soluble que est asociada a arcillas depende de la concentracin de slidos suspendidos en
el agua y del coeficiente de particin entre la forma disuelta y la adsorbida. Dicho coeficiente de
particin refleja el equilibrio local entre la concentracin de fsforo inorgnico en el agua y la
concentracin de fsforo adsorbida sobre los slidos del agua. Habitualmente, los coeficientes de
particin para el fsforo oscilan entre 1000 y 16000 mg P/kg SS. En algunos modelos de calidad de
aguas, la fraccin de fsforo soluble que est asociada a arcillas se considera constante, por lo que,
a falta de otros datos, se suele dar un valor fijo a la fraccin disuelta de fsforo inorgnico en el
agua (Ambrose, 1985).
El intercambio desde o hacia el sedimento es una fuente o sumidero importante de fsforo
soluble reactivo en la columna de agua. Lo habitual en sistemas naturales hipereutrofizados es que
el sedimento sea un contribuyente neto de fsforo biodisponible a la columna de agua y que
acumule fsforo soluble asociado a arcillas, que en algn momento pasarn al agua intersticial y
desde ah a la columna de agua.
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores y algunas de las expresiones
desarrolladas para el fsforo orgnico, la expresin final empleada en el modelo de eutrofizacin
para el trmino fuente/sumidero para el fsforo inorgnico, SkPI, es el siguiente:
S kPI =

[PI]
- 20)
= D [fito] a PC (1 - f PO ) + k minP (T
minP X PRC [PO] t
(1 - f PID )
V
- G [fito] a PC - sPI
[PI]
H

en donde:
[PI] : concentracin de fsforo inorgnico (mg P/L).

Ec.( 139)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

109

VsPI : velocidad de sedimentacin del fsforo inorgnico particulado (m/da).


fPID : fraccin del fsforo inorgnico disuelto.

2.3.2.4 Sustancias txicas.

Los contaminantes convencionales provienen de actividades naturales y su accin sobre el


entorno consiste bsicamente en alterar el ciclo de produccin /descomposicin de materia
orgnica.
Por el contrario, los compuestos txicos no aparecen de forma natural e interfieren
notablemente en los procesos naturales. Su deteccin y eliminacin va encaminada hacia una
proteccin de la salud y en ningn caso por motivos estticos, como s sucede con los
contaminantes convencionales. Su estudio es tremendamente complejo debido a su elevado nmero
y a que no son especies simples. Una caracterstica general es que su impacto en la naturaleza est
relacionado con la fraccin de los mismos asociada a slidos suspendidos.

2.3.2.4.1 Compuestos qumicos orgnicos.

Los principales compuestos qumicos orgnicos de los cuales se va a hablar a continuacin


se pueden clasificar en los siguientes grupos:
Pesticidas

Carbofuranos (carbamatos), aldrn, dieldrn,


DDT

(clorados),

Parathion

(rgano-

fosfatados).
Origen: Aplicaciones de directas a cultivos, escorrentas de jardines y zonas urbanas,
descargas en aguas de origen industrial.
Impacto ambiental: Los pesticidas son rpidamente asimilables por la fauna acutica,
liposolubles (solubles en tejidos grasos), concentrndose a lo largo de la cadena trfica. Son
muy persistentes en el suelo y en los sedimentos.

Modelos de Calidad de Aguas

PCB's

110

Bifenilos policlorados: Aroclor 128.

Origen: Transformadores elctricos, pinturas, plsticos, insecticidas.


Impacto ambiental: Caractersticas similares a los hidrocarburos clorados.
Hidrocarburos Halogenados Alifticos

Trihalometanos: cloroformo.

Origen: Extintores de fuego, refrigerantes, disolventes de grasas y aceites, procesos de


lavado en seco. Cloracin de aguas de abastecimiento y residuales.
Impacto ambiental: Los HAH ocasionan daos en el sistema nervioso central e hgado. No
son muy persistentes.
teres Halogenados

2-Cloroetil-vinil-ter.

Origen: Disolventes de polmeros.


Impacto ambiental: Son potentes agentes carcingenos. Su toxicidad y evolucin en medios
acuticos todava no est bien conocida. Extremadamente voltiles.

Hidrocarburos aromticos monocclicos

2,4-Dimetilfenol, Pentaclorofenol.

Origen: Fabricacin de otros productos qumicos, explosivos, pigmentos, colorantes...


Impacto ambiental: Depresor del sistema nervioso central. Puede afectar al hgado y
riones.
Ftalatos-steres

Bis(2-etilhexil)ftalato.

Origen: Produccin de cloruro de polivinilo y termoplsticos.


Impacto ambiental: A bajas concentraciones tiene propiedades mutagnicas y teratognicas.
Los invertebrados acuticos son especialmente sensibles a sus efectos txicos. Es
persistente.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

Hidrocarburos aromticos policclicos

111

Antraceno, Benzo(a)pireno.

Origen : En labores de teido, como intermediario en la produccin de otros compuestos,


pesticidas, aceites, combustibles lquidos.
Impacto ambiental: Es carcingeno en animales y se ha relacionado indirectamente con
cncer en los seres humanos. Es biodegradable y poco persistente.
Nitrosaminas y otros

Bencidina, Dimetil nitrosamina.

Origen : Produccin de compuestos orgnicos y caucho.


Impacto ambiental: Ensayos de laboratorio han mostrado que son algunos de los ms
potentes agentes carcingenos.
Todos ellos han sido introducidos en la naturaleza por el ser humano y en muchos casos no
existen mecanismos de biodegradacin de los mismos o son muy lentos.
Las principales transformaciones que sufren estos compuestos en los sistemas naturales son
las siguientes:
- Biotransformacin.
- Hidrlisis.
- Oxidacin.
- Fotlisis.
- Volatilizacin.
- Adsorcin.
- Bioacumulacin (Bioconcentracin).
En la Figura 10 se muestra un esquema con estos procesos:

Modelos de Calidad de Aguas

112

Figura 10. Especiacin, transporte y procesos de transformacin en medios acuticos (adaptado de Mills et
al., 1985).

Bsicamente, los procesos de transformacin que sufren los compuestos que se van a tratar
a partir de este momento son dos: reacciones de equilibrio y reacciones cinticas. Mediante las
reacciones de equilibrio se determinan las fracciones disueltas y particuladas de las distintas
sustancias que sean objeto de estudio. Se obtendrn valores de fD, que permitirn estimar la
desaparicin del material particulado va sedimentacin. Las reacciones cinticas son en su
mayora de primer orden. El valor global de Sk para un compuesto determinado vendr dado por:
S k = - ki C

Ec.( 140)

en donde ki representa las constantes cinticas de primer orden de todas las reacciones que afectan
al compuesto de concentracin C.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

113

Transformaciones biolgicas.

Este concepto hace referencia a las transformaciones que sufren los compuestos orgnicos
por mediacin de microorganismos. A menudo es el principal mecanismo de desaparicin natural
de estas sustancias del medio. Se pueden dar bajo condiciones aerobias o anaerobias; por bacterias,
algas u hongos; mediante diversos mecanismos (desalquilacin, deshalogenacin, etc.).
Biodegradacin:

Reacciones cuyos productos finales son, eventualmente, CO2 y H2O.

Mineralizacin:

Reacciones que siempre finalizan en CO2 y H2O.

Se reconocen habitualmente dos tipos de biodegradacin:


- Metabolismo de crecimiento. Los compuestos orgnicos txicos se emplean directamente
como fuente de alimento para las bacterias.
- Co-metabolismo. El Co-metabolismo hace referencia a la transformacin de un sustrato
que no puede ser usado como fuente de carbono o energa pero puede ser degradado en
presencia de otros sustratos (ej. DDT).
Este proceso se desarrolla en dos fases:
-

Fase de aclimatacin. Los tiempos de adaptacin de los microorganismos a las


sustancias que entran en el sistema pueden variar entre 2 y 20 das, segn sugieren
diversos autores (Mills, 1985). En medios donde la exposicin a los compuestos
qumicos es crnica este tiempo puede ser nulo. En medios donde la concentracin de
degradantes sea baja, el tiempo de adaptacin puede ser mayor. Para los casos en los
que la biodegradacin est limitada por la poblacin microbiana, la adaptacin es ms
rpida para poblaciones iniciales altas de microorganismos, y ms lenta para bajas
poblaciones iniciales.

- Fase de crecimiento. Una vez alcanzada la aclimatacin, la biodegradacin sigue una


cintica de primer orden (Michaelis-Menten).

Modelos de Calidad de Aguas

114

La utilizacin de un sustrato secundario es el empleo de ste a bajas concentraciones,


menores de las necesarias para el crecimiento, en presencia de uno o ms sustratos primarios que
proporcionan carbono y energa.
En el caso del cometabolismo, rara vez es necesario un proceso de aclimatacin, pero por
contra, las velocidades de la reaccin son lentas comparado con el metabolismo de crecimiento.
El valor de Skb viene dado por la siguiente expresin:
S kb = - k b C
kb =

mx X
Y ( k M + C)

Ec.( 141)

en donde:
mx: mxima velocidad de crecimiento del cultivo.
X : concentracin de biomasa.
Y : coeficiente de rendimiento (clulas producidas/txico eliminado).
kM : constante de semisaturacin.
Los factores que afectan a la biotransformacin son:

Temperatura. Los efectos son similares a los que producen en la eliminacin de DBO o
amonio.

Nutrientes. Son necesarios para el crecimiento. Importante en medios oligotrficos.

Oxgeno disuelto. En condiciones anxicas numerosos compuestos orgnicos son


degradados ms lentamente.

Velocidad de aclimatacin.

Densidad de poblacin o Concentracin de biomasa. Es necesaria la presencia del


suficiente nmero de individuos para que la degradacin progrese de una forma
eficiente.

Algunos valores de la constante de velocidad de biotransformacin son:

Balances de Materia en Sistemas Naturales

115

Velocidad de biotransformacin (da-1)

Compuesto
Pesticidas
Carbofuranos

0.03

DDT

0.0 - 0.10

Paration

0.0 - 0.12

Aroclor 1248

0.0 - 0.007

PCBs

Hidrocarburos halogenados alifticos


Cloroformo

0.09 - 0.10

Hidrocarburos aromticos monocclicos


2,4- Dimetil-fenol

0.24 - 0.66

Pentaclorofenol

0.00 - 33.6

Hidrocarburos aromticos policclicos


Antraceno

0.007 - 14.69

Benzopireno

0.0 - 0.075

Por ltimo sealar que, aunque este mecanismo puede eliminar toxinas y desactivar algunas
potenciales, tambin las puede activar.

Modelos de Calidad de Aguas

116

Hidrlisis qumica.
La hidrlisis qumica es el proceso mediante el cual un compuesto txico reacciona con el
agua. En concreto, un agente nuclefilo (hidrxido, agua o hidrogeniones), N, desplaza a un grupo
donante X. La hidrlisis no incluye reacciones cido-base, de hidratacin, de adicin o
eliminacin. Consiste en la destruccin de un enlace molecular y la formacin de uno nuevo con
los componentes de la molcula de agua (H+, OH-). La reaccin est fuertemente afectada por el
pH.
Los tipos de compuestos que son susceptibles de hidrolizarse son:
- Haluros de alquilo
- Amidas
- Aminas
- Carbamatos
- cidos de steres carboxlicos
- Epxidos
- Nitrilos
- cidos de steres fosfnicos
- cidos de steres fosfricos
- cidos de steres sulfnicos
- cidos de steres sulfricos
Por ejemplo, un haluro de alquilo es degradado a su alcohol correspondiente mediante este
mecanismo:
CH 3 CH 2 CH 2 CHBr CH 3 + H 2 O _ CH 3 CH 2 CH 2 CHOH CH 3 + Br - + H +
La expresin cintica para la hidrlisis Skh es:
S kh = - k HH [ H + ] C - k HN C - k HOH [ OH - ] C

Ec.( 142)

donde:
kHH : constante de reaccin de hidrlisis catalizada por cidos (L/mol [H+] da) (0-107).
kHN : constante de reaccin de hidrlisis neutra (da-1) (0-100).
kHOH : constante de reaccin de hidrlisis catalizada por bases (L/mol [OH-] da) (0-107).
Est reconocida como la mayor va de degradacin de numerosos compuestos orgnicos.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

117

Oxidacin Qumica.
Las reacciones de oxidacin en aguas naturales tienen lugar cuando los oxidantes (radicales
libres a menudo originados mediante reacciones fotoqumicas) se encuentran presentes en
concentraciones lo suficientemente elevadas como para favorecer dicha reaccin. El cloro y el
ozono son los principales agentes oxidantes.
La descomposicin de los compuestos txicos sigue una cintica de segundo orden, segn:
S kox = - k ox [oxid] C

Ec.( 143)

donde:
kox : contante de reaccin de segundo orden (L/mol da).
[oxid] : concentracin del agente oxidante (mol/L).
En aguas naturales, el oxidante es generalmente un radical libre presente en bajas
concentraciones. Si la velocidad de formacin de estos radicales libres en aguas naturales es relativamente constante, entonces la oxidacin del compuesto txico puede ser considerada como una
reaccin de primer orden:
, C
S kox = - k ox

Ec.( 144)

En otros casos, si el agua est muy turbia o el cauce o lago es muy profundo, los radicales
libres tendern a generarse nicamente en la superficie, cerca de la interfase aire-agua, con lo que
el proceso de oxidacin perder importancia. La oxidacin por ozono est fuertemente influida por
el pH.

Modelos de Calidad de Aguas

118

Fototransformaciones.
Se entiende por fotlisis las reacciones de degradacin iniciadas por la luz. Es una funcin
de la energa que incide sobre la molcula y el rendimiento cuntico del compuesto qumico. Dicho
rendimiento cuntico se define como el nmero de moles de compuesto reaccionados por nmero
de einsteins absorbidos (un einstein es la unidad de luz en una base molar as como el cuanto o
fotn lo es en una base molecular).
El proceso interno sera como sigue: cuando la luz alcanza una molcula del contaminante,
el contenido energtico de la molcula se incrementa, alcanzando un estado de excitacin electrnica. Dicho estado es inestable y la molcula alcanza un nivel de energa normal (ms bajo) por
dos caminos:
- Emitiendo la energa que le sobra: procesos de fluorescencia y fosforescencia.
- Convirtindose en una molcula diferente mediante una nueva distribucin electrnica,
distinta a la que presentaba en el estado excitado.
La fotlisis puede ser directa o indirecta. La fotlisis indirecta se produce cuando una
molcula intermedia absorbe inicialmente la energa y posteriormente la transmite al compuesto
txico, producindose su transformacin. La expresin cintica Skfi sera como la siguiente:
S kfi = - k fi X C = - k ,fi C

Ec.( 145)

en donde:
X : concentracin de la especie intermedia (mol/L).
Para la fotlisis directa, la ecuacin bsica de degradacin Skf es de la forma:
S kf = - k f C

Ec.( 146)

en donde:
kf : constante de velocidad de absorcin de luz por parte del compuesto txico.
: rendimiento cuntico de la reaccin.
El rendimiento cuntico podra ser considerado como una medida de la eficiencia de la
fotoreaccin. El valor de kf el producto de la intensidad luminosa I

(a una profundidad z

Balances de Materia en Sistemas Naturales

119

determinada o un valor medio para un espesor de columna de agua dado)por la absorcin de luz por
parte del compuesto qumico. El valor de I para una profundidad z viene dado por la expresin:
I z= Io e - Ke z

Ec.( 147)

en donde Io es la intensidad de la luz en superficie y Ke es el coeficiente de extincin lumnica. Este


coeficiente es una funcin de las impurezas que lleve el agua y la longitud de onda de la luz
incidente. Se puede determinar mediante la siguiente expresin:
K e = K ew + a [Cla] + b [COD] + c [SS]

Ec.( 148)

en donde a, b y c son coeficientes especficos de extincin luminosa, Kew es el coeficiente de


extincin para el agua pura y [Cl a], [COD] y [SS] son las concentraciones de fitoplancton, materia
orgnica y slidos, respectivamente.

Volatilizacin.

La volatilizacin es un proceso de transferencia de un compuesto qumico entre el aire y el


agua o viceversa. Su resultado no es la ruptura y desaparicin del compuesto en cuestin, sino
nicamente su desplazamiento de un medio a otro. El proceso es similar a la reaireacin en aguas
naturales y la velocidad a la que tiene lugar se puede relacionar con las velocidades de
transferencia de oxgeno conocidas, como se ver ms adelante. La velocidad de volatilizacin
depende fundamentalmente del tamao de la molcula (peso molecular).
Los modelos de trasferencia de un gas entre una fase lquida y una gaseosa estn basados en
la teora de la doble capa. Segn esta teora, la volatilizacin es una funcin de la constante de
Henry, la resistencia de la pelcula gaseosa y la de la pelcula lquida. La constante de Henry es una
relacin entre la presin de vapor del compuesto qumico y su solubilidad, como ya se coment en
el apartado referente al oxgeno disuelto. El equilibrio se establece cuando la concentracin
disuelta iguala a la presin parcial dividida por la constante de Henry. Sin entrar en los detalles, se
puede expresar la variacin cintica Skv que sufre el compuesto txico de la siguiente manera:
S kv =

kL
( C s - C)
H

en donde:
Cs : concentracin de saturacin o solubilidad del compuesto txico (mol/L).
H : profundidad media del ro (m).
C : concentracin del compuesto en el agua (mol/L).

Ec.( 149)

Modelos de Calidad de Aguas

120

kL : velocidad de transferencia global (m/da).


El coeficiente kL reflejara la velocidad a la que el compuesto qumico penetra en la
pelcula estacionaria. Depende de la turbulencia del agua y de la atmsfera. Se puede relacionar
con el coeficiente de reaireacin puesto que se ha comprobado que la relacin entre kL y el
coeficiente de reaireacin es constante independientemente de las condiciones de turbulencia del
sistema. Igual que ste, se puede estimar a partir de velocidades y profundidades del ro o en
funcin de velocidades del viento en el caso de lagos o embalses.
La volatilizacin suele tener menor importancia en lagos y embalses que en ros y
corrientes.

Adsorcin.

La teora de los procesos de sorcin ha sido suficientemente desarrollada en el apartado


2.3.1.1.1. En este punto se va a mostrar su aplicacin en aguas superficiales.
La adsorcin de compuestos txicos a slidos suspendidos y sedimentos es otro mecanismo
de transferencia bastante significativo. La particin de un compuesto entre la materia particulada
presente y la fase disuelta no es una va de transformacin, sino que nicamente relaciona los
estados disueltos y adsorbidos del compuesto.
El coeficiente de particin octanol/agua Kow es un parmetro bsico en la evaluacin de
este mecanismo y representa la medida de la solubilidad de un compuesto qumico en agua. Cuanto
menos soluble es un compuesto en el agua, mayor ser su tendencia a adsorberse en superficies de
sedimentos o microorganismos. La forma de determinar Kow es la siguiente:
- Se aade el compuesto qumico a la mezcla de octanol puro (un disolvente no polar) y
agua pura (un disolvente polar). La relacin de volmenes entre el octanol y el agua se selecciona para el valor estimado de Kow.
- La mezcla es agitada hasta que se alcanza el equilibrio.
- Se centrifuga con el fin de separar las dos fases. En cada una de ellas se determina la
concentracin de compuesto qumico.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

121

- Kow es la relacin entre la concentracin de compuesto en la fase octanol y la


concentracin en la fase agua. Es un valor adimensional.
La expresin cintica para el proceso de adsorcin-desorcin es la siguiente:
S kad = - k 1 C [ C pc - C p ] + k 2 C p

Ec.( 150)

en donde:
C : concentracin disuelta de compuesto txico.
Cp : concentracin particulada de compuesto txico.
Cpc : concentracin mxima de contaminante que puede ser adsorbida por los slidos.
k1 : constante de velocidad de adsorcin.
k2 : constante de velocidad de desorcin.
Para determinar la cantidad de compuesto adsorbido o disuelto se suele emplear la conocida
Isoterma de Langmuir. En estado estacionario es independiente de la concentracin de slidos y se
cumple que la cantidad adsorbida es lineal para bajas concentraciones de compuesto txico, pero
progresivamente, conforme aumenta la concentracin del compuesto en el medio se alcanza el
valor de saturacin.
r=

C rc
k2
+C
k1

Ec.( 151)

en donde:
r : cantidad de compuesto txico adsorbido por unidad de masa.
rc : capacidad mxima de adsorcin por parte de los slidos.
En general, la capacidad de adsorcin de los sedimentos es inversamente proporcional al
tamao de las partculas: arcilla>sedimentos inorgnicos>arena. La adsorcin de compuestos
orgnicos tambin es funcin del contenido de materia orgnica del sedimento.
La separacin entre formas disueltas y particuladas se realiza empleando las fracciones
disuelta y particulada fd y fp. La concentracin total de contaminante puede expresarse como:

Modelos de Calidad de Aguas

122

CT = C + C p = f d CT + f p C t
fd=

1
(1 + kd m)
Ec.( 152)

fp=

kd m
(1 + k d m)

Las reacciones de adsorcin alcanzan rpidamente el equilibrio y, por consiguiente, se


puede suponer que las relaciones cinticas se desarrollan en estado estacionario. Esta situacin se
suele denominar como de "equilibrio local" y refleja el hecho de que las reacciones de
adsorcin/desorcin son relativamente ms rpidas que las dems cinticas o procesos de
transporte que suceden en el sistema de estudio.

Bioconcentracin.

La bioconcentracin de compuestos txicos puede ser definida como la toma directa de


dichos compuestos a travs de las agallas o el tejido epitelial de los organismos acuticos. El
inters de este mecanismo es que puede ayudarnos a predecir el riesgo de exposicin del ser
humano a los compuestos txicos por va de la alimentacin, especialmente del pescado.
Este proceso engloba otros dos procesos de sumo inters:
- Bioacumulacin. Hace referencia al hecho de la toma de compuestos txicos por parte de
los peces desde un variado nmero de fuentes: presas, sedimentos, la misma bioconcentracin desde el agua.
- Biomagnificacin. Es el proceso por el cual la bioacumulacin aumenta en cada escaln
de la cadena trfica, desde los productores primarios hasta el mximo depredador.
La forma ms habitual de medir este efecto en los seres vivos es mediante el ndice BCF,
Factor de Bioconcentracin. Es la relacin entre la concentracin en el organismo y la concentracin en el agua cuando se ha alcanzado el equilibrio despus de varios das de exposicin del ser
vivo al medio contaminado:
d F e k1 C
=
- k2 F
dt
B
en donde:

Ec.( 153)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

123

F : residuo del compuesto txico en el organismo, g/kg.


e : eficiencia de la adsorcin de compuestos txicos en las agallas.
k1 : constante de velocidad de bioacumulacin, da-1.
k2 : constante de velocidad de depuracin (excrecin, etc), da-1 .
C : concentracin del compuesto txico disuelta g/L.
B : Biomasa del organismo, kg/L.
En estado estacionario:
e C
F = k1 = BCF C
k2 B

Ec.( 154)

El mecanismo intrnseco del proceso es similar al de la adsorcin. En este caso los


compuestos orgnicos txicos tienden a una particin en los tejidos grasos de los peces u otros
organismos acuticos. El significado del ndice BCF es anlogo al coeficiente de particin
sedimento-agua, Kp.
La mayor parte de los compuestos qumicos de inters son de tipo hidrofbicos (lipoflicos),
por lo que muestran una gran tendencia a la bioconcentracin en los tejidos grasos de los seres
vivos. La concentracin de sustancias lipoflicas en los tejidos de los seres vivos es esperable
puesto que la concentracin de lpidos en las clulas es mucho mayor que en el agua.
Por ltimo sealar que el hecho de que un compuesto qumico se bioacumule es indicacin
de su resistencia a la biodegradacin y su persistencia en el medio.

2.3.2.4.2 Compuestos qumicos inorgnicos: metales pesados.

Por el trmino "metales pesados" se entienden habitualmente aquellos metales situados


entre el nmero atmico 21 (escandio) y el 84 (polonio), que aparecen en las aguas naturales desde
fuentes antropognicas o naturales. Tambin se incluyen tradicionalmente los no-metales Arsnico
y Selenio y el Aluminio. En ocasiones, dependiendo de su concentracin y especiacin qumica
(forma como se presenta en un momento dado en el medio natural) pueden ser txicos para los
organismos acuticos.

Modelos de Calidad de Aguas

124

Las principales caractersticas de estos contaminantes, que los diferencian de los anteriores
son las siguientes:
- Su origen tiene una importante componente natural: disolucin de estratos geolgicos o
actividad volcnica.
- En la naturaleza, la cantidad total de metal se mantiene constante: nicamente cambia su
especiacin qumica, es decir, la forma como aparecen en cada momento.
Los metales pueden formar complejos solubles con ligandos orgnicos o inorgnicos.
El principal mecanismo por el cual un metal es "secuestrado" del medio es por adsorcin en
superficies slidas. Este proceso presenta algunas diferencias con respecto a la adsorcin de compuestos orgnicos descritos en el apartado anterior. En ellos se cumpla la regla de "lo semejante
disuelve a lo semejante" y los compuestos orgnicos se adsorban en la matriz orgnica de los
slidos suspendidos o los sedimentos. En el caso de metales existen tres vas para realizarse este
fenmeno:

Adsorcin fsica en superficies slidas.

Adsorcin qumica o ligadura por ligandos en la interfase agua-slido.

Intercambio inico con otro in en la interfase slido-agua.


Adems, si el metal pesado es acomplejado en disolucin por un ligando de tipo orgnico

puede ser adsorbido tal y como si fuera un compuesto orgnico.


La formulacin matemtica que describe la particin de un metal entre una fase slida y una
fase acuosa es llamada "coeficiente de distribucin" para metales pesados o coeficiente de
particin.
kD =

Cp
CM

en donde:
kD : coeficiente de distribucin (L/mg).
Cp : concentracin de metal en la fase adsorbida (mg/L).
C : concentracin de metal en la fase disuelta (mg/L).
M : concentracin de slidos (mg/L).

Ec.( 155)

Balances de Materia en Sistemas Naturales

125

El coeficiente de distribucin o coeficiente de particin es funcin de carcter del


adsorbente: propiedades mineralgicas. estructura qumica, composicin, propiedades elctricas,
etc.
Para un completo conocimiento de la situacin del medio natural se requiere, adems de la
distribucin del metal entre la fase lquida y la slida: su especiacin. Un metal puede tener distinto
nivel de toxicidad en funcin de la forma como est en la naturaleza. Esto puede conducir a la
definicin de estndares de calidad del agua especficos para cada zona considerada. Por ejemplo:
una zona que tenga una gran cantidad de materia orgnica disuelta de origen natural puede no
necesitar unos estndares de calidad de agua muy severos puesto que los compuestos orgnicos
pueden acomplejar a los metales y hacerlos no txicos para los seres vivos.
A continuacin se va a realizar una introduccin al proceso de equilibrio y reacciones
cinticas para una serie de importante de metales pesados: Cd, As, Hg, Se, Pb, Ba, Zn, Cu. Estos
elementos son frecuentemente citados en la literatura por su carcter txico y carcinognico sobre
los seres vivos. Su origen ms comn es:

Aguas residuales industriales: Cd, Zn, Cu, Pb.

Combustin de carbn y dems combustibles fsiles: Hg, Pb, Cd, Zn, con el transporte
intermedio desde la atmsfera hasta el agua.

Filtraciones desde minas o retornos de riego: As, Se, Ba.

Fuentes naturales: As, Se, Ba, Cu..

Cadmio.
El cadmio divalente Cd2+ es la especie predominante de Cadmio encontrada en las aguas
superficiales. Habitualmente entre el 60-90% est en esta forma aunque la presencia de ligandos
acomplejantes sea elevada. Es importante conocer este hecho puesto que el cadmio libre juega un
papel muy importante en la toxicidad de las aguas naturales.
La adsorcin fsica o qumica sobre la superficie de diversos slidos es el principal
mecanismo de eliminacin del cadmio de las aguas naturales. La adsorcin en fangos de ro es
rpida y el equilibrio se suele alcanzar en muy pocos minutos. Los factores principales que afectan
a este mecanismo son:
-

Tipo de slido.

Modelos de Calidad de Aguas

126

Estado de subdivisin del slido.

Tiempo de contacto.

Concentracin de agentes formadores de complejos qumicos.

La presencia de materiales orgnicos tales como cidos hmicos aumenta el fenmeno de la


adsorcin.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del cadmio
en funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)

kD (L/kg)

% Disuelto

% Adsorbido

4 106

20

80

10

3 105

25

75

100

2 104

30

70

1000

2 103

40

60

Arsnico.

El arsnico puede aparecer en cuatro estados de oxidacin estables en el medio (+5, +3, 0, 3). Tiene por lo tanto una inusual y compleja qumica. El estado de -3 es el ms raro de todos
debido al extremadamente bajo potencial red-ox que requiere para su presencia.
El arsnico es eliminado de la disolucin mediante adsorcin en arcillas o coprecipitacin
con precipitados de otros iones metlicos (hidrxido de hierro, xidos de manganeso, etc.).
Un proceso peligroso que puede sufrir el arsnico es el de su metilacin a dimetil arsina
(CH3)2AsH, altamente txica.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del
arsnico en funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)

kD (L/kg)

% Disuelto

% Adsorbido

Balances de Materia en Sistemas Naturales

127

5 105

70

30

10

9 104

50

50

100

2 104

30

70

1000

3 103

24

76

Mercurio.

El mercurio aparece en el medio natural en tres estados de oxidacin (0, +1, +2). La
presencia de una especie u otra depende de:
-

Potencial redox.

pH del sistema natural.

Existencia de aniones u otros ligandos que podran formar complejos con el mercurio.

El mercurio es expulsado a la atmsfera desde diversas fuentes:


- Transpiracin y descomposicin de la vegetacin.
- Procesos de combustin y volatilizacin.
En el aire es fijado mediante adsorcin sobre las partculas suspendidas existentes. Es
eliminado de la atmsfera mediante deposicin seca o hmeda. Gran parte del mercurio forma
complejos con material hmico acumulado en zonas aluviales, por lo que slo una pequea parte
soluble podr ser asimilada por los seres vivos. Debido a la baja velocidad de sedimentacin de las
arcillas, stas se distribuyen ampliamente a travs de los ocanos. Los organismos pelgicos
aglomeran el mercurio transportado por las arcillas promoviendo la sedimentacin y afectando el
destino del mismo en la cadena medio-ocenica. Otro proceso que sufre es la toma de mercurio
disuelto por parte del fitoplancton y algas.
En aguas naturales, con pH comprendidos entre 6 y 8 y potenciales Eh en torno a 0.5v, el
mercurio metlico Hg0 y el HgS son las especies que participan en mayor medida en el equilibrio
con otras especies en disolucin. Las especies ms abundantes en aguas naturales son el Hg(OH)2 y
HgCl2. En sedimentos reductores, con bajos potenciales redox, el mercurio es inmovilizado por

Modelos de Calidad de Aguas

128

iones sulfuro. Si el potencial redox es extremadamente bajo y el pH es mayor que 9, la solubilidad


del mercurio aumenta mucho debido a la formacin de iones HgS22-.
Un proceso importante que sufre el mercurio en los sedimentos es el de metilacin,
mediante el cual el mercurio metlico es transformado en un compuesto organometlico, altamente
txico. El mercurio metlico es txico, pero tambin es un metal inerte, no reactivo. El vertido de
numerosas toneladas de mercurio en ros, lagos o estuarios provoca que, al ser un metal txico,
numerosas bacterias se protejan a s mismas transformndolo en iones metil mercricos (CH3Hg+)
y en dimetil mercurio gaseoso (CH3)2Hg. Estos compuestos orgnicos, o ligeras modificaciones de
los mismos, han pasado a la cadena alimenticia a travs de peces hasta llegar al hombre donde los
iones metil mercurio actan como un veneno nervioso mortal. Entre 1953 y 1961, 116 personas se
envenenaron en Minamata (Japn) al comer pescado que contena compuestos de metil mercurio.
Los mecanismos de metilacin pueden ser microbiano, catalizado por enzimas, o qumico,
no catalizado por metilcobalamina.
Diversas caractersticas que presenta este proceso:
- La velocidad de la metilacin aumenta con la temperatura.
- La velocidad es mayor si hay slidos suspendidos y en la parte superior del sedimento
progresa ms que en las profundas.
- A bajas concentraciones de oxgeno, la velocidad tambin es mayor.
- La formacin de dimetilmercurio se ve inhibida en medios cidos. El pH ptimo para la
formacin de metil mercurio es 6, mientras que para la formacin de dimetil mercurio es 9.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del
mercurio en funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:

SS (mg/L)

kD (L/kg)

% Disuelto

% Adsorbido

3 106

25

75

10

2 105

30

70

100

2 104

30

70

Balances de Materia en Sistemas Naturales

1000

1 103

45

129

55

Selenio.

El selenio es uno de los minerales ms ampliamente distribuidos en la corteza terrestre,


habitualmente asociado a minerales de azufre. El selenio entra en los medios acuticos por procesos de meteorizacin natural, combustin de combustibles fsiles, extraccin, fundicin y
refinado de metales y otras actividades industriales. Los dos estados de oxidacin ms comunes son
+4 y +6. Las concentraciones promedio en los ros son de aproximadamente 0.2 g/L. En el agua
del mar tiene un valor medio de 0.1 g/L.
No se conoce mucho sobre la especiacin del selenio en aguas naturales. Las
concentraciones de iones selenito y selenato son mayores a pH 7 que a pH 4.5, por lo que parece
ser que son ms estables en medios bsicos o ligeramente cidos.

Bario.

El bario suele aparecer en la naturaleza en forma de carbonato de bario o sulfato. Ambas


sales son altamente insolubles e inocuas, aunque la mayor parte de las sales de bario son solubles y
txicas. Estas ltimas pueden afectar a los sistemas musculares y nerviosos. Tambin parece ser
que existe una correlacin positiva entre las enfermedades cardiovasculares y la concentracin de
bario en aguas de bebida.
El comportamiento de los iones de bario en el terreno es similar al del resto de los metales
estudiados. Puede formar complejos orgnicos con cidos grasos, lo cual aumenta su movilidad en
el terreno. Parte de l es adsorbido o precipitado como sulfato, quedando fijado en arenas o arcillas.
La falta de conocimiento sobre las interacciones del bario en el medio natural es bastante grande.
Su similitud en muchos aspectos con el calcio ha abierto la posibilidad de asemejar el
comportamiento del bario en los procesos de intercambio inico, formacin de complejos, y
adsorcin, con el fin de conseguir un modelo de comportamiento general para el bario.

Modelos de Calidad de Aguas

130

Plomo.

El plomo en el suelo puede ser originado desde fuentes naturales o antropognicas. Entre
las fuentes naturales destacan la meteorizacin de rocas o depsitos minerales y los procesos de
vulcanismo.
Entre las fuentes antropognicas, relativamente recientes (menos de 100 aos), destaca su
empleo como antidetonante en gasolinas. Efectivamente, desde 1923 se vienen empleando el tetraetilo de plomo y otros compuestos de alquil plomo para este fin. Se estima que en el hemisferio
norte hay una media de 10 mg de plomo por metro cuadrado procedentes de la combustin de
gasolinas. La cantidad de plomo que alcanza los cauces naturales y el mar por escorrenta es muy
importante.
El movimiento del plomo a largas distancias est relacionado con el transporte de sus
formas particuladas o adsorbidas. En las cercanas de depsitos minerales el plomo puede ser
rpidamente movilizado debido a la produccin de compuestos cidos como consecuencia del
lavado de sulfuros. Sin embargo, este plomo puede ser fijado mediante su adsorcin sobre otras
superficies formado sulfatos o carbonatos de plomo. En general, se puede afirmar que este metal
tiene una baja movilidad geoqumica.
En disolucin acuosa el plomo existe casi nicamente en forma de Pb(II), mientras que el
Pb(IV) slo existe bajo condiciones oxidantes muy marcadas. El plomo forma complejos con ligandos orgnicos como aminocidos, protenas, polisacridos y cidos flvicos y hmicos.
Los compuestos de alquil plomo son sumamente txicos y su posible formacin en los
sedimentos de los sistemas naturales ha supuesto un nuevo motivo de alarma (adems de su origen
antropognico). La metilacin del plomo se produce a partir de la reaccin de Pb(II) con agentes
donantes de CH3+.
Otro proceso importante que sufre el plomo en el medio natural es de su adsorcin sobre
superficies slidas, principalmente sobre materiales arcillosos. Gracias a ello, los sedimentos de
lagos o embalses, o en general, de aquellos sistemas cuyo tiempo de residencia sea elevado, actan
como sumideros de este metal pesado.

Balances de Materia en Sistemas Naturales

131

En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del plomo
en funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)

kD (L/kg)

% Disuelto

% Adsorbido

3 105

75

25

10

2 105

30

70

100

1 105

10

90

1000

9 104

99

Cinc.

La toxicidad del cinc no est directamente relacionada con la concentracin total de metal,
sino con la presencia de iones Zn libres.
Los complejos de cinc ms habituales se dan con iones hidrxido, carbonato, bicarbonato y
sulfato. Tambin con iones cloruro en agua de mar.
La adsorcin de cinc en arcillas es el principal proceso que afecta a la desaparicin de este
elemento en sistemas naturales. Dicho proceso origina un enriquecimiento en este metal de los
sedimentos. Las principales variables que afectan a la movilidad del cinc son:
-

Concentracin y composicin de los slidos suspendidos y sedimentos.

Concentraciones disueltas y particuladas de hierro y manganeso.

pH.

Salinidad.

Concentracin de ligandos acomplejantes.

Concentracin de Zn.

En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del cinc en
funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)

kD (L/kg)

% Disuelto

% Adsorbido

Modelos de Calidad de Aguas

132

1 106

40

60

10

2 105

30

70

100

5 104

17

83

1000

1 104

10

90

Cobre.

El cobre puede estar presente en el medio natural en tres formas:


- Particulado.- Precipitados de xidos, sulfuros y carbonatos. Complejos inorgnicos
insolubles. Cobre adsorbido en arcillas u otros materiales slidos.
- Disuelto.- Ion cprico libre y complejos solubles.
- Coloidal.- Material polipeptdico y arcillas finas y precipitados hidrxidos metlicos.
Las reacciones de precipitacin y de formacin de complejos son los procesos ms
caractersticos que puede sufrir el cobre en aguas naturales. La precipitacin puede dar lugar a
xidos de cobre (CuO) o malaquita (Cu2(OH)2CO3) en funcin del pH y la alcalinidad del medio.
En presencia de precipitados de cobre, el Cu(II) libre puede acomplejarse con iones bicarbonato
para formar especies solubles de CuCO3. Esto explicara por qu la fraccin de Cu(II) soluble es
pequea con respecto al cobre soluble total.
En la tabla siguiente se muestran algunos valores para el coeficiente de particin del cobre
en funcin de los slidos suspendidos existentes en el cauce natural:
SS (mg/L)

kD (L/kg)

% Disuelto

% Adsorbido

1 106

50

50

10

2 105

30

70

100

3 104

25

75

1000

6 103

14

86

Balances de Materia en Sistemas Naturales

133

2.3.2.5 Contaminacin radiactiva.

El origen de la contaminacin radiactiva est en los procesos de generacin de energa


nuclear, pruebas nucleares y numerosas aplicaciones industriales. Las principales caractersticas de
los contaminantes radiactivos son las siguientes:
-

Se adsorben sobre material particulado, por lo que pueden acumularse en los


sedimentos.

No se volatilizan.

Se descomponen siguiendo una cintica simple de 1er orden.


S k rad = - k rad C

Ec.( 156)

El trmino habitualmente empleado para expresar la persistencia de un contaminante


radiactivo en el entorno es el de periodo de semidesintegracin, t50. Este periodo es el tiempo para
el cual se descompone el 50% del producto inicial. La relacin entre t50 y krad es:

k rad =

0.693

Ec.( 157)

t 50

Aunque un anlisis superficial de problema parecera mostrar que la contaminacin


radiactiva es un fenmeno de tipo atmosfrico nica y exclusivamente, lo cierto es que no es as.
La atmsfera es el vehculo de transporte de estos contaminantes, que poco a poco se van
depositando en terrenos y zonas hmedas, incrementando los niveles de radiactividad en ellos.

Modelos de Calidad de Aguas

134

2.3.2.6 Interacciones con los sedimentos.

En los sistemas naturales, los sedimentos juegan un papel sumamente importante como
fuente/sumidero de las sustancias que estn siendo vertidas o lo fueron en el pasado. Constituyen,
pues, un registro histrico de lo sucedido en el sistema natural y cuyas consecuencias pueden
detectarse en la actualidad debido al almacenamiento producido en los sedimentos.
Los depsitos bnticos son el resultado de diversos procesos, algunos de los cuales afectan
a material particulado y otros a sustancias disueltas. Los ms importantes son, en un principio, los
que afectan al material particulado, puesto que ste es el constituyente originario del sedimento.
Los procesos principales son la sedimentacin de material particulado (materia orgnica, slidos
inorgnicos, etc.), la resuspensin de dicho material bajo ciertas circunstancias y la movilidad de
las capas superficiales, menos cohesionadas, del mismo. Las sustancias disueltas se intercambian
entre la columna de agua y el agua intersticial del sedimento en funcin de la diferencia de
concentraciones entre ambas zonas.
Todo el material particulado: slidos inorgnicos, metales adsorbidos en ellos, materia
orgnica, compuestos qumicos adsorbidos en la materia orgnica, fitoplancton... es transportado
aguas abajo a una velocidad aproximadamente igual a la velocidad media de la corriente. Por otra
parte, tambin es transportado en la direccin vertical con una velocidad de cada que se puede
estimar a partir de la ley de Stokes, como ya se vi para el caso del fitoplancton:
2
2 g R ( p - w )
Vs =
9

Ec.( 158)

donde:
Vs : velocidad de cada de la partcula (m/da).
g : aceleracin de la gravedad (m/da2).
R : radio de la partcula (m).
p : densidad de la partcula (g/m3).
w : densidad del agua (g/m3).
: viscosidad cinemtica (m2/da).
Una vez la partcula alcanza la superficie del sedimento existe cierta probabilidad de que
sea resuspendida y no contribuya a la sedimentacin neta.

En sistemas naturales, donde la

Balances de Materia en Sistemas Naturales

135

sedimentacin sea bastante superior a la resuspensin, es bastante comn emplear una velocidad
de sedimentacin neta:
ks =

Vs
H

Ec.( 159)

en donde H es la profundidad de la columna de agua (m).


En un sistema natural, los sedimentos de granulometra ms fina tienden a depositarse en
zonas de baja energa. En ros, por ejemplo, se depositan en aquellas zonas donde la velocidad baja
notablemente. En estuarios se suelen depositar preferentemente en la "zona muerta" donde se
anulan las energas del ro y las mareas. En lagos, la turbulencia debida a las corrientes provoca
que el material ms grueso sedimente en las zonas someras mientras que el fino lo hace en las
profundas, hacia el centro del lago. En embalses se suele formar una zona de sedimentacin o delta
en la entrada del mismo y una acumulacin de finos en la base de la presa.
El transporte de sedimentos que se produce por el desplazamiento de la capa superior del
sedimento suele contribuir muy poco al balance global de la sedimentacin. nicamente en
estuarios el transporte de arcillas finas puede ser importante en el movimiento de contaminantes,
aunque no se han desarrollado expresiones que puedan dar cuenta de este mecanismo.
Para una capa de sedimento de espesor hj, las ecuaciones que describen las variaciones de
concentracin con el tiempo Sk para las fracciones particuladas y disueltas de una sustancia son las
siguientes (Ambrose, 1988):

Sk p=

C pj

v
v
v
= D C pi - R C pj - C C pj - k p C pj
t
hj
hj
hj
Ec.( 160)

S k w=

C wj
t

E DIF
h 2j

( C wi - C wj ) - k w C wj

en donde:
j, i : ndices correspondientes a la capa de sedimento y la columna de agua.
p, w : ndices correspondientes al material particulado y disuelto.
C : concentraciones (mg/L).
vD : velocidad de deposicin del material particulado (m/da).
vR : velocidad de resuspensin del material particulado (m/da).

Modelos de Calidad de Aguas

136

vc : velocidad de compactacin del material particulado (m/da).


EDIF : coeficiente de difusin de las sustancias disueltas entre la columna de agua y el sedimento
(m2/da).
kp, kw : constantes de velocidad de reaccin asociadas a las fracciones particulada y disuelta de la
sustancia (m/da).
hj : espesor de la capa del sedimento (m).
El comportamiento de los slidos en el sedimento viene reflejado por la relacin entre la
velocidad de resuspensin y la de compactacin, ya que ambos son mecanismos que "eliminan"
slidos del sedimento. La relacin entre ambas velocidades viene determinada por el coeficiente Fr:
Fr=

vr
v r + vc

Ec.( 161)

Si la velocidad de compactacin es mucho mayor que la de resuspensin, el valor de Fr


tiende a cero, lo cual significa que todo el material suspendido queda fijado en el sedimento y no
vuelve a la columna de agua. En este caso el sedimento acta como un sumidero ms de materia. Si
la velocidad de resuspensin es mucho mayor que la de compactacin, Fr tiende a 1, por lo que la
concentracin de slidos en el agua a largo plazo ser igual a la de la entrada, puesto que no se
produce sedimentacin.
El intercambio de nutrientes entre la columna de agua y los sedimentos es particularmente
importante en los problemas de eutrofizacin y, sobre todo, con sustancias como el fsforo
inorgnico.

Balances de Energa

137

3. BALANCES DE ENERGA.

3.1 Introduccin.

La atmsfera absorbe un 10% de la energa que emite el sol. El resto llega a la superficie
terrestre en forma de luz y calor. Parte de esa energa es reflejada en forma de radiacin calorfica
(radiacin electromagntica de longitud de onda ms larga que la luminosa). La atmsfera es casi
transparente a la radiacin de onda corta pero muy absorbente de las radiaciones de onda larga
(efecto invernadero). La atmsfera, en vez de calentarse de una forma regular por efecto de la
radiacin solar, lo hace de una forma local en funcin de la temperatura de la superficie terrestre.
La transferencia de energa entre la atmsfera y un lago profundo y en el interior del mismo
puede dar lugar a la generacin de una estratificacin trmica en el seno del mismo. La
aparicin/desaparicin estacional de esta estratificacin puede tener efectos importantes en la
calidad de sus aguas. Esta es una de las razones por las cuales la modelizacin de la temperatura y
de la transferencia de calor es un aspecto importante de los modelos de calidad de aguas.
Otro motivo de plantear balances de energa en sistemas naturales es la contaminacin
trmica de las aguas, que puede llegar a ser tan grave como cualquier otro tipo de contaminacin
ms conocido. El origen de esta contaminacin est en el vertido de aguas procedentes de los
intercambiadores de calor de los circuitos de refrigeracin de factoras industriales, centrales
trmicas y nucleares. A modo de ejemplo cabe sealar que en una central clsica pasan al menos 2
kcal de calor al agua de refrigeracin por cada kcal de energa elctrica producida. En una planta
nuclear la relacin puede llegar a ser de 3 a 1.
El efecto inmediato del vertido es la elevacin de la temperatura del agua del sistema
natural. Las principales consecuencias medioambientales de este aumento de la temperatura son:
-

Produccin de un cambio de las especies que pueblan la zona, provocando el


desplazamiento de especies que predominaban por otras. El salmn y la trucha, por
ejemplo, no pueden vivir en aguas a ms de 25C.

Disminucin de la solubilidad del oxgeno en el agua.

Modelos de Calidad de Aguas

138

Aumento del metabolismo microbiano y de la demanda biolgica de oxgeno, en


general.

Por otra parte, la entrada de agua con distinta densidad puede modificar el rgimen de flujo
de nuestro sistema. Esto podra suceder, por ejemplo, en lagos poco profundos donde se vertiera
agua caliente a travs de emisarios sumergidos.
3.2 Ecuacin general del balance de energa.

A efectos de balances de energa, se puede considerar el calor como una sustancia ms cuya
ecuacin de conservacin es la misma que la que se vi en el apartado anterior. Se puede suponer
que el calor tiene una concentracin determinada (cal/m3) y que se relaciona con la temperatura por
medio de la siguiente expresin:
C = C p( T -T0 )

Ec.( 162)

en donde:
: es la densidad del agua (g/m3).
Cp: es el calor especfico del agua (1 cal/g C).
T: es la temperatura absoluta (K).
To: es una temperatura base (K).
Las principales aproximaciones que se hacen son:
- Considerar y Cp constantes.
- Despreciar la generacin de calor mediante mecanismos internos (disipacin viscosa de
energa).
La ecuacin general del Balance de Energa tendra una forma similar a la Ecuacin
General del Balance de Materia, y se expresa como:
1 s
T

T
= - ( u x T) + ( E x
)+
t
x
x
x
c V

Ec.( 163)

Balances de Energa

139

donde s/V es el trmino de fuente/sumidero, representa todas las transferencias de calor a travs del
sistema aire-agua o sedimento-agua. Este ltimo trmino suele ser despreciable, por lo que
nicamente tienen importancia las transferencias a travs de la interfase aire-agua.
Introduciendo el concepto de flujo de energa HN (cal/m2 da), la relacin entre s/V y HN
viene dado por:
s HN
=
V
d

Ec.( 164)

en donde d es la profundidad de la corriente. La ecuacin del balance quedara:


T

T
H
= - ( u x T) + ( E x
)+ N
t
x
x
x
cd

Ec.( 165)

Cuando exista un vertido cuya temperatura pueda modificar ostensiblemente la temperatura


del agua de nuestro sistema, es necesario plantear un balance de energa. Las entradas y salidas de
calor son las siguientes:
- Caudales de entrada: ros, afluentes, descargas puntuales, aguas marinas, etc.
- Caudales de salida.
- Calor generado por reacciones qumicas y biolgicas.
- Calor intercambiado con el sedimento.
- Calor intercambiado con la atmsfera a travs de la superficie del agua.
Sin lugar a dudas, el proceso dominante es el intercambio de calor entre el aire y la
atmsfera, pero el proceso problemtico es la entrada externa de calor con los caudales de entrada.
El intercambio de calor a travs de la interfaz aire-agua puede realizarse por medio de los
siguientes procesos:
- Radiacin.- Emisin de energa calorfica que emite todo cuerpo a una temperatura. No
requiere medio material para transmitirse.
- Evaporacin.- Prdida de calor asociada a la evaporacin del agua.
- Conduccin: las molculas ms calientes ceden parte de su energa cintica a la ms fras
que estn junto a ellas. No se produce un desplazamiento de las molculas.
- Conveccin.- Transmisin de calor por desplazamiento de las masas de fluido debido a las
diferencias de densidad entre distintas zonas de ste.

Modelos de Calidad de Aguas

140

El flujo neto de calor H es la suma algebraica de los diversos flujos de energa:


H = Qs - Qsr + Qa - Qar - Qbr - Qe Qc

Ec.( 166)

donde:
H : flujo de calor neto a travs de la superficie (kcal/m2/hr).
Qs : Radiacin de onda corta incidente sobre la superficie del agua (30 a 300 kcal/m2/hr)
Qsr : Radiacin de onda corta reflejada desde la superficie del agua (5 a 25 kcal/m2/hr)
Qa : Radiacin de onda larga que entra desde la atmsfera (225 a 336 kcal/m2/hr)
Qar : Radiacin de onda larga reflejada (5 a 15 kcal/m2/hr)
Qbr : Radiacin emitida por el volumen de agua (220 a 345 kcal/m2/hr)
Qe : Energa empleada por la evaporacin del agua (25 a 900 kcal/m2/hr)
Qc : Energa transmitida por conveccin desde o hacia el volumen de agua ( -35 a 50 kcal/m2/hr en
la superficie).
Cada uno de estos componentes puede ser estimado a partir de relaciones semitericas,
ecuaciones empricas y datos meteorolgicos bsicos. En funcin de las expresiones elegidas, se
requerira la siguiente informacin:
- Presin atmosfrica.
- Nubosidad.
- Velocidad y direccin del viento.
- Humedad relativa.
- Radiacin solar de onda corta.
- Temperatura del agua.
- Latitud.
- Longitud.
- Punto de roco.
3.2.1 Radiacin neta solar de onda corta Qsn.
La radiacin neta solar de onda corta es la diferencia entre la radiacin solar incidente Qs y
la reflejada Qsr. La tcnicas para determinarla se basan en el empleo de datos meteorolgicos. La

Balances de Energa

141

interaccin de la radiacin con gases, vapor de agua, polvo, nubes, etc. dificulta el empleo de
expresiones semiempricas que obligan al empleo de gran nmero de datos experimentales.
Una de las ecuaciones ms comnmente usadas para la estimacin de este trmino es:
Q sn = 0.94 Q sc ( 1 - 0.65 C 2 )

Ec.( 167)

donde:
Qsc: es la radiacin solar incidente kcal/m2/hr.
C: es la fraccin de cielo cubierto por nubes.
El valor de Qsc se determina en funcin de la localizacin geogrfica, poca del ao y hora
del da.
Un tema importante a la hora de determinar Qsn es el efecto que producen las sombras de
los rboles, terraplenes, etc en el ro o lago, puesto que dichas sombras reducen la radiacin solar
incidente y las temperaturas que alcanzar el agua sern menores que en zonas sin sombras.
3.2.2 Radiacin atmosfrica neta Qan.
La radiacin atmosfrica neta est caracterizada por valores de longitudes de onda mucho
mayores que la radiacin solar puesto que sus principales emisores son vapor de agua, dixido de
carbono y ozono.
Una de las frmulas ms empleadas es:
Q an = Q a - Q ar = ( 1 - R L ) ( T a + 273 )4 ( A + 0.031 e air )
en donde:
Qan : radiacin atmosfrica neta de onda larga (cal/m2/da).
A : coeficiente (0.5-0.7).
eair : presin de vapor del aire a 2 metros sobre la superficie del agua (mm Hg).
Ta : temperatura del aire a 2 metros sobre la superficie del agua, F.
RL : coeficiente de reflexin (0.03).
: Constante de Stefan-Boltzman = 11.7 10-8 (cal/cm2/d/K4).

Ec.( 168)

Modelos de Calidad de Aguas

142

3.2.3 Radiacin emitida por el agua Qbr.


Todos los objetos cuya temperatura absoluta es superior a cero emiten radiacin. La
radiacin emitida por el agua es, con mucho, el mayor de todos los flujos que intervienen en el
balance de calor de un sistema natural. Su valor se puede determinar con bastante precisin a partir
de la temperatura de la superficie del agua, tal y como se expresa mediante la Ley de StefanBoltzmann:
Qbr = 0.97 T 4s

Ec.( 169)

en donde:
Ts : temperatura de la superficie del agua (K).
: Constante de Stefan-Boltzman = 1.357 10-8 (cal/m2/s/K4).
0.97 : factor de emisividad.
Como una aproximacin aplicable en numerosos casos, entre 0 y 30C, se puede emplear la
siguiente expresin en funcin de la temperatura del agua:
Qbr = 73.6 + 1.17 T

Ec.( 170)

la cual presenta una desviacin menor del 2.1% con respecto a la ecuacin 158.

3.2.4 Flujo de calor por Evaporacin, Qe.


Las prdidas de calor por evaporacin ocurren como resultado del cambio de estado del
agua de lquido a vapor. El valor de Qe puede ser calculado como:
Q e = ( 19.0 + 0.95 W 2 ) ( e s - e air )

Ec.( 171)

en donde:
W : velocidad del viento a una determinada altura sobre el nivel del agua (m/s).
es : presin de vapor de saturacin a la temperatura de la superficie del agua (mm Hg). Funcin no
lineal de la temperatura de la superficie del agua.
eair = presin de vapor de la atmsfera (mm Hg).

Balances de Energa

143

3.2.5 Flujo de calor convectivo Qc.


El calor convectivo es transferido entre el aire y el agua por conduccin y transportado lejos
desde (o hacia) la interfase aire-agua por conveccin asociada con las masas de aire en
movimiento.
Q c = c1 ( 19.0 + 0.95 W 2 ) ( T s - T air )

Ec.( 172)

en donde:
c1 : 0.47 mm Hg/C.
W : velocidad del viento a una determinada altura sobre el nivel del agua (m/s).
Ts : temperatura de la superficie del agua (C).
Tair : temperatura del aire (C).

3.2.6 Linealizacin de la transferencia de calor.


Las ecuaciones anteriores representan flujos de calor mediante ecuaciones no lineales en
funcin de Ts, fundamentalmente. Estas aproximaciones son adecuadas para simulaciones de cortos
periodos de tiempo, donde la necesidad de predecir las variaciones de la temperatura del agua se
produce cada pocas horas. Para simulaciones con intervalos de tiempo mayores o en estado
estacionario es ms econmico emplear aproximaciones lineales de la transferencia de calor. La
expresin que se suele emplear es la siguiente:
H = K ( T s -Te )

Ec.( 173)

en donde:
Ts : temperatura de la superficie del agua (C).
Te : temperatura de equilibrio (C).
K : coeficiente de intercambio de calor a travs de la superficie (cal /m2 d C).
La temperatura de equilibrio es aquella a la que tendera un sistema natural dadas unas
determinadas condiciones meteorolgicas y para la cual el valor del flujo de energa, H, sera cero.
El valor de K depende de la temperatura del agua y de la velocidad del viento y se define
para proporcionar incrementos del flujo de calor en funcin del incremento de la temperatura del
agua.

Modelos de Calidad de Aguas

144

3.2.7 Calor intercambiado con el sedimento.


En el caso de sistemas naturales profundos, el flujo de calor hacia el sedimento suele jugar
un papel poco importante en el balance global de calor. Sin embargo, puede ser un trmino
importante para evaluar la variacin diurna de la temperatura del agua en sistemas naturales poco
profundos (menos de tres metros).
Se han hecho algunos intentos para determinar el calor intercambiado en base a propiedades
del lecho, tales como su difusividad trmica y la capacidad de almacenamiento de calor.

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

145

4. MODELACIN MATEMTICA DE LA CALIDAD DE LAS AGUAS.

Un modelo matemtico es una formulacin idealizada que representa la respuesta de un


sistema fsico ante un estmulo externo. En el campo de estudio que nos ocupa, se tratara de
determinar el valor de la concentracin de cualquier sustancia en el agua en funcin de un vertido.
Expresado esto mediante una sencilla formulacin matemtica:
c=

1
W
a

Ec.( 174)

en donde:
c : concentracin de la sustancia vertida (g/m3).
W : caudal msico vertido (g/s).
a : factor de asimilacin (m3/s).
El factor de asimilacin engloba todos aquellos factores fsicos, qumicos y biolgicos que
actan sobre una sustancia en las aguas receptoras del vertido. A partir de esta formulacin, puede
establecerse que los modelos se pueden emplear de tres maneras:
-

Como herramientas para la simulacin: prever la concentracin a que dara lugar un


determinado vertido. Sera la aplicacin directa de la expresin anterior.

Como herramienta para el diseo: una vez conocido o fijado el objetivo de calidad del
agua de la zona de estudio calcular el vertido permisible:
W=ac

Ec.( 175)

Como herramienta para llevar a cabo una modificacin medioambiental:


a=

W
c

Ec.( 176)

Los modelos de calidad de aguas se dividen en dos grandes grupos:


- Modelos inductivos o empricos. Basados en el establecimiento de relaciones entre
variables a partir de un gran nmero de datos de campo.
- Modelos deductivos o mecanicistas. Aplican la ley de conservacin de la materia para
llegar a la ecuacin general de transporte. Establecen una serie de relaciones tericas entre

Modelos de Calidad de Aguas

146

las variables que intervienen en el proceso, por lo que necesitan los valores de una serie de
parmetros qumicos, fsicos y/o biolgicos para poder ser resueltos.
4.1 Introduccin histrica.
El desarrollo histrico de los modelos de calidad de aguas ha estado ntimamente ligado con
los tipos de sustancias contaminantes cuyo conocimiento permita su estudio y al tipo de sistema
que se pretenda modelizar. Los tipos de contaminantes que, a lo largo de los aos han ido
introducindose en diversos modelos, por el orden en que, aproximadamente, fueron incluidos son:
- Oxgeno disuelto - Materia orgnica.
- Fsforo total - Fitoplancton.
- Nutrientes - Fitoplancton.
- Microorganismos patgenos.
- Compuestos orgnicos txicos - Metales pesados.
- Slidos sedimentables - Fangos.
- Lluvia cida.
- Bioacumulacin.
Las dimensiones del sistema natural objeto de estudio han determinado dos tipos de
soluciones:
- Soluciones analticas en sistemas sencillos. Ros y estuarios.
- Resolucin numrica en 1-2-3 dimensiones. Ros, lagos, estuarios y zonas costeras.
A continuacin se realiza una breve descripcin cronolgica del desarrollo de los modelos
de calidad de aguas superficiales.
1925. Streeter y Phelps. Obtienen una expresin analtica para determinar el contenido de oxgeno
a lo largo de un ro sometido a una descarga de contnua de materia orgnica biodegradable.
Hiptesis de partida:
- Caudal y composicin del vertido constantes con el tiempo.
- Velocidad del ro constante.
- La concentracin slo vara con la distancia a lo largo del ro.
- La degradacin de la materia orgnica sigue una cintica qumica de 1er. orden.

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

147

- Se produce transferencia de oxgeno por reaireacin superficial con la atmsfera.


-

Estado estacionario.

1969. Vollenweider. Solucin analtica para el clculo de la concentracin de fsforo total en el


agua de un lago.
Hiptesis de partida:
- Caudal y composicin del vertido constantes con el tiempo.
- Lago completamente mezclado.
- No hay variacin en el nivel del lago.
- Desaparicin del fsforo por sedimentacin.
- Estado estacionario.
1973. Aparicin de QUALII (USEPA). Modelo matemtico por ordenador para ros.
Esquema de trabajo:
- Divisin del ro en celdas interconectadas.
- Resolucin numrica de la ecuacin diferencial en una dimensin.
- Problemas de eutrofizacin e intercambio de calor.
- Simulaciones dinmicas.
1983. Aparicin de WASP (USEPA). Modelo matemtico por ordenador para ros, estuarios, lagos
y zonas costeras.
Esquema de trabajo:
- Divisin del sistema natural en celdas interconectadas.
- Resolucin numrica de la ecuacin diferencial en una dimensin.
- Problemas de eutrofizacin y toxicidad de compuestos orgnicos y metales pesados.
- Simulacin dinmica.
-

Introduccin detallada de intercambios con el sedimento.

Aos 80-90. Amplio desarrollo de modelos bidimensionales y pseudobidimensionales.


- Desarrollo de tcnicas numricas de resolucin de la ecuacin general.

Modelos de Calidad de Aguas

148

- Desarrollo de ordenadores ms potentes.


- Avances en la investigacin sobre el comportamiento de las sustancias (obtencin de
parmetros caractersticos).
- Inicio de comercializacin de algunos paquetes informticos para PC's y Estaciones de
Trabajo.
Tendencias actuales.
-

Desarrollo de pantallas grficas de comunicacin con el usuario (entorno Windows, por


ejemplo).

Desarrollo de modelos biolgicos cuyos parmetros varan en funcin de la evolucin


del tipo de microorganismos presente.

En modelos de eutrofizacin: introduccin de varias especies de fitoplancton,


introduccin de ms elementos de la red trfica: zooplancton, peces planctvoros, peces
piscvoros.

Empleo de modelos basados en redes neuronales.

4.2 Modelos empricos.


Los modelos empricos establecen una serie de relaciones, habitualmente mediante tcnicas
de regresin, entre las distintas variables que intervienen en un proceso a partir de un gran nmero
de datos experimentales. En el estudio de eutrofizacin en lagos, por ejemplo, estas
aproximaciones han tenido un notable desarrollo y una aplicacin vlida.
El desarrollo de estos modelos se inici a partir de los trabajos de Vollenweider (1968,
1975). A partir de una recoleccin de datos de vertidos de fsforo a lagos, profundidad, tiempos de
residencia y estado trfico de los mismos, estableci una correlacin entre estas variables, de forma
que se poda determinar el grado de eutrofizacin que poda llegar a tener un lago sometido a cierto
vertido. Se poda determinar, en suma, su capacidad de asimilacin. Esta aproximacin parti de la
evidencia real de que los lagos profundos son menos susceptibles a la eutrofizacin que los
someros y de la suposicin de que el fsforo acta como nutriente limitante en estos sistemas.
El trabajo de Vollenweider ha tenido consecuencias muy importantes, incluso en el
desarrollo de modelos de tipo determinista. Sin salir del campo emprico, se han establecido
modelos que permiten calcular variables relacionadas con el estado trfico de un lago:

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

149

concentracin de clorofila a, profundidad del disco de Secchi, demanda de oxgeno desde zonas
profundas de los lagos a partir de datos de fsforo total en el agua del lago.
Algunos ejemplos de estas correlaciones son los siguientes:
log [Cla] = 0.76 log [PT] - 0.259

Ec.( 177)

log [SD] = - 0.473 log [Cl a] + 0.803

Ec.( 178)

AHOD = 0.086 [PT ]0.478

Ec.( 179)

donde:
[Cl a] : concentracin de clorofila a (mg/m3).
[PT] : concentracin de fsforo total (mg/m3).
SD : profundidad de lectura del disco de Secchi (m).
AHOD : demanda de oxgeno por unidad de superficie en las zonas profundas del lago (g O /m2 d).
La limitacin fundamental de estos modelos estriba en su carcter excesivamente local, que
impide su extrapolacin a otros lugares. No obstante, constituyen una buena herramienta para
conocer algunas relaciones entre distintas variables que luego pueda ser introducidas en un modelo
de calidad de aguas ms complejo.
Un caso singular y sumamente interesante en el campo de la modelizacin matemtica del
transporte de contaminantes en el agua lo constituyen los llamados modelos de campo cercano,
modelos empricos obtenidos para el estudio de descarga de aguas residuales a travs de emisarios
submarinos. Mediante estos modelos se calcula el valor de la dilucin inicial, esto es, el grado de
mezcla del agua residual que sale a travs de las boquillas difusoras del emisario submarino
durante el proceso de ascensin hacia la superficie.
Estos modelos, obtenidos a partir de experiencias en laboratorio, relacionan variables
ambientales como la velocidad ambiente y el grado de estratificacin vertical con variables de
diseo como el caudal de vertido y la profundidad del emisario con el fin de obtener la dilucin
inicial S y otros resultados. En la actual legislacin espaola referente al diseo de conducciones de
vertido (Orden de 13 de Julio de 1993 por la que se aprueba la Instruccin para el proyecto de
conducciones de vertido desde tierra al mar, BOE 27 de Julio de 1993) se proporcionan varios

Modelos de Calidad de Aguas

150

modelos de este tipo aplicables bajo distintas condiciones. En el captulo 5 se tratar con mayor
profundidad este tema.

4.3 Soluciones aproximadas.


La resolucin analtica de la ecuacin general del balance de materia es posible nicamente
en el caso de que podamos simplificar mucho el funcionamiento de nuestro sistema natural. Estas
simplificaciones son cinticas de tipo lineal, geometras sencillas y caudales y niveles constantes.
A continuacin se muestran dos simplificaciones de dicha ecuacin general aplicables a ros y
lagos en las condiciones que se describen. Posteriormente se explicar la forma de abordar
problemas ms complejos.
4.3.1 Lago completamente mezclado.
En este caso se va a considerar a un lago como un sistema de dimensin cero. Se supone
que est perfectamente mezclado, por lo que no hay gradientes de concentraciones en superficie ni
en profundidad. Su comportamiento se asemeja a lo que en terminologa de Ingeniera Qumica se
denomina Reactor Contnuo de Tanque Agitado.
Al lago afluye un ro con un caudal QR y una concentracin del contaminante a estudiar de
CR. El caudal del nico vertido que se realiza es QV y su concentracin es CV.
La descomposicin natural del contaminante se ajusta a una cintica de primer orden con
una constante de velocidad de desaparicin k.

QV, CV

QR, CR

QR+QV, C

Figura 11. Representacin esquemtica de un lago somero totalmente mezclado.

El planteamiento del balance de materia en este caso es:

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

dC
= Q R C R + Q V C V (Q R + Q V ) C k V C
dt

151

Ec.( 180)

La concentracin del contaminante en el lago al cabo de un tiempo t de haberse iniciado el


vertido vendr dada por:
C=

W
( 1 - e - B t ) + Co e - B t
BV

Ec.( 181)

siendo:
to =

V
( Q R + QV )

W = Q R C R + QV CV

B=

1
to

+k

Ec.( 182)
Ec.( 183)

La solucin en estado estacionario es la siguiente:


Ce =

W
BV

Ec.( 184)

El parmetro B incluye los efectos de la morfologa del lago, las entradas externas de
caudal y la desaparicin propia de la sustancia, si tiene lugar. La respuesta de un lago a una entrada
externa puede observarse mediante este parmetro aunque no es til a efectos prcticos. Para ello
se introduce el trmino tiempo de respuesta, que es el tiempo que se empleara para que se
completara un porcentaje fijo de recuperacin si el vertido cesara:

ln 2
B
ln 100
t 99 =
B
1
100
t = ln
B 100 -
t 50 =

Ec.(185)

Si el contaminante fuera conservativo para las escalas de tiempo que se estuvieran


manejando (k=0), entonces

C=

(Q R + QV ) t
(Q + QV ) t
W
- R
( 1- e )
+
C
e
o
V
V
Q R + QV

Y la concentracin de equilibrio sera:

Ec.(186)

Modelos de Calidad de Aguas

152

Ce =

Ec.(187)

W
Q R + QV

Las ecuaciones anteriores seran vlidas para un contaminante tal como la materia orgnica
carbonosa, L, que se degradara siguiendo una cintica de 1er. orden. En ese mismo caso, para la
concentracin de oxgeno disuelto en el lago, el balance de materia es como sigue:

d [O 2 ]
= Q R [O 2 ]R + Q V [O 2 ]V (Q R + Q V ) [O 2 ] k 1' V L + k '2 V ([O 2 ]sat [O 2 ])
dt

Ec.(188)

La integracin de esta ecuacin diferencial permite calcular la evolucin temporal de la


concentracin de oxgeno disuelto en un lago:

WO 2 k1' L k' 2 [O 2 ]sat


[O 2 ](t) =

+
BV
B
B

1 e Bt + [O ] e Bt
2 0

Q i + k'
B=
2

Ec.(189)

A partir de la ecuacin anterior, la concentracin de oxgeno disuelto en estado estacionario


queda:

WO
k' L
k' [O ]
2
[O 2 ]e =
1 e + 2 2 sat
BV
B
B

Ec.(190)

Por ltimo, si se trata de una sustancia que estuviera sometida a varios procesos, unos de
transformacin y otros de generacin, representados matemticamente mediante cinticas de
primer orden, el trmino B los englobara a todos ellos. Por ejemplo, si estudiamos el nitrgeno
amoniacal, originado a partir del nitrgeno orgnico y transformado en nitritos (ver apartado
2.3.2.2.2.), el trmino B que correspondera a este caso sera:

B=

1
to

'
'
+ k min
k nitri
1

Ec.(191)

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

153

4.3.2 Ros unidimensionales.


La forma ms sencilla de representar a un ro es mediante un sistema unidimensional. Se
considera que la concentracin del contaminante en la seccin transversal del ro es uniforme y no
existe mezcla (transporte dispersivo) a lo largo del eje del ro (esto supone que el transporte
asociado a la velocidad del agua es bastante superior al difusivo/dispersivo en esa direccin). Este
sistema es lo que se conoce como Reactor de Flujo de Pistn.
Como en el caso anterior, existe un nico vertido, de caudal QV y de concentracin de
contaminante CV. El caudal del ro es QR y su concentracin de contaminante problema es CR. La
velocidad del ro permanece constante. La descomposicin natural del contaminante se ajusta a una
ley de primer orden con una constante de velocidad cintica k.

QV, CV

Q, C

Q, C+

QR, CR

C
x

dx

dx

Figura 12.- Representacin esquemtica de un ro sometido a un vertido puntual.

El balance de materia al elemento dV en este caso es:

C
C
= Q C Q (C +
x) k V C
t
x

Ec.(192)

dC
C
=Q
x k V C
dt
x

Ec.(193)

V
sustituyendo V = A x:

Q C
C
=
k C
A x
t

Ec.(194)

si x tiende a cero, el valor de C tender a C, por lo que:


C
C
= ux
k C
x
t

Ec.(195)

Modelos de Calidad de Aguas

154

En estado estacionario, la variacin de la concentracin con respecto al tiempo es cero, por lo que:
C
C
= ux
k C =0
t
x
C
ux
=kC
x

Ec.(196)

La integracin de la ecuacin anterior para las condiciones iniciales t = 0, C = C0 , permite


calcular la concentracin del contaminante a lo largo del eje del ro:
x

C ( x) = C o e - k ( u )

Ec.(197)

siendo:
x : distancia aguas abajo del punto de vertido.
u : velocidad de la corriente.
Co : concentracin inicial en el punto de vertido.

Co =

Q R CR + Q P C P
QR + QP

Ec.(198)

4.3.2.1 Oxgeno Disuelto y Materia Orgnica Carbonosa.


Mediante la aplicacin del balance de oxgeno disuelto a un ro y considerando que:
-

La fuente de oxgeno principal es la reaireacin.

El consumo de oxgeno principal es debido a la demanda biolgica carbonosa.

Streeter y Phelps (1925) obtuvieron una expresin que permite determinar el dficit de oxgeno, D
(diferencia entre la concentracin de saturacin y la existente en cada momento) en cualquier punto
de un ro afectado por un vertido constante de agua residual.

D ( x) =

J 1 L0
( e - J 1 x - e - J 2 x ) + D0 e - J 2 x
J 2 - J1

Ec.(199)

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

155

en donde:
J1 : k'1 / u

J2 : k'2 / u

k'1 : Constante de desoxigenacin (s-1).


k'2 : Constante de reaireacin (s-1).
u : Velocidad de la corriente (m/s).
x : Distancia desde el punto de vertido (m).
Do : Dficit de oxgeno en el punto de vertido.
En la Figura 13 se puede observar la forma de la representacin grfica de la expresin
anterior, conocida como curva de cuchara o de saco:
C (m g O2 /L )
12

Cs

10

Do

Dc

6
4
2

xc

0
0

100

200

300

400

500

600

700

x, k il m e tro s

Figura 13.- Representacin grfica de la ecuacin de Streeter-Phelps para un vertido puntual de materia
orgnica en un ro.

El punto crtico y las caractersticas del agua en ese punto se calculan mediante:
k ' D (k '- k ')
1
ln 2 1 0 2 1
k 2 '- k 1 ' k 1 '
k 1 ' L 0
k '
D c = 1 L 0 e k1 ' t c
xc = u tc
k2'
tc =

Ec.( 200)

El modelo de Streeter y Phelps propuesto no diferencia entre materia orgnica disuelta y


particulada, por lo que si la sedimentacin fuera un proceso importante, dicho modelo presentara
una limitacin importante. Con el fin de superar esta situacin se puede plantear la separacin de la
materia orgnica carbonosa en dos fracciones: disuelta y particulada; de modo que ambas

Modelos de Calidad de Aguas

156

fracciones sufrieran procesos de biodegradacin, pero nicamente la fraccin particulada


sedimentara con una constante de velocidad de sedimentacin ks.
La aplicacin de la Ecuacin General del Balance de Materia a esta situacin da lugar al
siguiente conjunto de ecuaciones diferenciales en derivadas parciales:
LD
L
= u D k1 ' L D = 0
t
x
LP
L
= u P k1 ' L P - k SL P = 0
t
x
D
D
= u
k 2 ' D + k1 ' L = 0
t
x

Ec.(201)

cuya solucin en estado estacionario permite obtener las concentraciones a lo largo del ro de
materia orgnica disuelta, particulada y oxgeno disuelto:
L D (x) = L D0 e k1 ' x/u

L D = L D0

x0 = 0

L P (x) = L P0 e ( k1 '+ k S ') x/u L P = L P0 x 0 = 0


k1' L P0
D(x) = D0 e k'2 x/u +
e ( k1 '+ k S )x/u e k 2 'x/u +
k 2 'k1' - kS

k1' L D0 k1 'x/u
e
e k 2 'x/u
k 2 ' k1'

D = D0

Ec.(202)

x0 = 0

En el caso de que el vertido de materia orgnica sea tan elevado que provoque una situacin
de falta de oxgeno en algn punto de ro, la ecuacin de Streeter-Phelps ya no puede aplicarse. La
condicin que se cumple en ese punto es que D = [O2]sat. A partir de ese momento, el consumo de
oxgeno ya no sucede a la velocidad determinada por la ecuacin 78, sino que est limitado a otros
procesos. Una aproximacin al problema consistira en considerar que la velocidad de degradacin
de materia orgnica carbonosa es proporcional al oxgeno que se transfiere por reaireacin
superficial. La cintica de primer orden que segua el proceso normal se ha transformado en una
cintica de orden cero:
dL
= - k '2 [O 2 ]sat
dt
L = Li - k '2 [O 2 ]sat ( t f - t i )
en donde:
ti : tiempo para el cual se produce el inicio del proceso de anoxia (d).

Ec.(203)

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

157

Li : valor de la materia orgnica en ese punto(mg O2/L).


Se puede demostrar que, en estas condiciones, el tiempo para el cual finaliza el periodo de
anoxia es:
tf = ti +

1 k1 Li - k 2 [O 2 ]sat
k1
k 2 [O 2 ]sat

Ec.(204)

Esta aproximacin no considera la actividad de degradacin de materia orgnica carbonosa


por parte de microorganismos anaerobios que, aunque lenta, puede tener cierta importancia. Por
otro lado, parte de la materia orgnica carbonosa puede ser empleada por bacterias desnitrificantes
que llevan a cabo la transformacin de nitratos en nitrgeno gas, por lo que su DBO sobre el medio
disminuir.
4.3.2.2 Oxgeno disuelto y nitrificacin.
La presencia de nitrgeno orgnico y/o amoniacal en un vertido a un ro puede provocar la
diminucin del oxgeno disuelto en el mismo, como vimos que puede suceder de forma genrica.
En este caso, el balance de materia para cada una de las especies de nitrgeno y para el Dficit de
Oxgeno Disuelto en estado estacionario es:

[NO]
[NO]
'
[NO] = 0
= u
k min
d t
x
[NH 4+ ]
[NH 4+ ]
'
'
+
[NO] k nitri
= u
+ k min
1 [NH 4 ] = 0
t
x
[NO2 ]
[NO2 ]
'
'
+

= u
+ k nitri
1 [NH 4 ] k nitri 2 [NO 2 ] = 0
t
x
[NO3 ]
[NO3 ]
'

= u
+ k nitri
2 [NO3 ] = 0
t
x
D
D
'
'
+

= u
k' 2 D + 3.43 k nitri
1 [NH 4 ] + 1.14 k nitri 2 [NO 2 ] = 0
t
x

Ec.(2053)

Modelos de Calidad de Aguas

(mg N/L)

158

Evolucin de Oxgeno Disuelto en un ro. Nitrificacin

(mg O2/L)

12
10

8
3
6
2
4
1

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

0
100 110 120 130 140 150

Distancia (km)
Amonio

N. Org.

Nitritos

Nitratos

OD

Figura 14.- Evolucin de distintas formas de nitrgeno y oxgeno disuelto en un ro a partir de un vertido
de nitrgeno orgnico. Se observa que hasta que no se ha generado una cantidad suficiente de nitrgeno
amoniacal, la concentracin de oxgeno en el ro no disminuye.

4.3.2.3 Fuentes y sumideros de origen difuso.


Frente a las fuentes de contaminantes de tipo puntual, fcilmente reconocibles,
determinables y modificables, las fuentes de contaminantes de origen difuso suponen un grave
problema debido precisamente a su indefinicin. Las fuentes y sumideros de tipo difuso que
inciden en un ro (o, en general, en cualquier sistema natural) pueden ser de tipo lineal, superficial
o volumtrico. Algunos ejemplos son los siguientes:
-

Lineal: materia orgnica, nutrientes, pesticidas que alcanzan la orilla de un tramo de un


ro debido a procesos de escorrenta superficial.

Superficial: aportes de sustancias por precipitacin directa, demanda de oxgeno desde


los sedimentos, aportes de nutrientes desde los sedimentos, intercambio de sustancias
disueltas ro/acufero

Volumtrico: aportes de oxgeno por fitoplancton, consumos por respiracin de algas,


plantas, etc.

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

159

Un caso tpico es el correspondiente a la demanda de oxgeno procedente de la


descomposicin aerobia de la materia orgnica en el mismo. Si se define SB como la demanda de
oxgeno en g O2/m2 d, la ecuacin del dficit en un sistema lineal con dispersin turbulenta
despreciable y sin aportes de materia orgnica es:

S'
D
D
= u
k '2 D + B = 0
H
t
x

Ec.(206)

Cuya integracin permite obtener la variacin del dficit de oxgeno a lo largo del ro en estado
estacionario:

S' /H
D(x) = B
k '2
D(x) = D0e

k ' x/u
1 e 2

k '2 x/u

si

Ec.(207)

D = 0 x0 = 0

'
S'B /H

1 e k 2 x/u
+

'

k2

si

D = D0

x0 = 0

Se puede observar que el valor del dficit tiende a un valor constante dado por:
D=

S'B /H
k'2

El asumir un valor de SB constante no es realista en simulaciones a largo plazo, en donde


las condiciones del sedimento pueden ir cambiando. En esos casos, lo correcto es simular las
interacciones en el sedimento empleando expresiones similares a las planteadas en el tema anterior.

4.3.3 Sistemas unidimensionales con dispersin longitudinal.


En aquellos sistemas naturales unidimensionales en los cuales el transporte convectivo sea
pequeo, el transporte difusivo/dispersivo aumenta su importancia relativa. Algunas zonas de ros y
los estuarios pueden, en muchos casos, asimilarse a sistemas lineales en una dimensin, en los
cuales, adems de transporte convectivo, es apreciable el transporte dispersivo turbulento.
QV, CV

Q, C

Q ,, C +

C
x

dx

Modelos de Calidad de Aguas

160

QR, CR
dx

Figura 15. Representacin esquemtica de un estuario sometido a un vertido puntual.

El balance de materia al elemento dV en este caso es:

C C
C
C
C
= Q C Q (C +
x) E x A
+ E x A
+
x k V C
t
x
x
x x x

C
C
2C
V
x + E x A
x k V C
=Q
t
x
x 2

Ec.(208)

Ec.(209)

sustituyendo V = A x:

Q C
C
2C
=
+ Ex
k C
A x
t
x 2

Ec.(210)

si x tiende a cero, el valor de C tender a C, por lo que:

C
C
2C
= ux
+ Ex
k C
t
x
x 2

Ec.(211)

En estado estacionario, la variacin de la concentracin con respecto al tiempo es cero, por lo que:
C
C
2C
= ux
+ Ex
k C = 0
t
x
x 2

Ec.(212)

La integracin de la ecuacin anterior, permite calcular la concentracin del contaminante a lo


largo del eje del ro en estado estacionario da lugar a la solucin general:
c = F e 1 x + G e 2 x

Siendo:

Ec.(213)

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

1=

u
( 1+
2 Exk

2=

u
( 12 Ex
=

161

Ec.(214)

1+ 4 )
1+ 4 )

k Ex
u2

y F y G constantes de integracin calculables a partir de las condiciones de frontera.


Hay que tener en cuenta la transferencia de materia que se produce debida a la dispersin.
Parte de esta transferencia se produce en sentido contrario a la corriente dominante puesto que
viene determinada por el gradiente de concentraciones (ley de Fick).
Si el vertido de una masa M de contaminante conservativo, se realiza en un breve instante
de tiempo (funcin pulso) comparado con el tiempo de transporte, la solucin de la ecuacin de
transporte es la siguiente:

c ( x, t ) =

(4

Ex t )

1/ 2

(x u t) 2
exp

4 Ex t

Ec.(215)

En donde M es la masa por unidad de superficie transversal que entra en el ro.


Si el contaminante no es conservativo, sino que se degrada siguiendo una cintica de 1er.
orden:
c ( x, t ) =

(4

Ex t )

1/ 2

(x u t)2
exp
k
4
E
t
x

Ec.( 216)

En el caso concreto del estudio de materia orgnica, L, y oxgeno disuelto, la aplicacin de


un balance de materia en un sistema con dispersin da lugar a las siguientes ecuaciones:
L
L
2L
= u
+ Ex
k1' L
t
x
x 2
D
D
2D
= u
+ Ex
k 2 ' D + k1' L
t
x
x 2

cuya solucin en estado estacionario es la siguiente:

Ec.( 217)

Modelos de Calidad de Aguas

162

L(x) = L 0 e j1r x

x0

L = L0

x0 = 0

L(x) = L 0 e j2r x

x0

L = L0

x0 = 0

Ec.( 218)

D(x) =

j1a x
k1 ' W e j1r x e j1a x

+ D 0e
k 2 ' k1 ' Q r
a

D(x) =

j 2a x
k1 ' W e j2r x e j2a x

+ D 0e
k 2 ' k1 ' Q r
a

x0
x0

siendo,
r = 1 +
a = 1 +

4 k1' E x
u 2x

j1r , j2r =

4 k '2 E x

j1a , j2a =

u 2x

L0 =

Ec.( 219)

ux
(1 r )
2E x
U
(1 a )
2E x

WL
r Q

En la Figura 16 se muestra una representacin grfica de la evolucin de un vertido de


materia orgnica en un sistema lineal con velocidad baja (en el sentido de las x positivas) y alta
dispersin. Se puede observar cmo la mancha del vertido se distribuye alrededor del punto de
vertido, afectando la zona superior a ste.

OD (mg O2/L)

L (mg O2/L)
18

12
10

15

12

3
0

0
-15

-5
Oxgeno Disuelto

15

Materia Orgnica

25

35

Distancia (km)

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

163

Figura 16.- Evolucin de la concentracin de materia orgnica y oxgeno disuelto aguas arriba y aguas
abajo de un punto de vertido. La velocidad del ro es de 0.01 m/s y el coeficiente de dispersin turbulenta es
de 105 cm2/s

4.3.4 Sistemas de lagos conectados.

Un problema que suele ser de inters en la naturaleza es la conexin entre lagos o embalses
situados de manera consecutiva, de manera que los vertidos que se produzcan en algunos de ellos
repercutan en los que hay aguas abajo. Una forma muy sencilla de abordar este problema es
considerar que se trata de lagos completamente mezclados y calcular las concentraciones de cada
uno de ellos en estado estacionario.

W1

W3

W2

QR
V1

C1

QR, C1

V2

C2

QR, C2

V3

C3

QR,C3

Figura 17.- Sistema de lagos conectados en serie.

Se supone que los vertidos Wn son del mismo contaminante y que se degrada siguiendo una
cintica de 1er. orden, con una constante k. y que el vertido no modifica ostensiblemente el caudal
circulante.
Para el primer lago, la concentracin en estado estacionario es:

C1 =

W1
W1
=
B1 V1
Q R + k V1

Para el segundo, la concentracin en estado estacionario es:

Ec.( 220)

Modelos de Calidad de Aguas

C2=

164

W 2 + Q R C1
=
B2 V2

Q R W1
W1
W2 +
Q R + k V1
1 + k V1 / Q R
=
Q R + k V2
Q R + k V2

W2 +

Ec.( 221)

En general:

Wn +
Cn =

W n 1
1 + k V n 1 / Q R
Q R + k Vn

Ec.( 222)

Estas expresiones pueden ser tiles tambin para simular un sistema lineal, mediante su
descomposicin en secciones, constituyendo cada una de ellas un pequeo lago completamente
mezclado.

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

165

4.3.5 Aguas subterrneas: transporte en zona no saturada y zona saturada.

4.3.5.1 Zona no saturada.


La zona no saturada de un sistema acufero es aquella capa del suelo que separa la
superficie del terreno del nivel piezomtrico del acufero. El transporte de contaminantes en esta
zona se caracteriza por estar ligado a la velocidad de percolacin del fluido desde la superficie. El
transporte es, por lo tanto, unidimensional en la direccin descendente.
Los factores principales que afectan a este transporte son los siguientes:
- Tipos de materiales distintos que conforman el terreno.
- Caractersticas de estos materiales:
- Porosidad.
- Contenido residual de agua.
- Permeabilidad (conductividad hidrulica).
En este caso, la ecuacin general de conservacin de la materia se expresa como sigue:
Rv

2
C
C
C
- kv Rv C
= Dv 2 - V v
t
z
z

Ec.( 223)

donde:
C : concentracin de la fase disuelta del contaminante en la zona no saturada (mg/L).
Dv : coeficiente de dispersin en la zona no saturada (m2/ao).
kv : constante de velocidad de reaccin de primer orden en el interior de la zona no saturada (ao-1).
Rv : Factor de retardo de la zona no saturada (adim).
Vv : velocidad de filtracin a travs de la zona no saturada (m/ao).
t : tiempo (ao).
z : coordenada vertical, positiva en la direccin descendente (m).
En ella se tiene en cuenta la dispersin en la direccin del flujo (vertical), procesos de
adsorcin y de descomposicin mediante una cintica de primer orden del contaminante.
Esta ecuacin presenta soluciones analticas si es simplificada convenientemente. Por
ejemplo, en el caso de que se considere el estado estacionario:

Modelos de Calidad de Aguas

166
2
C
C
0 = Dv 2 - V v
- kv R v C
z
z

Ec.( 224)

cuya solucin analtica si Dv <<< es la siguiente:


- L
= exp k v R v
C0
Vv
C

Ec.( 225)

en donde:
C0 : concentracin de contaminante en la parte superior de la zona no saturada (mg/L)
L : el espesor de la zona no saturada (m).
4.3.5.2 Zona saturada.
La zona saturada es aquella en la que el flujo de agua a travs de la matriz slida del terreno
es permanente y est bien establecido. En este caso, la ecuacin general del balance de materia se
representa como:

Rs

2
2
2
C
C
C
qC
C
C
= D x 2 + D y 2 + Dz 2 - Vs
- ks R s C - R s
B
t
x
z
z
y

Ec.( 226)

donde:
x, y, z : coordenadas espaciales en las direcciones longitudinal, lateral y vertical (m).
C : concentracin de disuelta del contaminante (mg/L).
Dx, Dy, Dz : coeficientes de dispersin en las direcciones x, y, z (m2/ao).
Vs : velocidad uniforme en la direccin x (m/ao).
Rs : factor de retardo en la zona saturada.
t : tiempo transcurrido (ao).
ks : coeficiente global de degradacin de primer orden (ao-1).
q : recarga directa fuera de la zona de vertido directa que diluye la pluma contaminante (m/ao).
B : espesor de la zona saturada.
: porosidad efectiva de la zona saturada.
La resolucin analtica de la ecuacin anterior es sumamente complicada, por lo que se
recurre a mtodos numricos, tal y como se explic en el tema de aguas superficiales. En este caso
tambin es necesaria la creacin de una malla de clculo en cada una de cuyas celdas se calcula en

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

167

cada instante la concentracin de contaminante. An as se hace necesario realizar una serie de


simplificaciones, las ms comunes de las cuales son las siguientes:
-

Acuferos sencillos de espesor uniforme.

Las propiedades del medio poroso son isotrpicas y homogneas.

La velocidad del agua en el acufero es estacionaria y uniforme.

La recarga debida al vertido contaminante es despreciable frente al flujo global.

Las transformaciones cinticas de los contaminantes se reducen a reacciones de primer


orden.

La adsorcin de contaminantes sigue una isoterma de adsorcin lineal. Equilibrio local.

4.4 Mtodos numricos.


Cuando la geometra del sistema natural es tan compleja que no se pueden realizar las
simplificaciones anteriores para reducir el sistema natural a dimensiones 1 0, cuando los
parmetros (caudal, volumen, etc.) son variables, cuando las cinticas de reaccin no son lineales o
cuando los vertidos no responden a un tipo ideal, se hace necesario recurrir a mtodos matemticos
para resolver la ecuacin diferencial en derivadas parciales que representa el balance de materia.
Para el clculo de la concentracin del contaminante en el espacio es necesario construir un
sistema reticular en cada una de cuyas celdas se calcular la concentracin de dicha sustancia para
un tiempo determinado. Cuanto mayor sea el nmero de celdas mayor tambin ser la
aproximacin al valor correcto, pero a costa de un mayor tiempo de clculo.
4.4.1 Mtodo de Diferencias Finitas.
El mtodo de diferencias finitas es hasta el momento el ms empleado para la resolucin de
este tipo de ecuaciones. En estas tcnicas se introduce una malla de tipo rectangular en la cual los
valores de C son conocidos para un tiempo t y en los puntos centrales de la red uni, bi o
tridimensional. Dichos valores conocidos se representan mediante la notacin Cj-1,n, Cj,n, Cj+1,n en la
cual el primer subndice representa la celda y el segundo el tiempo. Los valores desconocidos son
representados como Cj-1,n+1, Cj,n+1, Cj+1,n+1.

Modelos de Calidad de Aguas


1
Cj-1,n

168
2

Cj,n

Cj+1,n

Mediante un esquema de clculo explcito se representan las derivadas a partir de valores


conocidos mediante alguna de las siguientes aproximaciones:
C ( C j,n - C j - 1,n )
=
x
x
C ( C j +1,n - C j,n )
=
x
x
C ( C j +1,n - C j - 1,n )
=
2 x
x

Ec.( 227)

Un esquema de clculo implcito es aquel en el que la derivada se calcula a partir de valores


conocidos y desconocidos de C:

C 1 ( C j+1,n+1 - C j -1,n+1 ) ( C j+1,n - C j -1,n )


=
+

2 x
2 x
x 2

Ec.( 228)

La tcnica explcita es ms sencilla de programar, mientras que en el esquema implcito un


conjunto de ecuaciones simultneas debe ser resuelto para obtener las concentraciones en el
siguiente intervalo de tiempo. La ventaja es que permite el uso de intervalos de tiempo mayores y
es ms estable.
La aplicacin ms sencilla de la tcnica de diferencias finitas da lugar al denominado
mtodo de Euler, que aplicado a un lago completamente mezclado, sera como sigue:
d c W(t)
=
-Bc
dt
V

ci + 1 = ci + [

W (t)
- B ci ] ( t i+1 - t i )
V

ci+1 - ci W (t)
=
- B ci
V
t i+1 - t i

Ec.( 229)

Ec.( 230)
Ec.( 231)

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

ci+1 = ci + f ( t i , ci ) h

169

Ec.( 232)

Es decir, este mtodo permite calcular la concentracin en un instante determinado a partir


del valor del tiempo anterior, de la pendiente a la curva c = f(t) en el punto ti, ci y del paso de
tiempo. Hay que hacer notar que esta solucin aproximada se ajustar ms a la solucin analtica
dada por la ecuacin (182) cuanto menor sea el valor del paso de tiempo h.
Una mejora del mtodo de Euler, que limita el error producido en la aproximacin por
aplicar el valor de la derivada en el inicio del intervalo de tiempo (ti) a todo el intervalo (ti+1), es el
mtodo de Heun o predictor-corrector. Este mtodo evala la derivada en dos puntos: ti y ti+1 y
calcula el valor de ci+1 a partir del valor medio de ambas:
d ci
= f ( t i , ci )
dt

Ec.( 233)

dc f( t i , ci ) + f( t i+1 , ci+1 o )
=
dt
2

Ec.( 234)

cio+1 = ci + f( t i , ci ) h

Ec.( 235)

c j +1 = c j +

f( t i , ci ) + f( t i+1 , ci+1 o )
h
2

d ci+1
= f( t i+1 ,cio+1 )
dt

Ec.( 236)

Ec.( 237)

El mtodo predictor-corrector es una aproximacin de segundo orden. Esto significa que si


la solucin de la ecuacin diferencial fuera un polinomio cuadrtico proporcionara los resultados
perfectos. Es una aproximacin superior al mtodo de Euler pero el hecho de que haya que efectuar
dos evaluaciones de la derivada para cada paso de tiempo significa que es necesario pagar cierto
precio computacional para ganar en precisin.

Modelos de Calidad de Aguas

170

Un mtodo ampliamente extendido en el campo de la modelizacin de la calidad del agua


es el mtodo de Runge-Kutta. Este mtodo tiene la forma general:
ci+1 = ci + h

Ec.( 238)

en donde es la denominada funcin incremento. Al igual que en el mtodo de Heun, la funcin


incremento representa un valor promedio de la derivada en el intervalo temporal. Si la funcin
incremento es de cuarto orden se obtiene una clsica expresin para el clculo de ci+1:

ci+1 = ci + [

1
( k 1 + 2 k 2 + 2 k 3 + k 4 )] h
6

Ec.( 239)

donde:
k1 = f( t i , ci)
1
1
k 2 = f( t i + h, ci + h k1)
2
2
1
1
k3 = f( t i + h, ci + h k 2)
2
2
k 4 = f( t i + h, ci + h k3)

Ec.( 240)

La aparicin de la inestabilidad numrica puede evitarse conociendo el intervalo de tiempo


mximo que se puede emplear, determinable en funcin de las entradas y salidas de materia a cada
celda. Para mantener la estabilidad del sistema, la masa que es transportada por conveccin,
dispersin y transformada en cada celda debe ser menor que la masa residente. Esta condicin se
traduce en una expresin del siguiente tipo:

Vj
t max = Min

Qij + Rij + ( S jk V j / C j )
k
k
i

en donde :
Qij : es el caudal que entra o sale de la celda i a la j.

Ec.( 241)

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

171

Rij : es el flujo dispersivo entre las celdas i y j.


Sjk Vj/Cj : es el trmino de reaccin del componente k en la celda j.
Otro problema asociado al empleo de este mtodo numrico es la aparicin de una mezcla
artificial. Esta dispersin numrica puede determinarse mediante el clculo de un coeficiente de
dispersin:
u
E num = (L - u t)
2

Ec.( 242)

en donde:
u : es la velocidad del agua (m/s)
L : es la longitud de la celda (m)
t : intervalo de tiempo (s)
Esta expresin refleja los dos efectos incluidos en la dispersin numrica: la discretizacin
espacial y la discretizacin temporal. Dicha dispersin ser menor cuanto menor sea la velocidad
de la corriente en nuestro sistema natural, menor sea la longitud de la celda y mayor sea el intervalo
de tiempo empleado. Esta ltima condicin est delimitada por el intervalo de tiempo mximo que
se puede emplear segn el criterio de estabilidad mencionado anteriormente.

4.5 Factores para la eleccin del modelo.


La eleccin de una herramienta de trabajo como son los modelos matemticos de calidad de
aguas no es un hecho arbitrario, sino que depende de una serie de factores de entre los cuales
habra que destacar los siguientes:
Sistema Natural.

En funcin del tipo de sistema natural: lago, ro, estuario, zona costera, etc.
se podrn realizar distintas simplificaciones que determinarn el tipo de
modelo (en una, dos o tres dimensiones) que es conveniente emplear.

Definicin del Problema.

El objetivo del estudio es la evaluacin del impacto de cierto


contaminante en el medio natural. En funcin de este contaminante

Modelos de Calidad de Aguas

172

se elegirn las formulaciones ms adecuadas y se definirn las


escalas de tiempo y espacio que emplear el modelo.
Obtencin de datos.

La obtencin de datos de campo mediante una campaa de muestreo


en la zona permitir un conocimiento adecuado de la situacin actual.
Cuanto ms numerosos sean stos ms detallado podr ser el modelo
que se emplee y un mayor nmero de aspectos del problema podrn
ser abordados.

Capacidad computacional.

La disponibilidad de las herramientas de cmputo es otro


factor limitante del empleo de los modelos. La resolucin de
la ecuacin de transporte en tres dimensiones requiere
equipos altamente avanzados, mientras que numerosos
problemas en una o dos dimensiones pueden ser resueltos con
sencillos ordenadores personales.

Las escalas temporal y espacial en las que se desenvuelve el problema a estudiar son
determinantes a la hora de definir el modelo a emplear. En la siguiente tabla se muestra, por
ejemplo, los diferentes procesos implicados en el vertido de aguas residuales al mar a travs de
emisarios submarinos:

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

Fase

(1)

Fenmeno

Mezcla turbulenta inicial (ascenso

173

Escala de longitud

Escala de tiempo

(m)

(s)

< 102

< 103

101-103

102-103

del chorro desde el difusor en un fluido estratificado).


(2)

Establecimiento del campo residual


o nube, movindose con la corriente
media; extensin lateral por gravedad.

(3)

Difusin lateral y/o dispersin.

102-104

103-105

(4)

Conveccin por corrientes

103-105

103-106

(5)

Transporte a larga escala

104-106

106-108

(conveccin integrada sobre numerosos ciclos de marea); sedimentacin.

Para el proceso descrito el la Fase (1) se emplean modelos matemticos sumamente


distintos a los que se suelen emplear para simular el resto de los procesos.
Por otro lado, los fenmenos biolgicos estudiados tambin tienen distintas escalas
temporales. Por ejemplo, los valores tpicos de T90 para bacterias fecales vertidas en el mar varan
entre 20 minutos (medioda) y 40 horas (noche), siendo los valores medios de trabajo ms
habituales entre 2 y 3 horas. Por lo tanto, la escala temporal de simulacin de este proceso es de
unas pocas horas. Caso diferente es el estudio de la evolucin anual del fitoplancton en la zona,

Modelos de Calidad de Aguas

174

para la cual se requiere tiempos de simulacin elevados. En el primer ejemplo, el intervalo de


tiempo que emplear el modelo de calidad de aguas ser sensiblemente menor que en el segundo,
puesto que la biodegradacin de las bacterias fecales transcurre a ms velocidad. Tambin el
tamao de las celdas de la malla computacional ser menor en el primer caso que en el segundo.
Otro factor que influye de una forma importante en la eleccin del modelo es el coste
computacional, entendido como capacidad de almacenamiento y capacidad de clculo. Los criterios
de estabilidad numrica impuestos por las tcnicas de resolucin de ecuaciones diferenciales
implican que, para problemas de tipo bidimensional por ejemplo, si se divide por dos la red de
clculo, aumenta por 16 el coste de clculo. Esto hace que, en numerosas aplicaciones prcticas, se
desarrollen y empleen modelos de tipo unidimensional.

4.6 Calibracin-verificacin de los modelos.


El empleo de modelos matemticos de simulacin requiere un trabajo previo de
conocimiento del entorno en donde van a ser aplicados. Dicho conocimiento permitir ajustar las
constantes cinticas que intervienen en los procesos qumicos y biolgicos descritos en las pginas
anteriores a la realidad del sistema natural. A este proceso se le denomina calibracin del modelo.
Para ello se hace necesaria la realizacin de una campaa de toma de muestras y anlisis de los
parmetros ms significativos. Dicha campaa debe tener una duracin adecuada a las condiciones
de trabajo.
Si, por ejemplo, el problema consiste en analizar la descarga de agua residual en un ro, la
campaa de muestreo se deber realizar (si no es posible durante el ciclo anual completo) en las
condiciones ms desfavorables. En este caso sera en aquella poca del ao durante la cual el
caudal fuera ms bajo, pero nunca, por ejemplo, en poca de avenidas. Si el estudio que se est
llevando a cabo versa sobre la problemtica de la eutrofizacin, la campaa de muestreo debera
cubrir un periodo representativo de la evolucin del fitoplancton: al menos un ao.
Durante la fase de calibracin de un modelo de simulacin de cualquier proceso natural hay
que ajustar los resultados de la simulacin efectuada por el modelo durante un perodo
determinado, con los datos de campo obtenidos durante ese mismo perodo. Para ello es necesario

Modelacin Matemtica de la Calidad de las Aguas

175

establecer las funciones matemticas que representan adecuadamente los procesos que tienen lugar
en el sistema natural estudiado, as como los valores de todos los parmetros que intervienen en el
modelo. Esta labor se lleva a cabo mediante las siguientes etapas:
-

Seleccin de las funciones matemticas que mejor representen la evolucin de las


variables del modelo para ese sistema natural y obtencin de los parmetros
correspondientes a dichas funciones.

Realizacin del anlisis de sensibilidad. Estudio de la influencia de todos los parmetros


que intervienen en el modelo de calidad en el resultado final de la simulacin.

Determinacin de aquellos parmetros que puedan ser obtenidos a partir de datos de


campo.

Asignacin de valores a aquellos parmetros que, tras el anlisis de sensibilidad, se


hayan mostrado poco significativos. Estos valores se asignan a partir de la informacin
recogida de la bibliografa.

Diseo del proceso de calibracin: realizacin de series de simulaciones agrupadas por


parmetros significativos que afectan a una o a pocas variables. En cada serie de
simulaciones se modifica solamente el valor de uno de los parmetros. El proceso se
inicia a partir de datos de la bibliografa.

Un tema de sumo inters en la fase de calibracin de los modelos numricos es la


sensibilidad que presenta una variable (concentraciones de fitoplancton, de oxgeno disuelto, etc.) a
las variaciones de los valores de los distintos parmetros que son objeto de la calibracin. Cuando
se maneja un nmero considerable de parmetros es conveniente conocer, antes de iniciar la
calibracin, aquellos que modificarn de forma ms apreciable las variables. El objetivo es doble:
- Determinar los parmetros ms significativos cuyo valor sea caracterstico del sistema
natural estudiado y no pueda ser conocido ms que realizando el proceso de calibracin. A
aquellos poco significativos se les asigna valores caractersticos obtenidos de la
bibliografa, lo que permite reducir el tiempo de trabajo en la calibracin.

Modelos de Calidad de Aguas

176

- Observar si un parmetro tiene incidencia significativa sobre todas las variables de estado
o nicamente sobre una o un grupo determinado de ellas. De esta forma la calibracin se
puede iniciar por los parmetros ms generales y acabar por los ms particulares.
Existen diversas maneras de llevar a cabo el anlisis de sensibilidad de un modelo de
calidad de aguas. A modo de ejemplo, Larsen (1992) en su modelo de oxgeno disuelto en el ro
Usk, calcula los incrementos de oxgeno que se producen en distintos puntos del ro cuando el
parmetro considerado se reduce en un 50%.
Otra forma de realizar el anlisis de sensibilidad es mediante el clculo de la sensibilidad
relativa, Sx (Hopkins, 1983):
x
x
Sx=
param
param

Ec.( 243)

en donde Sx es la sensibilidad relativa, x es la variable de estado y param es el parmetro


considerado.
La sensibilidad relativa depende de las expresiones matemticas empleadas en la
descripcin de los modelos fsicos, qumicos y biolgicos, por lo que es una caracterstica propia
del modelo de calidad de aguas desarrollado. Este anlisis es independiente del sistema natural
sobre el cual se vaya a aplicar el modelo. nicamente si la formulacin del modelo cambiara,
habra que volver a realizarlo.
Adems de averiguar qu parmetros afectan en mayor medida a los valores de las
variables, es importante conocer el grado de incertidumbre que introducen en los resultados finales.
Esta incertidumbre es debida a que no se conoce exactamente el valor del parmetro, sino su
intervalo de variacin. El resultado de este anlisis permitir conocer sobre qu parmetros es
necesario realizar un esfuerzo mayor para su estimacin.

Vertidos al Mar

_____________________________

177

5. VERTIDOS AL MAR MEDIANTE EMISARIOS SUBMARINOS. UN CASO


PRCTICO.

El diseo y la operacin de emisarios submarinos son ejemplos tpicos de uso del medio
receptor como auxiliar en la depuracin de sustancias contaminantes. Es por ello tambin un
caso de estudio para la aplicacin de modelos de calidad de aguas superficiales de varios
tipos. Finalmente, otro aspecto de inters se resume en el hecho de que la legislacin actual
obliga al empleo de una serie de modelos de clculo, cuyo origen uso y limitaciones debe
ser familiar para el estudiante.

5.1 - Introduccin.

Un emisario submarino es una conduccin que transporta aguas residuales parcialmente


tratadas desde la costa hasta un punto mar adentro situado a cierta profundidad. Dado que el agua
residual vertida tiene una menor salinidad y mayor temperatura que la del agua del mar, tiende a
ascender. Durante este ascenso se mezcla con agua limpia del mar provocando la dilucin de las
sustancias contaminantes. La inyeccin del chorro en el mar se suele efectuar mediante mltiples
boquillas situadas en el denominado tramo difusor, tramo final del emisario. La disposicin de
este tramo se estudiar ms detalladamente en un siguiente apartado.
El objetivo del emisario submarino es lograr que los efectos de los contaminantes vertidos
sobre el medio marino sean mnimamente perjudiciales, facilitando su asimilacin en el medio
natural. Ha de quedar claro que un emisario submarino no es un sistema de tratamiento de aguas
residuales, sino un sistema de evacuacin que basa su efectividad en una elevada capacidad de
autodepuracin del mar. Si sta es muy baja, no ser adecuado emplear un emisario submarino para
verter las aguas residuales.
Esta capacidad de autodepuracin, como ya se vi en temas anteriores, est relacionada con
los mecanismos de transformacin de los diversos contaminantes que puedan ser vertidos. Estos
mecanismos de transformacin se ven complementados por los procesos de transporte y mezcla
que sufre el efluente.

Modelos de Calidad de Aguas

178

Viento
Red de Saneamiento
COSTA
EDAR
Corrientes

Emisario Submarino
Tramo difusor

Figura 19. Emisario submarino.

A grandes rasgos, los procesos implicados en la disminucin de la concentracin de


contaminantes vertidos a travs de un emisario submarino son tres:
-

Dilucin inicial. Cuando el chorro de agua residual sale a travs de las boquillas difusoras
del tramo final del emisario submarino, se produce una primera fase de mezcla rpida con
agua del mar, que da lugar a una dilucin elevada. Esta mezcla es debida a la interaccin
del agua que sale a travs del emisario con el agua ambiente y fundamentalmente est
condicionada por la cantidad de movimiento del agua residual y la diferencia de densidades
(denominado efecto de flotabilidad) entre el agua dulce y la salada. Esta fase dura unos
pocos minutos y se desarrolla en unas pocas decenas de metros. Finaliza cuando la mancha
de agua residual se ha estabilizado en superficie o en una zona intermedia de la columna de
agua, como ms adelante se explicar.

Vertidos al Mar

_____________________________

179

Dilucin secundaria. Tras la etapa de ascenso inicial, la mancha de agua residual es


transportada por las corrientes y la mezcla se produce por mecanismos de dispersin
turbulenta en las tres direcciones del espacio. La velocidad de mezcla es ms lenta en este
caso.

Autodepuracin. El trmino autodepuracin corresponde a las transformaciones de tipo


fsico, qumico y/o biolgico que pueden sufrir las sustancias contaminantes. Se ha
empleado este trmino debido a que su uso es muy frecuente en problemas relacionados con
el diseo y la operacin de emisarios submarinos, aunque slo es estrictamente aplicable a
aquellas sustancias cuya concentracin disminuya debido a su transformacin. No es
necesario recordar que los procesos de transformacin pueden dar lugar a nuevas sustancias
contaminantes, en cuyo caso no se puede hablar de autodepuracin para estas ltimas.
Dadas las diferentes escalas de tiempo y espacio a las que operan estos mecanismos se

asume que, por ejemplo, en el proceso de mezcla inicial no se dan mecanismos de transformacin
de sustancias, mientras que los procesos de dispersin turbulenta y autodepuracin s que se dan
simultneamente. En la Tabla siguiente se muestra esquemticamente esta situacin.

Fase

Fenmeno

Escala de
longitud
(m)

Escala de tiempo
(s)

< 102

< 103

Difusin lateral y/o dispersin.


Adveccin por corrientes.

102-105

103-105

Procesos fsicos, qumicos, biolgicos. Mortalidad


bacteriana.

103-105

103-106

(1)

Dilucin Inicial (ascenso de un chorro en el seno de


un fluido).

(2)
(3)

Modelos de Calidad de Aguas

180

5.2 - Aspectos ambientales del vertido por medio de emisarios submarinos.

En este apartado se va a realizar un anlisis pormenorizado de los procesos que afectan al


vertido de aguas residuales a travs de emisarios submarinos, se introducirn los factores ms
importantes y se aportarn los modelos matemticos ms habituales para el clculo de dichos
procesos.
5.2.1 .- Dilucin Inicial.

La Dilucin Inicial representa el grado de mezcla que alcanza un chorro de agua residual
desde que sale a travs de la boquilla de un emisario submarino hasta que llega a la superficie (o se
estabiliza en una zona intermedia de la columna de agua, como posteriormente se ver). Este
trmino es de suma importancia, puesto que la legislacin establece su valor mnimo en 100:1
(aunque se admite una condicin de excepcionalidad que la sita en 80:1).
El chorro que sale a travs de las boquillas difusoras puede tener dos comportamientos
extremos en funcin de sus caractersticas de salida: si su densidad no difiere de la densidad
ambiente y posee cierta velocidad inicial, se considera como un chorro propiamente dicho; su
comportamiento (trayectoria, dilucin) viene determinado por la variacin de su cantidad de
movimiento inicial y no por la variacin de densidad (flotabilidad). Si la velocidad inicial es nula,
pero existe una diferencia entre las densidades de ambos fluidos, el chorro acta como una pluma;
asciende por efecto de la diferencia de densidades entre el agua salada y agua dulce hasta que la
flotabilidad se anula. En realidad, el comportamiento de cualquier efluente es una combinacin de
ambos y el resultado final ser consecuencia tanto de las condiciones de salida de ste, como del
estado del ambiente externo (variacin de densidad del agua del mar en funcin de la profundidad
y velocidad de sta, principalmente). En adelante, se emplear la denominacin de "chorro" para
los vertidos que se comporten de esta forma, reservndose las denominaciones de "chorro puro", y
"pluma" para los casos lmite ya comentados.
Se comprueba tambin que, a la larga, todos los chorros acaban convirtindose en plumas,
puesto que el efecto asociado a la cantidad de movimiento desaparece rpidamente conforme el
efluente se aleja del difusor, mientras que el efecto de la flotabilidad suele permanecer ms tiempo.

Vertidos al Mar

_____________________________

181

Chorros y plumas pueden tener un comportamiento laminar o turbulento y, al igual que el


flujo en conducciones, es posible definir un nmero de Reynolds, y asumir que por encima de
cierto valor, el flujo es completamente turbulento. En los casos habituales de trabajo se supone que
el flujo turbulento est plenamente establecido.
El comportamiento de un chorro turbulento depende de tres clases de parmetros:

Parmetros propios del chorro. Este grupo incluye la velocidad inicial del chorro, el caudal,
la cantidad de movimiento del fluido, y el caudal msico de cualquier elemento trazador tal
como salinidad, agua caliente, o sustancias contaminantes.

Parmetros ambientales. Este segundo grupo comprende los factores del medio receptor,
tales como la velocidad ambiente, la estratificacin debida a diferencias de densidad del
agua del mar, etc.

Factores geomtricos. El tercer grupo hace referencia al dimetro de los orificios de salida,
la separacin entre ellos, y su orientacin con respecto a la corriente marina, entre otras
caractersticas.

A continuacin se va a realizar un anlisis de cada uno de los factores mencionados con el fin
de evaluar su importancia en el proceso de dilucin inicial.

5.2.1.1 .- Velocidad de salida/orientacin de la salida.


La velocidad de salida, u0, del chorro a travs de las boquillas de salida afecta de manera
importante al tiempo que tarda en llegar a la superficie y, por tanto, al tiempo que dispone para
mezclarse con agua salada. Sin embargo, este factor est muy relacionado con la orientacin de la
boquilla de salida con respecto al fondo marino, pudindose dar dos situaciones extremas:

Que la salida del chorro sea vertical (perpendicular al fondo marino). En este caso, una
velocidad elevada dar lugar a un rpido ascenso del chorro y a una menor dilucin inicial.
En esta situacin el ascenso por flotabilidad se suma al ascenso por cantidad de
movimiento.

Que la salida del chorro sea horizontal (paralela al fondo marino). A diferencia del caso
anterior, la fuerza ascensional slo es debida a la diferencia de flotabilidad, por lo que el

Modelos de Calidad de Aguas

182

chorro describir una trayectoria curvilnea hacia la superficie. La dilucin inicial sera
mucho mayor que en el caso anterior. En una situacin extrema es posible incluso que el
chorro se diluya antes de llegar a la superficie (caso muy poco probable).

5.2.1.2 .- Densidad del agua residual/densidad del agua del mar.


La relacin entre la densidad del agua del efluente y la densidad del agua del mar en el
punto de vertido determinan el efecto de ascensin por flotabilidad. Cuanto ms marcada sea esta
diferencia mayor ser el grado de turbulencia en la mezcla y, por consiguiente, mayor ser la
dilucin inicial (aunque tambin el chorro tienda a ascender ms rpidamente).
Con el fin de determinar este efecto en el diseo de los emisarios submarino se ha de
calcular la aceleracin reducida por flotabilidad, definida como:
g' = g

a 0
0

en donde:
g : aceleracin gravitacional (9.81 m/s2).
a : densidad del agua del mar (kg/m3).
0 : densidad del agua efluente (kg/m3).
Un caso particular de vertidos de aguas residuales al mar consiste en el vertido de salmueras
procedentes de instalaciones de desalacin de aguas. En estos casos, podra ser que la densidad de
la salmuera fuera mayor que la del mar, y por lo tanto la flotabilidad sera negativa, por lo que el
chorro, si ascendiera hacia la superficie, slo lo hara debido a su cantidad de movimiento. Sera
conveniente, por lo tanto, que la velocidad de salida fuera elevada y en direccin vertical (nunca
horizontal).

5.2.1.3 .- Corrientes marinas.


Es bastante habitual que el medio en donde descarga el emisario est en movimiento con
una velocidad media Ua; y tambin es de esperar que esta circunstancia modifique el compor-

Vertidos al Mar

_____________________________

183

tamiento del chorro, variando su trayectoria y aumentando la dilucin del vertido. Los modelos que
se emplean para el clculo de la dilucin inicial suelen considerar valores de Ua despreciables, por
lo que sus resultados quedan dentro de un margen de seguridad elevado.
La consideracin de Ua y, ms an, de su distribucin vertical en funcin de la profundidad,
z, da lugar a mejores aproximaciones en el clculo de la dilucin inicial y del punto de salida del
chorro a la superficie.

5.2.1.4 .- Estratificacin marina.

Modelos de Calidad de Aguas

184

En las zonas costeras es frecuente

encontrar

estratificadas en

zonas

profundidad

debido a las diferencias de temperatura y salinidad de las masas


de agua. La presencia de este
fenmeno

puede

alterar

no-

tablemente el comportamiento
del chorro estudiado hasta ahora.
La densidad del agua del mar
aumenta con la profundidad,
mientras que la de la pluma ascendente aumenta con la altura,
conforme se va mezclando con
agua exterior. Puede ocurrir que,
a cierta profundidad, sus densidades se igualen, y la pluma deje
de ascender. Varios casos tpicos
son ilustrados en la Figura
contigua.

En

ella

aparece

representada la termoclina, una


zona de pocos metros de espesor en la que existe un gradiente muy fuerte de temperaturas, y por
consiguiente, de densidades. El valor de H1 indica la altura de la termoclina, mientras que H
representa la profundidad total. En el caso extremo (A), el efluente es atrapado entre dos capas y se
extiende horizontalmente. Esta es una situacin bastante frecuente, y puede ser observada bajo condiciones ambientales particularmente favorables, en emisarios profundos, durante el verano. En el
caso de existir una estratificacin dbil (B), el efluente rebasa el nivel de la termoclina y alcanza la
superficie. Si la estratificacin es moderada (C), el vertido se distribuye entre el nivel de la
termoclina y la superficie.
Si la estratificacin del agua del mar es lineal en profundidad, es necesario calcular el parmetro de estratificacin, , definido como:
= -

d a

g
a

dz

Vertidos al Mar

_____________________________

185

en donde:
a: densidad del mar (kg/m3)
a 0: densidad del mar en z = 0 (kg/m3)

5.2.1.5 .- Dimetro de los orificios de salida.


Para un mismo caudal de salida a travs de cada boquilla, una disminucin en su dimetro
provoca un aumento de la velocidad, por lo que las consecuencias derivadas de ello se expusieron
en el apartado 5.2.1.1. La eleccin del dimetro no es arbitraria: si es pequeo, la velocidad de
salida puede ser muy grande y las prdida de carga elevadas, adems de que las incrustaciones
marinas pueden llegar a obturar el orificio. Si es muy grande se puede producir la intrusin del
agua marina al interior de la conduccin. Valores habituales de los dimetros se encuentran entre
60 y 120 mm.
5.2.1.6 .- Separacin entre las boquillas de salida.
El mecanismo de funcionamiento del tramo difusor puede ser de dos tipos: si las boquillas
difusoras de salida estn muy cerca entre s, el chorro que salga por ellas se unir rpidamente con
los contiguos, de modo que no se puede hablar de chorros individuales sino de una lnea-fuente de
longitud igual a la longitud total del tramo difusor. Si, por el contrario, los difusores se sitan lo
suficientemente separados de modo que cada chorro mantenga su individualidad, se est hablando
de chorros circulares turbulentos.
Se suele considerar que si la separacin es de, al menos, el 20% de la profundidad, los chorros
no se mezclan hasta que no llegan a la superficie, mientras que si estn separados menos del 3% de
la profundidad, s lo hacen.
Los modelos matemticos para el clculo de la dilucin inicial son, en ambos casos diferentes.
5.2.2 .- Dilucin Secundaria.
Una vez establecida la nube de agua residual en superficie, sta es transportada por las
corrientes y sometida a procesos de dispersin turbulenta. Estos procesos no modifican la cantidad

Modelos de Calidad de Aguas

186

total de contaminantes, sino que los distribuyen en el espacio (el mismo efecto que se consigue en
la dilucin inicial), por lo que es de suma importancia conocer esta distibucin.
A continuacin se van a analizar los procesos de transporte convectivo y
difusivo/dispersivo.
5.2.2.1 .- Transporte convectivo.
Con el fin de evaluar correctamente el transporte convectivo de contaminantes es
fundamental contar con un campo de velocidades tpico de la zona de estudio. Este campo de
velocidades puede obtenerse mediante el empleo de:

Currentmetros. Son aparatos que miden velocidad y orientacin de la corriente en puntos


fijos. Se pueden instalar en varios puntos de la zona de estudio y a varias profundidades
(con el fin de obtener el perfil vertical de la velocidad).

Flotadores de vela sumergida. Consisten en una boya mvil de la que pende una aspa
sumergida a cierta profundidad. La boya se mueve a la velocidad y con la orientacin de la
vela sumergida.

La velocidad y la orientacin de las corrientes determinar el tiempo de recorrido de la mancha


de agua residual hasta la zona a proteger. Este aspecto es crucial puesto que cuanto mayor sea ese
tiempo, mayor ser la degradacin natural de los contaminantes.
5.2.2.2 .- Transporte dispersivo.
El clculo experimental de los coeficientes de dispersin turbulenta Ex, Ey y Ez en el mar es
sumamente complejo y no suele ser objeto de estudio en la mayora de los trabajos relacionados
con emisarios submarinos.
Las expresiones ms habituales para el clculo de la dispersin lateral estn basadas en la
ley de los 4/3. En expresiones tienen la forma general:
E H = a L4 / 3

Vertidos al Mar

_____________________________

187

en donde L es una longitud caracterstica del problema que se est estudiando. En el caso de
emisarios submarinos, se suele tomar como L el valor de la anchura de la mancha en superficie,
denominada B.
La Instruccin espaola propone la expresin:
E H (m 2 ) = 3 10 5 B 4 / 3 si B viene expresada en metros.
Aunque Fischer (1979) indica que los valores de caen en el rango 4.64 10.4- 9.28 10-5
(m2/s) por lo que sera ms correcto emplear la siguiente:
E H (m 2 ) = 9.2831 10 5 B 4 / 3
Las expresiones para el clculo de la dispersin horizontal parten, por consiguiente, de un
valor de B. Esto significa que, para un mismo emisario submarino, la orientacin del tramo difusor
con respecto a la corriente marina puede dar lugar a un transporte dispersivo distinto.
Aunque parezca contradictorio, se ha comprobado que un mayor valor de B produce una
menor dilucin en el centro de la trayectoria debido a la dispersin lateral, aunque los coeficientes
de dispersin sean mayores.
La dilucin que se obtiene mediante los procesos de dispersin turbulenta suele ser muy
pequea: del orden de 10:1 a 50:1 como mucho. Por ello es el proceso menos relevante de todos y
al que, en caso de necesidad, se le podra dedicar menos esfuerzos.

5.2.3 .- Autodepuracin.

Cuando la mancha de agua residual es transportada y dispersada por las corrientes marinas
se producen simultneamente diversos procesos de transformacin, caractersticos de cada
sustancia contaminante. En temas anteriores se han estudiado los trminos fuente/sumidero para
diversos contaminantes. En este caso, los contaminantes que se van a analizar son los
microorganismos patgenos, contaminantes tpicos en los vertidos de aguas residuales urbanas.

Modelos de Calidad de Aguas

188

La contaminacin del agua debido a la presencia de microorganismos patgenos ha sido


desde muy antiguo un serio problema de sanidad pblica. En pases subdesarrollados, en donde los
sistemas de potabilizacin y abastecimiento todava no estn totalmente implantados, se dan
todava graves epidemias que afectan a amplios sectores de la poblacin. En los pases
desarrollados, en donde el riesgo de contraer enfermedades infecciosas por el consumo de agua
potable es muy reducido, la problemtica principal se centra en los problemas sanitarios en zonas
de bao y reas de cultivos marinos, fundamentalmente debidos a vertidos de aguas residuales
urbanas parcialmente tratadas.
El origen de virus, bacterias y protozoos causantes de enfermedades es
fundamentalmente animal y proceden en su mayor parte del aparato digestivo del ser humano. Otra
fuente de bacterias es el arrastre por agua de lluvia del lavado de calles y plantas.
Desde finales del siglo XIX se intent buscar un indicador fiable de la presencia de
microorganismos patgenos, como Salmonella (fiebres tifoideas), Pseudomonas, Staphylococus,
Aeromonas, puesto que la tcnicas para su deteccin son complejas. El indicador ms empleado
son las bacterias del grupo Coliforme y, dentro de ellas, las de origen Fecal. El grupo Coliforme se
suele dividir en dos grupos:
-

Fecales. Gneros Escherichia y Klebsiella.

No fecales. Gneros Enterobacteria y Citrobacteria (asociados a suelos y plantas).

Por otro lado, se est imponiendo cada vez ms el empleo de otro tipo de bacterias fecales,
los Estreptococos Fecales y, dentro de ellas, los Enterococos, como un indicador ms seguro del
riesgo de contraer alguna enfermedad. Ello es debido a que se ha comprobado una mayor
persistencia en las aguas que los CT y CF, siendo aproximadamente su velocidad de desaparicin
la mitad (su persistencia en el medio es el doble).
La relacin entre Coliformes Fecales y Estreptococos Fecales es un indicador del origen de
la contaminacin. Si el valor es ligeramente mayor de 1, la contaminacin suele ser de origen fecal
humano, mientras que si es inferior a 1, es de origen fecal animal.
5.2.3.1 .- Modelos matemticos de Bacterias Fecales.

Vertidos al Mar

_____________________________

189

El objetivo de la simulacin mediante modelos matemticos de los niveles de bacterias


fecales vertidas en el medio natural es el establecimiento del nivel de contaminacin potencial
debida a agentes patgenos. Es conocido que dichos niveles disminuyen en el medio ms
rpidamente de lo que lo haran si nicamente sufrieran procesos de transporte y dispersin
turbulenta. Existe cierta capacidad de autodepuracin natural por parte del medio. Por
consiguiente, la concentracin de bacterias al cabo de un tiempo de haber sido vertidas depender
de dos factores principales:
- La descarga inicial.
- La tasa de desaparicin o coeficiente de autodepuracin.
Hay que tener en cuenta que algunos microorganismos de tipo no-fecal pueden aumentar su
nmero si las condiciones ambientales son adecuadas, pero esto raramente sucede.
Son muy diversos los factores que afectan a la velocidad de desaparicin de bacterias del
agua. Se pueden agrupar en tres grandes grupos: Fsicos, Fsico-qumicos y Biolgicosbioqumicos, que se desarrollan a continuacin.
Factores Fsicos:
- Fotooxidacin. Efecto de la luz solar. Es el factor ms importante de todos. Aumenta diez
veces la velocidad de desaparicin existente bajo condiciones de oscuridad.
- Adsorcin. Los microorganismos pueden quedar fijados en slidos suspendidos,
principalmente si son de tipo arcilloso.
- Coagulacin.
- Floculacin. Formacin de agregados junto a sustancias coloidales coaguladas.
- Sedimentacin. Deposicin de los agregados de bacterias formados. Hace disminuir su
presencia en la columna de agua pero aumentan en los sedimentos. Puede ser importante en
funcin del grado de tratamiento del agua residual: cuanto menor sea el nivel de tratamiento
mayor ser la influencia de este proceso.
- Temperatura. Es un factor general que afecta a todos los dems. En la oscuridad y en
aguas dulces, es el factor ms importante.
- Fsico-qumicos:

Modelos de Calidad de Aguas

190

- Efectos osmticos: la supervivencia de E. Coli es inversamente proporcional a la


salinidad. El vertido de bacterias habituadas a agua dulce en aguas con elevado contenido
en sales provoca, por efecto osmtico, el paso del agua intracelular de las bacterias a travs
de su membrana al medio.
- pH.
- Toxicidad debida a metales pesados.
- Potencial Redox. Afecta a la solubilidad de las sales de los metales pesados, los cuales, al
ser movilizados aumentan el efecto txico.
- Variaciones bruscas de oxgeno disuelto. El paso de un medio pobre en oxgeno como el
agua residual a otro rico en oxgeno como el agua del mar puede promover una mayor
desaparicin bacteriana.
- Biolgicos y bioqumicos:
- Nutrientes. La presencia de sales nutrientes puede hacer disminuir la toxicidad del medio
debido a la formacin de complejos con iones metlicos txicos. Su presencia o ausencia
tambin afectara a las poblaciones de depredadores de los coliformes.
- Depredadores. Otras bacterias, amebas. Su influencia global depende de la densidad de
poblacin.
- Bacterifagos. Poca importancia. Se inactivan rpidamente.
- Algas. Generan sustancias antibacterianas que son excretadas al entorno. Otro efecto
indirecto es aquel que se produce cuando aparece una proliferacin rpida ( bloom) de
algas; los organismos que actan como depredadores de algas y bacterias aumentan, por lo
que aumenta la tasa de desaparicin bacteriana.
La formulacin habitual para dar cuenta de la desaparicin de bacterias fecales del sistema
natural ha sido mediante una expresin cintica de primer orden, como la mayora de las empleadas
hasta el momento:
dC
=-k C
dt
C t = C o e- k t
en donde:

Ec.( 244)

Vertidos al Mar

_____________________________

191

C : concentracin de coliformes (NMP2/100 ml).


Co : concentracin inicial.
Ct : concentracin a tiempo t.
k : constante de desaparicin (da-1, hr-1).
t : tiempo transcurrido (das u horas).
Es muy habitual emplear otra expresin en la que el valor de la constante k es sustituido por
otra constante denominada T90. Este valor de T90 representa el tiempo para el cual ha desaparecido
el 90% de las bacterias que fueron vertidas en el medio.

N t = N o 10

t
T 90

Ec.( 245)

en donde:
Nt : nmero de bacterias presentes a tiempo t (NMP/100 ml).
No : nmero de bacterias inicial (NMP/100 ml).
t : tiempo transcurrido (das u horas).
La relacin entre los valores de k y de T90 es la siguiente:
T90 = ln 10 / k
En el caso de que se consideren varios tipos de bacterias, se representara cada una de ellas
mediante un valor particular de k o de T90.
Dado que los coliformes y otros indicadores tambin desaparecen en la oscuridad (aunque a
velocidades mucho menores que con luz), algunos autores han propuesto expresiones para la
determinacin de k que tienen en cuenta los componentes dependientes de la luz y los que no
dependen de ella:
k=

(0.8 + 0.006 (%SW))


1.07(T - 20) + k L L
24

Ec.( 246)

en donde:
%SW: Porcentaje de agua de mar.
T : Temperatura (C).
L : Intensidad luminosa media en la capa de agua (cal/cm2/hr).
2 NMP son las siglas de Nmero Ms Probable. Se trata de una unidad de medicin habitual del nmero de colonias de
bacterias que aparecen en un cultivo a partir de aguas contaminadas. Dado que se emplean mtodos estadsticos para el
recuento de estas colonias, el resultado se expresa de esa manera, como una estimacin estadstica de la concentracin.

Modelos de Calidad de Aguas

192

kL :Constante de proporcionalidad que depende del organismo considerado (cm2/cal).


En la Instruccin para el proyecto de conducciones de vertido desde tierra al mar se aporta
la siguiente expresin, aplicable a bacterias del grupo coliforme, para el clculo del trmino T90:


SS

(T 20) / 35
T90 =
(1 0.65 C 2 ) 1
+ 0.02 10 a

800
60

Ec.( 247)

en donde:
: ngulo que forma el sol con respecto al horizonte en grados sexagesimales (valor mnimo 0).
C : fraccin del cielo cubierto por nubes (entre 0 y 1).
SS: concentracin de slidos en suspensin (mg/L, valor mximo 800 mg/L).
Ta : temperatura del agua (C).
Como se puede deducir de lo anterior, los valores de k o T90 varan mucho a lo largo del da,
por lo que una de las tareas ms complejas es la determinacin experimental de estos valores.
Dicha determinacin puede realizarse mediante ensayos de laboratorio o experiencias in situ. Esta
ltima opcin es preferible a la primera.
Si el rgimen del flujo no es bien conocido, como suele ocurrir en los vertidos de aguas
residuales al mar a travs de emisarios submarinos, un procedimiento para la determinacin del
valor de k es el siguiente:
- Se aade un trazador al caudal estacionario vertido. Dicho trazador puede ser un
contaminante que se considere conservativo durante el tiempo que dura el proceso, por
ejemplo los nitratos. Pueden emplearse colorantes, radioistopos, etc.
- Se van tomando muestras a distintos tiempos y siguiendo la trayectoria del contaminante
(para lo cual hay que emplear boyas sealizadoras). La dilucin fsica se determina con el
trazador. La concentracin de bacterias de cada muestra, corregida a partir de los valores de
la dilucin fsica permitir calcular los valores de k.
Esta determinacin tiene un grave inconveniente y es que puede dar resultados errneos si
la dilucin del trazador no se realiza con agua "limpia" sino con agua contaminada por la propia
descarga.

Vertidos al Mar

_____________________________

193

Si el rgimen del flujo es conocido, por ejemplo en el caso de vertidos a ros o canales, el
mtodo es bastante ms sencillo y seguro:
- En primer lugar se sita un punto fijo aguas abajo del vertido en donde la mezcla en la
direccin transversal del flujo sea completa.
- Se toman muestras en dicho punto y en varios ms aguas abajo. Se determina en cada uno
de ellos la concentracin de bacterias. Conocida la velocidad del ro se determina el tiempo
transcurrido entre cada estacin y suponiendo que el vertido se mantiene constante se puede
determinar el valor de k.
En este caso, el inconveniente principal es que el ro sea excesivamente ancho y no se
pueda asumir la hiptesis de mezcla completa en la direccin transversal. Tambin se ha supuesto
que la velocidad de la corriente se mantena constante y es uniforme. En el caso de que el vertido
no sea estacionario, habra que seguir ese volumen de agua contaminada a lo largo del ro o
calcular el tiempo para el cual habra que tomar la muestra en funcin de la localizacin de la
estacin de muestreo.
Los valores de T90 pueden oscilar entre 15 minutos para las horas centrales del da y
decenas de horas para la noche. La legislacin espaola permite, en el caso de que el vertido sea
efectuado por una poblacin con menos de 10000 h-e, emplear un valor fijo de T90 igual o superior
a 2 horas para el mar Mediterrneo y de 3 horas para el Atlntico.

5.3 Diseo de emisarios submarinos.

En este apartado se desarrolla la aplicacin de los mtodos de clculo propuestos por la


legislacin espaola de referencia sobre el diseo de conducciones de vertido: Orden de 13 de

Modelos de Calidad de Aguas

194

Julio de 1993 por la que se aprueba la Instruccin para el proyecto de conducciones de vertido
desde tierra al mar (BOE 27 de Julio de 1993). La misma Instruccin indica que, si el emisario
submarino es de gran entidad pueden emplearse modelos ms complejos siempre que se asegure su
fiabilidad.
El diseo de emisarios submarinos consiste en el clculo del tramo difusor en una
localizacin que permita alcanzar los objetivos de Dilucin Inicial mayor que 100 y que cumpla
con los objetivos de calidad en las zonas costeras que se deseen proteger. Estos objetivos de
calidad dependen del uso al cual vaya destinada la zona a considerar: recreativo, cultivos marinos,
etc. El ltimo aspecto del diseo es el diseo hidrulico del sistema de boquillas difusoras. En la
figura siguiente se muestra el diagrama de flujo del proceso de diseo.
5.3.1 .- Clculo del tramo difusor.

Los datos de partida, conocidos, son:

Caudal vertido, Q.

Pendiente de la lnea de costa.

Pendiente de la zona del tramo difusor. PTE.

Concentracin de contaminantes.

Valor de T90.

Velocidad de la corriente, Ua.

Los datos seleccionados por el diseador son:

Profundidad de vertido, Y.

Forma y dimetro de las boquillas difusoras, d.

Separacin entre las boquillas.

Colocacin y dimetro, D, de la conduccin.

Orientacin del tramo difusor.

Una vez obtenidos los datos anteriores hay que plantear el siguiente conjunto de
ecuaciones:

Vertidos al Mar

_____________________________

195

Ecuaciones para el diseo del tramo difusor cuando la separacin entre boquillas es, al menos, del
20% de la profundidad H:

(1)

u 02 B + U a2 H

(u0 B g ')2 / 3 H

= 0.54

Condicin de estabilidad de la capa de mezcla.

Esta ecuacin se puede escribir como u 0 =

(u0 B g ')2 / 3 0.54 H U a2 H


B

2
d u0
4

(2)

Qb =

(3)

nd = parte entera de
+ 1
Qb

(4)

u0 =

(5)

LT =

(6)

g' Q

F = U a3
LT

(7)

B = mx LT sen , 0.93 L T F 1 / 3

Q / nd
2
d
4
0.2 H (nd 1)
1 0.2 (nd 1) PTE
1

en donde:
u0 : velocidad de salida del agua a travs de cada boquilla (m/s).
Ua : velocidad de la corriente (m/s).
B : anchura de la mancha en superficie (m).
H: profundidad efectiva (m).
g : aceleracin reducida por flotabilidad (m/s2).
d : dimetro de las boquillas del difusor (m).
Q : caudal total (m3/s).
Qb : caudal a travs de cada boquilla (m3/s).
LT : longitud del tramo difusor (m).
nd : nmero de boquillas difusoras.

Modelos de Calidad de Aguas

196

PTE: pendiente en la zona del tramo difusor.


Todas estas ecuaciones, salvo la ecuacin (5), vienen dadas en la Instruccin. Su resolucin
simultnea proporcionar los valores finales de las caractersticas del tramo difusor. El valor de H
se calcula como la profundidad del punto de vertido Y menos la elevacin sobre el fondo de la
salida de la boquilla difusora.

5.3.2 .- Clculo de la Dilucin Inicial.

Una vez calculado el tramo difusor se emplean las ecuaciones propuestas en la Instruccin
para el clculo de la dilucin inicial, S, y el espesor de la mancha en superficie. En el caso en el
que la separacin entre boquillas sea, al menos, del 20% de la profundidad H, las ecuaciones son:

2
1
5
S = 0.089 g' 3 (H e ) 3 Qb 3

e=

SQ
B Ua

Ec.(248)

Si la dilucin calculada es mayor que 100, el proceso ha finalizado de momento, a falta de


comprobar el cumplimiento de los objetivos de calidad en la zona a proteger.

5.3.3 .- Clculo de los objetivos de calidad.


La ecuacin propuesta en la Instruccin para el clculo de la concentracin de
microorganismos patgenos en un punto alejado de la zona de vertido es:

Vertidos al Mar

_____________________________

C(t) =

C0 e
S Hh

197
t

B
10 T90
2 y
1/ 2

Ec.( 249)

B2

y =
+ 2 Ky t
16

K y = 3 10

4
B3

K z = 4 10 3 U a e

en donde:
C0 : concentracin inicial de coliformes (NMP/100 ml).
e : espesor inicial de la mancha en superficie (m).
Hh: espesor de la mancha mximo (cuando llega a la costa), (m).
B: anchura de la mancha en superficie (m).
t : tiempo de recorrido hasta la zona a proteger (hr.).
T90 : constante de degradacin del 90% de C0 (hr.)
Ky : coeficiciente de dispersin turbulenta lateral (m2/s).
Kz : coeficiciente de dispersin turbulenta vertical (m2/s).

El trmino Hh se calcula, para una localizacin muy alejada del punto de surgencia, a partir
de las expresiones para el clculo de la dilucin por dispersin vertical (F3(Y,t)) en zonas prximas
al punto de surgencia:

F3 ( z , t ) =

1
2

erf

e+z
e z
e

+ erf
=

z 2
z 2 H h

z = 2 Kz t

Ec.( 250)

Para resolver esta ecuacin y calcular Hh se asume que, al estar suficientemente lejos del
punto de surgencia, el valorde F3 ya no depende de la coordenada vertical, z, por lo que se puede
hacer z igual a 0 en la expresin anterior, de modo que:

Modelos de Calidad de Aguas

198

e
e
=
F3 (t ) = erf

z 2 Hh

Ec.( 251)

z = 2 Kz t

La funcin error es una funcin estadstica fuertemente relacionada con el rea bajo la curva de distribucin
normal de la concentracin de una sustancia vertida a un sistema lineal (ro) con dispersin. Se define como:
erf ( z ) =

2
z
0 exp ( ) d en donde representa la coordenada espacial en donde se realiza el vertido.

Su clculo se puede realizar de varias maneras.


Una aproximacin sencilla es la siguiente:

erf ( z ) = 1 0.348 M 0.09588 M


siendo

M =

+ 0.7478 M

)e z 2

1
1 + 0.4705 z

Otra forma de calcularla es mediante la expresin:


erf ( z ) =

2m 1

z
m 1
( 1)
(2m 1) (m 1)
m =1

5.3.4 .- Anlisis de la Instruccin espaola.

A continuacin se realiza un breve anlisis sobre algunos aspectos de la Instruccin,


fundamentalmente de algunas de las expresiones utilizadas.
5.3.4.1 .- Coeficientes de dispersin turbulenta.

A partir de las expresiones propuestas por Okubo y Osmidov (1970 para coeficientes
de dispersin turbulenta en el mar (ec. 20, pg 27) sera ms adecuado emplear la siguiente
expresin para Ky:
E H (m 2 ) = 9.2831 10 5 B 4 / 3

Vertidos al Mar

_____________________________

199

Esto dara lugar a mayores coeficientes de dispersin. La Instruccin emplea valores


menores, luego proporciona mayor margen de seguridad.
Un problema ms grave aparece en el trmino
B
2 y
de la ecuacin para el clculo de C(t), puesto que su valor debe ser siempre menor o igual a uno (es
un factor de dilucin). Se puede comprobar que en muchos casos puede alcanzar valores superiores
a 1, lo cual carece de sentido. Por ejemplo, si la velocidad de la corriente Ua es de 0.2 m/s y la
distancia a la costa es de 2000 m, un valor de B superior a 15 m. ya da valores mayores que 1. Y no
es difcil que B sea superior a 15 m.
Se recomienda el uso de la ecuacin propuesta por Brooks (1960) para evaluar la dilucin
en el centro de la trayectoria debido a la dispersin horizontal:

3/ 2

F2 = erf
(1 + 8K y t / B 2 ) 3 1

1/ 2

5.3.4.2 .- Orientacin de las boquillas difusoras.


La Instruccin no indica en ningn momento si las boquillas difusoras tienen una
orientacin vertical u horizontal. Las ecuaciones propuestas en los apartados B.2.2.1., B.2.3.1. y
B.2.3.2. se encuentran en el libro Mixing in Inland and Coastal Waters (Fischer et al., 1979, cap.
10) y no queda claro si se trata de chorro vertical u horizontal.

5.4 .- Diseo hidrulico de Emisarios Submarinos.

Un aspecto muy importante que se debe cumplir en el tramo difusor de un emisario


submarino es que a travs de todas las boquillas salga el mismo caudal. De esa manera nos

Modelos de Calidad de Aguas

200

aseguraremos de que la dilucin inicial se cumple para todas las boquillas. En el punto anterior se
ha calculado la dilucin inicial y los objetivos de calidad suponiendo un dimetro de la primera
boquilla difusora d. En este apartado se van a calcular los dimetros tericos primero, y reales,
despus, de todas las boquillas difusoras. Tambin se determinarn los dimetros de la conduccin
principal, sometidos a la condicin de que la velocidad en su interior ha de ser superior a 0.8 m/s.
Para los clculos hidrulicos se va a suponer que las boquillas difusoras tienen forma que se
puede observar en la Figura 20.

d
d

2d

Figura 20. Esquema tpico de la seccin del tramo difusor y una boquilla-

z2

z4
z1

4
6

Vertidos al Mar

_____________________________

201

Figura 21. Seccin longitudinal del tramo difusor. Las boquillas estn orientadas de forma alternada.

z3

El proceso consiste en aplicar balances de energa entre los puntos situados en el interior de
la conduccin principal y las boquillas de salida. En cada caso hay que observar las prdidas de
carga que se producen en cada etapa. El esquema de trabajo es el siguiente:
1) Balance de energa entre los puntos 1 y 2. Mediante la aplicacin de la ecuacin de
Bernouilli entre los puntos 1 y 2 se determina el valor de la energa en el punto 1, justo
debajo de la primera boquilla difusora.
2) Comprobacin de la velocidad en la conduccin principal tras el punto 1. Tras haber sacado
el caudal Qb a travs de la 1 boquilla, hay que comprobar que la velocidad en la
conduccin principal es superior a 0.8 m/s. Si no lo es hay que reducir el dimetro de la
conduccin principal.
3) Balance de energa entre los puntos 2 y 3. Se determinan las prdidas de carga entre esos
dos puntos con el fin de obtener la energa en el punto 3.
4) Balance de energa entre 3 y 4. Igual al realizado en el apartado 1, pero en este caso la
incgnita es el dimetro de la boquilla difusora.
5) Se repiten los pasos 2-3-4 hasta finalizar con todas las boquillas.
Una vez finalizada esta etapa se habrn obtenido los valores de los diferentes dimetros
necesarios en cada boquilla. Estos dimetros son dimetros tericos que hay que transformar en
dimetros comerciales, por lo que hay que asignar a cada boquilla el dimetro comercial ms
prximo al terico calculado. Cuando se hace esto va a cambiar la energa con la que ha de
llegar el agua a travs del emisario hasta el punto 1. Por ello, hay que rehacer los clculos
mediante los siguientes pasos:
1)

Se supone un valor a la energa en el punto 1. Este valor ser prximo al calculado en


el proceso anterior.

2)

Se plantea el balances de energa entre los puntos 1 y 2. Como el dimetro est fijado
y la energa se supone, se calcula el caudal evacuado.

Modelos de Calidad de Aguas

3)

202

Se calcula el caudal en cada boquilla panteando los balances correspondientes. El


caudal en la ltima boquilla debe ser similar al de las boquillas anteriores. Si es muy
distinto hay que volver al principio suponiendo otro valor para la energa en 1.

El proceso de clculo esquematizado anteriormente se refleja a continuacin.

1) Balance de Energa entre el punto 1 y 2: Clculo de

p1
1

Se conoce el dimetro de la boquilla = 100 mm


1 = 1000 kg f /m 3
2 = 1026 kg f /m3

p
z1 + 1 +
1

v2
v2
1 = z + p 2 + 2 + prdidas
2
2g
1 2g


p
z + 2 = z + 2 2 = z 1+ 2
2
2
2

1
1
1

prdidas = bifurcacin + codo + rozamiento + estrechamiento


bifurcacin = ver tablas correspondientes
codo = 0.29
rozamiento = ec. de colebrook
estrechamiento = ver tablas correspondientes

2) Balance de Energa entre el punto 1 y 3: Clculo de

p3
1

Vertidos al Mar

_____________________________

203

Slo existen prdidas por la bifurcacin y en la conduccin principal

3) Balance de Energa entre el punto 3 y 4: Clculo del dimetro de la boquilla.

Igual que el punto apartado 1), pero la incgnita es d, dimetro de la boquilla de salida.

Una regla que se ha demostrado muy conveniente, a la hora de disear un emisario


submarino, es que la suma del rea de las boquillas difusoras aguas abajo de un punto, debe der
menor que el rea de la seccin principal en dicho punto. La experiencia indica que la mejor
relacin

rea total boquillas


est entre 1/3 y 2/3. El dimetro de las boquillas debe ser lo
rea tubera

suficientemente pequeo como para distribuir el caudal adecuadamente, pero no tanto como para
aumentar la prdida de carga.

Modelos de Calidad de Aguas

204

6. BIBLIOGRAFA.

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Stumm W., Morgan J.J. (1981). Aquatic Chemistry. John Wiley&Sons, Inc.

NDICE

1.

INTRODUCCIN. ...................................................................................................... 1
1.1 Contaminacin de las aguas. ................................................................................... 1
1.1.1 Principales problemas en aguas subterrneas.................................................... 1
1.1.2 Principales problemas en aguas superficiales. ................................................... 4
1.2

2.

Gestin de la calidad de las aguas........................................................................... 7


BALANCES DE MATERIA EN SISTEMAS NATURALES. .............................. 11

2.1

Enunciado general.................................................................................................. 11

2.2 Transporte convectivo y dispersivo en sistemas naturales................................. 15


2.2.1 Aguas subterrneas. .......................................................................................... 15
2.2.1.1
2.2.1.2
2.2.1.3
2.2.1.4

2.2.2
2.2.2.1
2.2.2.2
2.2.2.3
2.2.2.4
2.2.2.5

Definicin y tipos de acuferos............................................................................................... 16


Flujo del agua en un medio poroso. ....................................................................................... 18
Dispersin en acuferos. ......................................................................................................... 19
Transporte de contaminantes en medios porosos. .................................................................. 20

Aguas superficiales............................................................................................ 21
Ros. ....................................................................................................................................... 21
Lagos. ..................................................................................................................................... 25
Embalses................................................................................................................................. 27
Estuarios. ................................................................................................................................ 28
Sistemas naturales tridimensionales. ...................................................................................... 31

2.3 Contaminantes no conservativos........................................................................... 31


2.3.1 Aguas subterrneas. .......................................................................................... 32
2.3.1.1 Modelacin de las interacciones fsico-qumicas. .................................................................. 33
2.3.1.1.1 Equilibrio qumico........................................................................................................... 34
2.3.1.1.2 Procesos controlados por la cintica................................................................................ 47

2.3.2

Aguas superficiales............................................................................................ 54

2.3.2.1 Alcalinidad y pH. ................................................................................................................... 54


2.3.2.2 Oxgeno disuelto y materia orgnica...................................................................................... 56
2.3.2.2.1 Materia orgnica carbonosa............................................................................................. 60
2.3.2.2.2 Nitrificacin..................................................................................................................... 63
2.3.2.2.3 Fracciones disueltas y particuladas.................................................................................. 66
2.3.2.2.4 Demanda de oxgeno desde los sedimentos..................................................................... 67
2.3.2.2.5 Fotosntesis y respiracin. ............................................................................................... 69
2.3.2.2.6 Reaireacin superficial. ................................................................................................... 70
2.3.2.2.7 Resumen .......................................................................................................................... 72
2.3.2.3 Interacciones fitoplancton-nutrientes. .................................................................................... 73
2.3.2.3.1 Fitoplancton..................................................................................................................... 75
2.3.2.3.2 Nutrientes. ....................................................................................................................... 96
2.3.2.4 Sustancias txicas................................................................................................................. 109
2.3.2.4.1 Compuestos qumicos orgnicos. .................................................................................. 109
2.3.2.4.2 Compuestos qumicos inorgnicos: metales pesados. ................................................... 123
2.3.2.5 Contaminacin radiactiva..................................................................................................... 133
2.3.2.6 Interacciones con los sedimentos. ........................................................................................ 134

3.

BALANCES DE ENERGA. .................................................................................. 137


3.1

Introduccin.......................................................................................................... 137

3.2 Ecuacin general del balance de energa............................................................ 138


3.2.1 Radiacin neta solar de onda corta Qsn. ......................................................... 140
3.2.2 Radiacin atmosfrica neta Qan. ..................................................................... 141
3.2.3 Radiacin emitida por el agua Qbr. ................................................................. 142
3.2.4 Flujo de calor por Evaporacin, Qe. ............................................................... 142
3.2.5 Flujo de calor convectivo Qc. .......................................................................... 143
3.2.6 Linealizacin de la transferencia de calor...................................................... 143
3.2.7 Calor intercambiado con el sedimento............................................................ 144
4.

MODELACIN MATEMTICA DE LA CALIDAD DE LAS AGUAS. ......... 145


4.1

Introduccin histrica.......................................................................................... 146

4.2

Modelos empricos................................................................................................ 148

4.3 Soluciones aproximadas....................................................................................... 150


4.3.1 Lago completamente mezclado........................................................................ 150
4.3.2 Ros unidimensionales. .................................................................................... 153
4.3.2.1
4.3.2.2
4.3.2.3

4.3.3
4.3.4
4.3.5
4.3.5.1
4.3.5.2

Oxgeno Disuelto y Materia Orgnica Carbonosa................................................................ 154


Oxgeno disuelto y nitrificacin. .......................................................................................... 157
Fuentes y sumideros de origen difuso. ................................................................................. 158

Sistemas unidimensionales con dispersin longitudinal. ................................ 159


Sistemas de lagos conectados.......................................................................... 163
Aguas subterrneas: transporte en zona no saturada y zona saturada. ......... 165
Zona no saturada. ................................................................................................................. 165
Zona saturada. ...................................................................................................................... 166

4.4 Mtodos numricos. ............................................................................................. 167


4.4.1 Mtodo de Diferencias Finitas. ....................................................................... 167
4.5

Factores para la eleccin del modelo. ................................................................. 171

4.6

Calibracin-verificacin de los modelos............................................................. 174

5.
VERTIDOS AL MAR MEDIANTE EMISARIOS SUBMARINOS. UN CASO
PRCTICO. ....................................................................................................................... 177
5.1

- Introduccin. ...................................................................................................... 177

5.2 - Aspectos ambientales del vertido por medio de emisarios submarinos........ 180
5.2.1 .- Dilucin Inicial. ........................................................................................... 180
5.2.1.1
5.2.1.2
5.2.1.3
5.2.1.4
5.2.1.5
5.2.1.6

5.2.2
5.2.2.1
5.2.2.2

5.2.3
5.2.3.1

.- Velocidad de salida/orientacin de la salida. .................................................................... 181


.- Densidad del agua residual/densidad del agua del mar..................................................... 182
.- Corrientes marinas. ........................................................................................................... 182
.- Estratificacin marina. ...................................................................................................... 183
.- Dimetro de los orificios de salida.................................................................................... 185
.- Separacin entre las boquillas de salida............................................................................ 185

.- Dilucin Secundaria..................................................................................... 185


.- Transporte convectivo....................................................................................................... 186
.- Transporte dispersivo........................................................................................................ 186

.- Autodepuracin. ........................................................................................... 187


.- Modelos matemticos de Bacterias Fecales. ..................................................................... 188

5.3 Diseo de emisarios submarinos. ........................................................................ 193


5.3.1 .- Clculo del tramo difusor. ........................................................................... 194

5.3.2
5.3.3
5.3.4
5.3.4.1
5.3.4.2

5.4
6.

.- Clculo de la Dilucin Inicial...................................................................... 196


.- Clculo de los objetivos de calidad. ............................................................ 196
.- Anlisis de la Instruccin espaola. ............................................................ 198
.- Coeficientes de dispersin turbulenta. .............................................................................. 198
.- Orientacin de las boquillas difusoras. ............................................................................. 199

.- Diseo hidrulico de Emisarios Submarinos.................................................. 199


BIBLIOGRAFA. .................................................................................................... 204