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UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA

LA MOLINA

QUMICA ORGNICA

M.Sc. Quim. ALEJANDRO


FUKUSAKI Y.
octubre de 2014

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ALCOHOLES, TERES Y FENOLES


A.Fukusaki
Los
alcoholes
son
compuestos orgnicos
que tienen el grupo
hidroxilo
unido
directamente a un
carbono saturado y los
fenoles a un anillo
aromtico.
Los teres tienen el
grupo funcional OXI
octubre de 2014

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CH3-CH2-OH
ALCOHOL ETLICO

OH
FENOLES

CH3-OCH3
TER METLICO
2

Acidez de los alcoholes y Fenoles


Los alcoholes son menos cidos que los
fenoles. La diferencia de la acidez relativa
entre el alcohol y fenol se debe a:
1) por el efecto inductivo de los grupos
alquilos que refuerza el enlace O-H y
2) por estabilidad por resonancia del anillo
aromtico, que debilita el enlace O-H en los
fenoles.
octubre de 2014

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Acidez de los alcoholes y Fenoles

La constante de ionizacin en el metanol es


del orden de 10 -16 y de los fenoles 10 -10.
OH

O+H

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Tipos de alcoholes
Por la posicin del
hidroxilo
Alcoholes primarios

CH3-CH2-OH
CH3

Alcoholes Secundarios

CH3-CHOH
CH3

Alcoholes terciarios

CH3- COH
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CH3

Tipos de alcoholes
Por el nmero de
hidroxilo
Monoles
Dioles

CH3-CH2-OH
CH2OH

CH3-CHOH
CH2OH

Polioles
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CHOH
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CH2OH

Nombres no sistemticos

Xantofila
HO

HO
Colesterol

HO
CH2OH
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Alcohol cetlico

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Nombres comunes
Alcohol +

Raz

LICO

CH3OH

Alcohol metlico

CH3CH2OH

Alcohol etlico

CH3CH2CH2OH

Alcohol n-proplico

CH3
CH3-CH2OH
octubre de 2014

Alcohol
isoproplico
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Nomenclatura IUPAC
Se nombra como un hidrocarburo pero se cambia
la terminacin "o" (del hidrocarburo) por ol.
La cadena principal es aquella que contiene el
mayor nmero de grupos hidroxilos.
CH3 - CH - CH - CH2 - CH2 - CH3
|
|
OH CH - CH3 Cadena principal 5 carbono
|
OH

octubre de 2014

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Nomenclatura IUPAC
Si es necesario se utiliza los nmeros para
indicar las posiciones de los grupos
hidroxilos (ismeros de posicin).
1

CH3 - CH - CH2 CH3


|
OH
2-Butanol
octubre de 2014

CH2 CH2- CH2 CH3


|
OH
1-Butanol

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10

Nomenclatura IUPAC
Se empieza a numerar por el extremo ms
cercano al grupo hidroxilo.
Cuando la cadena principal tiene dos, tres,
etc. grupos hidroxilos, la terminacin ser
odiol, otriol, etc., respectvamente.
1

CH2 CH- CH2 CH3


1,2-Butanodiol
|
|
OH OH

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11

Nomenclatura IUPAC

Si es necesario se utilizan los nmeros para


indicar las posiciones de los grupos
hidroxilos (ismeros de posicin).
Se empieza a numerar por el extremo ms
cercano al grupo hidroxilo.
Cuando la cadena principal tiene dos, tres,
etc. grupos hidroxilos, la terminacin ser
odiol, otriol, etc., respectivamente.
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12

Nomenclatura IUPAC

HO

HO
OH

Ciclopentanol

Ciclobutanol

Ciclohexanol

(Alcohol
ciclopentlico)

(Alcohol
ciclobutlico)

(Alcohol
ciclohexlico)

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13

Otros alcoholes
Etilenglicol (anticongelante)
La oxidacin produce cido oxlico y ste
cido reacciona con el calcio, formndose
oxalato de calcio.
Enzimas del hgado

HO- CH2CH2 OH
Etilenglicol

O
||

O
||

HO- C C OH
cido oxlico

Estas sales de oxalato de calcio producen


daos al rin y causa insuficiencia renal e
incluso la muerte.
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14

Propilenglicol (anticongelante) No es
venenoso.
Glicerol o Glicerina Ingredientes de
lociones, aditivo de alimento para
conservar la humedad de los pasteles.
Preparado de Nitroglicerina como
vasodilatador para aliviar el dolor de
angina de pecho
.
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15

Propiedades qumicas
R-CH2-O + H+
I. Ruptura del enlace O - H

R-CH2 - O - H
R-CH2 + +

- OH

II. Ruptura del enlace O - H


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16

I. Ruptura del enlace O - H


FORMACIN DE ALCXIDOS
CH3-CH2-OH + Na

CH3-CH2-ONa + 1/2H2

Alcohol etlico

Etxido de sodio

CH3-CH CH3

OH

+ Na

Alcohol Isoproplico

CH3
CH3-C-OH + Na

CH3-CH CH3
1/2H2
Isopropxido de sodio

ONa
CH3

CH3-C-ONa

CH3 Alc. t-butlico


FYAD - Derechos reservados CH3

octubre de 2014

1/2H2

t-Butxido
de sodio 17

Cintica de reaccin
CH3OH >

1 > 2 > 3

Alcohol metlico
Alcohol etlico
Alcohol isoproplico
Alcohol t-butlico
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Ka
10-16
10-17
10-18
10-19
18

Reaccin de oxidacin

Oxidante

RCH2OH

Alcohol

octubre de 2014

O
O
|| Oxidante
||
R- CH
R-C-OH

Aldehdo

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Acido
carboxlico

19

Oxidacin del etanol


Alcohol

deshidrogenasa
CH3CH2OH + NAD+

CH3 CHO +NAD+

H2O

CH3CHO + NADH+H+

CH3 COOH + NADH+ H+

Aldehdo
Deshidrogenasa

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20

Nicotinamida Adenosina Dinucletido (NAD+)

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21

Toxicidad de los alcoholes


Alcohol metlico (30 mL o 2 cucharadas)
ceguera y muerte
Alcohol etlico ( 500 mL puro) muerte
inminente

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22

Toxicidad de los alcoholes


La ingestin de alcohol etlico
durante periodo prolongado causa
deterioro del hgado y prdida de la
memoria.

Bebs de madres alcohlicas suelen


ser pequeos, deformes y con
retardo mental
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23

Toxicidad de los alcoholes


Beber en demasa altera la funcin de las
clulas cerebrales, causa daos a los
nervios y acorta el tiempo de vida porque
favorece las enfermedades del hgado,
del
sistema
cardiovascular
y
prcticamente de todos los rganos.

octubre de 2014

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24

Consumo de alcohol etlico y


comportamiento

N de(*)
medidas

Nivel de alcohol
en la sangre (por
litro)
0,5

4
6
10
20

1,0
1,5
3,0
5,0

Comportamiento
Efecto sedante moderado;
tranquilidad
Falta de coordinacin
Embriaguez evidente

Inconciencia
Posible muerte

(*) una medida de 30 mL de Whisky de 45 GL. Medida de 360 mL de


cerveza o copas de 150 mL de vino, consumidas rpidamente.

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25

Toxicidad del Metanol


Enzimas
Hepticas
CH3OH
HCHO
Alcohol
Metlico

CO2 + H2O

Formaldehido
(txico)

Proteinas
de las clulas

octubre de 2014

HCOOH

Ceguera
Paro respiratorio
Convulsiones
Muerte

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26

Alcohol etlico:actua como antdoto


(intravenoso) satura las enzimas del hgado y
bloquea la oxidacin del alcohol metlico hasta que el
comp. Se excrete sin causar efectos txicos. El etanol

se metaboliza ms rpido.
El HCOOH (c .orgnico bastante fuerte) puede
sobrepasar la capacidad buffer de la sangre y
producir acidosis.
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27

EFECTO DEL ALCOHOL ETLICO EN


EL ORGANISMO
En un proceso metablico normal, la
dopamina es oxidada a un aldehdo, y que a su
vez se oxida a un cido. No obstante, el
acetaldehdo (CH3 CHO) que se origina por
la oxidacin del etanol, parece alterar el
metabolismo normal de la dopamina al inhibir
a la enzima responsable de la oxidacin del
aldehdo de la dopamina.
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28

EFECTO DEL ALCOHOL ETLICO EN


EL ORGANISMO
Como resultado la dopamina y el 3,4dihidroxifenilacetaldehdo se combinan formando
la norlaudanosina, que es un compuesto del tipo del
opio; son miembros de este grupo la morfina y la
herona. Por lo tanto parece que el alcohlico
"crnico", por lo menos en algunos casos, puede ser
un drogadicto a consecuencia de los compuestos
generados en su cuerpo.

octubre de 2014

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29

CH3CHO

CH3CH2OH
Dopamina

HO

HO

HO
CH=O

NH2 HO

HO

3,4dihidroxifenil

COOH

HO

acetaldehdo

HO
HO
HO
HO

octubre de 2014

Norlaudanosina
NH
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30

Oxidacin del alcohol etlico


Bordwell-Wellman
H2O/H2SO4

CH3CH2OH + Cr+6

octubre de 2014

CH3COOH + Cr+3

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31

DOSAJE ETLICO
PRUEBA : BREATHALYZER
(ANALIZADOR DE ALIENTO)
CORRELACIN
CONCENTRACION
DE ALCOHOL
EN SANGRE

AIRE QUE EXHALAN


LOS PULMONES

ALIENTO
CH3CH2OH
octubre de 2014

Cr +6

Cr +3

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CH3COOH
32

Formacin de steres
Los alcoholes reaccionan con los cidos para
producir steres
H+
CH3OH + HOOCCH3
alcohol
Ac. actico
metlico

CH3OOCCH3 + H-OH
acetato de
metilo

Nomenclatura:
cambiar la terminacin
"ico" (del cido) por "Ato" + el nombre del
grupo orgnico.
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33

Formacin de steres
CH2 OH
+3

CH OH

CH3 (CH2)10 COOH


cido
larico

CH2 OH
Glicerol

CH2 O OC (CH2 )10 CH3


CH3(CH2 )10 CH2 O OCH
Trilaurato de glicerilo
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(Lpido)

CH2O OC (CH2 )10 CH3

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34

steres de cidos inorgnicos


O

H+

CH3 (CH2 )10 CH2 OH + HO S - OH


OH

CH3 (CH2 )10 CH2 O-SO3H + H2O


CH3(CH2 )10CH2 O-SO3H + NaOH

CH3 (CH2 )10 CH2 O-SO3- Na

+ H2O

Sulfato laurlico de sodio (detergente)


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35

steres de cidos inorgnicos


CH3CH2 OH

+ H3PO4
CH3 CH2 O-PO3H2 + H2O
O

CH3CH2OH + HO-P-OH

O
CH3CH2 O - P-OH

OH

OH

H2O
octubre de 2014

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36

II.- Ruptura del enlace C - OH


1.Formacin de haluros (Rvo. de LUCAS)
CH3OH + HX
Alc. metlico

CH3 X + H2O
haluro de metilo

ZnCl2
CH3OH + HCl
CH3 Cl + H2O
Alc. metlico
Cloruro de metilo

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37

II.- Ruptura del enlace C - OH


CH3-CH-CH3 +
OH
Alc. metlico

CH3-CH-CH3
ZnCl2
Cl
+ H2O
Cloruro de isopropilo

HCl

CH3
CH3
ZnCl2
CH3 C - OH + HCl CH3- C - Cl + H2O
CH3
CH3
Alc. t-butlico
Cloruro de t-butilo
3>2>1
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38

Reaccin de deshidratacin
(Regla de Zayseff )
CH3 CH - CH3
OH

CH3 CH = CH2 + H2O


H+

CH3

CH3

CH3 CH - CH CH3
OH

octubre de 2014

CH3CH=C- CH3 +H2O


H+

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39

FENOLES
Los fenoles tienen efectos bactericidas muy
activas. Al fenol se le conoce como cido
carblico y se utiliza a modo de antisptico en
hospitales.
OH

Fenol
octubre de 2014

OH

HO

1-Naftol

2-Naftol

(a- Naftol)

(b- Naftol)

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40

Derivados fenlicos
OH

HO

Cl

CH2 - (CH2)4 CH3

OH

Cl

El
antisptico
hexilresorcinol se emplea para
pastillas para garganta.

Cl

octubre de 2014

CH2

Cl

El hexaclorofeno tiene un
coeficiente de fenol de
OH
120, se utiliza para la
Cl
fabricacin de algunas
pastillas
dentrficas,
desodorantes y jabones.

Cl

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41

Taninos
O

OH

C O

HO

cido m-diglico
OH

HO
COOH

OH

OH

CH2OH O

O
OC

octubre de 2014

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OH

OH

1-galoil- Dglucsido

42

Reacciones ms importantes

OH

O- Na+
NaOH

OH

FeCl3

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+ H2O

Producto coloreado

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43

Aldehdos y cetonas
Aldehdos
H

R
C=O

Ar
C=O

Cetonas
R

C=O
R
octubre de 2014

C=O
H
Ar

C=O
Ar
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C=O
Ar
44

Grupo carbonilo

octubre de 2014

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45

Nomenclatura

Nomenclatura comn de ALDEHDOS


Se reemplaza la terminacin ICO de
los cidos por la palabra aldehdo" y
se elimina la palabra cido.
formaldehdo del cido frmico
cinamaldehdo del cido cinmico
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46

Nombre comn
cidos
H-COOH

CH3COOH
CH3CH2COOH

Aldehdos
c.frm
ico
c.
Actico

H-CHO

c.
Propin
ico

CH3CH2CHO

CH3CHO

Form
aldehdo
Acet
aldehdo
Propion
aldehdo

CH3(CH2)2COOH c.Butr
CH3(CH2)2CHO Butr
icoFYAD - Derechos reservados
aldehdo
octubre de 2014
47

cidos

Aldehdos

CH3(CH2)3COOH c.Valrico
CH3(CH2)4COOH c.

Caproico
CH3(CH2)5COOH c.
enntico
CH3(CH2)6COOH c.

Caprlico

CH3(CH2)3CHO

Valeraldehdo
CH3(CH2)4CHO Caproaldeh
do
CH3(CH2)5CHO Enantaldeh
do
CH3(CH2)6CHO Caprilaldeh
do

CH3(CH2)7COOH c.Pelargn CH3(CH2)7CHO Pelargonalde

ico
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hdo
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48

cidos

Aldehdos

CH3(CH2)8COOH c.Cpri CH3(CH2)8COOH Caprald

co
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH

ehdo
CH3(CH2)10CHO Laurald
c.
Larico
ehdo
c.Mirs CH3(CH2)12CHO Miristal
tico
dehdo

CH3(CH2)14COOH c.Palm CH3(CH2)14CHO

CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
octubre de 2014

Palmital
tico
dehdo
c.Este CH3(CH2)16CHO Estearal
rico
dehdo
c.Araq CH3(CH2)18CHO Araquid
udico
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aldehdo
49

CH3-

... - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 -CHO

g
b
a
CH3- CH - CH2 CHO

HO

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b-Hidroxibutiraldehdo

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50

NOMENCLATURA COMN DE CETONAS


Se nombra los dos grupos unidos al carbono
carbonlico y se agrega la palabra
CETONA:
O
||
CH3 - C - CH3
Dimetilcetona
octubre de 2014

O
||
CH3 - CH2 - C - CH3
Etilmetil cetona

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51

NOMENCLATURA IUPAC DE ALDEHDOS

Se toma la cadena ms larga que contenga al


grupo formilo. Se nombra como un
hidrocarburo (de igual nmero de tomos de
carbono), pero se cambia la terminacin O
por AL:
O
CH3-C-H
Etanal
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O
CH3-CH2-C-H
Propanal
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52

Nomenclatura IUPAC

CH2-CH2-CH2-CH2-CHO
5|

OH
5-Hidroxipentanal

CH2- CH2 CH2-CH2-CH2-CHO


6|

NH2
octubre de 2014

6-Aminohexanal
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53

Nomenclatura IUPAC de cetonas


Se considera como cadena principal a la
cadena ms larga de tomos de carbono que
contiene al grupo carbonilo y otros grupos
funcionales. Se les nombran reemplazando la
terminacin
O
del
hidrocarburo
correspondiente de igual nmero de tomos
de carbono por
ONA. La numeracin
empezar por el extremo ms cercano al
grupo funcional carbonilo.
octubre de 2014

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54

O
||

O
||

CH3 - C - CH3

CH3-CH2-C-CH3

Propanona

Butanona

||

||

CH3-CH2-CH2-C-CH3 CH3-CH2-C-CH2 CHO


2-Pentanona
octubre de 2014

3-Oxopentanal
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55

CHO

CH=CHCHO

OCH3

OH
Vainillina

Cinamaldehdo
CH2COCHO

CHO

OCH3
Anisaldehdo
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OCH3
Anisona
56

Propiedades fsicas
Muchos de los aceites voltiles, de olor
agradable, que se presentan en la naturaleza
son de alto peso molecular.
El formaldehdo es un gas a temperatura y
presin ordinaria. Los puntos de ebullicin
crecen con el incremento del peso molecular.
Los dos primeros aldehdos son miscibles con el
agua en toda proporcin disminuyendo con el
aumento de los tomos de carbono en la
cadena.
octubre de 2014
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57

Propiedades fsicas
Las cetonas son lquidos o slidos de bajo punto
de fusin , solubles prcticamente en todos los
solventes orgnicos comunes. La acetona es
completamente soluble en agua y al igual que
los aldehdos, a medida que aumenta la cadena
de carbonos, la solubilidad disminuye. Las
cetonas inferiores tienen una gran fuerza
disolvente para muchas sustancias resinosa y
plsticos por las cuales se emplean
extensamente en las industrias.
octubre de 2014

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58

PROPIEDADES QUIMICAS
El grupo carbonilo se encuentra fuertemente
polarizado, debido a la diferencia entre las
electronegatividades del oxgeno y del carbono y
por ello da orgen a muchas reacciones
heterolticas cuyo punto de accin es la funcin
carbonilo:
\
C=O
/
octubre de 2014

\+ C- O
/
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59

Reaccin de hidratacin (Formacin de


hidratos)
Cuando un aldehdo se encuentra frente
al agua, se pueden formar productos
hidratados de poca estabilidad: Hidrato
de formaldehdo
O
||
C
/ \

H
octubre de 2014

H2O

HO OH
\ /
C
/ \
H H

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60

O
Cl3C-CH
Cloral

OH
+

H2O

Cl3C-CH-OH
Hidrato
de cloral

Formacion de hemiacetales y acetales


O
OH
||
HCl
|
CH3 CH2-CH + HOCH3
CH3CH2-CH-OCH3
Propionaldehdo Alcohol
metlico
octubre de 2014

Metilhemiacetal
del propionaldehdo

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61

REACCION DE CONDENSACION
Se puede definir como condensacin a una
reaccin en la cual se combinan dos
molculas orgnicas, separndose alguna
molcula pequea, como el agua, o se define
tambin como la reaccin entre dos
compuestos orgnicos para formar un nuevo
enlace carbono-carbono.

octubre de 2014

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62

REACTIVOS DE CONDENSACION
NH3

Amoniaco

NH2-OH

Hidroxilamina

NH2-NH2

Hidrazina

NH2-NH-

Fenilhidrazina

NH2-NHoctubre de 2014

/
NO2

-NO2

2,4-Dinitrofenilhidrazina

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63

1. Reaccin con el amoniaco


O
H
||
|
CH3-C-H + H-N-H
Acetaldehdo

NH
||
CH3-C-H + H2O
Acetimina

2. Reaccin con la hidroxilamina


O
N-OH
||
||
CH3-CH2-CH + NH2-OH
CH3-CH2-C-H +
H2O
Propionaldehdo
Oxima del
propionaldehdo
octubre de 2014

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64

3. Reaccin con la hidracina


O
H
||
|
CH3-C-H + H-N-NH2
Acetaldehdo

NH-NH2
||
CH3-C-H + H2O
Hidrazona del
acetaldehdo

4. Reaccin con la fenilhidracina


O
N-NH
||
||
CH3-CH2-CH + NH2-NH
CH3-CH2-C-H +
H2O
Propionaldehdo
Fenilhidrazona
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propionaldehdo

65

octubre de 2014

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66

5. Reaccin de oxidacin
O
||
CH3-C-H + Oxidante
Acetaldehdo

O
||
CH3-C-OH
cido actico

Reactivo de Tollens
HCHO + 2[Ag(NH3)2]+ + 3 -OH
HCOO- + 4 NH3 + 2 Ag + 2 H2O
octubre de 2014

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67

octubre de 2014

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68

Reactivo de Fehling
Fehling A: Solucin de sulfato cprico
Fehling B: Solucin de tartrato de sodio y
potasio e hidrxido de sodio.

Reactivo de Fehling

HCHO + 2 Cu+2 + Na + + 5
HCOONa + Cu2O
octubre de 2014

OH

+ 3 H2O

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69

CH3CHO + 2 Cu+2 + 5

OH

CH3COONa + Cu2O
CH3C=O + 2 Cu+2 + 5

+ 3 H2O
NO
REACCIONA

OH

CH3

CHO + 2 Cu+2 + 5
COONa + Cu2O
octubre de 2014

OH
+ 3 H2O

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70

octubre de 2014

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71

cidos carboxlicos

Son compuestos que responden a las


frmulas generales de:
R-COOH, Ar-COOH, HOOC-R-COOH,
HOOC-Ar-COOH, etc., donde R es un
grupo aliftico o alicclico y Ar, un
grupo arilo. Al grupo funcional se le
conoce con el nombre de carboxilo
(carbonilo+hidroxilo).
octubre de 2014

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72

NOMENCLATURA COMN
w

C.......C - C - C - C - C - COOH
b

CH3 - CH - CH3 COOH

CH3 - CH - CH3 COOH

CH3

OH

cido b-metilbutrico
octubre de 2014

cido b-hidroxibutrico

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73

HOOC-COOH

cido oxlico

HOOC-CH2-COOH

cido malnico

HOOC(CH2)2COOH

cido succnico

HCOOC(CH2)3COOH

cido Glutrico

HOOC(CH2)4COOH

cido adpico

HOOC(CH2)5COOH

cido pimlico

COOH

COOH

C = C
H
octubre de 2014

COOH

C = C Ac Fumrico

Ac.Maleico
H

H
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COOH
74

NOMENCLATURA IUPAC
Se nombra como un hidrocarburo
cambiando la terminacin "o" por "oico",
antecedida por la palabra cido. Las
posiciones de los sustituyentes u otros
grupos funcionales se designarn con
nmeros arbigos, empezando por el
carbono del grupo carboxlico:

octubre de 2014

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75

CH3 - CH - CH3 COOH

CH3 - C - CH3 COOH

OH

cido 3-hidroxibutanoico

CH3

COOH

(CH2)7

(CH2)7

C = C

cido 3-cetobutanoico

CH3
(CH2)4

C = C

COOH

CH2

(CH2)7

C =C

H
H
H
H H
H
c.cis-9-octadecenoico c.cis-cis-9,12-octadecadienoico
octubre de 2014

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76

CH3

COOH

CH2

CH2

C = C
H

CH2

C = C
H H

(CH2)7

C =C
H H

c.cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoico

CH3

COOH

(CH2)4

CH2

C = C
H

CH2

C = C
H H

C =C
H H

CH2

(CH2)3

C =C
H H

c.cis,cis,cis,cis-5,8,11,14-icosatetraenoico

octubre de 2014

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H
77

c. cis, cis, cis, cis, cis, cis


COOH

4, 7,10,13,16,19- Docosahexaenoico

CH2

CH2

C = C
H

C =C

H
H

H
H

C =C
CH2

octubre de 2014

CH2

(CH2)2

C =C

C =C
CH2

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CH2 CH3

78

18:0 18 carbonos , sin enlances


mltiples
18:1(9) 18 carbonos con un enlace
doble con isomera cis
18: 2 (9,12t) 18 carbonos con dos
enlaces dobles en las posiciones 9 y
12. El ismero es trans para el
enlace doble en carbono 12.
octubre de 2014

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79

Familia de Omegas
1

w- 3

CH3-CH2-CH = CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-COOH

w- 6

CH3-CH2-CH2 -CH2- CH2- CH=CH-CH2-CH=CH-COOH


1

w- 9

CH3-CH2-CH2 -CH2- CH2- CH2 CH2 CH2 CH=CH-COOH


octubre de 2014

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80

Omega 6 y omega 3

Los dos cidos grasos resultan


esenciales para la salud humana.
El primero es el cido graso
esencial omega 6, llamado cido
linoleico,
18:2(9,12),
y
es
abundante
en
los
aceites
poliinsaturados
de
crcamo,
girasol y maz.
octubre de 2014

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81

Omega 6 y omega 3
El segundo, conocido como el
cido graso esencial omega 3, es
el
cido
linolnico,
18:3
(9,12,15). A veces referido como
superinsaturado, y se encuentra
en abundancia en las semillas de
lino y de camo. stos cidos
polinsaturados se le conoce
como AGPI o PUFA
octubre de 2014

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82

ALGUNAS FUNCIONES DE LOS


CIDOS CARBOXLICOS (OMEGA)
Formacin de las membranas de las clulas;
conforman la mayor parte de los tejidos
cerebrales, siendo las clulas nerviosas ricas
en cidos grasos omega-3
Se convierten en prostaglandinas, sustancias
con un papel importante en la regulacin de
los sistemas cardiovascular, inmunolgico,
digestivo, reproductivo y tienen efectos
antinflamatorios
octubre de 2014
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83

Prostaglandinas
Son derivados de los cidos y su actividad
hormonal es an ms potente que los
esteroides. Se aislaron por primera vez, de las
secreciones de la prstata. Despus se
encontraron en los tejidos y fluidos
corporales, juegan papeles importantes en la
regulacin de la presin sangunea, la
coagulacin,
la
respuesta
alrgica
inflamatoria, las actividades del sistema
digestivo y el comienzo en el momento del
parto.
octubre de 2014

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84

1COOH
CH3

11 H
O

13
7

15

17

3
PGE1

HO H

octubre de 2014

19
1COOH
CH3

OH

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85

Gramos de aceite omega por 100 g de


pescado

Caballa

2,5

Trucha

Salmn

1,8

Bacalao

0,3

Arenque

1,6

Lenguado

0,2

Atn

1,5

Merluza

0,2

octubre de 2014

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1,0

86

CUERPOS CETNICOS
Constituyen una fuente de energa y se basa en
los lpidos, son molculas hidrosolubles:
Acetoacetato (del cido b- cetobutrico) y bhidroxibutirato (del cido b-hidroxibutrico), se
produce en el hgado durante la oxidacin de
los cidos grasos.

O
O
C H3 - C CH2- C-OOH
O
CH3 - CH - CH2- C-Ooctubre de 2014

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87

CUERPOS CETNICOS
Concentracin excesiva en la sangre conduce
acidosis cetnica y puede ocurrir la
descarboxilacin y formacin de acetona.
Los msculos esquelticos y cardiacos lo
utilizan para producir ATP. Al igual los
tejidos nerviosos lo utilizan ante la
deficiencia de Glucosa

octubre de 2014

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88

Propiedades fsicas
A temperatura ambiente no encontramos
cidos carboxlicos en estado gaseoso. Son
lquidos los que poseen hasta 9 tomos de
carbonos y el resto se hallan en estado
slido.
O
//
CH3 - C
octubre de 2014

O
\
C - CH3

\
O

//
FYAD
H- Derechos reservados
O

89

Los cuatro primeros cidos carboxlicos


son solubles en agua, los de cinco
tomos de carbono son parcialmente
solubles
y
los
superiores,
son
insolubles. Los cidos carboxlicos
lquidos son ms livianos que el agua y
al aumentar su peso molecular se
incrementa
la
densidad
(aproximdamante 0.8 por tomo de
carbono).
octubre de 2014

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90

Poseen generalmente un sabor agrio y un


intenso olor picante, disminuyendo la
intensidad, cuando se incrementa el peso
molecular (debido a su baja volatilidad).
cido frmico : olor fuerte e irritante
cido actico : sabor agrio (vinagre)
cido butrico : olor rancio de la mantequilla
cido valrico : olor fuerte (del latn valerum)
cido caproico: olor caracterstico de las
octubre de 2014

cabras
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91

Algunos cidos carboxlicos


importantes y sus sales
cidos propanoico y sus sales

Se encuentra en forma natural en el


queso suizo, en concentraciones que
puede alcanzar el 1%. Sus sales de
sodio o calcio son aditivos alimenticios
que se emplean en los productos
horneados y en quesos procesados
para retardar la formacin de hongos o
el crecimiento de bacterias.
octubre de 2014

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92

Algunos cidos carboxlicos


importantes y sus sales
cido srbico y los sorbatos ( c. 2,4 hexadienoico)

Las sales de sodio o potasio se agregan en


concentraciones traza a los alimentos para
inhibir el crecimiento de hongos y levaduras
(jugo de frutas, frutas frescas, vinos, refrescos,
encurtidos de col agria, etc.).

Las envolturas de ciertos alimentos, como queo


y frutas secas, en ocaciones se rocan con
soluciones de estas sales).
octubre de 2014

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93

Algunos cidos carboxlicos


importantes y sus sales
Benzoato de sodio

Las trazas de benzoato de sodio inhiben el


crecimiento de
hongos y levaduras en
productos que poseen valores de pH porc
debajo de 4,5 o 4.
El benzoato de sodio se encuentra en la lista de
ingredientes de bebidas, jarabes, jaleas y
mermeladas, encurtidos, margarina salada,
ensaladas de frutas, et. Conc. Baja (0,05% a
0,10%). Este no se acumula en el cuerpo.
octubre de 2014

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94

ALGUNAS PROPIEDADES QUMICA


Esterificacin
O

H+

||
CH3-C-OH + CH3-OH

octubre de 2014

||
CH3-C-O - CH3+

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H2O

95

En la naturaleza, los steres, son uno de los


compuestos encargados de dar sabor y
fragancia de numerosos frutos y flores
(generalmente en forma de mezcla):

Son empleados en la preparacin de esencias


aromticas artificiales, para ello se utilizan
una mezcla de steres que van a reproducir el
aroma y gusto de frutas y extractos naturales.

octubre de 2014

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96

FRAGANCIA O SABORES DE ALGUNOS STERES


steres

Fuente del sabor

Formiato de etilo

Ron

Formiato de isobutilo

Frambuesas

Acetato de amilo

Pltanos

Acetato de isopentilo

Peras

Acetato de octilo

Naranjas

Butirato de etilo

Pias

Butirato de pentilo

Albaricoque

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97

Esterificacin
CH3COOH + CH3-CH2OH

c. actico

Alcohol etlico

CH3COCH2CH3 +H2O
Acetato de etilo

LACTONAS
Son steres cclicos y se forman en
molculas de cidos que poseen un grupo
hidroxilo en posiciones g o d .Se efecta
una
reaccin
intramolecular
con
eliminacin de agua:
octubre de 2014

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98

LACTONAS
O
||
CH2CH2CH2CH2C-OH

|
OH

H+

CH2CH2CH2CH2C + H2O
O

cido- d hidroxivalrico

d- valerolactona

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99

AMIDAS
Son compuestos que se obtienen, en
condiciones apropiadas, al reaccionar un
cido carboxlico o un derivado de ste
(cloruros de cidos, anhidridos, esteres,
sales, etc.) con amoniaco o sales de
amonio,
aminas
primarias,
aminas
secundarias, etc. La estructura general es:
O
||
R - C - NH2
octubre de 2014

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100

AMIDAS
O
||
CH3-C-OH + 2 NH3
c.acetico Amoniaco
O
||
CH3 CH2 -C-OH + NH3

c.Propinico
octubre de 2014

O
||
CH3-C-NH2 +
Acetamida

H2O

O
||
CH3- CH3 C-NH2 +
H2O
Propionamida

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101

LACTAMAS
O
||

O
||

CH2CH2CH2CH2C-OH

CH2CH2CH2CH2C

NH2

NH

c.d-Aminovalrico

octubre de 2014

H2O
d -Valerolactama

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102

Antibiticos

NH2
NH

NH

N
COOH

Penicilina

octubre de 2014

N
COOH

Ampicilina

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103

HO

NH2
NH

N
O
COOH

Amoxicilina
octubre de 2014

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104

octubre de 2014

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105

LPIDOS
Son
sustancias
orgnicas
heterogneas, insolubles en agua,
pero
solubles
en
disolventes
orgnicos no polares (ter de
petrleo, n-hexano, tetracloruro de
carbono, benceno, etc).

octubre de 2014

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106

Condensador
Soxhlet 1.swf

Muestra para
la extraccin
Balon con el
solvente

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107

MEMBRANA CELULAR
Cada lnea roja representa una
membrana que contiene
lpidos

octubre de 2014

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108

Clasificacin
I.
LIPIDOS SAPONIFICABLES
Son aquellos que al ser tratados con soluciones
alcalinas producen jabones. En este grupo se
encuentran los aclgliceroles, fosfoglicerina,
esfingolpidos, glicolpidos y ceras.
II.
LIPIDOS INSAPONIFICABLES
Conocidos como lpidos sencillo y no forman
jabones, aqu se encuentran ubicados los
terpenos, esteroides y prostaglandinas.

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109

Fosfolpidos

octubre de 2014

Acilglicerol

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Colesterol

110

Triacilglicerol
octubre de 2014

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111

H
H

O
O

C
O

C
O

C
H

C
fatty acid

cola : resto de c.graso


octubre de 2014

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112

Lpidos saponificables
Aciles gliceroles
CH2OCOR1
|

R2OCOCH

CH2OCOR1
|

R2OCOCH

CH2OCOR3

CH2OH

Triacilglicerol Diacilglicerol

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CH2OCOR1
|

HO - CH
|

CH2OH
Monoacilglicerol

113

Aciles gliceroles

cidos grasos: son cidos


carboxlicos de cadena saturada,
insaturada acclica o cclica. En la
naturaleza
se
encuentran
en
pequeas cantidades en forma libre.
Pueden obtenerse por hidrlisis de
grasas,
aceites,
jabones,
fosfogliceroles o Coenzima A.
octubre de 2014

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114

cidos grasos de importancia

16:0
16:1(9)
18:0
18:1(9)
18:2(9,12)
18:3(9,12,15)
20:4(5,8,11,14)
octubre de 2014

cido palmtico
cido palmitoleico
cido esterico
cido oleico
cido linoleico
cido linolnico
cido Araquidnico

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115

cidos grasos - representacin

cido 16:0

cido 18:1(9)

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OH
O

C OH
O

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116

c.Araquid
c.Esterico

octubre de 2014

c.Oleico c.Linoleico

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ni co

117

cidos grasos

En el ser humano la mayora de los


cidos grasos se encuentran en forma
de triacilgliceroles. Son raros que los
tres cidos sean iguales.
Los lpidos son de naturaleza
hidrfoba.

octubre de 2014

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118

cidos grasos

Los cidos grasos de cadena corta (C1


a C4) existen en pequeas cantidades
en la sangre, aunque se han podido
identificar trazas de cidos de C12
C22.

octubre de 2014

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119

cidos grasos

Los cidos de cadena corta son


fuentes principales de energa en los
rumiantes.
cadena

Los

larga,

componentes
aceites,

cidos

grasos

frecuentemente,
principales

grasas,

de

de
son
los

fosfolpidos,

glicolpidos, etc.
octubre de 2014

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120

cidos grasos

Se ha podido observar, la relacin de


cidos grasos con la temperatura,
ejemplo: los peces que viven en zonas
fras tiene un contenido de cidos
grasos insaturados superior a lo
normal.

octubre de 2014

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121

cidos grasos-Propiedades
Las grasas se diferencian de los aceites
por su estado fsico a temperatura
ambiente. Las grasas (con alto contenido
de cidos saturados) son slidos o
semislidas y los aceites (alto contenido
de cidos grasos insaturados) son
lquidos. La mantequilla tiene un
contenido de cidos grasos saturados de
cadena corta.

octubre de 2014

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122

Propiedades
CH2-OCO(CH2)7CH=CH-(CH2)7-CH3
|
1.3 a 1.7 at
(CH2)7OCO C H
+ 3H2
|
|
Ni/175-190C
CH
CH2-OCO(CH2)7CH=CH(CH2)7-CH3
||
CH
Trioleil de sn-glicerina
|
(CH2)7
HIDROGENACIN
|
CH3
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123

Propiedades

CH2OCO(CH2)16CH3
|
CH3(CH2)16OCO C H
|
CH2OCO(CH2)16CH3
Triestearil de sn-glicerol
octubre de 2014

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124

Halogenacin

Los halgenos pueden adicionarse a


las insaturaciones que poseen las
cadenas carbonadas de los cidos
grasos. Nos permite diagnosticar y
cuantificar
insaturaciones.
El
halgeno ms utilizado es el yodo.
C=C

octubre de 2014

I2

C C I
|
I
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125

NDICE DE YODO (I.I)


Las grasas o aceites no saturados al
reaccionar con el yodo, sufren la ruptura
de uno de los enlaces () y se adicionan al
carbono olefnico.
Se define como ndice de yodo, al nmero
en gramos de yodo que se combinan con
100g. de grasa o aceite.

octubre de 2014

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126

Grasas o aceites

I.I.

I.S.

Observaciones

Algodn, semillas
Arroz, salvado
Camo,semillas
Coco
Colza
Girasol, semillas
Linaza
Maz, germen
Man
Mostaza

105.7
99.9
158
8.7
102.3
130.8
179.8
122.6
90.5
103

194.5
185
191.5
257
175
188
191
192
190
175

Semisecante
No secante
Secante
No secante
No secante
Secante
Secante
Semisecante
No secante
Semisecante

octubre de 2014

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127

Grasas o aceites

I.I.

I.S.

Naranja
Oliva
Palma
Ricino
Sorgo
Soya
Tung
Cabra
Ballena
Cerdo
Pata de vaca
Pescado
Sebo

97.6
81.1
16.3
85.8
119.0
132.6
160.8
28.8
130
56
70
120 190
3.9

196
189.7
244
195
191.0
193.0
192.0
24
192
196
194
190
195

octubre de 2014

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Observaciones

No secante
No secante
No secante
No secante
Semisecante
Secante
Secante
Mantequilla
Aceite
Manteca
Aceite
Aceite
Grasa
128

octubre de 2014

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129

octubre de 2014

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130

Si el ndice de yodo de una muestra lipdica es 130,


cuntos gramos de yodo sern necesarios para 20
gramos de muestra.

octubre de 2014

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131

Cuntos gramos de yodo promedio, sern necesarios


para halogenar 10 gramos de aceite de linaza?.
Tc.pf

octubre de 2014

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132

Calcular el nmero de enlaces dobles, por mol de un


acil glicerol, si 35 gramos de lpido consume 0, 2
moles de yodo. Peso molecular del acilglicerol es
700.

octubre de 2014

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133

Si el triacilglicerol de peso molecular 884 contiene


solamente cido oleico. Cunto es el I.I?

octubre de 2014

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134

Calcular el nmero de enlaces dobles, por mol de un


acil glicerol, si 35 gramos de lpido consume 0, 4
moles de yodo. Peso molecular del acilglicerol es
700.

octubre de 2014

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135

Calcular el nmero promedio de enlaces dobles que


tendr un acilglicerol, si 70 g de muestra consume
101,6 g de yodo. Se conoce que el peso molecular es
700.

octubre de 2014

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136

Hidrlisis
Las grasas o aceites se pueden hidrolizar por las
rutas cidas, alcalinas o enzimticas. La
hidrlisis cida o enzimtica (lipasas) producen
cido carboxlico y glicerol.
CH2OCOR1
|
H+
R2OCOCH
+ H2O
|
CH2OCOR3

octubre de 2014

CH2OH
R1COOH +
R2COOH + HO CH
R3COOH
CH2OH
cidos grasos
Glicerol

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137

Hidrlisis
La hidrlisis alcalina o saponificacin producen
sales de cidos grasos (jabones).
CH2OCOR1
|
NaOH
R2OCOCH
+ H2O
|
CH2OCOR3

octubre de 2014

CH2OH
R1COONa +
R2COONa +HOCH
R3COONa
CH2OH
Jabn
Glicerol

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138

ndice de saponificacin ( I.S.)

Nmero de miligramos de KOH necesarios


para saponificar 1 g de grasa o aceite

octubre de 2014

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139

Si el ndice de saponificacin de una muestra de


triacilglicerol o glicrido es de 195, cuntos gramos de
KOH sern necesarios para saponificar 20 g de
muestra..
m.p

octubre de 2014

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140

Si 100 gramos de muestra lipdicaA consume 28


gramos de KOH, cunto ser su IS
nfc

Si 28 gramos de muestra lipdicaB consume 14


gramos de KOH, cunto ser su IS
lcc

Cul de las dos muestras tiene mayor nmero de cidos


grasos?.

octubre de 2014

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141

Accin detergente del jabn


En la estructura del jabn encontramos dos
partes: una hidrofbica (apolar) y un extremo
hidroflico (polar) soluble en agua (anfipticos).
COO- Na+
No polar
Polar
El jabn disuelto en medio acuoso se agrupa
formando las micelas, cada una de ellas estn
constituidas de cientos de molculas de jabn
dispuestos de tal manera que la parte no polar se
encuentra al centro de la micela.
octubre de 2014

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142

Accin limpiadora del jabn


Miscela

octubre de 2014

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143

Accin limpiadora del jabn


Miscela

Grasa
octubre de 2014

Tela
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144

FOSFOLIPIDOS

Se encuentran presentes en todas las


clulas
animales
y
vegetales,
especialmente en el cerebro. Estos
son componentes importantes de los
ncleos,
microsomas
y
mitocondrias.
Los
fosfolpidos
suelen estar combinados en las
clulas con protenas.
octubre de 2014

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145

FOSFOLIPIDOS

Es la principal clase de lpidos de las


membranas.
Son
molculas
pequeas en la relacin con las
protenas.
Los
fosfolpidos se
caracterizan
por
dos
cadenas
laterales de cidos grasos cola
unido a un grupo polar fosforilado
fuertemente hidroflico cabeza.
.
octubre de 2014

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146

FOSFOLIPIDOS

Glicolpidos

Glicoproteina

Citoplasma
Protena
octubre de 2014

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membrana celular
147

Agua
Polar

No
Polar
No
Polar
Polar
Agua
octubre de 2014

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148

FOSFOLIPIDOS
R1 COO CH2 Donde X = base,
|
azcar, colina amina,
R2OC- OCH
OH serina, inositol, etc
|
|
CH2 O P OX
||
O
Si X = H : cido-3-sn fosfatdico
Los fosfolpidos naturales son pticamente
activos. La configuracin del C 2 es R (segn
Cahn-Ingold-Prelog)*.
octubre de 2014

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149

Funciones de los fosfolpidos

Confieren estructura a la membrana celular.


Activa las enzimas, actan como mensajeros en la
transmisin de seales al interior de la clula.
Es componente esencial de los cidos biliares, stos
cumple la funcin de solubilizar el colesterol, si
existe una baja concentracin de fosfolpidos, se
pueden producir clculos biliares de colesterol.

octubre de 2014

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150

C.Fosfatdico

octubre de 2014

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151

FOSFOLIPIDOS
R1OCO CH2
|
R2OC- OCH
OH
|
|
+ CH3
CH2 O P O-CH2-CH2-N-CH3
||
CH3
O
Si X = H : cido-3-sn fosfatdico
Fosfatidil colina (lecitina): es el ms abundante
en casi todas las membranas de los mamferos.
Por hidrlisis alcalina (lcali concentrado)
produce glicerol, jabones, fosfato sdico y colina.
octubre de 2014

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152

Fosfatidil colina (lecitina)

octubre de 2014

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153

FOSFOLIPIDOS
CH2OCOR1
|
R2OC- OCH
OH
|
|
CH2 O P O-CH2-CH2-NH2
||
O
Si X = H : cido-3-sn fosfatdico
Fosfoglicrido de etanolamina (Cefalina): se
diferencia del fosfoglicrido de etanolamina en la
naturaleza
bsica
(grupo
etanolamina
NH2CH2CH2OH).
octubre de 2014

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154

FOSFATIDILINOSITOL

octubre de 2014

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155

FOSFOLIPIDOS
CH2O
|
OC- OCH
OH
|
|
CH2 O P O-CH2-CH2-NH2
||
O
Plasmalgeno:En el C 1 se encuentra una
cadena carbonada a,b-insaturada (cis) unida por
intermedio de un enlace oxi (ter). En C 2, se
encuentra un grupo acilo y en C - 3 tiene al cido
fosfrico unido a la etanolamina. Se encuentran
en las membranas de las clulas nerviosas y
musculares.

octubre de 2014

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156

FOSFOLPIDOS

octubre de 2014

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157

Glicolpidos
Son lpidos que tiene un glcido en la
estructura. Los glicolpidos o glucolpidos
o glicoterias. Intervienen en el proceso de
transferencia de electrones implicados en
la
fotosntesis,
como
componente
estructural que permite mantener los
pigmentos de la molcula en orden
especfico, intervienen en la biosntesis de
los lpidos entre otras funciones.

octubre de 2014

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158

octubre de 2014

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159

ISOMERIA
Isomera

Isomera estructural o constitucional


Difieren en la conectividad

de funcin
Tienen grupos
funcionales distintos

de posicin
el grupo funcional es el mismo
pero estn en otra posicin

Estereoisomera
Difieren en la orientacin espacial

de cadena
Mismo grupo funcional pero
la forma de la cadena vara

Configuracional
No se pueden
interconvertir mediante
un giro

ptica

Enantimeros
Son imgenes especulares
no superponibles

octubre de 2014

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Conformacional
Pueden interconvertirse
por giro sobre enlace sencillo

Geomtrica
Ismeros cis y trans

Diastereoismeros
No guardan relacin de
imagen especular

160

ESTEREOISOMERA
Uno de los tipos de estereoismeros
es el ismero ptico. En este tipo se
encuentran las molculas que son
qumica y fsicamente idnticas
excepto por su interaccin con la luz
polarizada y reactivos pticamente
activos.
Estos ismeros son entre s imgenes
especulares no superponibles y por
lo tanto tienen diferentes actividades
biolgicas
octubre de 2014

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161

Imgenes especulares

Los sistemas biolgicos son capaces de distinguir los


enantimeros de muchos compuestos asimtricos.
octubre de 2014

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162

Enantimeros

Enantiomers

octubre de 2014

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163

L-

y D- gliceraldehdo

CHO

CHO

HO

OH

CH2OH

CH2OH

CHO

CHO
HO
octubre de 2014

H
CH2OH

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OH
CH2OH

164

Molculas enantiomricas
Molculas con centros
asimtricos (centro quiral)

Molculas sin centros

asimtricos

COOH

HOOC
Cl

HOOC
Cl

octubre de 2014

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Cl
COOH
Cl

165

octubre de 2014

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166

Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos

"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los mareos


matutinos. Mi madre tom talidomida dos veces, dos cucharaditas de t en total. La
talidomida fue la causa de mis discapacidades congnitas, por las que he
necesitado 32 operaciones en toda mi vida y he pasado unos ocho aos en el
hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la que vivan mis padres".
octubre de 2014

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167

La luz

octubre de 2014

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168

Luz Polarizada
Luz que vibra en un solo plano perpendicular al
sentido de propagacin

Prisma de Nicol (polarizador)

octubre de 2014

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169

octubre de 2014

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170

ESQUEMA DE UN POLARMETRO
Fuente de
luz

tubo de muestra

Prisma de Nicol
(polarizador)
octubre de 2014

Prisma de Nicol
(Analizador )

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171

Rotacin especfica

Rotacin ptica (a)


Rotacin especfica [a]=
Conc.(c )x longitud (l)

octubre de 2014

c = g/mL y l = dm

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172

Tabla Rotaciones especficas de algunas


mlculas
Compuestos
D-Glucosa
cido actico
Colesterol

+52,7

Compuestos
Alcanfor

+44,6

Sacarosa

+66,5

-31,5

Glutamato

+25,5

[a]

[a]

monosodico
Fructosa
CCl4

- 92
0

c.(+)tartrico

+12

c. (-)tartrico

- 12

c. Mesotartrico

octubre de 2014

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173

Calcular la concentracin en
porcentaje
(p/v)
de
la
sacarosa,
si
la
rotacin
observada en un tubo de
muestra de 20 cm, es de
+6.65 a 20C.

octubre de 2014

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174

Carbono asimtrico
1-Bromo-1-cloroetanol

octubre de 2014

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175

Notacin Absoluta
Rectus (R) y Sinister (S)
Orientar
a
la
molcula
de
tal
manera que el tomo
de menor nmero
atmico se encuentre
lo ms alejado del
observador
La direccin es de
mayor
a
menor
nmero atmico
octubre de 2014

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176

Notacin Absoluta R
(R)1-Cloroetanol

CH3

CH3

Cl

HO

Cl

HO
octubre de 2014

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177

Proyeccin de Fischer
tomo de menor nmero atmico en la posicin
vertical
H
H
C

Cl

Cl

OH

CH3
Tridimensional
octubre de 2014

OH

CH3
Bidimensional
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178

Proyeccin de Fischer
tomo de menor nmero atmico en la posicin
Horizontal (Doble permutacin)
Cl
Cl
C

OH

OH
CH3

Tridimensional
octubre de 2014

CH3

Bidimensional
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179

Proyeccin de Fischer
tomo de menor nmero atmico en la
posicin Horizontal (Doble permutacin)
Cl
H
H

OH

Cl

CH3
Sin permutar
octubre de 2014

CH3
OH

Doble permutacin
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180

Compuestos con ms de un centro asimtrico

A) Centros no equivalentes
CHO
CHO
CHO
CHO
H
OH HO
H H
OH HO
H
H
OH HO
H HO
H
H
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH

octubre de 2014

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181

Compuestos con ms de un centro asimtrico

B) Centros equivalentes

COOH
H
OH
H
OH
COOH

[a] = 0
p.f = 140
octubre de 2014

COOH
HO
H
HO
H
COOH

COOH
COOH
H
OH HO
H
HO
H
H
OH
COOH
COOH

[a]=+12
p.f. 170
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[a]= -12
p,f. 170
182

Compuestos activos sin carbonos asimtricos

COOH

HOOC
Cl

Cl

HOOC

COOH
Cl

Cl

octubre de 2014

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183

Mezcla racmica
Mezcla en partes iguales de enantimero entre s

octubre de 2014

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184

Resolucin

(+) A

(+)A

(+)A- (+)B

(+)B

(-)A - (+)B

(-)A

(+)B
(- )A

(+)B
Racematos
octubre de 2014

Diasteroismeros
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185

ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES

Racemizacin:
luz
2 CH3-CH2-CH2-CH3 + 2 Br2

CH3-CH2-CH2-CH2Br
CH3-CHBr-CH2-CH3
+ 2 HBr

octubre de 2014

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186

El 2-bromobutano se puede representar bajo dos


formas:
Br
CH3

H
CH2CH3 + CH3

Br

Notac.Abs: R
octubre de 2014

CH2CH3

S
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187

Inversin:

I-

CH3

CH3
C

CH2CH3

Br

I-

CH3
Br
H

CH2CH3

H
CH2CH3

+Broctubre de 2014

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188

Retencin

CH3

CH3
Cl +

-OH

C2H5

OH

C2H5
+Cl

octubre de 2014

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189

GLCIDOS O CARBOHIDRATOS
Aldehdos o
cetonas
polihidroxilados

o
Compuestos
que mediante
hidrlisis
producen stos
aldehdos o cetonas
hidroxilados
octubre de 2014

CHO

CH2OH

H- C - OH
C= O
HO - C - H HO- C -H
H - C - OH
H- C -OH
H - C - OH
H- C -OH
CH2OH
CH2OH

FYAD - Derechos reservados

190

Compuestos que mediante hidrlisis dan


aldehdos o cetonas polihidroxilados
CH2OH

CH2OH

CH2OH

CHO
H- C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH2OH
octubre de 2014

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191

CLASIFICACIN DE LOS GLCIDOS

Monosacridos
Ribosas, Arabinosas, Xilosas, Glucosas, Manosas,
Galactosas, Fructosas, etc.

Oligosacridos
Lactosas. Sacarosa, Maltosas, celobiosas, etc.

Polisacridos
Amilosa, Amilopectina, Glucgeno, etc.

octubre de 2014

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192

Monosacridos
Configuracin relativa
Serie D

Serie L

CHO
H

CHO

OH
CH2OH

HO

D-Gliceraldehdo

octubre de 2014

H
CH2OH

L-Gliceraldehdo

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193

CHO

CHO

HO

OH

CH2OH

CH2OH

CHO

CHO
HO
octubre de 2014

H
CH2OH

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OH
CH2OH

194

Configuracin relativa

CHO
H
OH
HO
H
H
OH
CH2OH
D-Xilosa
octubre de 2014

CHO
HO
H
H
OH
HO
H
CH2OH
L-Xilosa
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195

Clasificacin
N

Por el
nC

3
4
5
6

Triosas
Tetrosas
Pentosas
Hexosas

octubre de 2014

Grupo funcional
Aldosas
Cetosas
Aldotriosas
Aldotetrosas
Aldopentosas
Aldohexosas
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Cetotriosas
Cetotetrosas
Cetopentosas
Cetohexosas
196

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

197

Proyeccin de Fischer simplificada


Pentosas (Cadena abierta)

CHO

CHO

CH2OH CH2OH

CHO

CHO

CH2OH

CH2OH

D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa

octubre de 2014

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198

Proyeccin de Fischer simplificada


Hexosas (Cadena abierta)
CHO

CHO

CHO

CHO

CH2OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

D-Alosa

D-Altrosa

D-Glucosa

D-Manosa

CHO

CHO

CHO

CHO

CH2OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

D-Idosa

D-Galactosa D-Talosa

D-Gulosa
octubre de 2014

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199

Representacin cclica de Fischer (anillo de 6


tomos)
H

OH

CHO

C2HOH
HO

H
C

C2HOH
C2HOH
octubre de 2014

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200

Proyeccin de Haworth (6 tomos)

CH2OH
1 CHO
2
3

6 CH2OH
5
OH O
4
4
C-H

4
5

CH2OH
O

6 CH2OH

octubre de 2014

O
C
OH
OH

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201

Proyeccin de Haworth (Anillo de 5 tomos)


Ribosa

CHO

2
3
4
5 CH2OH

OH

C2HOH
HO
H
C

1
OH

a-D-Ribofuranosa
HOH2C

OH

CH2OH
octubre de 2014

5
O
HOH2C
4 3
2

b-D-Ribofuranosa

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202

Conformaciones silla
Mutarrotacin
Glucosa

HO H
C

CH2OH O

CHO
CH2OH
H
OH
C

+18,7

CH2OH O

CH2OH

CH2OH
octubre de 2014

63,8%

+112

FYAD - Derechos reservados

35,8%
203

Reacciones con los glcidos


Oxidacin
Reactivo de Fehling
CHO

+ Cu (tartrato)2+ OH
CH2OH

COO+ Cu2O
CH2OH

Reactivo de Tollens
COO-

CHO
+ Ag(NH3)2+ OH
CH2OH
octubre de 2014

+ Ag
CH2OH

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204

Oxidacin
cido ntrico diluido
CHO

CHO

+ HNO3

+ NH3

CH2OH

D-Glucosa

octubre de 2014

COOH

c.
Glucurnico
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205

Reacciones con los glcidos


Reduccin
CHO

CH2OH

+ H2 / Ni
CH2OH

NaBH4

+ H2 / Ni

octubre de 2014

CH2OH
CH2OH

CHO

CH2OH

Sorbitol

NaBH4
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Manitol

CH2OH
206

Formacin de Glicsidos
CH2OH

Glucosa

CH2OH
O
(OH) + CH3OH

+ H2O
OCH3
Aglicn

CH2OH
OCH3
O
+ H2O

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

207

CH2OH O
CH2

O CH
CN

octubre de 2014

Amigdalina

FYAD - Derechos reservados

208

Arbutina
CH2OH

O
O

OH

Salicina
CH2OH
CH2OH O
O

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

209

NUCLESIDOS
NH2

N
N

Base
prica

HN
HN

N
O

CH2OH
O

CH2OH
O

Adenosina

Guanosina

octubre de 2014

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210

NUCLESIDOS
O
Bases
Pirimidnicas
O
CH2OH
O

Citidina
octubre de 2014

CH2OH
O

uridina
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211

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

212

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

213

El
AMP. ADP y ATP son
biomolculas de gran importancia
por su funcin clave en la
conservacin y utilizacin de la
energa
qumica en todos los
sistemas biolgicos

octubre de 2014

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214

Disacridos
Maltosa
CH2OH

CH2OH

O
O

octubre de 2014

(OH)

Orgen: Hidrlisis del


almidn.
Tipo de enlace: a-1,4
Azcar reductor
Forma osazona
Hidrlisis cida o
enzimtica :
* 2 moles de Dglucosa
Sinonimia :Azcar de
malta

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215

Disacridos

Sacarosa

HOH2C

octubre de 2014

Orgen: Caa de azcar,


remolacha azucarera.
CH2OH
Tipo de enlace: a-1- b-2
O
Azcar NO reductor
Forma NO osazona
Hidrlisis cida o
O O
enzimtica :
CH2OH 1 mol de D-glucosa
1 mol de D-Fructosa
Sinonimia :Azcar de mesa
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216

CH2OH
O

CH2OH
O

HOH2C

OH
O

HOH2C

CH2OH

OH
CH2OH

Azcar invertido

[a] = + 66
octubre de 2014

[a] = - 20
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217

Disacrido
Celobiosa
CH2OH
O

octubre de 2014

CH2OH

(OH)

Orgen: hidrlisis
de la celulosa
Tipo de enlace: b1,4
Azcar reductor
Forma osazona
Hidrlisis cida o
enzimtica :
* 2 moles de Dglucosa

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218

Disacrido

Lactosa
CH2OH

octubre de 2014

Orgen: Productos
lcteos
CH2OH
Tipo de enlace: b-1,4
O
(OH) Azcar reductor
Forma osazona
Hidrlisis cida o
enzimtica :
* 1 mol de D-galactosa
y 1 mol de D-glucosa
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219

Polisacridos

Almidn
Amilosa:
Cadena lineal o espiral
Enlace glicosdico: a-1,4
Enzima hidroltica; a-1,4 glucosidasa

Amilopectina:
Cadena ramificada
Enlaces glicosdicos a-1,4 y a-1,6
Accin conjunta de: a-1,4 glucosidasa
a-1,6 glucosidasa
octubre de 2014

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220

Almidn
Amilosa
CH2OH
O
O

octubre de 2014

CH2OH
O

CH2OH
O

CH2OH
O

O
n = 250-300

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221

Almidn

Amilopectina
CH2OH
O

CH2OH
O

CH2OH
O

O
n=25-30

CH2OH
O

O
octubre de 2014

CH2OH
O
O

O
CH2
O

FYAD - Derechos reservados

222

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

223

Glucgeno

Glucgeno
CH2OH
O

CH2OH
O

CH2OH
O

O
n=8-10

CH2OH
O

O
octubre de 2014

CH2OH
O
O

O
CH2
O

FYAD - Derechos reservados

224

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

225

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

226

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

227

Celulosa

CH2OH
O O

CH2OH
O
O

CH2OH
O O

CH2OH
O
n

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

228

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

229

octubre de 2014

FYAD - Derechos reservados

230

DERIVADOS DE GLCIDOS

octubre de 2014

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231

b- N-Acetilglucosamina
CH2OH
O

NH
C=O

CH3
octubre de 2014

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232

Polisacrido estructural en hongos y artrpodos


Funcines:
- Proteccin frente a la presin osmtica clular,
turgencia (Hongos).
- Sostn

octubre de 2014

Proteccin

(Hongos

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artrpodos)

233

Estructura qumica de la pared bateriana

octubre de 2014

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234

ACIDO HIALURONICO
Compuesto de cido D-Glucurnico NAcetilglucosamina
Enlace b-1,3 y b 1,4
Se ecuentra en el Humor vtreo, Cordn umbilical y es
soluble en agua
COOH
CH2OH
O
O O
O
O
NH
C=O
CH3
octubre de 2014

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n
235

CONDROITIN SULFATOS
Compuesto de cido D-Glucurnico NAcetilgalactosamina
Enlace b-1,3 y b 1,4
Componente de las cubiertas celulares. Se presentan
esterificados en C4 y/o C6 del aminoazcar.
Constituyentes de estructurales de los cartlagos,
tendones y huesos
octubre de 2014

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236

CONDROITIN SULFATOS
Condroitin 4-sulfato
COOH

CH2OH

O
NH
C=O
CH3

octubre de 2014

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237

CONDROITIN SULFATOS
Condroitin 6-sulfato
COOH

CH2

O
NH
C=O
CH3

octubre de 2014

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238

Las pectinas es un polisacrido lineal


constituido de principalmente por cido Dgalacturnico. Los grupos carboxilcos
pueden estar parcialmente esterificados con
metanol (Metoxilados). Son de elevado peso
molecular y se dispersan en agua.
COOH
O

c. D-galacturnico
octubre de 2014

+ CH3OH

COOCH3
O

D-galacturnato de metilo
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239

Pectina de alto metoxilo (HM)


COOCH3

COOCH3

COOCH3

COOH

COOCH3

O
O

Pectina de bajo metoxilo (LM)


COOCH3

COOH

O
O

octubre de 2014

COOH

COOH

O
O

COOCH3

O
O

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240

COMPUESTOS NITROGENADOS Y DERIVADOS


(AMINAS, AMINOCIDOS Y PROTENAS)

Aminas: Son derivados orgnicos del amoniaco


y se clasifican generalmente en aminas
primarias, secundarias y terciarias, aunque
pueden presentarse aminas cuaternarias y stas
se encuentran formando sales

R-NH2

octubre de 2014

R
|
R - NH

R
|
R - N - R

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R
| +
R - N - R
|
R

241

AMINAS
CH3

+
CH3 - N - CH2CH3

|
CH3CH2
Sal de amonio cuaternaria
octubre de 2014

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242

CH3

|
CH3 (CH2 ) 15 N - CH3

Cl-

|
CH3

octubre de 2014

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243

Los compuestos cuaternarios de amonio


son sales solubles en agua y conducen la
electricidad.
Algunos
detergentes
conocidos como Jabones invertidos
contienen sales cuaternarias de amonio.
La porcin inica que posee la cadena
carbonada del jabn, est cargada
postivamente en contraste con la carga
negativa de jabones y detergentes.
Ejemplo de un jabn invertido es el
cloruro de cetiltrimetilamonio, el cual se
usa para esterilizar parte del equipo que
se emplea en hospitales.
octubre de 2014

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244

AMINAS
Nomenclatura
C2H5
CH3-NH2 CH3 - NH - CH3 CH3 -NH-CH2CH3CH3
Metilamina Dimetilamina
Etilmetilpropilamina

octubre de 2014

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245

AMINAS
Algunos detergentes conocidos como Jabones
invertidos contienen sales cuaternarias de amonio.
La porcin inica que posee la cadena carbonada
del jabn, est cargada positivamente en contraste
con la carga negativa de jabones y detergentes.
Cloruro de cetiltrimetilamonio utilizado para
esterilizar parte del equipo que se emplea en
hospitales
CH
3

C H 3 (C H 2 )

octubre de 2014

15

|+
N - C H3
|
CH3

Cl

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246

AMINAS
Aminoalcoholes fisiolgicamente activos
La colina es una sal cuaternaria de amonio y la
acetil colina es un ster de la colina, juega un
papel importante en la transmisin de los
impulsos nerviosos en el cuerpo la acetilcolina se
combina con otras sustancias en la clula
nerviosa
y se elimina cuando la clula es
estimulada. La acetilcolina motiva entonces a la
clula nerviosa adyacente, la que a su vez,
elimina a la acetilcolina y sirve para transmitir el
impulso nervioso
octubre de 2014

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247

CH3
HO-CH2-CH2-N-CH3

Colina

CH3
O

CH3

CH3 - CO-CH2-CH2-N-CH3

Acetilcolina

CH3

octubre de 2014

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248

AMINAS
Algunas drogas contienen grupos cuaternarios de
amonio y se parecen a la acetilcolina. stos
compuestos compiten con ella en la transmisin del
impulso nervioso y bloquean los lugares para la
produccin continua de acetilcolina.

Cl-

C 2H 5
|+
H N - CH2 CH2 O C|
C 2H 5

- NH2

Clorhidrato de procana (Novocana)


octubre de 2014

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249

AMINAS
La putrescina es producida por bacterias durante la
descomposicin del tejido animal
Su nombre
describe su olor a la perfeccin. Sin embargo, la
putrescina est presente de manera natural en
todas las clulas
y se piensa que ciertos
compuestos como la espermina son indispensables
para la divisin celular.
Putrescina
H2N-CH2- CH2 CH2 CH2 NH
Espermina
H2N-CH2- CH2 CH2 -HN-CH2- CH2 CH2 CH2 NH -CH2 CH2 CH2 NH2
octubre de 2014

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250

AMINAS Y DERIVADOS

Pirrol

Piridina

Citosina
octubre de 2014

Indol

Adenina

Uracilo (ARN)
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Guanina

Timina (ADN)
251

AMINOCIDOS Y PROTENAS

Los aminocidos (a.a) son las unidades


fundamentales de las protenas y tiene como
mnimo, un grupo amino y un grupo carboxlico
(bifuncionales), de bajo peso molecular (75 - 204)
y que pueden obtenerse mediante una hidrlisis
de las protenas. Se han encontrado unos 100 a.a.
de las fuentes naturales; de los cuales 20 a.a. son
los que se presentan con mayor frecuencia en las
protenas (a-aminocidos proteicos).
octubre de 2014

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252

AMINOACIDOS Y PROTEINAS
Anlisis del contenido de protena (Mtodo de Kjeldahl )

Composicin centesimal de la protena


C = 50 - 55%
O = 20 - 23%
N = 15 - 18%
H = 6 - 8%
S = 0 - 4%
H
a
R C COOH Frmula de un a- aminocido

NH2

octubre de 2014

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253

Frmula de un
a- aminocido
H

R C COOH

octubre de 2014

R C COO

NH2

NH3

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254

Carbono a

octubre de 2014

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255

CHO

CHO
HO

CH2OH

CH2OH
L

COOH
NH2

COOH
H

CH2OH
octubre de 2014

OH

L-Serina

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NH2
CH2OH
D-Serina
256

Configuracin absoluta
CH2-R

NH2

COOH
H
S

octubre de 2014

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257

Existen aminocidos (no protecos)


de la serie D, especialmente en las
paredes
celulares
(Tirociclina,
penicilinas, gramicidinas, etc).

octubre de 2014

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258

OHC -

L - Val - Gli

HOCH2 - CH2NH - L-Tri

L - Ala
D - Leu
L - Ala

D-Leu

D - Val

L-Tir

L - Val

D-Leu

D - Val

L Tir- D-Leu- L-Tir

GRAMICIDINA A
octubre de 2014

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259

PROPIEDADES

Con ciertas excepciones son solubles en


agua y posee elevado punto de fusin,
generalmente se descomponen antes de
llegar a l. El punto de fusin es ms alto
que los cidos carboxilicos y aminas,
debido a la interaccin entre sus iones
NH3+ y -COO- (Forma dipolar o
zwitterion).
octubre de 2014

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260

Los aminocidos son compuestos


anfotricos, debido a sus grupos
NH2 tiene comportamiento bsico y
el COOH es cido. En soluciones
cidas, por debajo de su punto
isoelctrico, todos los aminocidos
se encontrarn en su forma catinica
y soluciones bsicas, por encima de
su
punto
isoelctrico,
se
encontrarn en la forma catinica.
octubre de 2014

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261

ION DIPOLAR

R-CH-COO
HO

NH3

R-CH-COOH

R-CH-COO

NH3

NH2
ANIN
octubre de 2014

CATIN
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262

Punto isoelctrico
Es una constante fsica y se define como
el pH en el cual el aminocido se
encuentra en la mxima concentracin
en su forma dipolar. Las cargas inicas
quedan balanceadas en el P.I. y la
solubilidad en agua es mnima.

octubre de 2014

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263

Aminocidos

Cdigo

P.I

Leucina

Leu, L

5,98

Valina

Val, V

6,0

Serina

Ser, S

5,7

c. glutmico
Isoleucina
Triptfano

Glu, E
Ile , I
Trp, W

3,22
6,0
5,88

Asparagina

Asn, N

5,4

Glicina

octubre de 2014

Gly, G

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6,06

264

Aminocidos

Cdigo

P.I

Treonina
Cistena
Metionina
Tirosina

Thr, T
Cys, C
Met. M
Tyr, Y

6,53
5,11
5,70
5,7

Glutamina
Fenilalanina
Lisina
Arginina

Gln, Q
Phe, F
Lys, K
Arg, R

5,65
5,98
9,74
10,76

Histidina

His, H

octubre de 2014

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7,64
265

P.I. 9,74
H2N- (CH2)4-CH-COONH3
<9,74

>9,74
H2N- (CH2)4-CH-COO

H2N- (CH2)4-CH-COOH

NH2

octubre de 2014

NH3

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266

Ile: 6,0

octubre de 2014

Glu 3,22

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Lis 9,74

267

Ile: 6,0

Glu 3,22 Lis: 9,74


Buffer 6

Lis

octubre de 2014

Ile

Glu

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268

Reaccin con la Ninhidrina


(para a-aminocidos libres)
O

OH

O OH
N

R-CH-COOH

OH

NH2

Prpura de Ruhemann

octubre de 2014

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269

I. AMINOACIDOS CON GRUPOS NO


POLARES O HIDROFOBICOS
NH3

NH3

CH3 CH COO
Alanina

(CH3)2CH CH COO
Valina
NH3

CH3-CH2

(CH3) 2CH-CH2-CHCOO
Leucina
octubre de 2014

CHCHCOO
CH3

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NH3

Isoleucina
270

NH3
|
H CH COO

GLICINA

O
C

O
N
H
H
PROLINA

NH3
|
CH2 CH COO
N
H
octubre de 2014

NH3
|
CH2 CH COO

FENILALANINA
NH3
|
CH3S(CH2)2 CHCOO

TRIPTFANO

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METIONINA

271

AMINOCIDOS CON GRUPO R


POLARES, NO IONIZABLES
NH3

OH

HOCH2 CH COO

NH3

CH3CH CH COO

L-Serina

L-Treonina
NH3

H2N-C-CH2-CHCOO
O
octubre de 2014

L-Asparragina

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272

AMINOCIDOS CON GRUPO R


BSICOS CARGADOS
POSITIVAMENTE
NH
H2N-C-NH(CH2)3 CH COO
L-Arginina NH3
H2N(CH2)4CHCOO

NH3
L-Lisina
octubre de 2014

N
N
H

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NH3
|
CH2 CH COO

L-Histidina
273

AMINOCIDOS CON GRUPO R CIDOS


CARGADOS NEGATIVAMENTE

NH3

NH3

HOOCCH2 CH COO

L-c. Aspartico

HOOC(CH2)2 CH COO
L-c. Glutmico

HSCH2CHCOO

NH3

HO

L-Cistena
octubre de 2014

NH3
|
CH2 CH COO

L-Tirosina
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274

AMINOACIDOS ESENCIALES
Son aquellos a.a. que el organismo no
puede sintetizarlos, pero son necesarios
consumirlos en la dieta. Para el
organismo
adulto
son
8
los
aminocidos: V,L,I,F,W,M,T y K. Para los
nios y ratas son 10 (los 8 anteriores y
Arginina e histidina).

octubre de 2014

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275

PPTIDOS
PEPTIDOS: Unin de dos o ms aminocidos a
travs del enlace peptdico
O
H
O
H2N-CH-C-OH +
N CH C O
H
R1
R2
O
O
H2N-CH-C NH-CH C O + H2O
R1
R2
octubre de 2014

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276

octubre de 2014

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277

AMINOACIDOS Y PROTEINAS
PEPTIDOS:
O
OOC
H
N

H3N
O

Aspartame

octubre de 2014

NH

S
OCH3

Sacarina

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H O
N S O Na
O

Ciclamato de
sodio
278

CADENA PEPTDICA
R1

CH
H3N

octubre de 2014

NH

CH

R2

R3

CH
NH

NH

COO

CH

R4

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279

Fenilalaniltriptofilalanilglicina

CH2
CH
NH
H3N

octubre de 2014

CH

CH2

CH3

CH
NH

NH

COO

CH

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280

AMINOACIDOS Y PROTEINAS
PEPTIDOS:

octubre de 2014

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281

octubre de 2014

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282

PROTEINAS
Niveles estructurales

octubre de 2014

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283

Estructura primaria
Oxitocina : hormona femenina que estimula la
motilidad uterina, especialmente en el parto.
Gli Leu Pro Cis Asn Glu

Cis Tre Ile.


Vasopresina : hormona que se presenta en ambos
sexos
y
tienen
funciomes
antidiurticas,
contracciones de vasos sanguneos perifricos y
aumento en la presin arterial.
Gli Arg Pro Cis Asn Glu

Cis Tre - Fen


octubre de 2014

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284

Estructura primaria

octubre de 2014

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285

Estructura Secundaria
Las cadenas peptdicas tienden plegarse, adquieren
una disposicin geomtrica especfica con
disposiciones a) helicoidales y b) de hojas plegadas,
debido a las interacciones de puentes de hidrgeno
Si la molcula se enrolla de forma helicoidal y cada
grupo carbonilo se puede unir mediante puente de
hidrgeno al grupo amino, mediante puentes de
hidrgeno se le conoce como hlice a y es la
extensin de la cadena peptdica, debido al grado
de ordenamiento espacial. Se estabiliza mediante el
puente de hidrgeno (ej. a-queratina)
octubre de 2014

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286

Hlice a
C
O

O
H
N

C
O
H

Estructura propuesta por Pauling y


Corey en 1951. Las cadenas
peptdicas tienden adoptar ciertos
ordenamientos moleculares debido
a las interacciones de puentes de
hidrgeno entre el oxgeno del
grupo carbonilo y el hidrgeno del
grupo amido de la misma cadena
peptdica. Una vuelta tiene aprox.
3,6 aa

N
octubre de 2014

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287

Estructura secundaria : Hlice a

octubre de 2014

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288

Estructura secundaria: Hlice a

octubre de 2014

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289

Hlice a

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octubre de 2014

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290

C
||
O
H
|
N

C
||
OH
|
HN
|
N

H
|
N

C H
|| |
O N

H
|
N

C
||
O

C
||
O H
|
C
H
|| H N
C |
O |
|| N
C
O
N
||
C
O
||
O

octubre de 2014

Hlice a

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291

Estructura secundaria: b-plegada

Las cadenas peptdicas tambin pueden


formar puentes de hidrgeno alinendose unos
al lado de los otras, dando a lugar lminas
bidimensionales (ej. Fibrona de la seda)

octubre de 2014

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292

C
|
R
C
|
R

H
|
N

C
||
O

R
|
C

C
||
O
R
H |
| C
N

N
|
H
O
||
C

O
||
C

C
|
R

N
| C
H |
R

H
|
N

C
||
O
H
|
N

R
|
C

N
|
H
R
| O
C ||
C

C
||
O
R

O
||
C

C
|
R

N
| C
H |
R

R
octubre de 2014

FYAD - DerechosR
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293

Disposicin espacial de los grupos R


CH3
CH - CH3

CH3

CH3

CH2SH
H

octubre de 2014

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294

Estructura secundaria
Hoja Plegada b- :

octubre de 2014

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295

Plegada paralela

H2 N

COOH

H2 N

COOH

H2 N

COOH

octubre de 2014

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296

Plegada antiparalela

H2 N
HOOC

COOH
NH2

H2 N

COOH

octubre de 2014

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297

octubre de 2014

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298

Estructura terciaria

Es la forma tridimensional de las


protenas y se produce por la
tendencia de sta a sufrir dobleces o
enrollamiento consigo misma o con
cadena semejantes. Se estabiliza
mediante puentes de hidrgenos (1),
enlaces disulfuro (3), interacciones
electrostticas
(2)
y
fuerzas
hidrofbica (4)
octubre de 2014

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299

Estructura terciaria

O
\

NH
+

H
H
::
\ ..
O

CH

OO C

CH
/ \
CH3 CH 3

CH2

octubre de 2014

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3
S

4
CH3 CH
\ /
CH

300

Estructura terciaria

octubre de 2014

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301

octubre de 2014

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302

Estructura Cuaternaria

Grado de asociacin de dos o ms cadenas de


pptidos de la protena completa.
La Hemoglobina est formada de cuatro
cadenas peptdicas unidas para formar una
protena globular.

octubre de 2014

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303

Estructura Cuaternaria

octubre de 2014

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304

Clasificacion de las proteinas

Las protenas pueden ser clasificadas segn


la I. funcin biolgica por II. Sus
propiedades
fsicas
y
III.
Por
su
composicin.
Con
frecuencia,
las
clasificaciones muestran relaciones tiles
para comprender las funciones qumicas,
fsicas y biolgicas de las protenas
individuales.

octubre de 2014

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305

I. Por sus funciones


Tipos

Ejemplos

Localizacin o funcin

Reserva

cido-grasosintetasa
Ovoalbmina

Cataliza la sntesis de cidos


grasos.
Clara de huevo.

Transportadoras

Hemoglobina,

Protectoras en la
sangre
Hormonas

Anticuerpos

Estructurales

Colgeno

Transporta el oxgeno en la
sangre.
Bloquean a sustancias
extraas.
Regula el metabolismo de la
glucosa.
Tendones, cartlagos, pelos.

Contrctiles

Miosina

Enzimas

octubre de 2014

Insulina

Constituyente de las fibras


musculares

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306

II. Por su solubilidad

a) Fibrosas
b) Globulares
a) FIBROSAS: Constituidas por cadenas polipeptdicas ordenadas de forma paralelas a lo
largo de un eje, formando fibras o lminas
largas. Son resistentes. Las cadenas peptdicas se mantienen unidas mediante puentes
de hidrgenos. Se encuentran en el tejido
conjuntivo de los animales superiores. Son
insolubles en agua y soluciones alcalinas
diluidas.
a- Queratinas, b-Queratina,
Colgeno, Elastina
octubre de 2014

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307

octubre de 2014

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308

Tropocolageno

octubre de 2014

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309

Queratinas:
a- Queratinas, alto contenido de cistina,
posee numerosos puentes de hidrgeno y
tienen una gran cantidad de aminocidos
corrientes. Ejemplos: cuernos y uas (duros
y quebradizos, con 22% de cistina. Piel, pelo
y lana (blandos con 14% de cistina)

octubre de 2014

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310

b-Queratina, no tiene cistina ni cistena,


pero son ricas en aminocidos de cadenas
laterales pequeas. Ejemplos fibras hiladas
de araas y gusanos de seda, escamas
garras, picos de reptiles pjaros.

octubre de 2014

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311

PROTENAS

b) GLOBULARES: cadenas polipeptdicas


plegadas estrechamente, adoptan formas
esfricas o globulares compactas. Se
estabilizan mediante puentes de hidrgeno.
Generalmente solubles en agua y en
soluciones dbilmente cidos y bsicos.
Ejemplo: enzimas, albminas histonas,
protaminas,
prolaminas,
insulinas,
anticuerpos, etc.
octubre de 2014

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312

III. Por su composicin

I. PROTEINAS SIMPLES
Son aquellos que por hidrlisis producen
solamente aminocidos .
II. PROTEINAS CONJUGADAS

Protenas que por hidrlisis producen


aminocidos y compuestos orgnicos o
inorgnicos.
Estos
compuestos
no
proteicos son llamados grupos prostticos.
octubre de 2014

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313

PROTENAS
PROTEINAS CONJUGADAS
hidrlisis
Protenas

a-aminocidos + grupo prosttico

Protenas que por hidrlisis producen


aminocidos y compuestos orgnicos o
inorgnicos.
Estos
compuestos
no
proteicos
son
llamados
grupos
prostticos.
octubre de 2014

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314

Fosfoprotenas: protenas combinadas con el


cido fosfrico (caseina)
Cromoprotenas: protenas combinadas con
pigmentos. En este grupo se encuentran la
hemoglobina, la parte proteica es la globina y
el grupo prosttico es la hemina o hematina .
Este grupo prosttico tiene la funcin de fijar
una molcula de oxgeno

octubre de 2014

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315

(141 aa)

(146 aa)
octubre de 2014

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316

C-Terminal
N-Terminal

octubre de 2014

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317

GRUPO HEMO

octubre de 2014

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318

Nucleoprotenas: protena combinada con


cidos nucleicos (ADN y ARN), como la
ribosomas.

Lipoprotenas: protenas combinada con


lpidos (lipoprotenas del suero)
Glicoprotenas
:aquellas
protenas
combinadas
con
glcidos.
Gamma
globulina.
octubre de 2014

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319

Agentes desnaturalizantes de las protenas


Calor

Rompe los enlaces de hidrgeno al


hacer que las molculas vibren de
forma muy violentas. Produce una
desnaturalizacin irreversible

Radiacin con
microondas

Produce vibraciones violentas de las


molculas, lo cual rompe los enlaces
de hidrgeno

Radiacin
ultravioleta
octubre de 2014

Opera probablemente de manera muy


similar a la accin del calor
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320

Agentes desnaturalizantes de las protenas


Agitacin o
batidos violento

Hace que las molculas que tienen


frmula globular se alarguen y
despus se enreden (batir clara de
huevo a punto de merengue)

Detergentes

Probablemente afectan los enlaces


de hidrgeno y los puentes salinos

cidos y bases
fuertes

Rompen los enlaces de hidrgeno y


los puentes salinos.

octubre de 2014

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321

Agentes desnaturalizantes de las protenas


Disolventes
orgnicos

Sales de metales
pesados: Hg2+,
Ag+, Pb2+
octubre de 2014

Puede interferir con los enlaces


puente de hidrgeno debido a que
estos disolventes pueden tambin
formar este tipo de enlaces.
Desnaturalizan rpidamente las
protenas de las bacterias.

Los cationes se combinan con los


grupos SH y forman precipitados
(Todas estas sales son venenosas)
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322

octubre de 2014

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323

Uno de los componentes qumicos del


cabello son las protenas , las cuales se
hayan
constituidas
de
cadenas
polipeptdicas
unidas
por
enlaces
disulfuro debido al tipo de aminocidos que
lo constituyen .

octubre de 2014

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324

Cmo se ondula el cabello?


Para ondular el cabello se emplea una
locin que contiene un agente reductor
como el cido tiogliclico, esta locin
onduladora rompe los enlaces disulfuro
de los polipptidos
O
HS
octubre de 2014

CH2

OH

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325

octubre de 2014

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326