Molculas

Cul va a ser la energa de la molcula?

EM = Ee(cin) + Eee(pot) + E eN(pot) + E NN(pot) + EN(cin)

Una molcula es un estado ligado de ms de un ncleo y

electrones

Energa cintica
de los electrones

Ejemplos: O2 (oxgeno), CO (monxido de carbono), CO2

(dixido de carbono) ,NH3 (amonaco), NaCl (sal comn)
Resolver el problema exacto de una molcula involucra resolver
la ecuacin de Schrodinger con todas las interacciones. Como
hay ms de un ncleo ahora el problema no es de fuerzas
centrales como en los tomos y por lo tanto la solucin es muy
dificil de obtener matemticamente.

La molcula se va a formar si su energa es menor que la energa

de los tomos constituyentes por separado
1
3

2
4

tomos libres

e-

e-

Energa cintica
de los ncleos

e-

N+

N+

N+

La primera aproximacin que realizamos es despreciar la energa

cintica de los ncleos. Por que?
Como me<< mN
para el ncleo de H (ms liviano) me/mN 1/1840
Y en el sistema centro de masa
Entonces: EN(cin) << Ee(cin)

1 2
3 4

EM = Ee(cin) + Eee(pot) + E eN(pot) + E NN(pot) + EN(cin)

Molcula

Esto equivale a considerar a los ncleos fijos

Si Ei > EM entonces se va a formar la molcula

1

Molcula de H2+

Entonces resolvemos la ecuacin de Schrodinger suponiendo que

los ncleos estn fijos en posiciones dadas

La molcula ms simple es la de H2+ que consta de dos

protones y un electrn.

Hay que ver cules son las posiciones de los ncleos que
minimizan la energa de la molcula EM , y esas van a ser las
posiciones estables de la molcula

EM(RN) = Ee(cin) + E eN(pot) (RN) + E NN(pot) (RN)

Despus podemos corregir el resultado incluyendo el movimiento

de los ncleos

e
-

Entonces el procedimiento para resolver la estructura y energa

de una molcula sera:
a)

RN

Siendo RN las posiciones de los ncleos, determinar:

El potencial que ve el electrn para un RN dado ser:

EM(RN) = Ee(cin) + Eee(pot) + E eN(pot) (RN) + E NN(pot) (RN)

Ep

RN

b) Encontrar el RN tal que EM(RN) es mnima, esto va a dar la

estructura de la molcula (RN) y la energa
c) Resolver EN(cin) + EM (RN) con el RN fijo

Como el potencial tiene simetra respecto al punto central, la

probabilidad de encontrar al electrn debe ser simtrica tambin.

simtrica

Si los protones estn ms cerca las funciones de onda se solapan

simtrica o antisimtrica

Supongamos que la funcin de onda del electrn al estar cerca

de un ncleo es parecida a la funcin de onda del tomo de H

La probabilidad de encontrar al electrn est dada por

y es muy diferente para cada caso:

RN

Solucin simtrica

En el caso simtrico hay una cierta

probabilidad de que el electrn est
entre los dos ncleos

Solucin antisimtrica
En el caso antisimtrico la
probabilidad de encontrar al
electrn entre los ncleos es nula
5

Para el caso simtrico, resolviendo numricamente

la ecuacin de Schrodinger resulta

Para la funcin de onda simtrica

Si RN el electrn va a estar ligado a uno u otro ncleo por
lo tanto la energa del electrn va a ser
E=Eatomo de H + Eprotn alejado=-E0

EN = Potencial Coulombiano
de repulsion entre ncleos
RN

-E0

Ee

-4E0

En cambio si RN 0 el electrn va a ver un ncleo con carga

+2e La energa del electrn va a ser la de un tomo de
Helio(Z=2) con un electrn. E=-Z2E0/n2
E=Eatomo de Helio=-4E0
Adems de una energa de repulsin entre los ncleos que ser
enorme.
-

Al sumar ambos trminos resulta:

EM
R010-10 m

+ +
RN

-E0
Eb=2.6 eV
Para la funcin de onda antisimtrica
La diferencia es que A(RN=0)=0 por lo tanto la configuracin
de Helio no se realiza
7

La energa de enlace Eb de la molcula es 2.6 eV, si le entrego

esta cantidad puedo separar la molecula. El radio de equilibrio de
la molcula R0 es aproximadamente 10-10 m
8

Para el caso antisimtrico, resulta

Fsicamente uno puede visualizar los dos casos simtrico y

antisimtrico de la siguiente manera:
En el caso simtrico existe una densidad de carga en la zona
entre los ncleos

EN = Potencial Coulombiano
de repulsion entre ncleos

e-

RN
-E0

s
FNN

Ee

FNe

FNe

FNN

Al sumar ambos trminos resulta:

Si FNe>FNN hay una atraccin neta entre los ncleos y se forma la
molcula

EM

A
-E0

FNN

RN

e-

e-

FNN

Como no hay densidad electrnica en la zona entre los ncleos

entonces no hay una atraccin neta entre los ncleos y no se
forma la molcula.

No se forma estado ligado!! La menor energa corresponde

a los dos ncleos infinitamente separados y el electrn con
uno de los ncleos entonces la molcula no se forma.
9

10

Molcula de H2

Tipos de enlace

La siguiente molcula en complejidad es la de H2 que consta de

dos protones y dos electrones.
- e
p

Molculas diatmicas de dos tomos idnticos

Ejemplos:H2,H2+,Cl2,N2,etc
En estos casos la funcin de onda es simtrica y la nube
electrnica se ubica en el medio de los ncleos.
Este tipo de enlaces se llama covalente

RN

Cuando se trata de molculas de tomos distintos. La funcin

de onda ya no es ms simtrica y los electrones se ubican
preferentemente ms cerca de uno de los ncleos que del otro. El
tomo que tiene mayor densidad electrnica alrededor es el ms
electronegativo.
Ejemplos: CO2,CO, etc

- e
Como es este caso en comparacin con el caso de H2+ ?
El anlisis es similar al caso de H2+. Ahora en el caso
simtrico hay dos electrones en vez de uno en la zona entre los
ncleos y como consecuencia de esto aumenta la FNe pero
como ahora hay dos electrones aparece tambin una repulsin
entre estos que sube la energa

El caso extremo es aquel en el que el electrn queda ligado a un

solo ncleo. El sistema total es neutro pero esta polarizado con
una zona de carga positiva y otra de carga negativa.
Ejemplos: NaCl, FLi, etc
Este tipo de enlace se denomina enlace inico

La energa de enlace de la molcula de H2+ ser:

Eb(H2) = Eb(H2+) + ENe Eee 4.3 eV
El aumento de la energa de
El aumento de energa
atraccin electron-ncleo
por la repulsin electrnpor el agregado de un
electrn (-0.8 eV)
electrn (+2.5 eV)

11

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Enlace inico

La energa del sistema Na y Cl neutros separados es cero

Un tomo alcalino como el Na (que tiene un solo electrn en la

ltima capa) cede este electrn a un tomo halgeno como el Cl
(que le falta un solo electrn en la ltima capa) y estos dos iones
se atraen electrostticamente formando la molcula de ClNa (sal)

Para ver si se va a formar la molcula de Cl-Na+ hay que ver

si la energa es menor que la de los tomos de Cl y Na por
separado
E(Cl-Na+)= E - E+-

e-

a este le falta un electrn

para completar la capa L

e+

Energa de atraccin
electrstatica entre los dos
iones resultantes

Energa necesaria para

arrancar el electrn del Na y
para traspasrselo al Cl
energa de ionizacin del Na

Alcalino Na

Halgeno Cl

e-

E1

eE2

Energa
liberada al
capturar un
electrn el
Cl

Molcula de ClNa
Na+

E=E2-E1=-3.61 eV- (-5.14 eV)=1.53 eV

Cl13

14

Espectros de energa de molculas diatmicas

EM

E(Na+Cl-)

Hasta ahora consideramos a los ncleos de la molcula fijos y

calculamos los niveles de energa de enlace electrnico.....

E=1.53 eV
R0

E
RN

Repulsin entre
las nubes
electrnicas si se
acercan mucho

EM
varios eV

R=RN

E+- atraccin Coulombiana

entre Na+ y Cl-

Para el ClNa se obtienen los siguientes valores:

La energa de la molcula EM=-4.26 eV
El radio de equilibrio es R0 2.36 A

.... pero los ncleos tambin pueden moverse

CM
Rotacin

15

Vibracin
16

Energa de rotacin molecular

Clsicamente:

Erot(l)= l(l+1).10-3 [eV]

La diferencia entre los niveles de energa de rotacin es mucho

menor que la diferencia entre niveles electrnicos

I: momento de inercia
1

CM

l=0,1,2....

Por la cuantizacin del momento angular

entonces

R
Niveles rotacionales

l=0,1,2......

El momento de inercia respecto al centro de masa CM es

I M.R2 (2x10-27 kg).(10-10 m)2

17

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Se puede ver al resolver la ecuacin de Schrodinger para un

oscilador armnico que los estados tienen los siguientes valores
cuantizados de energa:

Energa de vibracin molecular

U(R)
R0

n=0,1,2,3....
Siendo

Los valores de frecuencia de vibracin son del orden de

1014 [rad/s] con lo cual las energa de vibracin son del orden
de:

x
Los niveles de energa de la vibracin se obtienen luego de
solucionar la ecuacin de Schrodinger con el potencial anterior
(energa potencial de la molcula)
Si las vibraciones alrededor del equilibrio son pequeas
(x<<R0) entonces el potencial se puede aproximar por un
oscilador armnico (los tomos conectados por un resorte)

Evib(n)=(n+1/2).02 eV
Estos niveles de energa estn mucho ms separados que los
niveles rotacionales

Como es mnimo la primera derivada es cero

19

20

10

Los niveles de energa de la molcula son:

EM=Ee+Erot+Evib
electrnico

Espectro de emisin-absorcin de una molcula

Las transcisiones entre los niveles energticos de la molcula,
dentro del mismo nivel electrnico son:

vibracional

rotacional

E elec 1eV
E vib 0.1eV
E vib 0.001eV

n=1

Estado excitado
Estado fundamental
n=0
n=1

R
n=0

niveles
rotacionales

Existen ciertas reglas de seleccin que dicen que no todas las

trancisiones pueden ocurrir sino solo si se cumple que:
n = 1
l = 1
21

22

11

Entonces las diferencia de energa entre las trancisiones entre

los estados de nivel vibratorio n=0 hasta n=1 tendr los
siguientes valores
l l+1
l l-1

Espectro de absorcin del HCl

l=3
a
l=2

l=2
a
l=1

l=1
a
l=0

f=/2

l=0
a
l=1

l=1
a
l=2

l=2
a
l=3

23

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