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Física Atómica y Molecular

Química Cuántica
Estructura Molecular     

Organización de la materia a escala
nanométrica
Interacciones e-e y e-N en el rango “químico” y
sus transformaciones
Desde macromoléculas (106 átomos) hasta
detalles de la interacción e-N (QED).(momento
dipolar atómico)
Física fundamental
establecida
Falta de orden y simetrías… poco para hacer
teóricamente en estructura y espectroscopías…

     

Hoy: como en tantos otros campos, los medios
computacionales permiten realizar química cuántica
(casi) cuantitativa:
Fármacos, biomoléculas, materiales, clusters…
Implementación computacional de modelos teóricos.
Sofisticación creciente de técnicas espectroscópicas
Aplicaciones interdisciplinarias
Trabajo: “Definir bien un problema en su rango de
aplicación”.

Spotlight collections de JCP (AIP): .

    “Definir” bien el problema: Poner la “lupa” sobre el aspecto particular a estudiar  Dinámica molecular  Estructura electrónica Avances metodológicos Aplicaciones .

 Funciones de onda de N electrones  Propagadores (funciones de Green)  DFT (Kohn. de dificultad: definir puente de hidrógeno! (J. (gracias Horacio!) Enlace químico y props.: Estructura electrónica: MBPT. Magnetismo. Phys. sensibles a efectos de correlación electrónica. Chem. Spin.    Ej. premio Nobel de química 1998) Escalamiento? – Precisión cuantitativa? Ej. A) .

D. Alcoba (DF. A. D. Eduardo Chamorro (DQ. L. Oña (INIFTA(INIFTA-CONICET) | Prof. Alcoba. PRA 64. 620 (2005) | D.R. Chile) Colaboraciones Científicas Actuales (Argentina. Luis M. Gustavo E. Dr. Josep M. Lain et al JCP 123. 062105 (2001) | D. Lain et al. Oliva (IQFR(IQFRCSIC. D. Alcoba. Casquero et al. 9594 (2013) . JCTC 7. Juan J. Alcoba. D. PCCP 15. Españ España) | Prof. Tel. evitando el uso de funciones de onda. Dr. Españ España) | Prof. España y Bélgica): Prof. 144113 (2007) | D. Alcoba. Ofelia B. Honoré (DF. Dr. Tel. F.R.R. Massaccesi (DE. Dr. Encarnació Encarnación Pé Pérezrez-Romero (DQ. Torres Vega (DQ.J. FCFC-USAL.Teoría de matrices de densidad reducida y ecuaciones contraídas de Schrödinger y Liouville-von Neumann Dr. Patrick Bultinck (DQFQI. Luis Lain. Bé Bélgica) Publicaciones Selectas: D. D. Dr.R. F. Alcoba. Prof.R. Dr.R.R. Dr. UGENT. Dr. Castro (INIFTA(INIFTA-CONICET) | Prof. Chile) | Prof.R. Valdemoro.R. Torre et al. Prof. FCE-UNAB. C. Prof. Alicia Torre (DQF. Carmela Valdemoro (IFF(IFF-CSIC. 3560 (2011) | D. IJQC 102.R. FCEFCE-UNAB. Eduardo A. Dr. L. Diego R. Dr. FCEN-UBA) | Lic. CBCCBC-UBA) | Dr. FCTFCT-UPV/EHU.J. Eduardo M. Españ España) | Prof. Chile. FCEN-UBA/IFIBA-CONICET) Desarrollo de metodologías de primeros principios innovadoras y computacionalmente convenientes fundamentadas en la teoría de matrices de densidad reducida y ecuaciones contraídas de Schrödinger y Liouville-von Neumann que permiten caracterizar sistemas multi-electrónicos mediante el cálculo directo de matrices de densidad reducida y el posterior empleo de descriptores cuánticos de estructura y reactividad basados en la información contenida en dichas matrices. William Tiznado. Dr. Estudiantes de Grado y Postgrado (Argentina y Chile): Lic. Españ España) | Prof. Lain.

A.. R. and Theor. Bochicchio DF-FCEN-UBA. Cuba). Fac.. Aplicaciones: interacciones complejas entre átomos.Descripción de la distribución electrónica en sistemas moleculares Roberto C. 2-electrones en 3-centros en sistemas de naturaleza inorgánica. Chem. orgánica y organo-metálica. D.    (b) En colaboración con: R. IFIBA-CONICET  Extracció Extracción de la informació información contenida en las funciones de estado moleculares: a partir de la descomposició descomposición en contribuciones de apareamiento y desapareamiento de la densidad electró electrónica derivada de aquellas (mantiene el concepto clá clásico del apareamiento de la quí química y la teorí teoría del enlace) con el propó propósito de realizar el “trasvasamiento” trasvasamiento” de los conceptos de la fí física estadí estadísticostico-cuá cuántica a las magnitudes de la quí química clá clásica. se estudian los sistemas con número no entero de electrones. Pérez del Valle y A. Chimie Moleculaire. Chem. Miranda-Quintana (Lab.  (a)  Metodología. Derivadas de la densidad y la energía. Grenoble. Grand (Depart. entre otras. Univ. Comp. Francia). C. Rial (DM-FCEN-UBA). Havana. en transiciones de protones intramolecular e intramoleculares. C. Univ. Ulteriormente por necesidades que surgen de lo expuesto arriba. J-Fourier. Descripción de la distribución electrónica mediante la topología de la densidad electrónica. Caputo (DF-FCEN-UBA) . Lobayan (DF-FACENA-UNNE).

la relación espectroscopía – estructura puede analizarse profundamente. Peor aún propiedades de respuesta ante interacciones electromagnéticas Espectroscopías!  Se requiere TP de órdenes 1-4 con correlación electrónica! Precisión experimental!!  Ciertas espectroscopías. Trabajos de Rubén! Ideas originales provenientes de la física: mecanismos de transmisión de interacciones magnéticas intra e inter-moleculares. Métodos “ad hoc” en cada tipo. como RMN. . Físicamente. “sensan” un área particular de la distribución electrónica.

Brasil).Línea de R. Es trabajo teórico-experimental que se desarrolla en colaboración con la UNICAMP y la USP. Madrid y U. Actividad actual: Estudiar estructuras electrónicas moleculares.. de Química de UNICAMP y USP (San Pablo. Se citan centros con quienes se ha colaborado entre 2000 y el presente: USA. UAM. Cuba (La Habana). Objetivos a largo plazo: Ampliar el uso de la RMN para estudiar diversos aspectos de las ciencias moleculares. Contreras I. . IVa.. Rusia (Angarsk Int. Florida Univ. H. Colaboración con centros del exterior . CUNY (Hunter Col. Emory Univ. II. III. Colaboración con los Ins. de Alicante. Interdisciplinaria. España. Irkutsk). (Gainesville). Tech. Australia (Flinders Univ).

H. June 2013. Editorial: Elsevier. 51. 2012. Favaro. FCEyN Depto. Química. Bahía Blanca. Reson. Química Orgánica. (RHC participó en cuatro de los 11 capítulos). Argentina (UNC. R. Contreras. L. Chem. Ducati. C. Mag. Trabajos publicados este año:  a) Unexpected Geometrical Effects on Paramagnetic Spin−Orbit and Spin−Dipolar 2JFF Couplings. and C.334-338. UBA. Contreras. R. Editor: R. F. Río Cuarto. 4030-4933.  b) The electronic origin of unusually large nJFN coupling constants in Fluoroximes D. . UNS. y FFYB). A. V. Contreras and Cláudio F. 116. H. 2013. C. ISBN 978-0-444-59411-2. H. Tormena. Fac. Chem.  c) Libro: High Resolution NMR Spectroscopy: Understanding Molecules and their Electronic Structures. UNRC. Phys. Printed in Great Britain. J.IVb. Tormena.

A 116. Phys. Giribet y M. A 114.015 0. etc.01 -0. CLOPPA analysis of the molecular polarizability and the energy of strong intramolecular hydrogen bonds: Resonance assisted?. complejos intermoleculares o sólidos moleculares es altamente reconocida en la bibliografía. Chem. C. J. parámetros espectrales. cuya importancia en la determinación de estructuras en biomoléculas. Chem. dentro del esquema del propagador de polarización. bioquímicos y biológicos.ESTUDIO TEÓRICO DEL ORIGEN ELECTRÓNICO DE PROPIEDADES DE RESPUESTA MOLECULARES Claudia Giribet y Martín Ruiz de Azúa Análisis teórico de los procesos electrónicos que dan origen y caracterizan a las propiedades de respuesta moleculares a campos eléctricos y magnéticos (polarizabilidades. CLOPPA-IPPP analysis of cooperative effects in H-bonded molecular complexes.01 0. Un par de publicaciones representativas: 0. C. químicos. Ruiz de Azúa. C. 2. aplicado a obtener una comprensión más profunda de ciertos fenómenos físicos.). Ruiz de Azúa.02 1.015 -0. 12175-12183 (2012) . Interesan.Application to the static molecular polarizability tensor. G. Giribet y M.005 0 -0. G. las interacciones específicas tipo puente de hidrógeno. C. Empleo de orbitales moleculares localizados.005 -0. 1109-1117 (2010) 2. fundamentalmente. Phys. J.

I. Y cuando se requiere TP de 3er o 4to orden? La importancia y complejidad se puede sostener sólo con fuerte apoyo institucional. Más allá de la tercera fila. (M. Melo y C. Giribet)  Sólo en la actualidad ( y bien en los últimos años) la precisión numérica con métodos ab initio está alcanzando la precisión experimental. en espectroscopías que afectan la distribución electrónica cerca del núcleo los efectos relativistas pueden ser tales que cambian de modo cualitativo los espectros experimentales. . J. Pagola!! Muy pocos programas de QC en el mundo tienen este tipo de posibilidades! (Hipersusceptibilidades y-o polarizabilidades de orden superior)  Inclusión de efectos relativistas: última década. Sin embargo…. Ruiz de Azúa. Un par de ejemplos….

.

Spinores de 4-comp./Correlación/LRESC (Pauli). I. Zaccari. Aucar. Giribet Colaboración: G. Participación en REHE. A. D. UNNE. Moleculares:        M. Último: implementación teoría SR en programas de gran difusión entre espectroscopistas. Publicaciones: JCP. Tesis doctorales: J.Efectos relativistas en props. C. PRA. . Ruiz de Azúa. I. Melo y G. Melo. J.

invitado en 2011. Energía de anisotropía magnética y acoplamientos de intercambio magnético en imanes moleculares y sistemas con metales de transición. ~ 1000 licencias aprox.F. Apantallamiento magnético nuclear. Chemical Physics Lett. Journal of Chem.Juan Ignacio Melo Propiedades magnéticas y efectos relativistas en sistemas moleculares y nanoscópicos. “The DALTON quantum chemistry program system”. II. (2013) . Phys.I) compounds”. en moléculas con átomos pesados. Developer de Dalton.Br.Cl. Quantitative results in HX (X=H. WIREs Computational Molecular Science (2013) “Theoretical study of the nuclear spin-molecular rotation coupling for relativistic electrons and non-relativistic nuclei. (2013) “Structural dependence of magnetic exchange coupling parameters in transition-metal complexes”.

.Diseño y desarrollo de metodologías con aplicaciones interdisciplinarias.Problemas que involucran la dinámica de los núcleos . varios de nosotros trabajamos en temas que tienen que ver con la descripción fina de la distribución electrónica molecular. Las líneas de trabajo que se presentan a continuación corresponden a -.  Como vemos a grandes rasgos.

Colaboración: Department of Biomedical Informatics. M. nanopartículas. proteinas. E. Herramientas informáticas: Machine Learning. Diseño de modelos teóricos (fisico químicos) y simulaciones computacionales para determinar distintos mecanismos y comportamientos ante variación de parámetros y estímulos externos. Aplicaciones biomédicas: Administración controlada de medicamentos (drug delivery). targeting de partículas para diagnósticos por imágenes y métodos terapéuticos. Text Mining para búsqueda automática de propiedades relevantes en bases de datos y publicaciones. Polimerosomas: Son vesículas artificiales poliméricas que se utilizan para encapsulamiento y transporte de diversas sustancias (moléculas. Ferraro (DF). Mocskos (DC). Grillo (beca CONICET). University of Utah. . soluciones).Nanomedicina: Diseño eficiente y automatizado de Polimerosomas D.

: enantiómeros (1S. Instituto de Química Médica.2S(R).Actividad Óptica en sistemas quirales M. (España)). espectro de absorción vibracional (VCD) y electrónico (ECD) permite identificar las bandas de los espectros medidos y determinar la configuración absoluta (AC) . 4R-3) (S) Importancia de obtener la configuración absoluta (AC): (R) Los enantiómeros presentan actividad farmacéutica diferente. CSIC. Ferraro (colaboración con UNNE (Corrientes). Ej.Universidad de Copenhagen (Dinamarca). Ambos deben ser evaluados clínicamente para obtener la droga 2: centro quiral óptima El cálculo mecánico cuántico preciso y confiable del poder rotatorio(ORP).

•Alto nivel de paralelización en clusters computacionales de última generación. • Determinación de polimorfismo y eliminación de formas cristalinas no deseadas. . Colaboración: Center for High Performance Computing (Univ. Ferraro. •Clasificación de soluciones mediante métodos teóricos de cristalografía. • tratamiento de co-cristales (ej: cristal + excipiente. I. • diseño de sistemas altamente energéticos. HERRAMIENTAS: •Simulaciones efectuadas con un código propio que emplea algoritmos genéticos (GA) en combinación con cálculos mecánico-cuánticos. Pagola. M.Predicción de estructuras de cristales de interés farmacológico G. cristal + solvente). De Utah) APLICACIONES: • diseño de bio-moléculas y fármacos. B.

P. Bochicchio . El solvente genera un entorno cambiante que modifica la situación. Pero: • Muchas mediciones espectroscópicas.S.Efectos de Solvente en Propiedades Moleculares Magnéticas Cristina Caputo El estudio mediante mecánica cuántica de las propiedades de moléculas aisladas. Simulación de una solución acuosa Sistemas estudiados: • Formamida líquida: enlace peptídico • Peróxido de hidrógeno en agua: mecanismos de oxidación • Glicina en agua: efectos biológicos en aminoácidos Colaboraciones: R. tienen lugar en fase líquida o sólida. como RMN. por la interacción del soluto con las moléculas del liquido. Coutinho (Br). con descripción explícita de las moléculas del solvente. o sea en fase gaseosa.P. • Las reacciones químicas y procesos biológicos de interés ocurren en medio líquido. respecto a fase gaseosa. Por medio de simulaciones Monte Carlo. estudiamos los cambios inducidos por el líquido en las propiedades magnéticas (Método MC/QM).Canuto (Br) K. es un área bien establecida. Sauer (Di) . Provasi – S. Lazzeretti (It) .

Annals Phys. CONICET Se investiga el efecto de squeezing no clásico que emerge a partir de un modelo de acoplamiento no lineal de un átomo de dos niveles interactuando con una cavidad bimodal. B.EFECTOS NO CLASICOS EN MODELOS DE SPIN NO LINEALES Horacio Grinberg Departamento de Física. Colaboración: CSIC. España Ref. J. A. IFIBA. Phys. Grinberg. via transiciones de dos fotones. .: H. Mod. Phys. Lett. Int.

Time evolution of the fourth order squeezing Two mode two photon process.2 0 40 80 t (picoseconds) 120 160 .8 Q21(t) 0.2 0 Diagonal matrix elements of the second harmonic generation −0. Resonant state 0.6 0.4 0.

 De este modo esperamos realizar contribuciones que se conviertan en herramientas de uso en áreas interdisciplinarias. no se pierda lo “propio” que los físicos tienen para aportar. Más fundamental. y no aplicaciones de paquetes computacionales preexistentes a problemas físicos y químicos (sin ser excluyente. especialmente grupos experimentales. claro). en muchos casos ni siquiera cercanos entre sí.  El dpto. de Física debería cuidar que al promover la interdisciplina. en los que se requiere precisión (casi) cuantitativa.  Los enfoques son de fundamentos y generación de herramientas de análisis y cálculo desde la Física. obbbviamente la física fundamental a esa escala está claramente establecida!  Cada uno trabaja en temas diferentes. . menos sistemático. Conclusión: el área “física atómica y molecular” describe la física en muy diversos campos de fenómenos. Exceptuando cosmología y partículas elementales.  Las técnicas y modelos se aplican a variados fenómenos en áreas interdisciplinarias de inmensa importancia. tamaños y técnicas específicas. pero más general.

Lett. Phys. J. J. Acc. . A. Chem. J. Phys. Rev. Theor. APS. ACS... RSC. Chem.. Chem.     Int. Phys.Revistas representativas…      J. Elsevier. Quantum Chem. …. Phys. Springer Acta Crystallographica B. Chem. Crystal Growth. Theory Comput. Phys.. A y B. Wiley.. Chem.. AIP Phys. Chem. Chem. ACS.