Química Orgánica I (QM-2421

)

UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR
Departamento de Química

PROBLEMARIO 3
1.- Sugiera un mecanismo razonable que explique la formación y distribución de los productos de la siguiente
reacción. Indique los productos de control cinético y los productos de control termodinámico.
OCH3
Br2 , CH3OH
-15oC

Br

Br

+
Br

+
Br

1
(63%)

OCH3
+

Br
2
(22%)

Br
3
(10%)

4
(4%)

2.- Prediga los productos de las reacciones siguientes. Cuando se espere más de un producto, indique cuál será
el principal.

a

OH

H2SO 4
calor

b

CH3
c

Br

OH

H3PO4
calor

CH3
NaOCH3

d

Br

NaOC(CH3)3

3.- Proponga un mecanismo para la siguiente reacción y explique brevemente la distribución de productos
observada.

H2C

CH

CH CH2

HBr
40°C

H3C

Br
CH

CH CH2 + H3C

20%

4.- Indique cómo prepararía ciclopenteno partiendo de los compuestos siguientes:
a) trans-1,2-dibromociclopentano,
b) ciclopentanol,
c) bromuro de ciclopentilo,
d) ciclopentano (no por deshidrogenación).

CH

CH CH2 Br
80%

(CH3)2CH (CH3)2CH Cl CH3 CH2O Na CH3CH2 OH CH3 Cloruro de mentilo CH3 En contraste.Proponga cómo se pudiera sintetizar estireno a partir de cada uno de los siguientes compuestos. Puede utilizar cualquier reactivo orgánico o inorgánico que considere necesario. en ausencia de etóxido.Proponga mecanismos de reacción para cada una de las siguientes transformaciones..El cloruro de mentilo reacciona con etóxido de sodio en etanol para dar solamente un producto. 6. a) CH3 H D H Br CH3 CH3 EtO Na EtOH . Br OH (a) (b) (c) Estireno .. (CH3)2CH (CH3)2CH (CH3 )2CH Cl H2 O CH3 CH2OH + CH3 Cloruro de mentilo CH3 CH3 32% 68% Proponga mecanismos de reacción para ambas transformaciones explicando porqué en el primer caso se obtiene un producto. mientras que en el segundo caso se obtienen dos productos en los porcentajes indicados. En la parte (a) su mecanismo debe explicar claramente la estereoquímica de los productos. se obtienen dos productos en los porcentajes mostrados.. calor + CH3 D H Br CH3 b) CH3 H3C HBr CH3 CH3 7. cuando el cloruro de mentilo se trata con 80% etanol acuoso.5.

Cuando el cis-4-clorociclohexanol reacciona con hidróxido de sodio en etanol.Dibuje la estructura del producto o productos mayoritarios de cada reacción. (a) Br + CH3OH CH3 80oC (b) CH3CCH2CH3 + NaOH H2O Cl C(CH3)3 (c) _ + CH3O Na+ CH3OH Cl Cl (d) + NaI acetona isómero R O Cl (e) CH3CHCH2CH3 + H C OH isómero R 9. trans-4-clorociclohexanol da 3ciclohexenol (2) y el éter bicíclico (3). Proponga un mecanismo para la formación del producto (2) utilizando estructuras tipo silla. OH OH NaOH NaOH CH3CH2OH cis-4-cloro-ciclohe xanol (b) (c) OH CH3CH2OH Cl (a) OH OH (1) Cl + (2) O (3) trans-4-cloro-ciclohe xanol Proponga un mecanismo para la formación del producto (1) que explique su estereoquímica y utilizando estructuras tipo silla. . da solamente el producto trans-1.. Proponga un mecanismo para la formación del producto (3) utilizando estructuras tipo silla y explique porqué se forma a partir del isómero trans del 4-clorociclohexanol pero no a partir del isómero cis.8.. Bajo las mismas condiciones de reacción.4-ciclohexanodiol (1). Indique claramente la estereoquímica donde sea aplicable.

10..Complete el siguiente esquema de reacciones. CH3 H2 . Pt KMnO4 OH . ¿Por qué se forman dos productos a partir del isómero cis y sólo uno a partir del trans? H H3C C C H + CH3 Br2 cis-2-buteno CH3 H Br Br H CH3 + CH3 Br H H Br CH3 (±)-2. desde la A hasta la I.. CCl4 H H3C H3C H (C8H14Cl2) H O + I (C8H14Cl2) 11. especificando la estereoquímica involucrada.3-dibromobutano H H3C C C trans-2-buteno CH3 H + Br2 CH3 H Br H Br CH3 meso-2. frío A (C8H14) opticamente activo HBr B (C8H16) + D (C8H16O2) F (C8H15Br) + H H3C H E (C8H16O2) G (C8H15Br) + O 1) O3 2) Zn Cl2 .Proponga mecanismos para explicar la estereoquímica de los productos que se observan en la adición de bromo al cis.y trans-2-buteno. Indique las estructura de cada compuesto.3-dibromobutano . cat.