I

i
I

TERMOQUIMICA

9.

i
I

i
i

i
i

FORMULARIO-RESUMEN
PRIMER PRINCIHO DE LA TERMoDINuTcI

(lU :

variacin de energa interna; q

calor;'W

trabajo mecnico).

Calor

Criterio de signos
Absorbido

Criterio termodinmico

Criterio de la IUPAC

Entalpa:

Desprendido

Trabajo
Realizado

Realizado

por eI

contra eI

sistema

sistema

+
Calores de reaccin:

AH:AU+An'RT
Qp:{I"*An'RT
Ecuaciones termoqumicas:

I
tt

:
AHi, :
AH?.p

Si

^H

> 0, la reaccin es endotrmica

entalpas normales de formacin de los productos

entalpas normales de formacin de los reactivos

"

--

265

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Entropa:
aS

q:t""

? =

(AS),.t.ma aisrado

Para una reaccin:

ASfir

: !

Sfp"oarctos)

- I

S?reactvos)

: I n,' S; - I n"'

Sl

Para un sistema cerrado:

(AS)*"t"rrr" cerrado

(AS)""udedo"",

) 0

Energa de Gibbs o entalPa libre:

Si AG < 0, el proceso es esPontneo.

Si AG : 0, el sistema se encuentra en equilibrio'
Si AG ) 0, es la transformacin inversa la que

realiza de una forma

espontnea.

IH

IS

<0
<0
>0
>0

>0
<0
>0
<0

Espontaneidad de la reaccin

Siempre

A temperatura suficientemente baja

Si la temperatura es suficientemente elevada
Nunca

Influencia de la temperatura en la espontaneidad de una reaccin:

o A temperaturas bajas, como T . AS << H y AG + AH, las reacciones exotrmicas ern espontneas y las endotrmicas no.
o A temperaturas altas, T .-AS >> H y AG --+ -T ' 4q, por [o que sern espontneas las reacciones que acarreen un aumento del desorden.
Entalpa libre normal de formacin:
Para una reaccin:

AGfr

* !

aGfllproducros)

- E aG8treactivos) : X n*'

Variacin de la energa de Gibbs con la presin:

Gr,p:Go+RT'lnP
266

AG?,o

- X n"' AG?,.

9.
9.1.

TERMOQUIMICA

Cules de las siguientes magnitudes son funciones de estado: a) trabajo;

b) temperatura; c) energa interna; d) entropa; e) calor; J) volumen?
Solucin: Son funciones de estado la temperatura, la energa interna, la

entropa y el volumen.

9.2.

q un sistema una cantidad de calor de 800 caloras y el sistema

realiza un trabajo de 2 l,1. Cudl es la variacin que experimenta su energa
Se comunica

interna?
Solucin: Como:

: 800.",' o'i::i' : 3 348,4 I

w--2000J

resulta:

lU :

q+W

3 348,4 J

+ (-Z

000

J)

La energa interna del sistema aumenta en

9.3.

1348,4

34814 J.

Hallar la vsriacin de energa interna de un gas que:

a) absorbe 15 J de cslor y kace wn trabaitt de lA "l;

b)

desprende 300 "l y-hace uru trabaia de CI,15 W "

Solucin:

a)

En este caso, segn el criterio de la IUPAC:

Por tanto: AU :

q-150J ; W:-100J
q + W - 150 J + (-100 J) - 50 J.

La energa interna del sistema aumenta en 50 J.

b)

- -0,15-, titlJ : -150J, resulta:

AU : q + W : -300J + (-150J) : -450J

Como:9: -300Jyw

La energa interna del sistema disminuye en 450 J.

267

9.4. Al quemar

2,35 gramos de benceno, CaIIo, en una bomba.calorimtrica a volu-

men constante se desprenden, a 25"C,23 540 caloras. Cslcular el calor

combustin del benceno a presin constante y a esta misma temperatura.

Solucin: El calor de combustin del benceno a volumen constante

Q':

23 540 cal 78 g C6[I6 4,1855 J

ffi'

m,

^a

lcai-:3'2-'10"

de

es:

mol

Ya que se trata de un calor desprendido, lo hemos de considerar negativo.

La ecuacin representativa de la combustin del benceno

Cotlool +

+oze)

+ 6 coz(e) *

es:

3 H2oo)

cumplindose que:

an

(6

- f) -r"s -

moles

-1,5

Por tanto:

gp:

g,

* An.R.T -

-3,27.106J +

(-L,5moles).8,3L44aj-

2g8K: -3,274. 106J

El calor de combustin del

3,274.

benceno

ld

a presin constante

es

hl/mol.

vaporizarse 7 mol de agua lquida, a la temperatura de ebullicin y a la

presin constante de 1 atmsfera, se absorben 9,7 kcul. El sistema realiza trabajo sobre la atmsfera que le rodea,'a causa de la variacin de volumen que
tiene lugar cuando el agua pasa de lquido a vapor. Calcular:

9.5. Al

a) El trabajo
373

b)

realizado por I mol de agua lquida, sabiendo que su volumen a

y considerando que el vapor se comporta como un gas

es 01019 litros

i.deal.

AH

y AU para este proceso.

Solucin:

a)

El volumen que ocupa 1 mol de vapor de agua a 373 K'es:

y : zz,4L4l.%
" i 273K = 3o,624l
Por consiguiente, el aumento de volumen que experimenta 1 mol de
agua lquida al.vaporizarse ser:

AV

z8

30,624

0,019

30,605 I

\ \

y el trabajo-rclizado:

.
atm. 1,0L3

w:;i=-

ld

Pa .30.605

1 atm

U:

1trI

:31)J:FJr.Jl
b)

AH
AU

9.6.

: ep : e,7 kcat - itfrt,': | *r

AH

P . AV

40,6kJ

3,1 kJ

:l

,.I

37"5

hI

Qu relacin existe entre el calor de reaccin a presin constante y a volumen

constante? Hay algn caso en el que coincidan?

Solucin: La relacin entre ambos calores es:

9p:9r*An'R'T
siendo An el incremento del nmero de moles de sustancias gaseosas que
tiene lugar en la reaccin.
qp y g, coincidirn cuando el nmero de moles gaseosos sea el mismo en
los dos miembros de la reaccin, o cuando sta se verifique entre lquidos y
slidos.

9.7.

Calcular la difurencia entre

segn la ecuacin:
C7IInoors

Qp

e, para la combustin de la glucosa a 18 "C

O4l

6 CO2r + 6 H2Ofi)

Solucin: Como reaccionan 6 moleb de oxgeno gaseoso y se obtienen

6 moles de dixido de carbono tambin gaseoso, An : 0 y, por consiguiente:

Zn1,

H2SO4@q)+ ZnSOaoo

Hzts

Q, : -37,63 kcal ! ep : -38,21 kcal.

Qu se podra opinar acerca de estos datos?

Solucin: Estos datos estn invertidos, ya que como An

cumplir gue ep

) q,. Por tanto:

ep: -37r63kcal i ll,:

L, se habr de

-38121 kcal
269

s's' y"::{/3

!riii,3",i":,;: ,yr::;:,;;',f:;'lo:,,!',";;rn,'!,o;l;*ff

Solucin:

15gPb

ffi:[3,^Br.."|

9.10. El apagodo de ta cal viva consiste en la reaccin:

CaOs + H2O

+ Ca(OH)x,ti JH :

-15,6 kcal

Cudnto calor se desprende al apagar 250 kg de cal viva?

Solucin:

25okgcao
9.11.

ffi:l

6e643k."1

Con el calor procedente de la combustin de I m3 de etileno, medido en condiciones normales, qu masa de agua, inicialmente a 25 oC, se puede convertir en
vapor a 100 "C? El calor de vaporizacin del agua a 100 "C es 539,5 calfg.
Solucin: La entalpa de combustin del etileno es -L 4ll,3 k/mol. Por
consiguiente, el calor que se desprende en la combustin de 1 m'de etileno

(c.n.) ser:
1 m3

CzHq(..n.)

I CzH (c'n')

. L mol czH
1, m3 CzHq (c.n.) 22,4141 CbHo (..n.)

1 000

. .1 411,1 BJ . . 1l(=cgl :
kJ
L

mol CzHq 4,L855

--

15 043,6 kcal

Por otra parte, la cantidad de calor necesario para convertir m kg de agua,

a 25 "C, en vapor a 100 "C ser:

m (ke) 11
-E94kg.'C

.7s"c + s3e,s

9,|
kg I

:6r,s .m

(ke)

De aqu resulta:
15 043,6 kcal

6t4,5' m (kcal)

de donde:

9.12.

270

24rS kg de agua

Qaeremos calentar hasta la ebullicin, y convertir en vapor a 100"C, 1000

litros de agua que estdn a 0 "C. Hallar l.a masa de cada una de las siguientes
sustancias: a) carbn, b) metano, c) propano, d) hutano, e) etileno, fl meta-

, que necesitamos quetnar, suponiendo que se aprovecha el 75 Vo

en la combustin. Los calores de combustin del carbn,
, butano, etileno, metanol y etanol son, respectivamente,
-393,5; -890, -2 220,0; -2 878,6; -I 411,3; -726,3 y -1 366,9 kllmol.
Solucin: La can i(ad de calor que se necesita paracalentar y convertir en
vapor 1 000 litros de

nol,

e:1oookg

[#S*oC+
:

2,677

'

s3s,s#] *'iT:#':

106 kJ

Calculemos, ahora, la masa de cada una de las sustancias citadas en el

problema, necesaria para la produccin de este calor:
a)

t2 sC
- . 100 lmolC 'ffi'
zs 393,5 kJ

2,677 - 106 kJ

lkgC
1000gC

108,8 kg de C

b)

2,677. 106 kJ . lry

mol

890,4

75

CHa L6 g CHa L kg CHa

kJ 1 mol CH+ 1 000 I CH

: | 64,13 Ls CIL I
c)

- . 100

2,677 . 10o kJ

zs

mol CHs

1.

2 220 kJ

L kg C3Hg
'lmTfH;

44 g C3Hg
'oi@'

70,73 kg de CHr

d)

2,677. 106 kJ

'

t=1:t=a,ol=ro.
.ry.
L mol CoHro
75 2 878,6 kJ ''588=?T]o_

L kg CaHle
1 000 g

CLH,9

71,91kg de CHro

e)

2,677 . 106 kJ

100 1. mol CzHo

28 g C2Ha

75 L4LL,3H

LmolCzH+
27L

1 kg C2Ha

70,E0 kg de CzIJ.

1 000 E CzHq

f)
- ^a - 2,677'10"kJ'

100 L mol CH3OH

zs

kg CHaOH

' 1 000

sCHpH

32 g CH3OH

iffiiiFTi

157,25 kg de CH3OH

s)
2,677

- . 100

10" kJ

zs

L mol

C2H5OH

46 g C2H.sOH

kJ

1 mol C2H5OH

1 366,9

1 kg C2HsOH

120,10 kg de C2H5OH

1 000 g C2H5OH

9.f3.

La entalpa estndar de combustin del butano es -2 878,6 Wlmol. Escribir la

reaccin y calcular la energa total que puede obtenerse de una bombona de butano que contiene 4 kg de gas, al quemarlo en condiciones estndar.
Solucin: La reaccin de combustin del butano
CHro(e)

1?

+;

Oz(et

4 CO2G)

La energa total que se obtiene

HzOrrlt AH :

2 878,6kJ

ser:

CHro L mol CHro

1 kg CHro 58 g CHro

1 000 g

4 kg CaH6

es:

2 878,6 kJ

rffi:

l,gg5 . 105 kI

9.14. Hallar

el calor de la reaccin: C@rafito + 42 Oz@t

- COs, veriftcada en condiciones estndar, sabiendo que las entalpas estndar de combustin del graftto y
del monxido de carbono son, respectivamente, -393,05 y -238,0 kllmol.

Solucin: En la figura 9.1 se ve claramente que:

AHo

: Aft -

AH,

-393,05 kJ

(-238,0 kJ)

La resolucin prctica de los problemas de Termoqumica se lleva a cabo

por simples consideraciones matemticas, que resultan al aplicar la ley de

Hess: Cuando una reaccin qumica se puede expresar como suma algebraica

de dos o ms reacciones, la variacin de entalpa total es igual a la suma

algebraica de las variaciones de entalpa que tienen lugar en cada una de las
reacciones parciales.
272

Fig. 9.1

En efecto, de acuerdo con los datos del problema:

a)

C(grafito)

Oz(el

--+ COzet ; AH: :

b) COrr * i,orrr.,+COzer ; aHB :

c) Clgratito) + l,Orrrr+COe I lH" -

-393,05 kJ.
-238,0 kJ.
?

Como al restar las ecuaciones a) y b) se obtiene la c), resulta:

AH:

9.15.

aH:

- aHB = -393,05 kJ -

(-238,0 kJ)

: t {ss,0s kll

Calcular la varincin de entalpa que tiene lugar en la reaccin:

Cr*2Hzrs-CHrs
teniendo en cuenta que las entalpas de combustin del carbono, del hidrgeno y
del metano son, respectivamente, -393,5 W, -285,8 kl y -890,4 kJ.

Solucin: Segn los datos del problema:

a)
b)

* Or(r)

;
Hr(*) *l.Orrrr--+H2O1r ;
c) CHel * 2 O4s+ CO21g * 2 [{2Og i
d) C1. * 2 }lzg') CHel ;
C1.

:
AHt :
AH" :
AH :

COel

En este caso se puede comprobar que: d)

AH - AH" + 2 AHb - AH" :

AHu

-393,5 kJ.
-285,8 kJ.
-890,4 kJ.
?

a) + 2b)

c). Por tanto:

-393,5 kJ + 2 ' (-285,8 kJ)

-(-890,4kJ):w
273

9.16. Sabiendo que las entalpas estndar de formacin de xi.do de calcio, del dixido
de carbono y del carbonato de calcio son, respectivqmente, -635,1; -393,5 y
-l 206,9 kJf mol, calcular la variacin de entalpa coruespondiente a la descomposicin trmica del carhonato de calcio en xido de calcio y dixido de carbono,
verificada en condiciones estndar.
Solucin: La ecuacin qumica representativa del proceso de descomposicin trmica del carbonato de calcio es:

CaCOn.+

CaO1,)

CO2(s)

Por tanto:

AHfl

AHF(..o)

AHPtco - AH't.uco,)

1,

mol ' (-635,1 k/mol) +

* L mol .(-3g3,5klmol) - L mol'(-1 206,gk/mol):[*rrSJkJ I

9.17. Hallar la entalpa

de combustin del butano en condiciones estndar, sabiendo

que arde de acuerdo con la ecuacin:
cIrtors

*+

ozrs)

4 co2@)

* 5 H2o1

Las entalpas estndar de formacin del dixido de carbono gaseoso, del agua
lquida y del butano gaseoso son, respectivamente, -393,5; -285,8 y -124,7

lllmol.

Solucin:

AHfl

- 4' AH'co,t + 5'AHflHrol -

AHPc,H,,;

:4moles.(-393,5k/mol) + 5.(-285,8kymol)

1?

iAHP,9,,

- l mol '(-124,7 k/mol):

- -2 878,3 kJ
Por consiguiente, en la combustin del butano se desprende una cantidad
de calor de 2 878,3 kl/mol.

9.18.

Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes:

a)
b)
c)

C,

O2r

42 OrG)CH3-COOH + 2 Ozrs*
Hz@+

'Oz@t

Hzoro
2

CO2g

LHoo: -393,5 kJ

LHo6: -28518 kl
LH? - -870,3 kJ

* 2 H2ODi

hallar la entalpa normal de formacin del cido actico.

274

Solucin: Como la variacin de entalpa estndar correspondiente a la

reaccin c) es:

AFf :2.AHa'(co)

2.AHt(Hzo) - AHflcrr,-cooH) -2. AHt(o,):

2 . ar + 2 . aH8 - aHPrcr3_cooH)

resulta:
AHPcH._cooH)

2 . AH: + 2 . AH8 - AH3 - 2 - (-393,5 kJ) +

+ 2 .(-28s,8 kJ)

(-870,3 kJ)

1488 l"Il

Otra manera de enfocar la solucin del problema sera considerando que

la formacin del cido actico corresponde a la ecuacin:

d)

2 C1, + 2 }{zG)

+ Ozel -+ CH3-COOHlri

AH8

Esta ecuacin d) se puede obtener sumando las ecuaciones a) y b), multiplicadas previamente por 2 y restando la c). Por tanto:

aH8

- 2 . AIjZ + 2. AH8 + AH3 -

-488,3 kJ

La entalpa normal de formacin del cido actico es de -48E,3

k/mol.

9.f9. Hallar la energa

del enlace H-CI, sabiendo que la entalpa de formacin de

HCI y las de disociacin del Hz I del Clz son, respectivamente, -92,3 Wfmol,
a36 kllmol

242,6 kJfmot.

Solucin: La energa del enlace

H-Cl

es la variacin de entalpa cambia-

da de signo que corresponde a la reaccin:

a)

HG

CIG

HCI(g)

aH!:r

HCIG)

AH8: -92,3kJ

Los datos del problema son:

b) + cl21r + l.'rrr,
c) Hr(r)
d) clz(e)

- 436,0 kJ
AH8 - 242,6 kJ

Htrl

--4

Se puede comprobar que:

a)

b)

aH3

CtG)

- + - +.

Por tanto:

aH3:^H3-10"t-^"r:

:-

e2,3 kJ

- l.{ozo,o kJ) - l.t

or,u kJ)

-431,6 kJ

Por consiguiente, la energa del enlace H-Cl es 431,6 k/mol.

275

9,20. La

entalpa estndar de combustin del butano gaseoso, para dar dixido de

carbono y agua lquida, es -2 878,6 klfmol. Las entalpas defonnacin de estas
dos ltimasiustuicias son, respectivamente, -393,5 y -285,8 kllmol. Calcular,
para el butano:

a)
b)

Sa calor de formacin a presin constante.

Su calor de formacin a volumen constante.
Solucin:

a) La reaccin de combustin del butano gaseoso

*?

cHro(e)

or(r)

4co2(e)

es:

5 H2o1r

La entalpa estndar de combustin del butano ser:

AH!- 4'AHi(co,) *

5'AHP(Hzo)

AHPlcorr,u

De aqu resulta:
AHt(coH,n)

--

4' AHP(co,) + 5 ' AHP(r,ot -

4 moles ' (-393,5 k/mol) + 5 moles ' (-285,8 k/mol)

L mol '

(-2

878,6

Qp

b)

AHBtcoH,n)

:
g" :

Como gp

g,

An . R . T,

k/mol) -- -124,4 k/mol

-124,4 k/mot

An

: -4

moles, resulta:

- An . R . T - -124,4 k/mol - ( -q moles)

J .ry.2eBK: -114,5 k/mol
.8.3L44
'
K.mol 103J
gp

constante y a 25 "C, de I gramo de cido tartrico

slido (HOOC-CHOH-CHOH-COOH) se desprenden I 840 caloras. Las entalpas de formacin del Co4d y del Hzoro son, respectivamente, -393,5 y -285,8
Wlmol. Calcular la entalpa de formacn del cido turtrico.

9.21. En la combustin, a volumen

Solucin: El calor de combustin a volumen constante del cido

es:

9'

276

J
g CrH.O. 1 r""1 C.H"O6' 1 ."1'
: L 155,2 k/mol
1 840

cal

150

g CaH6O6

4,L855

1 kJ
10' J

--

tartrico

Ya que

se

trata de un calor desprendido, lo hemos de considerar negativo.

Como la reaccin de combustin del cido tartrico

CaH6Oq, )

ZOzG)

CO2(e)

y en ella se verifica que: An : 1,5 moles,

es:

3 H2O1r

resulta:

gp: g, * An.R.T - -tLss,zklmol + L,5moles .8,31441-.

K.mol
.2g8K - -1 15L,5 k/mol :
|$
l.OJ J

aH3(cnHuou)

De acuerdo con la reaccin anterior, el calor de combustin del cido

tartrico ser:
AH3coruoa\: 4' AHi(cor) + 3 . AHFGrrol - AHfcHooo)
De aqu resulta:
AHP("oruou):4 'AHP(cor) + 3'AHPnrbl

- 4.(-393,5

k/mol) + 3 . (-285,8 k/mol)

AH!cnHuou:

1.

(-1

151,5

k/mol)

-1279,9 kl/mol

9"22,

)n la combustin u volumen constante de I gramo de cido tartrico, a 25 "C, se

desprenden I 840 caloras (vase problema anterior). Cslcular el calar de ctmbustit elel cido turtrico a presin constante

Solucin: El calor de combustin a volumen constante del cido tartrico

ES:

9,
Ya que

se

kcal ^a. a
tt
'-.:276
kca/mol
- g CaH6O6 L mol CaH6O6 L03 cal
L 840

cal

150 g C+FIoOo L

trata de un calor desprendido, lo hemos de considerar negativo.

La reaccin de combustin del cido tartrico

CaH6o61,,

y en ella se verifica que:

gp

Q,

An . R . f

lzOz(e)

An

Co2(e)

3 H2o0)

L,5 moles. Por tanto:

-276kcalmol +

. 1 Fcal .298 K:
10'cal

es:

L,5 moles

t,g872#

-275,11 kcal/mot

n7

9.23.

Para la obtencin de oxgeno en el laboratorio se utiliza la descomposicin trmi'

ca del clorato de potasio segn la ecuacin:

2 KCtO3(s'+ 2 KCIG)

* 3 O2r;

L,H"

: -89,5

Calcular ln energa calorfica que se desprende cuando se obtienen 20 litros

de oxgeno, medi.dos a 25 "C Y I atm.

solucin: El nmero de moles de oxgeno que se obtienen

n:ffi:ffi:o'8L85

es:

moles de 02

Por consiguiente:

AH:0,818s

g.24. El calor de combustin

nol, C2H5OH,

366,9

moles

or'(ffi)

: [ -r4l kr

de ta glucosa, CaIItzoo, es 2 816,8 kJfmol, y el del eta'

Atlmol. Calculnr el calor desprendido cuando se forma

1 mol de etanol por fermentacin de la glucosa:

calr tzoo

--->

2 G2H5OH + 2 COag

Solucin: Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las reaccione

de combustin de la glucosa y del etanol son, respectivamente:

a) C6H12O6 + 6 Oz+ 6 COz(e) * 6 H2O i AHu - -2816,8 kJ

b) C2H5OH*3C,2+2CO2e)*3H2O i AHt:-l 366,9kJ
Multiplicando la ecuacin b) por 2 y restndola de la a), se obtiene la c):

c) C6H12O6+2C2}JsOH*2CO4r ; AH":?
Por tanto:

AH"

AHu

- 2. AHt -

-28L6,8kJ

- 2'(-1

366,9 kJ)

-83 kJ

Esta variacin de entalpa es la correspondiente a la formacin de 2 moles

de C2H5OH. Por consigui-ente, el calor desprendido cuando se forma L mol
de etanol ser:

AH =

9.25.

#:F'"skY-'l

(*) A partir del diagrama entlpico de

la

ftgura 9.2

se desea saber razonudamen-

te:

a)

Cules de los procesos (I), (II) o (III) representan, respectivamente, la combustin del propano y la reaccin de formacin de este hidrocarburo a partir

de
?78

sus elementos?

b)

c)

Cunto vale el calor de formacin a presin constante (entalpa de formacin) del propano a partir de sus elementos? Es an proceso endo- o exotrmico?
Conociendo que la combustin de un mol de hidrgeno gas (dando agua lquida) desprende 68,i kcal, cunto vale la entalpa de formacin del dixido de carbono a partir de sus elementos? Es an proceso endo- o exotrmico?

Fig. 9.2

Solucin:
a)

El proceso (I) representa la reaccin de formacin del propano a partir

de sus elementos, y el (II) la combustin de este hidrocarburo.

b)

De la figura 9.2se deduce que la reaccin de formacin del propano

un proceso exotrmico, valiendo la entalpa correspondiente:
AHrtcrnrl

c)

es

: -416 kca/mol

Conocemos las entalpas correspondientes a las reacciones:

a)
b)

3 Ct.l

+ 4H2G)*

Hre) *Lr}rrrr+

5 O21g --+ 3 COz(e)

H2O1ri AHu

4H2OqiAHu

-555,2kca1

-68,3 kcal

y queremos calcular la de la reaccin:

c)

C1.

Ozel -+ CO21gi AH"

279

Como a)

4b) + 3c), resulta:

AH. 4.AHb
AH":T: Como AH"

-555,2kca1

l-

- 4'(-68,3kcal) :l-94 k"'il

I -moll
I

0, se trata de un proceso exotrmico.

de formacin estdndar del tricloruro de fsforo a 298

Se
sabe que para la reaccin:
klfmol.
-287

9.26. (*) La entalpa

PCbo
pa

Cl2g --+

es

PCl5s; LH" - -95 kl

Escribir la reaccin de formacin del tricloruro de fsforo y calcular la entalde formacin estndar del pentacloruro de fsforo.
Solucin: La reaccin de formacin del tricloruro de fsforo es:

P1.* tarrr"r+PCln
Como para la reaccin: PCl36

AHi.

Cl21g

AHPecr,

PCl51.), se cumple:

AHll*",,,

resulta:
AHP(pcr,)

9.27.

AHft. + AHF(pcr,

-95 k/mol + (-287 k/mol)

:l=2

l"I/-oll

Sabiendo que para la reaccin:

Pb,,, + 2 AgCl,+ 2 Ags + PbCl2G), LHo

y que la entalpa estandar

-105,0 W

de formacin del AgCls es -127,2

entalpa estndar de formacin del PbCl2,.

klfmol, hallar la

Solucin: Para la reaccin citada se cumple que:

AHft. : AHP(roct)

2 ' AHfllars

Por consiguiente:
AH?(pucr,)

AHfr

2 moles

+2

'AHPeecU

' (-L27,2kJfmol)

: -1,05,0 kJ +
: -359,4 kJ

La entalpa estndar de formacin det PbCl2 es -35914 kl/mol.

280

9.28. Sabiendo

que las enfalpas estndar de formacin del carbonato de calcio, del

xido de calcio y del dixido de carbono son, respectivamente, -l 206,9;
-635,1 y -393,5 Wfmol, hallar la cantidad de calor qu, se nrrtttu poro irr-

componer 6 toneladas de piedra caliza del 85 Vo de riqueza.

La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

CaCOjs+ CaOs

CO2s

Solucin: La variacin de entalpa correspondiente a la reaccin de calcinacin de la caliza ser:

AHfr

*l

AHP(."6)

- AHF".co,) :
k/mol) - L mol .(-1

+ AHF(cort

mol .(-393,5

L mol

. (-635,1 k/mol) +

ZM,9 k/mol): 178,3 kJ

La cantidad de calor que se necesita para descomponer 6 toneladas de

piedra calua del 85 Vo de riqueza es:
6 toneladas caliza

mol
'ioGm;
1

9.29.

de

calua

L tonelada

CaCO3

Calcular la entalpa

a)
b)
c)

10u

85 g CaCO3

caliza

100

g caliza

1,78,3 kJ

1 mol CaCO3

formacin del xido de cinc con los datos siguientes:

* Z\, --+ ZnSO@q) * Hzrsi LHo : -8011 kcal

2 Hzrd * Ozrs + 2 H2Oqi LHb : -136,6 kcat
H2SOaoo * ZnO, --+ ZnSOa(oo * H2Ot)i LH" : -50,52 kcal
H2SOaoo

Solucin: Se trata de hallar la variacin de entalpa correspondiente a la

reaccin:

d)

Zn6

Se puede comprobar que:

AH

aH. +

1.

*l,Orrrr+ ZnO1.i

d)

or, -

: +
;b) aH"

AH

c). por tanto:

: - 80,1 kcal + i e

t36,6kcal)

(-50,52 kcal) : -97,9 kcal

La entalpa de formacin del xido de cinc

AH(zno)

-97

19

es:

kca/mol
281

9.30.

Calcular ta entalpa esttndar

de

formacin del cido frmico, HCOOH, con los

datos siguientes:

a)

HCooH

* I o, + Coz + H2o ;

b) Co + I o, - co, ;
c)

Hz

* 1, o, --> H2o ;

d) C + 1, o, - co ;

LHo6

LH""
L,H"

LHZ

-68 kcal

-68 kcal

-62 kcal

-29 kcal

solucin: La reaccin de formacin del cido frmico

es:

e) C+H2*Oz+HCOOH i Att:?
Como e)

: -

a) + b) + c) + d), resulta:

Att : - Alt + AHB + Af[ + AH8 : - (-62 kcal) + (-68 kcal) +

+ (-68 kcal) + (-29 kcal) : -L03

kcal

Por consiguiente, la entalpa estndar de formacin del cido frmico

AII&rcooH)

9.31.

es:

-103 kcal/mol

Calcular el calor de condensacin del agua a 298 K, a partir de las ecuaciones

termoqumicas siguientes :

a)
b)

2 Hzrst

2 Hzrst

-+ 2 H2Ot)
Oz@t -'> 2 H2Os

Ozrs

i AH"o: -136,64 kcal

; LH"6: -115,58 kcal

olucin: La ecuacin termoqumica correspondiente a la condensacin

del agua es:

c)
como

HzOul

+ H2O6 i AFt :

q: , - +b), resulta:
sH::1.0* -i .rHB - i e

L36,64kcal)

' (-115,58 kcal) : -10,53

kcal

Por lo tanto, el calor de condensacin del agua

AHo

2U

-10,53 kca/mol

es:

-+

9.32.

Sabiendo que las entalpas estndar de formacin del benceno, det dixido de

carbono y, del agaa lquida son, respectivamente, *4910; -393rs y

-285,8 kllmol:
a) Determinar el calor de combustin del benceno, suponiendo qae el aguafor-

b)

mada se encuentre en estado lquido.

Hallar la cantidad de calor que

se desprende

alformarse

72 gramos de agua.

Solucin:

a)

La reaccin de combustin del benceno

coHo(u

+oz(e)

es:

6 coz(e) * 3 H2o1r

y, n consecuencia, su calor de combustin valdr:

AHo

: 6' AI{P(coJ * 3' AHP1zo) -

6 moles . (-393,5

k/mol) +

L mol .49,0

AIf(c.H.)

AHF(cuHu)

3 moles . (-285,8

k/mol

k/mol)

-3267,4kJ

- -3 26714 k/mot

b)

72sH2o
9.33.

ffi

ffi:F3v/r"rl
y del CO2s son,

Sabiendo que las entalpas normales /e formacin del COet

respectivamente, -1ru,5 y -393,5 klfmol:

a)

Calcular la varincin de entalpa que corresponde a la siguiente reaccin

(verificada en condiciones estndar): COr * Or,* + COz@.

b)

Durante la dcada de los aos cuarenta se utiliz en Espaa, como combustible para motores, el monxido de carbono procedente de la combustin incompleta del carbn. Qu cantidad de calor se produca al quemarse
100 m3 de monxido de carbono, medidos en condicines normalei?
Solucin:

a)

AHo

= AHirco,l -

b)
100 m3

1 mol

AHP.o)

1 mol

. (-110,5 k/mol)

co (c.n., .

103

lco

1 m3

CO

. (-393,5 k/mol)

(c'n')

I -2m kJ

1 mol

(c.r.) 22,4141

I
co

CO (c.n.)

##:[t26.ro.krl
283

9.34. La reaccin: CuOo

* Hzrg --+ Cur * HzO, es exotryica o endotrmica?

(La entalpa estndar

de

fo-rmacin del CuO es -161,1 kllmol). Dibuiar el dia-

grama entdlpico correspondiente.

Solucin: Teniendo en cuenta que la entalpa estndar de formacin del
k/mol, y la-del monxido de cobre -L6L,l k/mol, el
diagrama entlpico correspondiente a la reaccin ser el que se indica en la
figura 9.3, en la que se pone de manifiesto que la reaccin mencionada en el
enunciado del problema es exotrmica.
agua lquida es -285,8

Fig.9.3.

9.35.

Sabiendo que el calor de combustin de la propanona, CH3-CO-CH3q s

LH : -l 787,2 ltlfmol, hallar la entalpa de formacin de la misma. (Suponer
que el agua procedente de la combustin se encuentra en estad.o lquido.) Las entatpas de formacin del djxido de carbono gaseoso y del agua lquida son, respeitivamente, -393,5 klfmol y -285,8 kJfmol.
Solucin: La reaccin de combustin de la propanona es:

CH3-CO-CHrI * 4 O2G') + 3 COzG) * 3 H2O1r

y su calor de combustin:
AH"

- 3'

AHf(cor)

* 3'

AHfGzo)

AHt(cn.-co-cH1)

De aqu resulta:
AHr(cH.-co-cH3)

- 3'

AHr(cor)

+ 3'AH(Hro) - AH"(cH.-co-cH.,):

' (-393,5 k/mol) + 3 moles ' (-285,8 k/mol) - L mol ' (-1 787,2 k/mol) : -250,7 kl

3 moles

AHrtcn.-co-cH3)
284

-25017

k/mot

9.36. calcular la variacin de entalpa

Zn,
a

conespondiente al proceso:

Clzrg

--> ZnCl2oq

partir de los siguientes datos:

Entalpa de formacin del HCI@ : -22 060 calf mol

Entalpa de disolucin del HClc) : -77 630 calfmot
Zn, * 2 HCI(oq) ---> ZnCl2(oq) * Hzrs ; lH : -35 890 csl
Solucin: Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los distintos
procesos son:

g)
b)
c)

.17

a) iHr<rt+ iClrrrr+HC\g ;
b)
c)
d)

HCIG)

HC\uq

AHt

AHu: -22,06kca1;

-L7,63 kcal;
Zn6 + 2 HCI(aq) + ZnCl26r + Hz(g) i AH"
Zn6.

+ Cl2(s) + ZnCl4ur

Como d)

2a)

2b)

i AH :

-35,89 kcal;

+ c), resulta:

: 2' AHa + 2' AHb + AH" - 2. (-22,06 kcal) +

+ 2 ' (-17,63 kcal) + (-35,89 kcal) :
l=13 k."t I

AHd

9.37.

Calcular la entalpa de formacin del AlCh@, a partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas:

a) Ak,t * 3 HCt@)+ AlCljoq * lrr,, ; L,Ho:

b) Hzrs + Cl2@ + 2 HCIr i NIo - -{l lrcal;
c) HCI@ + HCIoq ; A,H" : -77,5 kcal;
d) AlCb@ + AlCljoq i J.H : -77,9 lccal.

-127 lreal;

Solucin: La ecuacin termoqumica correspondiente a la formacin del

AlCln,

es:

e)

Alls

+ )ct

rr

-+ AlCln.

se puede comprobar fcilmente cmo e)

tanto:

AH.:

AHu +

..r,

+ 3 .aH"

+ 3 . (-17,5 kgal)

- AHa -

aH"

a) +3lz b) +3c)

-Lz7 kcal *

- d). por

tr.-*kcal)

(-77,9 kcal) : -L67,6 kcal

285

La entalpa de formacin del AlCl3ls

AHr(rcrr)

9.38.

es:

-167 16 kca/mol

Dibujar el dingrama entlpico correspondiente a la reaccin:

",

Hzts

+ H2Sr ; LH : -

5,3 kcalfmol

Solucin: El diagrama entlpico es como el que vemos en la figura 9.4.

Fig. 9.4

9.39.

Sabiendo que la entalpa de formacin del amonaco es lH : -10,94 kcalfmol,

calcular la cantidad de calor que se produce al obtener 200 litros de amonaco,
medidos en condiciones normales.

Solucin:

2ooINH(c.n.)
9.40. En la fermentacin

10,94 kcal

ffi

L mol

r.."t
NH = 1q716

de la glucosa se obtienen etanol y dixido de carbono. Si en

la combustin completa de ln glucosa y del etanol se desprenden, respectivamente, i,74 kcalfg y 7,11 kcallg y al formarse dixido de carbono se desprenden
94 kcalf mol, calcular el calor de la reaccin de fermentacin de la glucosa, indicando explcinmente al

final si el proceso

es endo- o exotrmico.

Solucin: El calor de combustin de la glucosa es:

AHclcug,rou)

286

: -3174

kcal

180 g

1 mol

kcal
: -673-2
' mol
.

y el del etanol:
rHc(c,H.oH)

: -7,1,r

_
T # - 327,0U#

Formulemos, ahora, las ecuaciones termoqumicas correspondientes a las

reacciones mencionadas en el enunciado del problema:

a)
b)
c)

c6H12o6

H2O i aH. _ -673,2kca1

C6Hr2O6+2C2HsOH+zCOz

AH.

9.41.

+3OI+2CO2+3H2O ; AHu:-327,06kca1
i AFt:?

C2HsOH

Como c)

+ 6 C,2+ 6 COz+

a)

2b), resulta:

- 2'AHb :

-673,2 kcal - 2.(-327,06 kcal) -- -19,L kcal

En la fermentacin de la glucosa se desprenden 19rl kcal/mol. Como
AIt< 0, el proceso es exotrmico.
AH"

Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:

:
LHo :
L,H" :

a) Irtr * Hzrs + 2 HIr ;

b) Izta * Hzrs + 2 HIs i
c) Ixg * Hz@t -> 2 HIoq ;

LHo

-0,8 kcalj
12,0 kcal;

-26,8 kcal.

Calcular:

a) El calor latente molar de sublimacin del yodo.

b) El calor de disolucin molar del yoduro de hidrgeno.
c) La cantidad de cal.or necesario para disociar en sus componentes
el yoduro de hidrgeno contenido, a 25 "C, en un mafraz de 750
presin de 800 mm de Hg.

gaseosos

cnf a la

Solucin:

a)

La reaccin de sublimacin del yodo

d)
Como d)

b)

AHa

AHu

Iz(,)

Iz(e)

AH

a), resulta:

AH"

AH

b)

es:

LZ kcal

(-0,8 kcal) :

12,8 kcal

12,8 kca/mol

El proceso correspondiente a la disolucin del yoduro de hidrgeno

e)
Ya que e)

iO -

HIel

--+

HI(.q) i AH" :

es:

*u),tenemos:

aH":1.or" -i aH":
=+. ?26,8kcal) -;
AH

c)

(-0,8 kcal) -- -13

= -13

kcal

kcal/mol

El nmero de moles de yoduro de hidrgeno que se disocian

n

: ffi :

t'T-tg

-o'"0' :

--

es:

o,o323moles de Hr

Por consiguiente:
o,*3z3moles

g.42.

HI . _o,s ,k.rJ_

: I 12,9 ."t I

Existe alguna diferencia entre enrga de enlace

y entalpa de enlace?

Solucin: Cuando hablamos de energa de enlace nos referimos a la entalpa, aunque la diferencia entre AH y AU suele ser muy pequea.

g.41.

Calcular la energa media del enlace

C-H

en el metano, teniendo en cuenta los

siguientes datos:

a) Ctst - Cgrafrto) ; LHZ : -71310 kl

b) 2 Hrr - Hz@) i LH"o - -436,0 kI
c) C@rafto) + 2 H2(s)---> CHas ; L'If": -74'9 kl
Sotucin: Calculemos la variacin de entalpa correspondiente a la reaccin:

d) crl*4Hrl+cHa1r i AHf,-r

Como d)

* c), resulta:
AH8:AfU+2'AH8+AI{:-

a) + 2b)

kJ)
-713,0 kJ + 2 ' (-436,0 kJ) + (-74,9

ya que en el metano

existen cuatro enlaces

: -1 659'9 kJ

C-H, todos idnticos,

la

energa de cada uno de ellos ser:

1 659,9

kmol

g.44.

Calcular la variacin de entalpa de la reaccin de hidrogenacin del etileno pa'

ra formar etano:

CHz:
288

CH2

+ Hz+ CH3 -

CH3

teniendo en cuenta que las energas medias de los enlaces

C-H son, respectivamente, 677,436, 347 y 415 kllmol.

C:C, H-H, C-C y

Solucin: Como en esta reaccin se rompe un enlace C:C y otro

se forma un nuevo enlace C-C y otros dos C-H, resulta:

AHo

X energa enlaces rotos

-I

energa enlaces formados

: [611 + 436 - (347 + 2.41s)] kJ - l-rco kI

H-H

Por otra parte, si calculamos la variacin de entalpa de dicha reaccin

partir de los calores de formacin, tenemos:

AHo

L mol -

AHP(cHr-cHr)

(-84,7 k/mol)

AH|tcnr:cHr)
L mol

AHi1r)

. (52,3 k/mol)

: l=37 l.J I

de los enlaces C-C, C:C, C-H y H-H, cuyos

valores respectivos son: 347, 830, 415 y a36 kllmol, hallar el valor aproximado
de la entalpa estndar de hidrogenacin del acetileno a etano.

9.45. A partir de las energas medias

Solucin: Como en la reaccin de hidrogenacin del acetileno a etano:

CH:CH + zlHz+ CH3 se rompe un enlace C:C y dos

otros cuatro C-H, resulta:

AHo

9.46.

[830

+2.

436

CHs

H-H y se forma un nuevo enlace C-C

(34t + 4 .41s)] kJ

I -305

kll

Sabiendo que lns energas medias de los enlaces H-H, O:O, C-C, C-H,
C-O y O-H son, respectivamente,436,494,347,415,352 y 460 lcllmol y que
la entalpa estndar de sublimacin del grafto es 718,6 klfmol, haltar el valor
de la entalpa normal de formacin del etanol en estado gaseoso.
Solucin: En la formacin de L mol de etanol a partir de sus elementos:

C1"

3 H2e)

*.orr"r-+

C2H5OH1'

se subliman dos moles de grafito y se rompen 3 moles de enlaces H-H y meO:O, alavez que se forma"un mol de enlaces C-C, cin-

dio mol de enlaces

co de enlaces
Por tanto:
rHo

C-H, uno de C-O y otro de O-H.

= lz.nt,e +3.436+\.+t+'
t

(347

+ 5.41s +3sz+ 460)l

'r o, = -241,8kJ

La entalpa normal de formacin del etanol en estado gaseoso

AIIftgrHr6,

: -Alr8

es:

kl/mot
289

9.47.

Calcular la entalpa de combustin del octano. Las energas medias de los enlaces C-C, C-H, O:O, C:O y O-H son, respectivamente, 347r 4151 494, 730 y
460 lcllmol.

Solucin: En la reaccin de combustin del octano:

csHrs
se rompen 7 enlaces

18 enlaces

17

347

+ 18'

415

y L2,5 enlaces O:O, y se forman

Por tanto:

C-H

C:O y 18 enlaces O-H.

L6 enlaces
AHo

C-C,

*T or+ 8 co2 + 9 H2o

+ 12,5' 494 - (16' 730+ 18'

460)l kJ

- -3 886 kJ
La entalpa estndar de combustin del octano
AIISc,6,J

es:

- -3 E86 kl/mol

9.48. Hatlnr la variacin de ent opa que tiene lugar

y a la presin atmosfrica

al fundirse 7 mol de hielo a 0 "C

y en estas condiciones
Solucin: Como se trata de un proceso
-reversible
el calor -que es necesario comunicar al hielo para que se funda es
5,98 . 103 i/mol, resulta:

9.49. Hallar la variacin

de entropa en condiciones estndar que corTesponde a las

reacciones:

a) Nzrs*3 H2s+2 NH3ri

b) C, * HzOo --> COg + Hzrs.
Las entropas molares estandar del nitrgeno, hidrgeno, amonaco, carbono

(grafito), agua lquida y monxido de carbono son, respectivamente,

130,6; 192,5; 5,7;70,0 y 197,9
.
,not

XL

Solucin: En el primer caso:

ASfr

ESflrooucto.

IsL.ctivos

2 moles

'

Lg2,5

- l mol . lgl,5 ;ofu - 3 moles . L30,6 ,ofu

2W

t#-*

191,5;

y en el

segundo:
ASfr

- L mol . Lgl,g#= * 1 mol . 130,6 #

lmol .5,7

7o,o-olT:@

fr-Lmol'

Los resultados obtenidos son cualitativamente lgicos, ya que en el primer

proceso a partir de cuatro moles de gases se obtienen solamente dos, lo cual
quivale a una disminucin del desorden y, por consiguiente, de la entropa.
En la segunda reaccin, por el contrario, aparecen dos moles de gases a expensas de uno de slido y otro de lquido, lo que hace presumible que tenga lugar un aumento de la entropa, al aumentar el desorden del sistema.

9.50.

Ser espontnea

la

reacci.n:

* loro, (LH" : -g1,6 kI; Ls" : 25,3 ilK)?

Solucin: Como AH" < 0 y AS" > 0, la reaccin ser espontnea.
Nzorst--

9.51.

Nz@)

Ser espontnea

la

Brzro
ve

'

reaccin:

Cl2gs

-+ 2 BrClr

L,H"

293

rificada en c ondicione s e stndar?

(S?s,co

239,7 Jfmol

' K);

S?n,,t

752,3

lmol ' K);

S?a,t

223,0 Jlmol ' K).

Solucin: Como para esta reaccin:

ASo

[,

rn"t .

Ino ' S; -

Ir, ' S?: 2 moles '239,7#

tsz,3,,ofu *

1 mol

. 223,0#*]

: ,00,, rk > o

AH">O
habr que calcular el valor de AG" para determinar su espontaneidad:

AGo: AH" - T.AS":2g,3.103 J -2gg K.1,04,1 ilK: -1,722

Ya que AG" < 0, Ia reaccin ser espontnea.
9.52. Sabiendo

que para

atmsfera,

la vaporizacin del agua: HzOro.+ H2Og, a b presin de

AS :118,7 jlmot. K,'"! suponiendo que

LH:44,275 kllmol y

ambas funciones de estado sean independientes de la temperatura, determinar la

espontaneidad
500 K.

o no de

dicho proceso

a las temperaturas de 273 K, 37j K y

291,

Soluci: Para T

AG

273 K:

44 275 rnol

273

K . 118,7

-", *

11 870

/mol

A 273K el proceso no es espontneo, sino que transcurre en sentido inverso: el vapor de agua se condensa.
ParaT-373K:
AG

: 44 275 -ol -

373

K . 1L8,7

mfu :

A 373 K el proceso es reversible, existiendo equilibrio entre el agua tquida

y el vapor; precisamente la temperatura de ebullicin del agua a la presin de
I atmsfera es de 373 K.

ParaT:500K:
A

44 275 Jfmol - 500

A 5m K el proceso

K'

118.7
r"

:
+
mol .K

-15

075

/mol

es espontneo.

9.53.

Sabiendo que las entalpas libres normales de formacin del butano, del dixido

de carbono y del agua gaseosa Son, respectivamente, -15,7; -394,4 y

-228,6 kJfmol, hallar la variacin de energa de Gibbs que corresponde a la
reaccin de combustin d.el butano, en condiciones est.ndar:
cIIrurst

. +

oz@

+ 5 H2o@)

4 co2@)

Solucin:

AGfi.

XAGfllrroductos)

IAGfl..acrivos)

XDp

'

AGP.p

- In.'

AGP,.

4 moles . (-394,4 klfmol) + 5 moles ' (-228,6 k/mol)

- 1, mol . (-L5,7 k/mol) :

-2

704,9

kI

Este valor negativo tan elevado de AGft pone de manifiesto que la reaccin ofrece, termodinmicamente, una gran tendencia a producirse.

i
I

9.54.

Por qu en la reaccin:
cHrs

LG

y LH

+ 2 02@ --+ CO2s + 2 H2O@

tienen casi el mismo valor?

Solucin: Al haber el mismo nmero de moles de sustancias gaseosas en

ambos miembros de la reaccin, la variacin de entropa es prctiJamente nu-

la y, n consecuencia, AG y AH tendrn casi el mismo valor.

.
292

9.55.

Por qu muchas reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a sltas

temperaturas?

Solucin: Como AG : AH - T . AS, aunque AH > 0, si AS ) 0, a temperaturas suficientemente elevadas se cumple que T . AS > AH, con lo que,

al ser AG < 0, la reaccin transcurrir

9.56.

espontneamente.

Por qu en l.a reaccin:

CH3OH + NH3@ --+ CH j-NHzrs +

A[ es positivo

y lG

H2O@)

negativo?

Sotucin: AH es positivo porque la suma algebraica de las entalpas de

formacin de los productos es mayor que la correspondiente a los reactivos.
Para esta reaccin AS es positivo, ya que tiene lugar un aumento del

desorden del sistema, a causa del aumento en el nmero de moles gaseosos. A

una temperatura suficientemente elevada, T ' AS > AH, por lo que AG < 0.

9.57. Indicar el signo de la variacin

de entropa en las siguientes reacciones qumi-

cas:

a)
b)
c)

CaCOjs

CaO,

CO2g

* NH3r -+ NHfl,
Crc * Ozts
- COzG

HCI@

Solucin:

a)
b)
c)

La variacin de entropa es positiva (AS > 0), puesto que se produce un

incremento, An : L, en el nmero de moles de sustancias gaseosas.

En este caso AS ( 0, ya que disminuye el nmero de moles gaseosos.

La variacin de entropa ser muy pequea, ya que no se produce vaiiacin alguna en el nmero de moles de sustancias gaseosas que intervienen
en la reaccin.

9.58. Dada la

siguiente ecuucin termoqumica:

2 Hzrs

Oz@--->

2 H2Or

; LH" : -483,6 lrl

sealar cules de las siguientes aftrmaciones son correctas

a)
b)
c)

cules falsas:

Al formarse 18 g de agua en eondiciones estndar se desprenden 483,6 kl .

La formacin del agua es una reaccin muy exotrmica.
Dado que LH" << 0,laformacin del agua es, con casi completa segurtdad,

un proceso espontneo.
de formacin del agua ser muy rpida.

d) La reaccin
Solucin:

a)

Falsa. Los 483,6 kJ de energa se desprenden al formarse 2 moles de

agua, es decir, 36 gramos de agua.

b)

Correcta. Ya que AH"

'K 0, la reaccin es muy

exotrmica.
293

9.59.

c)

Falsa. El hecho de que AH" << 0 no implica que la reaccin sea espontnea. El criterio de espontaneidad viene definido por la relacin: AG < 0.

d)

Falsa. La termodinmica de una reaccin no nos informa acerca de la velocidad a la que se produce.

:
pars la reqccin: IIzOG-- NzG) *
lOr,r, \H 70,5 kcal
y AS:78 calfK, predecir si dicha reaccin ser o no espontnea a 27"C.
Sabiendo que

Solucin:

AG

AH

27 oC

= 300 K:

- T . AS :

L0 500 cal

300

K . 18 calfK: 5 L00 cal >

Por tanto, a dicha temperatura la reaccin no ser espontnea.

9.60.

Con los siguientes datos:

.ji:,-',

5J
";drl,'-,:.

determinqr los valores de LH", AS"

2 H2Sg

..'.

tti

LG" para la reaccin:

SO2s -"> 2 H2Or

,.

Solucin:

AHo

XAH!1o.o6uctos)

[2 moles .

IAHP(.eactivos)

XSloproo.r"tos)

Xsloreactiro

' (-68,3 kca/mol) -

s.7,62

55,L kcal

-5511 kcal

")

2 moles

'

t6r75

tafu

- [z *or". . 49,15 ,oft.

* 1 mol ' ss,24 ,fluJ : - Lot,z catf

3 mole

;ft

ASo

294

2 moles

(-5,3 kca/mol) + l mol' (-70,9 kca/mol)] - AHo

ASo

: -l0lr2 calf

AGo:

AHo

- T.aS" = -55,1 kcal - 298 K - (-Lll,zcayK)

: -24,9 kcal
AGo

9.61.

: -Ar9

. .t cal
103

cal

kcal

(*) La variacin de entalpa, LH, en an proceso qumico permite clasificar a

ste

como exo- o endotrmico.

El proceso:
Zns

HzSO@q)+ ZnSOaoo

Hzrsl

es exotrmico. Contestar razonadamente a los siguientes puntos:

Fig. 9.5
a)

Qu grfica representa correctamente

(Fis.e.s).
b) Para dicho proceso
c)

la

reaccin:

la (I) o la

(II)?

el calor desprendido a presin constante

es

37,6 kcalf moL Utilcese el primer principio para deducir, sin clculos numricos, si a volumen constante se desprende mds o menos calor.
Una reaccin exotrmica, es necesariamente espontnea?
Solucin:

a)

b)

Como la reaccin es exotrmica, la entalpa de los productos ser menor

que la de los reactivos. En consecuencia, la grfica que representa correctamente la reaccin es la (II).
Se desprender ms calor a volumen constante, ya que cuando el proceso

a presin constante, parte de la energa se invierte en trabajo

de expansin, dado que en esta reaccin tiene lugar un aumento en el
nmero de moles gaseosos.
se verifica

c)

Una reaccin exotrmica no siempre es espontnea. Lo ser cuando

AS > 0, y en caso de que AS ( 0 cuando la temperatura sea suficientemente baja. Tanto en un caso como en otro, una reaccin es espontnea
cuando se cumpla que AG < 0.
295

9.62. (*) La figura 9.6 representa

un diagrama entlpico parcial e indica la posicin

en el mismo de un compuesto AB, que se ha formado a partir de sus elementos
diatmicos, Az ! Bz, en sus estados normales. Dar contestaciones razonadas
las siguientes cuestiones :

Fig. 9.6

a)
b)
c)

Completar el diagrama, indicando en el mismo la posicin de los reactivos y

representando el proceso mediante una flecha.
Se trata de un proceso endo- o exotrmico? Si la reaccin sucede sin calefaccin ni refrigeracin externas, notaremos que se calienta o se enfrn la
vasija de reaccin?
Si se sabe que el proceso es espontneo a presin y temperatura constantes,
aumenta o disminuye la entropa (es decir, el desorden) durante el mismo?

Solucin:

a)

Como las entalpas de formacin de los elementos en sus estados normales son nulas, el diagrama entlpico correspondiente a la reaccin de formacin de AB ser el que vemos en la figura 9.7.

Fig. 9.7

296

b)

La entalpa del producto es mayor que la de los reactivos. Por consiguiente, el proceso es endotrmico. Debido a la absorcin de calor, si la
reaccin sucede sin calefaccin ni refrigeracin externas, la vasija de
reaccin se enfriar.

c)

Como el proceso es endotrmico, AH

neo, se tendr que cumplir que:

>

0. Por otra parte, al ser espont-

AG:AH-T.AS<0
de donde se deduce que AS

>

0.

La entropa (es decir, el desorden) aumenta durante el proceso.

9.63. Sabiendo que para

el proceso:
NO2u

I *r,, *

ozrs

: *78 . 10-3 kcalfmol

LH

a)
b)
c)

Dibujar el correspondiente diagrama entlpico.

+10,5 kcalfmoly AS

. K:

Se trata de una reaccin endo- o exotrmica?

Calcular la variacin de la energa de Gibbs y la tendencia al cambio espontneo a 27 "C.

Solucin:

a)

Teniendo en cuenta los datos del problema, el diagrama entlpico del

proceso ser el de la figura 9.8.

Fig. 9.8

b)

La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos. Por consiguiente, la reaccin es endotrmica.
297

c) AG: AH-T.AS:

: lEl
Como AG

*10,5kca/mol

300K.18.10-3

t*ii?:

k."y-rl I

> 0, el proceso no es espontneo a 27 "C.

9"64. iln la reaccin:

Agzorr

-->

Ag,

* 1Or,,

\Ho : 7,31 kcaly AS" : 0,0158 kcalfK. Con la aproximacin de que permanezcan independientes de la temperatura, predecir en qu sentido ser espontnea la
reaccin:

a)
b)
c)

A25"Cylatmsfera.
A400"CyIatmsfera.
A qw temperatura se hallard la reaccin en equilibrio?
Solucin:

a)

A25 oC : 298 K:
AG

AH

- T'AS :7,3L

kcal

298

K'0,0158 kcal/K: 2,60 kcal

Como AG > 0, la reaccin es espontnea en el sentido de formacin

del Ag2O; es decir, hacia la izquierda.

b)

A 400 oC :
AG

AH

673 K:

T.AS

.:7,3!

kcal

673K '0,0L58 kca[K

-3,32kcal

Como AG < 0, la reaccin es esontnea en el sentido de descomposicin del AgzO; es decir, hacia la derecha.

c)

Cuando la reaccin se halla en equilibrio AG

AH
^ - AS-

7,3"1.

,T,

9.65. Para la reaccin

de

0,0L58

0. Por tanto:

463K:l90oC

formacin del agua:

Hzrs

LHo

kcal
kca/K

-58 kcatfmol y

AS"

**or,rJ

H2or

-70,7 calfmol ' K. Calcular:

a) Si el proceso es espontdneo a 25 "C.

b) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio.
c) Cules seran las condiciones ms favorables para obtener vapor de agua?
298

Solucin:

a)

A25 oC : 298 K:
AG

AH

- T'AS :

(-10,7

\
Como AG

b)

<

+\
L0'cal
mol'K/ ry:

0, el proceso

-54,8 kca/mol

0. Por consiguiente:

-58kca/mol :ts42oKl
-10,7'

10-3 kcal/mol

Para obtener vapor de agua la reaccin se ha de verificar a temperatura

inferiora5420K.

9.66. Para obtener

a)
b)

- 298K'

es esrontneo.

Cuando se alcanza el equilibrio, AG

f^ : aH:
AS
c)

-58 kca/mol

cloruro de etilo podemos emplear dos mtodos distintos:

CzHorst

CzHrs

+ HCI@ +

Cl2g-'> C2H5Clrr

HCI@)

C2H5Cls

Para la primera reaccin: ASo : +2,09 ilmol . K

AS' : -128,6 ilmol ' K.
Por otra parte: L,Hfc,apt) * -104,9 lclfmol
A,Hfxcr) : - 92,3 klfmol
LHftrr :- 84,7Wfmol

LHir"r

: *

52,3

y para la

segunda:

kllmol

Cul de los dos mtodos es preferible?

Solucin: Para la primera reaccin:

AHo

AH(.rrr., + AHilcl)

+ (-92,3 kmol)
AGo

AHo

- T'

ASo

-'

AHPfcrrr.l

(-84,7 kJfmol)

L!2,5

k/mol

-- -!04,9 k/mol +

-L\2,5 k/mol;

2g8K' 2,W'

10-P

-ft

-LL3,1 k/mol

y para la segunda:
AHo

= AHt.,t

(52,3

"r

k/mol)

AHilczHn)

- (-

AH8rc

92,3 kJfmol)

-- -104,9 k/mol -64,9 k/mol

299

AGo:

AHo

T.aso

-64,9k/mol

:
_
rv --kJ-l
-zglK. [-rrr,u.. 1,0-3
,.I- K_l
[_ro,u

: -2,6klmol
Ambos procesos son espontneos, ya que, para los dos, AG < 0. Sin embargo, la variacin de energa de Gibbs es mucho mayor en el primer caso
que en el segundo. Por ello, el primer mtodo es el preferible.

300