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PROCESO DE CRAQUEO CATALTICO AUMENTA LA

PRODUCCIN DE OLEFINAS
El propsito principal del proceso de craqueo cataltico (FCC) histricamente ha
sido convertir petrleo de bajo valor, en gasolina, alimentacin de alquilacin
(Por ejemplo, isobutano y buteno) y, a una en menor medida, otros productos
destilados. Mientras que otras olefinas ligeras eran siempre producido, los bajos
volmenes no lo hicieron atraer mucha atencin debido a gastos de separacin
y producto.
En la ltima dcada, la produccin de propileno a partir de unidades de FCC
(FCCU) ha crecido de manera significativa y ahora acercarse a un 20-30% de
todos propileno producido en todo el mundo.
Los factores clave de este aumento de la produccin incluyen la diferencia de
precios entre propileno y gasolina, y el aumento de la demanda de
propileno. Para maximizar el propileno rendimiento desde FCCU, significativo se
han realizado mejoras en formulacin de catalizador y el proceso de la
tecnologa. Esta relativamente nueva estrategia para la on-propsito produccin
de propileno FCC ayudar a satisfacer aproximadamente el 5% de la tasa de
crecimiento anual en todo el mundo demanda de propileno.

Temprano intentos a aumentar produccin de olefinas ligeras a partir de la


FCCU se basaron principalmente en las variables del proceso, pero los pobres
selectividad de este enfoque dio lugar a exceso de produccin de gas seco y
coque.
Por la dcada de 1970, los investigadores encontraron que zeolitas no-Y
tambin podran coproducir olefinas ligeras (C 2 = A C 5 =), A menudo a
expensas de la gasolina. La Tabla 1 muestra la cronologa de desarrollo para
catalizadores y aditivos para mejorar la produccin de olefinas ligeras en FCCU.
Este artculo analiza el crecimiento de produccin en propsito de olefinas
ligeras
Enfoques para la produccin de aumento de olefinas variables de proceso
Algunas de las variables de la FCC proceso empleado en la produccin de
olefinas incluir una mayor severidad operacin, recracking de agrietada

materiales y reciclado de catalizador parcial. La alta operacin de gravedad se


consigue una temperatura de reaccin alta, con o sin un tiempo de residencia
superior. La concepto general para una mayor gravedad operacin es overcrack
(ms all de la modo mximo gasolina) y producir mayores cantidades de luz
olefinas.
La longitud de tiempo de contacto depende del tipo de catalizador
empleada. Un tiempo de contacto ms largo resultados en la produccin
excesiva de seca gas y coque, y tambin puede resultar en reducida selectividad
para las olefinas ligeras debido a las reacciones de transferencia de hidrgeno.
Una operacin de alta severidad con un corto tiempo de contacto supera los
inconvenientes de un tiempo de contacto ms largo. Corto tiempo de contacto
produce menos seco gas y coque, y proporciona una mayor selectividad a
olefinas ligeras. Sin embargo, requiere una formulacin de catalizador que
puede ofrecer los niveles deseados de conversin y el rendimiento de olefinas
ligeras.
Re cracking material de agrietado como nafta puede dar luz incrementales
olefinas. Este re cracking puede hacerse en el mismo o un reactor elevador
separado. La inyeccin en el reactor mismo elevador tiene ha utilizado para
actualizar visbreaker o coker nafta en las canalizaciones verticales de la
FCC. Reciclaje FCC nafta al mismo reactor de tubo ascendente Tambin se ha
aplicado, pero el rendimiento de aumento de los gases secos.
En el reciclado del catalizador parcial enfoque, parte del catalizador gastado es
reciclado de nuevo a la seccin de reaccin para aumentar la relacin de
catalizador a aceite.
El inconveniente es que el catalizador es actividad dinmica es menor que
cuando una se logra una mayor relacin de catalizador a aceite de con el
catalizador regenerado todo. Este puede resultar en niveles ms bajos de
conversin y selectividad a la luz olefinas.
Variables del catalizador.
Desde la dcada de 1960, la industria de refinacin ha utilizado diversas zeolitas
X e Y como el catalizador de craqueo primario en FCC. 3,4
Los beneficios de una mayor estabilidad y mejor selectividad llev rpidamente
a la exclusiva el uso de zeolitas Y. La eliminacin gradual de los plomo en los

combustibles convenci a los investigadores buscar rutas alternativas para


aumentar octanaje de la gasolina. Varias versiones de Y
Se utilizaron zeolitas, y stos se enumeran en la Tabla 2.
Muchos mtodos se aplicaron a des- aluminado de la zeolita Y con el fin de
actividad equilibrio, la estabilidad, la gasolina rendimiento y octano. El uso de
zeolita

Es fcil de lograr. Este enfoque tambin no ofrece la flexibilidad de cambiar el


porcentaje de ZSM-5 en el total existencias de catalizador en el caso de los
cambios en las materias primas o fluctuaciones en la demanda del mercado.
El mecanismo generalmente aceptado para la utilidad de ZSM-5 es el secundario
conversin de olefinas ms pesadas de la gasolina al ms ligero (C 3 y C 4
olefinas), as como isobutano. 10,11,12
La gasolina parafinas han demostrado ser 100- veces menos reactivos que los
olefinas.
Materia prima juega un papel clave en el abundancia de olefinas de la
gasolina. Para ejemplo, los crudos altamente parafnicos como Minas son los
ms sensibles a ZSM-5, mientras que los crudos aromticos tales como San
Joaqun son significativamente menos eficaz para impulso octano y olefina
produccin.

Proceso indmax FCC (i-FCC)


El proceso Indmax, desarrollado por Indian Oil Corporation (IOCL), es un avance
en la tecnologa de la FCC para la conversin de alimentaciones pesadas,
incluyendo residuo, en olefinas ligeras.
Este proceso supera la inconvenientes o limitaciones de slo aadir ZSM-5.
El proceso Indmax emplea un elevador sistema de reactor junto con un
catalizador separador y regenerador de catalizador, slo como un FCCU
convencional. El proceso utiliza un catalizador patentado formulacin que es
muy selectivo en craqueo molculas de diferentes formas y tamaos para
producir grandes cantidades de olefinas ligeras. La formulacin del catalizador
es nico y muy diferente de lo que tiene previamente ha utilizado en FCC o
CRCC operaciones. Este enfoque ofrece la flexibilidad para adaptar la
formulacin para afrontar los retos de mercado fluctuaciones en las
propiedades de las materias primas o producto demanda.
La catalizador para aumentar la produccin de olefinas centrado en Y ultra
estable (USY), logrado principalmente a travs de su reducida tamao de la
celda unidad de la zeolita y la disminucin marco contenido de Al. 5,6
En constante conversin, catalizadores USY rinden ms C 3 C 4 olefinas,
gasolina de mayor octanaje, y menos gasolina y coque. Uno patente
7 demostr que el rendimiento de olefinas alcanzado un mximo a un tamao
de celda unidad de 24,15 a 24,20 . La Figura 1 muestra el rendimiento en
olefinas como una funcin de celda unidad tamao. Desafortunadamente, USY
es menos activo y estable que su contraparte REY. RE-USY puede lograr
beneficios similares a USY, pero con aproximadamente un 35% mayor la
actividad de USY.
Actualmente, el enfoque popular para la produccin de olefinas es el uso de
ZSM-5 aditivo.
La ZSM-5 fue explorada por primera vez como un catalizador de FCC
independiente, pero se encontr que se carece en la conversin actividad - no
es sorprendente para una zeolita de tamao de poro medio. Fue ms tarde
demostr que ZSM-5 mejora la gasolina octano cuando se utiliza como un
aditivo para el principal catalizador FCC, debido a la capacidad de ZSM-5 para
producir ms olefinas.
Mientras que el uso temprano de ZSM-5 se centr en la mejora de octano, el
uso de mayores cantidades de ZSM-5 de empleo dentro produccin de
propileno propsito comenz en la dcada de 1990. Las refineras tienen ya
aumento de su dependencia de ZSM-5, hasta el punto en que se usa ahora en

casi el 20% de la capacidad de la FCC en todo el mundo. Este enfoque ha


demostrado ser una ruta relativamente barato a propileno.
ZSM-5 se puede utilizar como un separada aditivo o como una parte integral de
la Catalizador de FCC. Cada enfoque tiene sus beneficios y desventajas. Puesto
que los dos zeolitas (Y y ZSM-5) a la edad diferente tarifas, el mtodo aditivo
separado puede ajustar mejor para este efecto.
Sin embargo, el aditivo se puede acumular en el inventario FCC hasta el punto
donde esta dilucin puede reducir la general rendimiento de conversin del
catalizador mezclar. Uso de la partcula sola integral enfoque, zeolitas Y necesita
tener algunos actividad extra llamada actividad sorteo - que no puede

formulacin es especfica para cada operacin, y depende de la materia prima


caractersticas y objetivos del producto.
Se han realizado estudios de investigacin para diversas materias primas para
determinar los rendimientos de olefinas ligeras y la selectividad.
La Tabla 3 resume el rango de olefinas rendimientos y selectividades que
pueden obtenerse a partir de diferentes materias primas y operaciones.
La formulacin del catalizador es Indmax tambin tolerante de metales y puede
funcionar con un alto vanadio la concentracin en el equilibrio catalizador. La
capacidad de procesar alimentos con un alto nivel de metales es importante
para las operaciones de residuos.
El proceso utiliza un elevador mayor temperatura del reactor (530-600 C), una
mayor relacin de catalizador a aceite (12-20), y una menor presin parcial de
hidrocarburos para lograr una alta conversin y selectividad para la produccin
de luz olefinas. Puesto que todas las reacciones de craqueo llevar a cabo con
un corto tiempo de contacto en el reactor elevador, la mxima catalizadorrelacin con el petrleo y todos los de alta actividad catalizador regenerado, la
selectividad para olefinas ligeras es alto. El GLP producido contiene hasta 50%
en peso de propileno y
12% en peso de isobutileno. Olefinas totales en gas de petrleo licuado (LPG)
puede ser tan alto como 80% en peso. El proceso puede aceptar materias

primas que van desde gasleo de vaco tratada con hidrgeno a residuo, con la
alimentacin de carbono Conradson residuo (CCR) tan alto como 10% en peso.
La primera unidad comercial para adoptar el proceso Indmax fue comisionado
en 2003 en la refinera de Guwahati IOCL en Assam, India. Con una capacidad de
100 000 toneladas al ao, tiene estado produciendo el producto deseado cede a
las especificaciones requeridas.
La materia prima es una mezcla de parte inferior de la torre atmosfrica (ATB) y
coker gasleo pesado (CHGO). En Adems, la nafta de coquizacin (CN) es se
inyecta en el mismo reactor de tubo ascendente.
La composicin de la materia prima es resumen en la Tabla 4. El CCR en la
conjunto pesado alimentacin (ATB + CHGO) es 3,75% en peso. La unidad opera
en la combustin completa sin un enfriador de catalizador, que demuestra la
selectividad de coque delta - Que produce menos coque delta del Catalizador
Indmax. Una serie de ensayos realizada en esta unidad logrado una alta
conversin y un rendimiento de propileno de 17,2% en peso de la alimentacin
total. La selectividad de coque de el catalizador mantiene el regenerador baja
temperatura - incluso sin una enfriador de catalizador - que resulta en una alta
relacin de catalizador a aceite que a su vez proporciona alto conversin y
selectividad a olefinas ligeras (propileno y etileno). Lummus Tecnologa, un CB &
I empresa (Lummus), es la exclusiva licenciante de la tecnologa I-FCC. La
I-FCCU est diseado por Lummus con informacin bsica desarrollado por
IOCL.
Caractersticas de proceso incluyen:
Alimentacin Micro-Jet inyectores Estos inyectores promueven cataltica
selectiva reacciones de craqueo por minuciosamente contacto de la
alimentacin con el calor catalizador regenerado y rpidamente vaporizacin
ella. En el inyector Micro-Jet diseo, la energa inherente de la alimentacin
vapor de agua de dispersin se utiliza para cortar la alimentar en pequeas
gotitas. La Figura 2 es una esquemtica del inyector Micro-Jet. Ella consta de un
tubo doble, en el que el aceite fluye a travs del tubo central y vapor fluye a
travs del espacio anular. La flujo cilndrico de aceite se convierte en fina
pelculas a medida que fluye ms all de un dispositivo conectado en el extremo
de la tubera central. La delgada pelculas de aceite son tocadas por varios
chorros de la dispersin del vapor que fluye en el anillo. Las pequeas gotitas
formadas a continuacin, son expulsados en el tubo ascendente a travs de una
punta que genera especialmente diseado varios microjets diseadas para
lograr la mejor velocidad de salida cuando se entra el elevador. Inyectores

Micro-Jet proporcionan una mayor conversin y el rendimiento de la luz


productos, minimizando al mismo tiempo el gas seco y coque delta.
Cada avin individuo est en ngulo de manera que todos los chorros forman
colectivamente un abanico plano patrn para una cobertura mxima rociar de la
seccin transversal vertical. Este proporciona una distribucin uniforme de la
alimentacin a travs de la tubera de retorno. El ngulo de inyeccin se elige
para lograr completa dispersin de aceite en el catalizador. La velocidad de
inyeccin es suficientemente alta para penetrar la masa de catalizador, sin
embargo, hace no causar el desgaste y la erosin del catalizador de la columna
ascendente
Riser tiempo de diseo residencia Riser y la velocidad se seleccionan para
promover cataltico agrietamiento reacciones, a minimizar el craqueo trmico
indeseable reacciones y para aumentar la selectividad a olefinas. Tiempo de
residencia es Riser determinado a travs de pruebas de planta piloto y estudios
de modelos cinticos. El elevador de dimetro, y por lo tanto la velocidad, es
determinado por medio de un ordenador modelo, por la expansin de volumen
de seguimiento como la mezcla de reaccin fluye hacia arriba el elevador. Los
enfoques de diseo elevador condiciones de flujo pistn con mnimo resbalar,
que realza selectivo reacciones de craqueo cataltico y, por tanto, selectividad a
olefinas ligeras

Dispositivo de terminacin de Reaccin (IDT)


Ciclones Direct-acopladas se ajustan a el extremo del reactor elevador para
recuperar los vapores del producto al final de la columna ascendente y poner fin
a las reacciones (Figura 3). La mayor parte del catalizador se lanza contra la
pared del cicln recta despus de salir el reactor elevador y as se separa de los
vapores del producto. Esto deja poco tiempo para la transferencia de hidrgeno
bimolecular reacciones que resaturate la olefinas producidas en el tubo

ascendente. El cicln primario funciona a una presin menor que en el cicln


recipiente de contencin o reactor. Como
En consecuencia, la recuperacin de productos en el final de la tubera vertical
es casi completa y el tiempo de residencia post-elevador es mnima. Esto ayuda
adems a preservar las olefinas producidas en el tubo ascendente
reactor. Adems, el arrastre de los vapores del producto con el gastado
catalizador es mnimo. Esto reduce produccin de coque delta y por lo tanto
mantiene pulsada la temperatura, - regenerador que ayuda a aumentar la
relacin de catalizador a aceite que es crtico para la consecucin de altos
rendimientos de olefinas ligeras
Rejilla modular (MG) separador catalizador
Este diseo separador tiene deflectores planos, que estn en ngulo y orientada
de modo que toda el rea de la seccin transversal del separador est
disponible para el catalizador flujo y el rea mxima de la superficie est
disponible para el catalizador y pelar contacto de vapor (vase la figura 4). La
deflectores se montan y construyen como rejillas modulares que pueden ser
instalados en el recipiente separador simplemente apilamiento ellos uno sobre
otro. Estas redes pueden los ser inspeccionados fcilmente en su lugar a travs
bocas de acceso proporcionados en entre el pilas. El separador MG es eficiente
incluso cuando el flujo de catalizador es alta.
Cuando el objetivo es producir luz olefinas a partir de materias primas ms
pesados con alta CCR y el contenido de metales, a continuacin, la produccin
de coque excesiva, un alto temperatura regenerador, alta gas seco produccin y
alto catalizador las tasas de maquillaje deben ser evitados. La
Baja selectividad del catalizador para Indmax delta coque y gas seco, junto con
su alta tolerancia a los metales, en junto con el diseo de hardware mejoras,
permiten a la I-FCC proceso para manejar estas materias primas. Ella
Vale la pena sealar que el proceso de I-FCC puede convertir materias primas de
residuos con CCR hasta 5% en peso sin un catalizador enfriador, y CCR hasta
10% en peso con una enfriador de catalizador.
En 2007, Lummus Tecnologa y el Centro I + D IOCL complet la diseo de un 85
000 BPSD I-FCCU en
De IOCL Paradip Refinera en Orissa utilizando hydrotreated alimentacin
VGO. La unidad, prevista para el inicio en el ao 2012, tendr por objeto un
mximo de propileno ceder y tambin producir un aumento de la cantidad de
etileno en la alimentacin a la petroqumica aguas abajo compleja. El diseo de
otros 15 000 unidad BPSD en Bongaigaon de IOCL

Refinera, Assam, con un avance de residuos y el objetivo de producir GLP /


propileno y gasolina de alto octanaje, fue terminado recientemente.
Conclusin
La I-FCC proceso de catalizador formulacin, diseo de hardware y estrategia de
funcionamiento se puede actualizar alimentaciones pesadas (incluido el residuo)
para una alto rendimiento de olefinas ligeras tales como propileno, etileno y
butileno.
El proceso implica slo riser agrietamiento. La operacin puede ser fcilmente
ajustado, dependiendo de la demanda y los precios de los productos. Permite
cambios en el catalizador patentado formulaciones para responder a los
cambios en propiedades de las materias primas o de productos seleccin. El
proceso de I-FCC produce bajos niveles de coque delta y gas seco, incluso con
alimentaciones que contienen residuos altos niveles de CCR y metales
contaminantes. La necesidad de un catalizador enfriador es en muchos
situaciones eliminado.
Referencias
1 CMAI News, 12 de noviembre 2001.
2 Hutchinson D, Hood R, craqueo cataltico
tomaximizelightolefins, PtroleEtTechniques,
Mar-04 1996, 29.
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