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Réactif

Conditions

Produits

H2SO4

*60°C si acide cc ;
*froid si oléum.

Ar-SO3H
acide sulfonique

Noms
Remarques
AROMATIQUES
sulfonation
*électrophile : +SO3H ou SO3 ;
S.E
*réaction renversable.

Mécanisme
+SO3H + 2 HSO4- + H3O+

3 H2SO4

Ar-H + +SO3H

Ar

+

H

Ar-SO3H + H+

SO3H

HNO3

*50°C ;
*Cat : H2SO4

Ar-NO2
dérivé nitré

nitration
S.E

*électrophile NO2+ , ion
nitronium ou nitryle.

2 H2SO4 + HNO3

NO2+ + 2 HSO4- + H3O+
Ar

Ar-H + NO2+

+

H

Ar-NO2 + H+

NO2

X2 : Cl2, Br2

Catalyseur AlCl3
ou FeBr3

Ar-X

halogénation
S.E

*électrophile : X+

Cl

Cl

Cl+ AlCl4-

+ AlCl3

+

H

Ar

Ar-H + Cl+

Ar-Cl + H+

Cl

R-Cl ou
R-OH ou C=C

Cat : AlCl3
Cat : H+

Ar-R

alkylation de
Friedel et Craft
S.E

*électrophile : R+

R-Cl + AlCl3

R+ AlCl4-

R-OH + H+

R+ + H2O

C=C

+ H+

Ar-H + R+

R+

H

Ar

+
Ar-R + H+

R
O
R-C
Cl

Cat : AlCl3

O
ou R-C
O

C-R
O

R
Ar-C
O

acylation de
Friedel et Craft
S.E

+

*électrophile : R-C =O

+
R-C=O

R-C-Cl + AlCl3

AlCl4-

O
+

R-C=O AlCl4- + R-C-O AlCl2
O

R-C-O-C-R + 2 AlCl3
O O

+
+

Ar-H + R-C=O

Ar

H
C-R
O

Ar-C-R + H+
O

30bars Ar-CHO formylation de gattermann-Koch S.+ H + Cl2 Cl2 H2 UV UV Cat : Pt. chloration S.R la chloration porte sur le cycle quand il n’y a pas de chaîne latérale.E *electrophile : R-C+=N-H *avec HCN et HCl→aldéhyde (réaction de Gattermann) ZnCl2 δ+ δ− R-C N + HCl Ar-H + R-C=N-H + ZnCl3 + H Ar-C=N-H + H+ Ar C N-H R R H3O+ Ar-C=O + NH4+ R HCHO + HCl cat :ZnCl2 Ar-CH2Cl + chlorométhylation *électrophile : CH2-OH de Blanc S.Ni.E *électrophile : H-C+=O + H-C=O AlCl4 CO + HCl + AlCl3 + Ar-H + H-C=O + H Ar Ar-CHO + H C H + O R-C≡N + HCl cat : ZnCl2 cétone réaction de Houben-Hoesch S.E O H-C + HCl + ZnCl2 + CH2-OH + ZnCl3 H Ar-H + H Ar-CH2OH + H Ar + CH2 OH H ++ ZnCl3 ZnCl2 + H+ + Cl - Ar-CH2OH + Cl .CO+HCl cat : AlCl3.R hydrogénation la chloration porte sur la chaîne latérale. renversable à plus haute température + 3 Cl2 Ar-CH2-Cl C6H6Cl6 ϕ-CH3 + Cl2 → ϕ-CH2-Cl + HCl + H2O .Pd haute température et haute pression cycle chloré saturé Ar-CH2-Cl cyclanes chloration A.

+ alcool diène cyclique réduction de Birch S + Li + Li + S S attracteur H C2H5OH S H H H alcool Li .Na.Li NH3 liq. de Houben-Hoesch.Li + -C2H5O - S donneur O2 Cat : V2O5. de nitrosation. de Blanc. de Gatterman-Koc • capables de substituer des cycles fortement activés (seulement) : + + + + H-C=N-H R-C=N-H N=O Ar-N 2 réactions de Gatterman. de copulat Ar-R oxy Ar-COOH . 450°C anhydride cyclique oxydation O Oxy O O anhydride phtalique Cr2O72MnO4- →milieu H+ →milieu OH- acides aromatiques Ar-CO2H oxydation de la chaîne latérale la rupture a toujours lieu après le premier carbone de la chaîne Force des électrophiles • capables de substituer des cycles activés ou désactivés : NO2+ nitration + + Br Cl SO3 halogénation sulfonation • capables de substituer des cycles activés (mais non désactivés) : + R3 C + R-CH2 + R-C=O + H-C=O réactions de Friedel et Craft.

-I -- -I -- para méta O C orientation R H donneur activant facilité O R N R effets électroniques où Z est : H.OR.NR2 -M . para .OH.Règles de Hollemann effet du substituant initial exemples de substituants R N NH2 NH-C O +M ++ +M (-I) ++ OH O R ortho -R NO2 + NH3 attracteur désactivant + NR3 +I + +M + -M . -I - C -M . -I - -I +M - Z désactivant N SO3H X halogène ortho. R .