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Ingeniera Industrial UNT

Enlace qumico
Ing. Norberto D. ique G.

Por qu los tomos se unen en unas proporciones


determinadas y no en otras? Por qu NaCl y no Na2Cl?
Por qu la molcula de CO2 es lineal y la del H2O es
direccional o angular?
Qu es lo que determina las propiedades de una sustancia:
temperatura de fusin, solubilidad, conductividad elctrica,
estado de agregacin a temperatura ambiente?

Estructura del enlace primario


Enlace inico
NaCl

Enlace metlico
Cu, Au

Enlace
covalente

Covalente puro
Diamante, Quartz.

Covalente
molecular

Molculas
pequeas
CO2, H2O, N2.

Molculas
grandes
Polmeros, DNA

Enlace qumico
Regla del Octeto (Gilbert Lewis-1916):
Cuando se forma un enlace atmico los tomos reciben, ceden o comparten
electrones, de tal forma que la capa ms externa de cada tomo contenga
ocho electrones, y as adquiere la estructura electrnica del gas noble ms
cercano en el sistema peridico.
No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado
sintetizar algunos compuestos de los gases nobles. Durante el enlace
atmico tiene lugar la saturacin de los orbtales s y p de la capa exterior.
Esto ocasiona una estado de menor energa respecto a su estado libre.

El enlazamiento atmico se clasifica en dos categoras:


ENLACES ATMICOS PRIMARIOS: son los enlaces inicos, covalentes y
metlicos. Que son enlaces relativamente fuerte de tomos vecinos.
ENLACES ATMICOS SECUNDARIOS Y MOLECULARES: son los enlace de
hidrgeno, y las fuerzas de Van der Waals. Implica una atraccin
relativamente dbil entre tomos.

El tetraedro de la figura representa la contribucin relativa de los diferentes tipos


de enlaces a cada una de las cuatro categoras fundamentales de materiales para
ingeniera.
Cada vrtice indica a un tipo puro de enlace.
Comparando las diferentes temperaturas de fusin de los diferentes tipos de enlaces
se tiene una idea aproximada de sus energas de enlace.
El punto de fusin indica la temperatura a la que debe ser sometido el material
para proporcionarle la energa trmica suficiente para que se produzca la rotura
de enlace.

Enlace inico
Enlace que se da entre elementos altamente electropositivos y
electronegativos. Es el resultado de transferencia de electrones de un
tomo a otro. (Producir configuracin electrnica estable).
Proceso de ionizacin: las especies con carga elctrica (+) y (-) se
denominan iones, al in positivo se le denomina anin y al in negativo
catin.
Enlace no direccional: Atraccin igual en todas las direcciones.
Se debe a fuerzas de atraccin electrosttica o fuerzas de Coulomb entre
iones de carga opuesta y al producirse una disminucin neta de la energa
potencial en los iones enlazados.
El enlace inico es relativamente fuerte y se produce entre elementos
altamente electropositivos (metales de los grupos IA y IIA) y altamente
electronegativos (no metales de los grupos VIIA y VIA).

Proceso de ionizacin.
Na: Z = 11
1s22s22p63s1 ; e-
R. A.: 0.192 nm

Cl: Z = 17
1s22s22p63s23p5; e-
R. A.: 0.099 nm

Na+: Reduccin
R. Inico.: 0.095 nm
Carga positiva

Cl-: Expansin
R. Inico: 0.181 nm
Carga negativa

El tamao de un anin es siempre mayor que el del tomo neutro, el del


tomo neutro, es a su vez, mayor que el del catin correspondiente.
Mientras ms alta es la carga del catin de un determinado elemento, menor
es su tamao.
Para iones de misma carga en un grupo o familia, el tamao aumenta al
crecer el nmero atmico del elemento
La no direccionalidad del enlace inico
Se dice que es un enlace no direccional, porque cuando los iones se
empaquetan en un slido, lo hacen sin ninguna orientacin preferencial ya
que la atraccin electrosttica de cargas es igual en todas direcciones. Sin
embargo, su empaquetamiento est gobernado por la disposicin geomtrica
posible de los iones y la necesidad de mantener la neutralidad elctrica del
slido.

Los slidos inicos son cristalinos y tienen puntos de fusin y ebullicin


relativamente elevados, debido a las fuertes interacciones electrostticas
entre sus iones.
El slido inico no es dctil, porque al deformarlo se rompe el equilibrio
elctrico de los iones fracturndose el material.
Tienen baja conductividad trmica y elctrica debido a que no presenta
electrones libres sino unidos al ion. Estos iones debido a su tamao, no se
desplazan tan fcilmente como los electrones.
Muchos compuestos inicos se disuelven en disolventes polares, como el
agua. La solucin electroltica conduce la electricidad ya que los iones
disueltos tienen movilidad. De manera similar, un compuesto inico fundido
es un electrolito debido a que los iones tienen movilidad.

Fuerzas interinicas que


actan en un par inico
Consideremos los iones de sodio [Na+] y cloro [Cl-],
aproximndose uno al otro desde una gran distancia de
separacin a.
A medida que los iones se van acercando sern atrados
por fuerzas atractivas o columbianas. El ncleo de un in
atraer la carga de la nube del otro.
Cuando los iones se aproximan an ms, las nubes
electrnicas de las capas del catin y anin
interaccionan y aparecen las fuerzas repulsivas.
Cuando ambas fuerzas se igualan, no habr fuerza neta
entre los iones y stos permanecern a una distancia de
equilibrio, que corresponde a la distancia interinica ao.

ao= rNa+ +rCl-

Fuerzas interinicas que


actan en un par inico

La fuerza atractiva entre el par inico es la fuerza


culombiana que resulta cuando los iones son considerados
como cargas puntuales.

2
1

zz e
Fa
a
0

La fuerza repulsiva entre un par inico es


experimentalmente proporcional a la distancia interinica
a y puede ser descrita por la ecuacin:

.
1

0 8.85 10 12

C2
Nm 2

zz e
nb

n
a
a
2
1

Fneta

n, b son constantes, n ~ 7 9

nb
Fr n
a

Energas inter-inicas que


actan en un par inico
2

La energa atractiva, representa la energa liberada


cuando los iones se acercan y es negativa.

zze
a
4

2
1

Ea

La energa repulsiva, representa la energa absorbida


cuando los iones se aproximan interactuando sus nubes
electrnicas y es positiva.

b
Er n
a

La energa total o neta es la suma de ambas energas.

2
1

Eneta

zz e
b

n
a a

El estado de menor energa (estabilidad) se da cuando los


iones estn separados a la distancia de equilibrio a0.

CASO: CLORURO DE SODIO

Si al sodio le suministramos +5.14 eV este electrn sale del tomo; para


transferirse a una posicin de enlace con el cloro, se tendr que liberar -4.2 eV,
por lo que para las correspondientes ionizaciones del Na y del Cl se
suministrara 1.2 eV de energa (Ui).

q
U a Fdr
r
r
0

q
B
U Ui
n
r r
0

m<n

2
1

zze
Fa
a

q
Fa
r

A B
U m n
r
r

m<n

Fuerzas existentes entre tomos se


determina a partir de la curva U(r) a
partir de la ecuacin de energa:

dU
dr

Teniendo
las
siguientes
consideraciones:
I. Para distancias pequeas la
fuerza es proporcional para
todos los materiales, tanto en
traccin como en compresin.
II. La rigidez S del enlace es:

dF d U

dr
dr

III. Cuando la
separacin
es
pequea S es constante e igual:
2

d U

S
dr r r

Caractersticas de compuestos inicos:

r anion rA r catin
Carga del catin alta implica menor tamao:

r Fe r Fe

Para iones de una misma carga en un grupo, el tamao aumenta al crecer el nmero
atmico (Z)

K
Na
Li

En un periodo, para iones de igual carga el tamao disminuye al aumentar el nmero


atmico (Z)
El radio inico aumenta cuando n aumenta.
El radio depende del nmero de coordinacin del in. Nmero de coordinacin alto
radio alto.

r Cu

( OCTAEDRICO)

r Fe

(TETRAEDRICO )

Enlace inico en relacin a sus propiedades:


Temperatura de fusin alto enlace fuerte.
Baja conductividad trmica y elctrica (No presenta iones libres).
Conductividad elctrica alta en estado lquido o fundido.
Ductilidad baja ya que no es un enlace mvil.
Es un enlace no direccional ya que la direccionalidad depende del nmero de
coordinacin y del radio.

Enlace covalente
Recubrimiento fuerte entre dos nubes electrnicas lo que origina que la
densidad de carga sea alta en la regin comprendida entre los tomos.
Enlace que se da entre dos tomos con pequeas diferencias de
electronegatividad y prximos en la tabla peridica.
Se da por comparticin de electrones de valencia (electrones perifricos) en los
subniveles s y p entre dos tomos adyacentes, hasta alcanzar la configuracin
estable de un gas noble.
En la figura se muestra el enlace covalente en
una molcula de gas cloro, Cl2 .

(a) Un modelo planetario


(b) Densidad electrnica real
(c) Esquema de electrn punto
(d) Esquema de mediante lneas de
enlace

Los enlaces covalentes y las molculas unidas por ellos pueden ser:
Polares: Existe una distribucin asimtrica de los electrones, el enlace o la
molcula posee un polo + y uno -, o un dipolo
No polares: Existe una distribucin simtrica de los e-, produciendo un
enlace o molcula sin dipolo.
Enlaces covalentes polares


H F

H F

Enlaces covalentes no polares

H-H
F-F

El grado de polaridad de un enlace covalente est relacionado


con la diferencia de electronegatividad de los tomos unidos.

H 2O

Los dipolos H-O no se anulan porque


la molcula no es lineal, sino bent.

CH4

CO2
H

Estructura de Lewis:

109.5

Menor repulsin !

Cada dipolo C-O se anula porque


la molcula es lineal

H
Carga postiva pequea
Menor electronegatividad

Cl
Carga negativa pequea
Mayor electronegatividad

El tomo de silicio,
tiene una valencia 4,
obtiene
ocho
electrones en su capa
ms externa de energa
al
compartir
sus
electrones con otros
cuatro
tomos
de
silicio que lo rodean.

Slice (SiO2)
El silicio, tiene una valencia 4,
y comparte electrones con
cuatro tomos de oxigeno,
dando as un total de ocho
electrones para cada tomo
de silicio. Sin embargo el
oxigeno tiene valencia 6, y
comparte electrones con dos
tomos de silicio, dado al
oxigeno un total de ocho
electrones.

Los enlaces covalentes


son direccionales, en
el caso del silicio se
forma una estructura
tetradrica,
con
ngulos de 109.5 entre
cada enlace.

columna IVA

Molculas de no metales
Molculas de metales y no metales
Slidos elementales
Slidos compuestos (columna IVA)

Enlace metlico
Es un enlace fuerte, primario, que se forma entre elementos de la misma
especie.
Generalmente de elementos metlicos de electronegatividades bajas.
Los tomos de los metales tienen 1,2 o 3 electrones enlazados dbilmente
en las capas exteriores incompletas

Electrones libres
Electrones deslocalizados
Electrones de valencia.
Se encuentran dispersos
en un a nube o gas de electrones.

Los
enlaces
ocurren
por
resonancia entre los electrones
exteriores de cada tomo.
Los electrones de valencia no
estn asociados a un ncleo
particular, pertenecen a una
nube de electrones de baja
densidad.

En el empaquetamiento de un slido metlico mediante este enlace se


deben buscar funciones de onda que conjuguen muy bien todos los
requerimientos fsicos.
Los electrones que participan en el enlace no tienen la misma energa, por lo
que la energa promedio por electrn de valencia o libre es ms pequea
que la que tendran en los tomos aislados. (MODELO DE BANDAS DE
ENERGIA).

En trminos de fuerza de enlace,


significa que requiere de una fuerza
mayor para separar los tomos; por lo
que este material tendr un modulo de
elasticidad alto.

El
coeficiente
de
expansin
trmica,
determina cuando se expandir o se contraer
un material al modificar su temperatura,
tambin esta relacionado con la fuerza de los
enlaces atmicos. Para que se muevan los
tomos de su distancia de equilibrio, se
deber introducir energa al material.

En las curvas de energa-espaciamiento para dos tomos se observa la curva con


depresin estrecha y profunda, que caracteriza a un fuerte enlace atmico. Aqu los
tomos se separan menos y tendrn un coeficiente de expansin trmica bajo. Los
materiales con coeficientes de expansin trmica bajo mantienen sus dimensiones con
mayor precisin al cambiar la temperatura.

Solidificacin de cristales
Cristal:
Distribucin de tomos en forma peridica u orden peridico en tres
dimensiones. Los tomos o iones formaran un patrn repetitivo y regular
conformando una red, conocida como red cristalina. La mayora de metales
cristalizan al solidificarse.

La solidificacin de metales y aleaciones es de importancia industrial ya que la


mayora de metales funden para moldearlos hasta la forma acabada o
semiacabada.

Etapas de la solidificacin

(1) Formacin de ncleos estables en el fundido (NUCLEACION)


(2) Crecimiento de ncleo hasta dar origen a cristales (CRECIMIENTO)
(3) Formacin de la estructura granular.

NUCLEACION HOMOGENEA
Cuando esta se da en el liquido fundido.
El enfriamiento del metal liquido puro por debajo de la temperatura
de equilibrio de solidificacin en un grado suficiente
(subenfriamiento) crea numerosos ncleos homogneos, esto se da
por el movimiento lento de los tomos que tratan de mantenerse
juntos.
Se requiere habitualmente un elevado grado de subenfriamiento que
puede llegar a ser de varios cientos de grados para algunos metales.

(1)
(2)
(3)

Para que el ncleo estable pueda transformarse en cristal debe alcanzar un


tamao critico (r*).
El conglomerado de tomos enlazados entre si menor que el tamao critico se
llama embrin y otro que sea mayor se llama ncleo.
Los embriones son inestables se forman y se redisuelven constantemente en el
metal fundido, esto se debe a la agitacin de los tomos en el metal fundido.

Energa libre volumtrica


(Gv)
Energa que se libera por
la transformacin L S.
Cambio de energa libre
entre el liquido y slido
por unidad de volumen.

Energa libre superficial


(G)

Energa libre se requiere


para formar las nuevas
superficies slidas de las
partculas solidificadas.

NUCLEACION HETEROGENEA
Es la nucleacin que tiene lugar en un liquido sobre la superficie de un
recipiente que lo contiene, impurezas insolubles u otros materiales
estructurales que disminuyan la energa libre requerida para formar un ncleo
estable.
(1) El agente de nucleacin slida (impureza slida o recipiente) debe ser
mojado por el metal liquido.
(2) El liquido puede solidificar mas fcilmente sobre el agente de nucleacin
por que la energa superficial para formar el ncleo estable sobre este, es
mas baja que si el ncleo se formara sobre el propio liquido puro
(nucleacin homognea).
(3) Al ser menor la energa libre superficial para la nucleacin heterognea el
cambio de energa libre total para la formacin de un ncleo estable
deber ser menor y el tamao critico del ncleo ser menor, de esta
manera se requiere menor subenfriamiento para poder producir un
ncleo estable por nucleacin heterognea.

(a) Formacin de ncleos estables.


(b) Crecimiento de ncleos para formar cristales.
En cada cristal los tomos estn ordenados en una disposicin esencialmente
regular, pero la orientacin de cada cristal varia.
(c) Completada la solidificacin los cristales se unen unos con otros en diferentes
orientaciones formando limites.
Un metal solidificado es policristalino y los cristales en el metal solidificado se
denomina grano y las superficies entre ellos limites de grano.
(d) El numero de lugares de nucleacin disponible afecta la estructura granular del
metal slido.
Pocos puntos de nucleacin:
La estructura del grano es gruesa.
Baja resistencia y limitada dureza
Muchos puntos de nucleacin: Estructura de grano fino.
Alta resistencia y elevada dureza

(e) Si un metal se funde en un molde estacionario (sin refinadores de grano se


producen dos tipos de estructuras:
(I) Granos equiaxiales: (crecimiento en todas las direcciones, se debe al
enfriamiento producido cerca de la pared originando alta concentracin de
ncleos durante la solidificacin.
(II) Granos columnares: Producido por solidificacin lenta, en presencia de un
excesivo gradiente trmico.
Hay poca disponibilidad de ncleos, el crecimiento es perpendicular a las caras
del molde debido a que los mayores gradientes trmicos se producen entre el
centro y la pared del molde.

Zona acoquillada: pequeos


cristales
equiaxiales
por
enfriamiento brusco, gran
cantidad
de
denditras
equiaxiales.

Zona
de
transicion:
Presencia de dendritas mas
cortas,
en
diferentes
direcciones
y
granos
equiaxiales.

Zona
columnar:
con
dendritas alargadas y
perpendiculares a las
paredes.

Zona equiaxial: crecieron


en el seno del metal liquido,
estos
se
nuclearon
heterogneamente
sobre
partculas slidas que se
encontraban en el liquido.

Bibliografa
BIBLIOGRAFIA
(1) Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. William F.
Smith. 93-100 pp
(2) Estructuras y propiedades de los materiales
Nilthon Zavaleta Gutirrez. 2-14 pp.
(3) Curso Structure & Prop of Metals. U. Cambrigde. Internet.
(4) Metalurgia, metalografa y materiales de construccin
B.A. Kuzmin, A.I. Samojotski12-22 pp
50