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Captulo 4

Balances de energa
Al disear un proceso no solo se requiere hacer un estudio de materiales, capacidad de las
unidades, conectividad y dems aspectos involucrados e imprescindibles para ello. Es
preciso tomar en consideracin las cantidades de materia que sern tratadas en dichas
unidades y que sern transformadas en otros productos, as como el consumo o produccin
energtica asociados al proceso en cuestin. Este ltimo aspecto gana relevancia en esta
poca pues a nivel mundial, por diversas razones, se viene buscando el ahorro de energa,
ms aun cuando la misma proviene de recursos naturales no renovables (gas, petrleo, otros)
de alto costo para la mayora de pases.
Es por esta razn que un ingeniero debe conocer y saber determinar los
requerimientos energticos de algn proceso que est diseando o estudiando. Para ello,
debe recurrir a los balances de energa de manera anloga a como se plantean los balances
de materia.
Procesos en los cuales el objetivo es la recuperacin mxima del calor (por ejemplo,
en el calentamiento o enfriamiento de un fluido), en la produccin efectiva de calor en
hornos y calderas (que conlleva el clculo de prdidas energticas y aislamientos), en el
clculo del consumo de combustible de una maquinaria para producir trabajo y calor, o en
refineras industriales (para la fabricacin de olefinas o para la sntesis de amoniaco, por
ejemplo), es imprescindible el anlisis energtico.
En este captulo se provee al estudiante que sigue el curso de Introduccin a los
Procesos Qumicos, de los conocimientos bsicos requeridos para llevar a cabo anlisis de
procesos sencillos que requieren de balances de energa as como de balances de materia y
energa en conjunto.
Los aspectos aqu ilustrados se basan principalmente en los textos clsicos
del rea difundidos a nivel de estudios de pregrado: Felder y Rousseau (2004) y Himmelblau
(1997).

Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas

Claudia S. Gmez Quintero

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4.1 Calor y trabajo. Primera ley de la termodinmica


De manera general, se puede definir energa como la capacidad de producir un efecto sobre
un cuerpo. En fsica, se dice que la energa es la capacidad para producir un trabajo. A su
vez, el trabajo puede definirse como la productividad que la energa puede proporcionar al
ser aplicada sobre un cuerpo por unidad de tiempo.
La energa no es un estado fsico real sino una cantidad escalar (no tiene direccin)
que se le asigna a determinado estado del sistema al encontrarse en ciertas condiciones. Por
ejemplo, se puede decir que un sistema con energa cintica nula est en reposo.
La cantidad de energa que tiene un sistema no se puede determinar, por lo tanto se
suele medir la cantidad de energa de un sistema con respecto a un valor arbitrario de
referencia. En realidad lo que ms interesa es conocer los cambios en los niveles de energa
que puede experimentar un sistema, y no la energa absoluta en un momento determinado.
La unidad de energa en el Sistema Internacional de Unidades es el Julio o Joule (J),
el cual tiene las siguientes equivalencias:
1 J = 1 kg.m2.s-1 = 1 N.m = 107 dina.cm = 0,239 cal = 9,478710-4 BTU.
Para medir los cambios de energa en un sistema es necesario definir claramente la
frontera entre el sistema o sus partes y los alrededores. Un sistema encerrado por una
frontera a travs de la cual no hay tranferencia de masa (ni del sistema al entorno ni del
entorno al sistema) se denomina sistema cerrado. Un sistema abierto es la contraparte del
anterior, es decir, se permite el intercambio de masa entre el entorno y el sistema o sus
partes. Dependiendo de si el sistema es abierto o cerrado el balance de energa puede
hacerse ms o menos complicado, lo cual se ver en la seccin 4.1.3.
Se puede clasificar las formas de energas en dos categoras: la primera se refiere a la
energa total que posee un sistema, la cual consta de cuatro componentes: energa cintica,
energa potencial, energa interna y entalpa; y la segunda se refiere a la energa que se
transfiere entre un sistema y sus alrededores (formas de energa en trnsito: calor y trabajo).

4.1.1 Transferencia de energa: Calor y trabajo


Considrese el caso de un sistema cerrado en el que sucede alguna transformacin. La
energa podra transferirse entre el sistema y el entorno de dos maneras posibles: en forma
de trabajo y en forma de calor.
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El trabajo ( W ) es una forma de energa que resulta como respuesta a cualquier


fuerza impulsora (por ejemplo: una fuerza de empuje, un torque o un voltaje). Este tipo de
energa aparece solo mientras est ocurriendo un cambio de estado en el sistema. Una vez
que el cambio de estado cesa, desaparece el trabajo. No es posible almacenar trabajo. En la
nomenclatura especializada se ha convenido que el trabajo es de signo positivo si es hecho
sobre el sistema, y tendr signo negativo si es trabajo hecho sobre el entorno.

Hay distintas formas de trabajo. Algunas de ellas se explican a continuacin.

Trabajo mecnico: En mecnica el trabajo efectuado por una fuerza aplicada

sobre un cuerpo durante un cierto desplazamiento se define como la integral del


producto escalar del vector fuerza por el vector desplazamiento. Es decir:

dW F ds W F ds .

(4.1)

Si la fuerza es paralela al desplazamiento, entonces:


B

W F ds F S B A .

(4.2)

Trabajo PV: El trabajo de frontera es aquel que se realiza en un sistema de

volumen variable. En un diagrama P-V es el rea bajo la curva del


comportamiento del sistema. Para determinar este trabajo se toma en cuenta la
relacin matemtica entre una presin P y una fuerza F: F P A , donde A es el
rea de la superficie sobre la cual se ejerce presin. El trabajo realizado para
llevar a un sistema de un estado 1 a un estado 2 se describe como:
estado 2

estado 2

estado 2

2
F
W F ds
A ds P A ds P dV .
A
estado1
estado1
estado1
V1

(4.3)

Un ejemplo de clculo de trabajo de frontera se muestra al estudiar el


movimiento de un pistn contra una presin externa de 1,00 atm. El pistn est
contrado y al liberar el mbolo este se desplaza una distancia de 1,00 m. El
volumen final es, por lo tanto, mayor que el volumen inicial. El rea de la
superficie del mbolo es de 0,500 m2. En este caso, se realiza trabajo sobre el
entorno por lo que el signo es negativo. Es decir:
W P (V2 V1 ) (1,00 atm) (0,500 m 2 )(1,00 m) 0,500atm.m3

W 0,500 atm.m3

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1J
50,7 10 -3 J .
-6
3
9,87 10 atm.m
Claudia S. Gmez Quintero

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Este resultado significa que el pistn realiza un trabajo equivalente a 50,710-3 J


sobre el entorno, para el cual la presin externa es no nula. Si no hubiese presin
externa (es decir, el pistn estuviera en el vaco) el trabajo sera nulo.

Trabajo elctrico: Es posible hacer trabajo en virtud del movimiento de los

electrones. Una medida de la carga elctrica es el culombio, la cual es


aproximadamente 6,241018 veces la carga de un electrn. Para que exista el
movimiento de los electrones es necesario un gradiente de potencial elctrico (en
voltios). El trabajo realizado se describe como:
W carga gradiente de potencial elctrico q .

(4.4)

La intensidad de corriente elctrica i es la relacin entre la carga q por unidad de


tiempo t , es decir, i q / t . Sustituyendo esta expresin en la ecuacin (4.4) se
tiene que:
W i t .

(4.5)

Trabajo de tensin superficial: En primer lugar, se denomina tensin

superficial al fenmeno por el cual la superficie de un lquido tiende a


comportarse como si fuera una delgada pelcula elstica. Este efecto es el que
permite a algunos insectos desplazarse por la superficie del agua sin hundirse,
por ejemplo. La tensin superficial suele representarse mediante la letra , y sus
unidades son N.m-1 = J.m-2.
Si se desea agrandar la superficie de un lquido cualquiera, es necesario hacer un
trabajo. Este trabajo se mide por la tensin superficial de la siguiente manera:
A2

W dA .

(4.6)

A1

Por ejemplo, si un insecto aterriza en un vaso de cerveza, cunto trabajo


necesita realizar para lograr zafarse de la superficie del lquido? Supngase que
al rea de contacto del insecto con el lquido es de 25,0 mm2 y que

cerveza 0,0480 N/m. El trabajo a realizar ser:


25 , 0

cerveza dA 0,0480

N
1 m2
25,0 mm 2 6
1,20 10 6 N.m 1,20 10 6 J .
m
10 mm 2

Trabajo elstico: Este tipo de trabajo tiene que ver con la deformacin que

experimenta un cuerpo o sistema debido a la aplicacin de una o ms fuerzas

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actuando sobre l mismo, como en el caso de la deformacin que sufre un resorte


o una viga en tensin.
Por ejemplo, considrese la deformacin de un resorte al aplicarle una fuerza,
descrita a travs de la Ley de Hooke: F k s x , donde k s es cierta constante de
rigidez y x es la distancia que se estira (o comprime) el resorte respecto de una
posicin inicial x1 . El trabajo efectuado para estirar (o comprimir) el resorte
puede ser calculado de la siguiente manera:
x2

x2

x2 x2 k
W F dx k s x dx k s 2 1 s x22 x12 .
2 2
2
x1
x1

(4.7)

La expresin (4.7) puede ser positiva, si la fuerza es realizada sobre el resorte, o


negativa, si es el resorte el que ejerce la fuerza sobre un elemento del entorno.

Otros: Se puede encontrar otros tipos de trabajos en termodinmica que son

menos relevantes para el contenido de este texto. Entre estos, est el trabajo
magntico, cuya expresin depende del desplazamiento de la magnetizacin en
un campo magntico de intensidad dada, siempre y cuando exista un campo
magntico actuando sobre el sistema; el trabajo de flecha, cuando el sistema pone
en movimiento el eje de un motor o compresor; y el trabajo qumico, realizado
por las molculas y partculas atmicas en un sistema mientras se experimentan
cambios en dicho sistema (por ejemplo, el trabajo realizado cuando se ioniza sal
en agua o cuando se lleva a cabo algn tipo de reaccin qumica).
La segunda forma de energa en trnsito es el calor, el cual es una forma de energa
que fluye como resultado de la diferencia de temperatura entre el sistema y el entorno. La
direccin de flujo es siempre desde el de mayor temperatura hacia el de menor temperatura.
Al igual que el trabajo, el calor se manifiesta solo cuando hay un cambio de estado
en el sistema. Por convencin de signos, el calor es positivo cuando se transfiere al sistema y
es negativo cuando se transfiere del sistema al entorno. Hay tres formas de transferencia de
calor: por conduccin, conveccin y radiacin.
Supngase, por ejemplo, que se colocan dos bloques en contacto, ambos del mismo
material y con masas idnticas (vase la figura 4.1). Uno est a una temperatura T1 y el otro
a una temperatura T2 ( T1 T2 ). Despus de cierto tiempo, la temperatura final del conjunto

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de bloques ser T f , la cual tendr un valor intermedio entre T1 y T2 . El calor que pierde un
bloque (el de mayor temperatura) lo gana el otro (el de menor temperatura).
T1

Bloque A

T2

Bloque B

Tf

Tf

t
(T1 > T2)

Bloque B

Bloque A

Figura 4.1: Ejemplo de transferencia de calor entre dos cuerpos

Una expresin emprica para estimar la transferencia de calor (en un proceso en


estado estacionario) es:
Q m C T ,

(4.8)

donde m es la masa, C es la capacidad calorfica (a presin constante o a volumen


constante) y T es la diferencia de temperatura entre los instantes final e inicial. Al analizar
la transferencia de energa entre los dos bloques se tiene que el bloque A transfiere energa
en forma de calor al bloque B. Es decir:
Q A QB ,

(4.9)

siendo el trmino de la izquierda de signo negativo pues el sistema (bloque A) transfiere


energa a su entorno (bloque B), mientras que este ltimo aumenta su energa (la cual
absorbe del entorno).
De las ecuaciones (4.8) y (4.9) resulta que:

m A C A (T f T1 ) mB C B (T f T2 ) .

(4.10)

Si los bloques tienen igual masa ( m A mB ) y son del mismo material ( C A C B ),


entonces:

(T f T1 ) T f T2

Tf

T1 T2
.
2

(4.11)

Las energas se pueden transformar unas en otras, luego es posible transformar el


trabajo en calor (tal y como fue demostrado en el experimento de Joule). La transformacin
en sentido inverso tambin es fsicamente realizable, aunque menos eficaz, y constituye el
principio de funcionamiento de las mquinas trmicas (motores de explosin y mquinas de
vapor).

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4.1.2 Energa que posee un sistema


La energa propia del sistema se puede manifestar como energa cintica, energa potencial,
energa interna y entalpa.
La energa cintica ( Ek ) es aquella debida al movimiento traslacional de un sistema
respecto de un determinado marco de referencia (por lo general, la superficie terrestre) o a la
rotacin de un sistema en torno a su eje (esta ltima forma de energa cintica no es
estudiada en nuestro caso). La energa cintica est definida como el trabajo necesario para
acelerar un cuerpo de una masa dada desde su posicin de equilibrio hasta una velocidad
dada. Una vez conseguida esta energa durante la aceleracin, el cuerpo mantiene su energa
cintica sin importar el cambio de la rapidez.
El trabajo realizado sobre el sistema se puede describir como:
dW

ma
dv
dx
dx, donde a
yv
.
gc
dt
dt

(4.12)

La variable m representa la masa del sistema, a es su aceleracin, gc es el factor


correctivo de la constante gravitacional, v es la rapidez y x es la posicin de dicho sistema.
As:
dW

m dv
m
dx m
dx
dv

v dv.
g c dt
gc
dt g c

(4.13)

Intengrando esta ltima expresin se tiene que:


v2

m
m
W v dv
g
gc
v1 c
Si se define la energa cintica como Ek
W

v22 v12
.
2
2

(4.14)

m v2
, entonces:
gc 2

m v22 m v12

Ek2 Ek1 Ek .
gc 2 gc 2

(4.15)

La expresin (4.15) muestra que el trabajo realizado sobre un sistema se invierte en


variar su energa cintica.
En estas ecuaciones aparece el trmino gc, que es el factor de correccin de la
constante gravitacional, la cual permite interpretar las mediciones de fuerza como masa.
Esta constante es adimencional y su valor oscila alrededor de 1,00. El valor de gc en cada
caso estar determinado por la ubicacin geogrfica especfica del sistema. En caso de que

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la misma se desconozca se toma el valor de 1,00 kg.m.N-1.s-2 (en el sistema CGS equivale a
1,00 g.cm.dina-1.s-2 32,174 lbm.pie.lbf-1.s-2 en el sistema ingls).
La energa potencial ( E p ) es la que se debe a la posicin del sistema en estudio
respecto de un campo de potencia (gravitacional o electromagntico). En este texto, solo se
considera dicha energa respecto de un campo gravitacional.
La energa potencial se define como la capacidad que tienen los cuerpos para realizar
un trabajo W, dependiendo de la configuracin que tengan en un sistema de cuerpos que
ejercen fuerzas entre s. Puede pensarse como la energa almacenada en un sistema, o como
una medida del trabajo que un sistema puede entregar.
Supngase que se aplica una fuerza al sistema para variar su posicin, y que la
trayectoria de su desplazamiento es paralela a la fuerza aplicada para moverlo. El trabajo
realizado sobre el sistema para llevarlo desde una posicin inicial (o de referencia) z1 hasta
una posicin final z2 se puede describir como:
z2

W F dz F ( z 2 z1 ).

(4.16)

z1

Si se considera el efecto de la aceleracin gravitacional sobre el sistema, entonces:


W

mg
mg
mg
( z 2 z1 )
z2
z1 Ep2 Ep1 Ep.
gc
gc
gc

(4.17)

En un sistema mecnico conservativo se cumple que:

Ek E p 0,

(4.18)

es decir:
m 2
m 2 m g
mg

v2
v1
z2
z1 0 .
2
2
g
g
g
g
c
c
c
c

(4.19)

La energa interna ( U ) de un sistema corresponde a todas las formas de energa,


adems de las anteriormente explicadas, debidas al movimiento de las molculas con
respecto al centro de masa del sistema, al estado de agregacin de las mismas y otros
fenmenos que ocurren en el sistema a escala microscpica (a nivel de tomos y molculas).
Dado que no existen instrumentos capaces de medir directamente la energa interna de un
sistema, esta variable se suele calcular a partir de informacin suministrada por otras
variables macroscpicas como la presin, el volumen, la temperatura y composicin.
Generalmente, se utiliza la temperatura (T) y el volumen especfico ( V ) como
variables que afectan este tipo de energa cuando se trata de una sustancia pura presente en
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una sola fase o estado de agregacin. Para calcular la energa interna por unidad de masa
( U ) o energa interna especfica se toma la derivada como sigue:

U
U

dT
dU
V dV .
^
T

(4.20)

Por definicin, (U / T )V es la capacidad calorfica a volumen constante, que se


denota por Cv. Ahora bien, el trmino (U / V ) T se puede considerar tan pequeo que
puede despreciarse respecto del trmino anterior haciendo que la expresin (4.20) se
aproxime por:

U
dT .
dU

(4.21)

Integrando esta ltima ecuacin, se puede calcular los cambios en la energa interna
especfica del sistema:
T2

U 2 U 1 U Cv dT .

(4.22)

T1

La variacin de energa interna se puede calcular a travs de la expresin:

U m U m(U 2 U 1 ) mU 2 mU 1 U 2 U 1 ,

(4.23)

donde m es la masa del sistema (en la misma unidad de masa definida para la constante de
capacidad calorfica).
La entalpa ( H ) o contenido de calor es otra forma de energa que se define como la
combinacin de dos variables que frecuentemente aparecen en los balances de energa de
sistemas termodinmicos:
H U PV

(4.24)

donde P es la presin y V es el volumen.


La entalpa es una funcin de estado de la termodinmica donde los cambios de la
misma permiten expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin
isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema termodinmico en el curso de la cual
se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). Es en
tal sentido que la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente
exterior al sistema en cuestin.
Para calcular la entalpa por unidad de masa ( H ), o entalpa especfica, se
considerar el caso de una sustancia pura, en una sola fase, para la cual se puede expresar la
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misma exclusivamente en trminos de la temperatura y la presin (esta ltima variable es


ms conveniente que el volumen especfico). Por lo tanto:
H
H
dT

dH

P dP .

(4.25)

El trmino (H / T ) P se denomina capacidad calorfica a presin constante y se


denota con el smbolo Cp. Para casi todos los propsitos prcticos el trmino (H / P) T
puede considerarse muy pequeo a presiones moderadas, por lo que el mismo puede ser
despreciado en la expresin (4.25). Al igual que la energa interna, no es posible determinar
de manera directa la entalpa de un sistema, por lo que se debe calcular el cambio de entalpa
entre dos estados: final e inicial. Integrando la ecuacin simplificada se obtiene que:
T2

H 2 H 1 H C p dT .

(4.26)

T1

Los cambios de entalpa se pueden calcular a partir de la relacin siguiente:


H m H m( H 2 H 1 ) mH 2 mH 1 H 2 H 1 .

(4.27)

La relacin entre la capacidad calorfica a volumen constante y la capacidad


calorfica a presin constante depende de la naturaleza de la sustancia y de la fase a la que se
encuentra, aunque en cualquier caso siempre van a depender de la temperatura del proceso.
La capacidad calorfica a presin constante depende de la temperatura y de la presin (efecto
que se puede despreciar bajo ciertas condiciones); y de manera anloga, la capacidad
calorfica a volumen constante depende de la temperatura y del volumen (efecto que se
puede despreciar bajo ciertas condiciones).
Para lquidos y slidos, por ejemplo, el efecto de los cambios de presin sobre Cp es
despreciable. Para los gases, el efecto puede despreciarse para variaciones de presin bajas
(del orden de 10 atm) y por debajo de la temperatura crtica. Para variaciones grandes de
presin, la capacidad calorfica a presin constante aumenta cuando lo hace la presin y
llega a tener un valor infinito en el punto crtico. Para presiones por encima del valor de la
presin en el punto crtico, el efecto de sta disminuye con el aumento de temperatura.
La variacin de la capacidad calorfica de slidos, lquidos y gases, con la
temperatura, se expresa mediante el uso de ecuaciones semiemprcas que buscan describir lo ms exactamente posible- las mediciones experimentales. En muchos casos estas
ecuaciones toman la forma de expansiones polinomiales en T de orden n (n = 1, 2, 3,....),
como por ejemplo las ecuaciones (4.28) y (4.29):
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C p a bT cT 2 cT 3 ,

(4.28)

C p a bT cT 2 ,

(4.29)

las cuales se determinan a partir de los datos experimentales, mediante procedimientos


algebraicos o, de una forma ms exacta, mediante regresin lineal por mnimos cuadrados.
En estas ecuaciones la temperatura puede expresarse en grados centgrados,
Fahrenheit, Rankine o Kelvin, y la capacidad calorfica se expresa en unidades msicas o
molares consistentes.
En general, para slidos y lquidos C p Cv . Ahora bien, para gases ideales (es decir,
para gases a bajas presiones y altas temperaturas) es posible establecer la siguiente relacin:
C p Cv R ,

(4.30)

donde R es la constante universal de los gases. Para gases monoatmicos como el helio, el
argn, el nen y muchos vapores metlicos como el sodio, el cadmio y el mercurio, todos a
bajas presiones, puede suponerse que la nica forma de energa interna es debida a la
energa de traslacin de las molculas. En este caso, se obtiene que Cv

3
R , por lo que Cp
2

se puede calcular directamente de la ecuacin (4.30):


C p Cv R

3
5
RR R.
2
2

Este resultado muestra que en los gases ideales monoatmicos, la capacidad


calorfica a presin constante y a volumen constante se mantiene invariable con la
temperatura.
Para gases diatmicos como el hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, xido nitroso y
monxido de carbono se encuentra experimentalmente que, a temperatura ambiente, las
capacidades calorficas se mantienen aproximadamente constantes. En este caso, la energa
interna se debe a la energa de traslacin y de rotacin de las molculas, de donde se obtiene
que Cv

5
5
7
R y, en consecuencia, C p R R R . Sin embargo, estos valores aumentan
2
2
2

con la temperatura haciendo que las expresiones de las capacidades calorficas cambien.
Para los gases poliatmicos como el CO2, NH3, Cl2, Br2, por ejemplo, las
capacidades calorficas tambin varan con la temperatura y de manera diferente para cada
gas. Siempre es posible encontrar una relacin aproximada de esta variacin en funcin del
nmero de tomos en la molcula y de su estructura molecular (lineal o no lineal), pero este
caso no est considerado en este texto.
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4.1.3 La ecuacin de balance de energa


El principio fundamental de todos los balances de energa es la ley de conservacin de la
energa o Primera Ley de la Termodinmica. En su forma ms general, esta ley seala que la
velocidad a la cual las corrientes de entrada llevan energa (potencial, cintica e interna) al
sistema, menos la velocidad a la cual la energa sale del sistema a travs de las corrientes de
salida, ms la velocidad a la cual la energa entra al sistema en forma de calor, ms la
velocidad a la cual se hace trabajo sobre el sistema, es igual a la velocidad de acumulacin
de energa (potencial, cintica e interna) en dicho sistema. Esta relacin se puede expresar a
travs de la ecuacin diferencial:

dm (U E k E p )
me E e (U , E k , E p ) ms E s (U , E k , E p ) Q W
,
dt

(4.31)

o, preferiblemente, a travs de la ecuacin (4.32), una vez que se han reordenado los
trminos de la ecuacin (4.31):

Q W E k E p E .

(4.32)

El smbolo es un operador de diferencia que significa el cambio de energa entre


cada salida y cada entrada de masa del sistema. Recurdese que en los sistemas abiertos se
intercambia masa entre el sistema y los alrededores.

En estado estacionario no hay acumulacin de energa, es decir E 0 , por lo que

se tendra que:

Q W E k E p .

(4.33)

Para sistemas cerrados los trminos de energa, presentes en la ecuacin (4.31),


asociados a la entrada y salida de masa, se eliminan pues no hay intercambio de masa con el
entorno. Reordenando los dems trminos en la ecuacin (4.31), y haciendo un balance
integral (es decir, tomando en cuenta ahora los cambios de energa entre dos estados del
sistema: estado final menos estado inicial) es posible reescribir la ecuacin de balance de
energa de manera incremental:

Q W U E p Ek E ,

(4.34)

donde E es el trmino de acumulacin de energa, U E p Ek corresponde a los


cambios de energa que experimenta el sistema entre los estados inicial y final, mientras que
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Q y W corresponden a la energa transferida del sistema hacia el entorno en forma de calor


y trabajo, respectivamente.
Si el sistema est en estado estacionario no hay acumulacin de energa, E 0 , por
lo que la ecuacin de balance de energa resultante es:

Q W U E p Ek .

(4.35)

Por lo general, en los procesos termoqumicos las energas cintica y potencial


cambian muy poco (el sistema ni se eleva ni cae, ni tiene aceleracin) con respecto a las
variaciones de energa interna, por lo que las dos primeras se pueden despreciar en magnitud
respecto de la ltima, quedando la ecuacin (4.35) expresada por: Q W U .
Si no hay cambios de temperatura, de fases, o de presin en el sistema cerrado, ni
reacciones qumicas en el mismo, entonces U 0 .
Si el sistema y su entorno estn a la misma temperatura, o si el sistema est
perfectamente aislado (lo que se denomina proceso adiabtico), entonces Q 0.
Si no hay algn tipo de trabajo (e.g., elctrico, magntico, mecnico, de flecha) y
tampoco hay desplazamiento de las fronteras del sistema (cerrado) contra una fuerza de
resistencia externa, entonces W 0 .

4.2 Balance de energa en sistemas estacionarios


Considrese en esta seccin el problema de resolver el balance de energa en una o varias
unidades de un proceso sencillo, cuando el balance de materia es trivial o ya ha sido hecho.
Para ello, se muestran algunos ejemplos a continuacin. Es preciso hacer notar que el
balance energtico, desde el punto de vista de la resolucin numrica de un problema, solo
agrega una (01) ecuacin ms al conjunto de ecuaciones, de las que se disponen para el
problema, obtenidas a partir del balance de materia en el proceso estudiado.
Ejemplo 4.1: En un proceso cerrado en estado estacionario, en el cual se enfra helio, se

quiere enfriar 1000 kg de dicho gas, de 67 C (340 K) a 22 C (295 K). (a) Si el proceso
ocurre a volumen constante, determinar la variacin de energa interna cuando se lleva a
cabo el enfriamiento. (b) Calcular la variacin de entalpa, suponiendo ahora que el proceso
se lleva a cabo a presin constante.
Solucin: Para llevar a cabo los clculos de variacin de energa interna y entalpa, es
necesario conocer, de las literatura correspondiente, los valores de las capacidades
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calorficas

presin

constante

volumen

constante

para

el

helio:

C p 0,021 kJ/(gmol.K), Cv 0,012 kJ/(gmol.K) .


Parte (a). Para calcular la variacin de energa interna a volumen constante, se hace uso de
las expresiones (4.22) y (4.23):
T2

22 273

T1

67 273

U m U m Cv dT m

kJ

0,012 dT 0,012 m (295 340) gmol.K gmol.K kJ

0,54 m [kJ].
El valor de la masa molar de helio que se enfria se obtiene de la siguiente manera:
m 1000 kg

1000 g 1 gmol He
2,498 105 gmol He .
1 kg 4,0026 g He

La variacin de energa interna es:


U 0,54 2,498 105 - 1,349 105 kJ.
El proceso pierde 1,349x105 kJ de energa al enfriar el gas desde su temperatura
inicial hasta los 295 K.
Parte (b). Si el proceso se lleva a cabo a presin constante, se toma en cuenta el valor de Cp
para el clculo del cambio de entalpa. De las expresiones (4.26) y (4.27) se tiene que:
T2

295

T1

340

H m C p dT m

0,021 dT 0,021 2,498 10

kJ

gmol.K kJ
(295 340)
gmol.K

- 2,361 105 kJ .
A presin constante, el proceso pierde mayor energa para enfriar el helio que a volumen
constante.
Ejemplo 4.2: En la figura 4.2 se muestra un proceso estacionario en el cual se han

identificado diferentes segmentos del mismo. Se pide simplificar la ecuacin de balance de


energa para los tramos siguientes: A-B, B-C, A-C, D-E y A-E.
Solucin: La ecuacin de balance de energa para un sistema abierto, en estado estacionario,
es Q W H E p Ek . Veamos ahora qu trminos se simplifican en cada tramo.

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161

Figura 4.2: Esquema de un proceso abierto (Ej. 4.2)

Tramo A-B:

Q 0; W 0; Ek 0 H E p 0 .

Tramo B-C:

Q 0; E p 0; Ek 0 H W .

Tramo A-C:

Q 0; Ek 0 H E p W .

Tramo D-E:

W 0; E p 0; Ek 0 H Q .

Tramo A-E:

Ek 0 H E p Q W . Obsrvese que las alturas inicial y final

de la tubera no son iguales, por lo tanto E p 0 . Si lo fueran, este trmino sera nulo.
Ejemplo 4.3: Desde un pozo subterrneo, a 20 metros por debajo del nivel del suelo, se

bombea agua por una tubera hasta un tanque que se encuentra a 5 metros sobre el nivel del
suelo, a una tasa de 0,5 m3.s-1 (vase la figura 4.3). Asuma que no hay friccin del lquido en
la tubera ni transferencia de calor entre el agua y el entorno. Calcular la potencia elctrica
requerida por la bomba, si la eficiencia de la misma es del 60%.

Agua
Nivel del
suelo

5m
20 m

Agua

0,5 m3/s

Figura 4.3: Esquema de un proceso de bombeo de agua (Ej. 4.3)

Solucin: Se trata de un sistema abierto, en estado estacionario. Asmase, adems, que la


velocidad del agua durante el proceso de bombeo permanece constante (lo cual es una
suposicin bastante lgica si se desprecia el efecto de la friccin).
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162

La ecuacin de balance de energa, Q W H E p Ek , se reduce a la siguiente


expresin: W E p , dado que no hay transferencia de calor entre el sistema (el fluido) y el
entorno (la tubera), se desprecian los cambios de entalpa, y la velocidad del agua
permanece constante.
El cambio de energa potencial, por aumento de la elevacin del lquido del punto 1
al 2, debe ser compensado por el trabajo elctrico de la bomba.
Tmese como base de tiempo un (01) segundo. La densidad del agua es 1 g/cm3
103 kg/m3. La masa de agua bombeada en un segundo es:
m 0,5 m 3 103

kg
500 kg.
m3

El cambio en la energa potencial resulta:


E p E p2 E p1 mgh 500 kg 9,81

m
(h2 h1 )[m] 500 9,81 [5 (20)] J
s2

1,226 105 J .
Como W E p , entonces: W 1,226 105 J . Este valor corresponde al trabajo
elctrico de la bomba si la misma fuera 100% eficiente. Pero solo el 60% de su potencia es
aprovechable. La potencia, que viene dada como trabajo por unidad de tiempo, ser:
Potencia 1,226 105 J s

100%
2,043 105 J/s 204,3 kW .
60%

Ejemplo 4.4: En el quinto piso de un edificio (sin contar la planta baja), en una ventana que

da hacia la calle, se asoma una persona y accidentalmente hace que un matero, que estaba
all colocado, se caiga. Mientras tanto, por la acera del edificio va caminando un seor, de
unos 175 cm de estatura, sin percatarse del objeto que viene cayendo amenazante hacia su
despoblada cabeza.
Resulta que el matero, de aproximadamente 900 g de masa, golpea al seor en su cabeza y el
mismo cae desmayado en la acera.
Considerando que: el edificio tiene una planta baja, cada piso tiene 2,5 m de altura, la
ventana se encuentra a unos 120 cm del nivel inferior de cada piso, la gravedad terrestre es
de 9,81 m.s-2, la constante gravitacional es de 1 kgm/(s2N), calcular: (a) Cul es la energa
(impacto) del golpe?; (b) Con qu velocidad impacta el materito la cabeza del pobre
hombre?

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163

Solucin: En primer lugar, hay que analizar qu trminos pueden simplificarse en la


ecuacin de balance de energa. El calor Q, trabajo W y los cambios de entalpa H son
despreciables o nulos. Se consideran solo los cambios en energa cintica y potencial para el
matero, que ocurren cuando el mismo cae desde el punto 1 (la ventana del edificio) hasta el
punto 2 (la cabeza del hombre). Por lo tanto, el balance energtico resulta en:
E p Ek ( E p2 E p1 ) ( Ek2 Ek1 ) 0 .

(4.36)

Si la referencia para la altura h se toma a nivel de la acera, se tiene que:


1m
h1 2,5 m 5 pisos 120 cm
13,7 m

100
cm

PB 4 pisos
altura de la ventana

h2 175 cm

1m
1,75 m .
100 cm

La velocidad inicial del matero, v1 , es cero. La velocidad final, v2 , deber ser


calculada. La masa del matero, en kilogramos, es 0,900 kg.
Parte (a). La energa de impacto es la energa cintica en el punto 2. Sustituyendo los datos y
variables en la ecuacin (4.36) se tiene que:
mg (h2 h1 ) ( Ek2 Ek1 ) 0,900 9,81 (1,75 13,7) Ek2

1 0,900
0 0
2 1

Ek2 105,5 J .
Parte (b). La velocidad v2 con que impacta el matero la cabeza del hombre se puede
determinar a partir de la energa cintica en el punto 2.
Ek2

1 m 2
v2 105,5 J v2
2 gc

2 1 105,5 m 2
15,31 m/s.
0,900 s 2

4.3 Termoqumica
En esta seccin se consideran algunos aspectos bsicos de la termoqumica, que ayudan a
explicar los cambios energticos (en forma de calor) en procesos en los que ocurre cambio
qumico. Hagamos la aplicacin de estos conceptos a sistemas en que no se considera la
contribucin de la energa mecnica (variaciones de energa potencial y cintica
despreciables) y que no intercambian trabajo con el medio.
Toda reaccin qumica involucra desprendimiento o absorcin de energa en forma
de calor. Las reacciones qumicas pueden llevarse a cabo a presin constante (en atmsfera
abierta a presin atmosfrica aproximadamente igual a 1 atm) o a volumen constante (el
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