ESCUELA POLITÉCNICA

NACIONAL
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
Y AGROINDUSTRIA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
INGENIERÍA DE LA REACCIÓN II
CUESTIONARIO PARA EL
EXAMEN DEL SEGUNDO
BIMESTRE
Profesor:
Ing. Ernesto de la Torre, M.Sc.
Nombre de la alumna:
María Gabriela Ruiz Hinojosa
Fecha de entrega:
Lunes, 7 de noviembre de 2011
Semestre:
Agosto 2011 – Enero 2012

Reacciones Gas – Sólido
reactivo
Sistemas Gas – Sólido reactivo
1. En un trabajo sobre reducción de partículas de magnetita se
proporcionan los siguientes resultados, obtenidos a 927℃ en
un ambiente de hidrógeno casi puro y a 1 atm de presión.
Tabla 1. Resultados obtenidos para la reducción de partículas de magnetita

t ( min )

xB

0,0

0,000

1,0

0,150

2,0

0,260

4,5

0,530

6,5

0,680

7,8

0,770

9,0

0,825

11,0

0,900

La reacción cuya estequiometría es:

Fe3 O 4+4H 2 →3Fe+4H 2 O
1
3
H 2+ ∙ Fe 3 O4 → ∙Fe+ H 2 O
4
4

Ecuación 1

Ecuación 2

Es irreversible y de primer orden.

2

La densidad de la pastilla sin reducir es

es

R0

y tiene forma esférica. Si

R0=0,852cm

y

ρ0

, su radio inicial

3 ,

ρ0=3,69 g/c m

, hallar:

a. ¿Qué mecanismo controla?
En bibliografía (Levenspiel, 2004) se conoce que la preparación de
hierro a partir de magnetita es un ejemplo de reacción sólido –
fluido en la que el tamaño del sólido no varía apreciablemente
durante la reacción. Por lo tanto, el mecanismo que controla el
proceso se va a determinar con los modelos de núcleo sin
reaccionar para partículas esféricas de tamaño constante, para los
cuales se tienen las siguientes ecuaciones:

Difusión a través de la película gaseosa como etapa
controlante:

t⏟ =τ⏟ ∙ [ x B ]

Ecuación
3

y

m

La difusión a través de la capa de cenizas como etapa
controlante:

x

t⏟ =τ⏟ ∙ [ 1−3∙ ( 1−x B )2/3 +2∙ ( 1−x B ) ]

y

m

Reacción química como etapa controlante:

x

t⏟ =τ⏟ ∙ [ 1−( 1−x B ) 1/3 ]
y

m

Ecuación
4

Ecuación
5

x

Para identificar cuál es el mecanismo que controla el proceso
químico bajo las condiciones indicadas, se van a representar los

3

441 11. en la que se muestran también los resultados de la regresión lineal de los resultados experimentales en el plano versus para cada etapa controlante.5 0.008 0.8 0.000 0. Datos para la determinación del mecanismo controlante en la reducción de partículas de magnetita t ( min ) x=xB 2/3 x=1−3∙ ( 1−xB ) +2∙ ( 1−x B ) 1/3 x=1−(1−x B ) 0.026 0.260 0.316 7. en la que se presentan los datos necesarios para la determinación del mecanismo controlante en la cinética de reducción de la magnetita.554 0.095 4.536 Estos datos son representados y comparados a continuación en la Figura 1.0 0.0 0.000 0.0 0.236 0. A partir de los datos tabulados en la Tabla 1 se construye a continuación la Tabla 2.datos obtenidos experimentalmente en el plano versus para cada uno de los casos de etapas controlantes.126 0.334 0.0 0.387 9.000 1.680 0.900 0. 4 .825 0.411 0.530 0. Éstos se refieren a los términos en las expresiones conversión – tiempo de cada una de las etapas controlantes y para cada tiempo indicado.5 0.053 2.223 6. Tabla 2.770 0.150 0.0 0.

Relación conversión .2 0.8 1 Término de la conversión (x) Figura 1.6 0.02 10 f(x) R² ==0.47x .98x + 1. ya que el coeficiente de correlación lineal de los resultados en el plano Tiempo versus 1/3 es el mayor x=1−(1−x B ) y bastante cercano a 1 (0.97 Tiempo (y) (min) Difusión a través de la capa gaseosa Linear (Difusión a través de la capa gaseosa) 6 Difusión a través de la capa de ceniza 4 Linear (Difusión a través de la capa de ceniza) 2 Reacción química 0 Linear (Reacción química) 0 0.97 R²f(x) = 1= 11. Por lo tanto. kG kS A partir de la Figura 1 se conoce que la pendiente de la recta obtenida en a partir de la regresión lineal de los datos 5 .2 20.tiempo para cada posibilidad de etapa controlante 12 f(x) = 18. A partir del mecanismo controlante. Representados de los resultados experimentales en el plano versus para las distintas opciones de etapas controlantes Como se puede observar en la Figura 1 los datos experimentales se ajustan mejor al mecanismo en el cual la reacción química es la etapa controlante.76 8 R² = 0. b.63x . determinar o Def .9997).0.0. el mecanismo que controla el proceso es la reacción química.4 0.

es el radio de la partícula. el coeficiente estequiométrico del reactivo B cuando el coeficiente estequiométrico del fluido A es 1. y C Ag es la concentración del reactante gaseoso A en la película gaseosa.473 min. P C Ag = RT Ecuación 8 6 . el tiempo necesario para la desaparición completa de la partícula es: ρB ∙R τ= b∙k S ∙C Ag Ecuación 6 ρB ∙R k S= b∙τ ∙C Ag Ecuación 7 Donde ρB es la densidad molar del reactante B en el sólido. Por lo tanto: Se tiene que cuando la reacción química es la etapa controlante. kS es el coeficiente cinético de primer orden para la reacción en la superficie.experimentales representados en el plano Tiempo ( 1/3 ( 1−( 1−x B ) ) versus ) es 20.

13g/c m =0. k S=2cm/s Ecuación 10 .852 cm ) 3 c m 142 g B ) ( 14 ) ∙( 20.0425gmol/cm 3 Calcular: a.473 min ) ∙(1. 2004) se conoce que la tostación de blenda para la obtención del óxido metálico de zinc es un ejemplo de reacción sólido – fluido en la que el tamaño de sólido no varía apreciablemente durante el proceso. 7 . Se tuestan partículas esféricas de blenda de 1 mm de radio es una corriente de oxígeno de 8% a 900℃ y 1 atm según la siguiente reacción: Ecuación 9 2ZnS+3O2 →2ZnO+2SO2 2 2 2 O2+ ∙ZnS→ ∙ZnO+ ∙S O2 3 3 3 2 Def =0. El tiempo necesario para la conversión completa de una pastilla y la resistencia relativa de la difusión a través de la capa de cenizas.69 −5 3 gmol 3 cm g B 1 gmol × ∙ ( 0.08c m /s .015 ×10 −5 gmol 3 cm ) → k S =426 .16 cm min 2. Depreciar la resistencia a la transferencia en la película gaseosa.0821 ∙ ( 927 +273 ) ° K × gmol ∙° K 1L C Ag =1.C Ag = 1atm L∙atm 1000 cm 0. 3 ρ0=4. De bibliografía (Levenspiel.015×10 k S= ( 3.

Considerando que la resistencia de la película de gaseosa puede despreciarse sin problemas. y suponiendo que la reacción tiene lugar de acuerdo con el modelo del núcleo que se encoge sin reaccionar: Ecuación 11 τ Total=τ Ceniza+τ Reacci ón 2 ρB ∙R τ Ceniza= 6b∙ Def ∙C Ag Ecuación 12 ρ ∙R τ Reacción= B b∙k S ∙C Ag Ecuación 13 P∙ y A C Ag = RT Ecuación 14 C Ag = 1atm ∙0.08 ∙ 8.3071×10 τ Ceniza ( −7 gmol 3 cm gmol 1 cm 0. en tanto haya una capa de ceniza de espesor creciente.0425 3 ∙ 1 mm× 10 mm cm 2 ( ) ) = →τ 2 cm gmol 6 ∙ ∙ ( 0.08 L∙atm 1000 cm3 0.0821 ∙ ( 900+273 ) ° K × gmol ∙° K 1L C Ag =8.79 s −7 3 8 .3071× 10 3 s )( cm ) 2 Ceniza =1598 .

τ Reacció n ( = 0.05 mm de radio.08 ∙ 8.08 s Ω Reacción= ) → ΩCeniza=0 .08s→τ Total=5435.3071× 10 3 s )( cm ) 0.0425 2 Ceniza =4 .0425 gmol 1 cm ∙ 1 mm × 3 10 mm cm )( ) →τ 2 cm −7 gmol ∙ 2 ∙ 8.500 cm cm 2 s b.00 s −7 3 9 .05 mm × 3 10 mm cm 2 ) →τ )( 2 cm gmol 6 ∙ ∙ (0. 625 s cm 3 s →ΩReacció n=1.3071× 10 3 3 s cm ( )( )( ) Reacció n =3837 .51h La importancia relativa de las dos resistencias consideradas en el proceso es: R ΩCeniza= 2∙ Def Ecuación 15 3 Ω Reacción= kS Ecuación 16 1 mm× ΩCeniza= 1 cm 10 mm ( 2 cm 2 ∙ 0. Repetir el cálculo para pastillas de 0.87s=1. τ Ceniza ( = gmol 1 cm ∙ 0. 08 s τ Total=1598.79s+3837.

05mm × 3 10 mm cm )( 2 cm ∙ 2 ( 3 ) ( s ) ∙(8. La concentración del sólido B era C B=0 . Datos de tiempo – conversión a distintas temperaturas 10 .85s=3.τ Reacció n gmol 1cm ∙ 0.0425 −7 gmol 3 cm )→τ ) Reacci ó n =191 .85s→τ Total=195.08 s ) → ΩCeniza=0 . haciendo pasar una corriente de A puro sobre esferas de radio .26min 0.05 mm× ΩCeniza= Ω Reacción= ( 1 cm 10 mm 2 cm 2∙ 0. Se ha estudiado la reacción: Ecuación 17 A ( g) +B( S) →D( g )+F (S ) En condiciones bajo las cuales la concentración de A en fase gaseosa se mantuvo contante. de tal manera que no exista caída de concentración en la película gaseosa.031 s cm 3 s →ΩReacció n=1.85 s τ Total=4. Tabla 3. Se trabajó a presión constante y atmosférica.500 cm cm 2 s 3.04166 gmol/c m 3 .00s+191.3071× 10 (= 0. Se midieron pares de tiempo – conversión a tres temperaturas diferentes. como se indica en la Tabla 3.

16 15 0.55 365 0.t ( s) xB t ( s) xB t ( s) xB 235 0.30 40 0. Las ecuaciones para el cálculo de la constante cinética y de la difusividad efectiva del proceso químico descrito por la Ecuación 17 son: ρB ∙R 2 τ Ceniza= 6b∙ Def ∙C Ag 2 Ecuación 18 ρB ∙R Def = 6b∙τ Ceniza ∙C Ag Ecuación 19 ρ B ∙R τ Reacción= b∙k S ∙C Ag Ecuación 20 11 .20 150 0.49 1940 0.70 3300 0. Calcular: a.12 74 0.80 170 0.40 275 0.40 1335 0.25 890 0. La constante cinética y la difusividad efectiva para cada temperatura.90 Se considera que el modelo del frente móvil es adecuado para representar el comportamiento del sistema.49 70 0.92 780 0.71 600 0.12 407 0.90 300 0.60 90 0.

Éstos se refieren al término 2/3 1−3∙ ( 1−x B ) +2∙ ( 1−x B ) y de la Ecuación 23: de la Ecuación 22: 1−( 1−x B ) 1/3 a cada tiempo indicado. Dicha expresión es. la Tabla 5 y la Tabla 6. Como se indicó antes. Datos para la determinación de la constante cinética y la difusividad efectiva a 400℃ 12 . 450℃ y 500℃.k S= Donde ρB∙ R Ecuación 21 b∙τ Reacci ón ∙C Ag τ Ceniza y τ Reacción son los tiempos necesarios para la reacción completa de una partícula cuando la difusión a través de la capa de cenizas y la reacción química son las etapas controlantes. los tiempos se determinan experimentalmente obteniendo la pendiente de los datos obtenidos en el plano que le corresponde a la expresión conversión – tiempo cuando el proceso es controlado por cada etapa. en las que se muestran los datos necesarios para la determinación de la constante cinética y de la difusividad efectiva del proceso químico que se está analizando a las temperaturas de 400℃. para la difusión a través de la capa de cenizas como etapa controlante: t⏟ =τ⏟ ∙ [ 1−3∙ ( 1−x B )2/3 +2∙ ( 1−x B ) ] y m Ecuación 22 ⏟ x Mientras que para la reacción química como etapa controlante: t⏟ =τ⏟ ∙ [ 1−( 1−x B ) y m ⏟] Ecuación 23 1/3 x A continuación se presentan la Tabla 4. Tabla 4. respectivamente.

000 235 0.072 890 0.138 0.569 1−( 1−x B ) Tabla 5.042 1−( 1−x B ) 1/3 13 .266 0.201 365 0.009 0.2/3 1/3 t ( s) 1−3∙ ( 1−xB ) +2∙ ( 1−x B ) 0 0.112 275 0.263 600 0.035 0.005 0. Datos para la determinación de la constante cinética y la difusividad efectiva a 450℃ t ( s) 1−3∙ ( 1−x B )2/3 +2∙ ( 1−x B ) 1−( 1−x B )1/3 0 0.374 0.000 0.000 0.338 3300 0.157 1335 0.005 0.415 780 0.554 0.066 0.536 Tabla 6.234 1940 0.105 0.042 407 0. Datos para la determinación de la constante cinética y la difusividad efectiva a 500℃ 2/3 t ( s) 1−3∙ ( 1−x B ) +2∙ ( 1−x B ) 0 0.603 0.171 0.000 15 0.015 0.000 0.056 150 0.000 74 0.

Representados de los resultados experimentales a 400℃ en el plano versus para la difusión a través de la capa de cenizas y la reacción química como etapas controlantes 14 .091 70 0. en las que se presenta gráficamente los valores presentados obtenidos experimentalmente en el plano versus para el proceso controlado por la difusión en las cenizas y el proceso controlado por la reacción química. En éstas se incluye además la recta que resulta de la regresión lineal de los datos representado en los planos referentes a cada mecanismo controlante.31x + 348.105 0.256 0.201 170 0.21 3000 R² = 0.157 90 0.331 300 0. Relación conversión .66 f(x) = 5796.536 A continuación se presentan la Figura 2.96 Difusión a través de la R² = 1 capa de ceniza 2500 Linear (Difusión a través de la capa de ceniza) 2000 Término de la conversión 1500 Reacción química 1000 Linear (Reacción química) 500 0 0 0.tiempo para cada etapa controlante a 400°C 3500 f(x) = 5186.5 1 Tiempo (min) Figura 2. la Figura 3 y la Figura 4.066 0.024 0.40 0.81x .10.554 0.

00s τ Reacción a450℃=1463.10.63 a través de la R² = 0.01x +Difusión 83.τ Ceniza a400℃=5186.78s 15 .31s τ Reacción a400℃=5796.5 1 Tiempo (min) Figura 3.78x .25 f(x) = 1463.tiempo para cada etapa controlante a 450°C 900 800 700 600 500 Término de la conversión 400 300 200 100 0 f(x) = 1331. Representados de los resultados experimentales a 450℃ en el plano versus para la difusión a través de la capa de cenizas y la reacción química como etapas controlantes τ Ceniza a450℃=1331.81s Relación conversión .97 capa de ceniza R² = 1 Linear (Difusión a través de la capa de ceniza) Reacción química Linear (Reacción química) 0 0.

además: Ecuación 24 P C AgT = RT C Ag400 ℃= 1atm L ∙atm 1000 cm 0.35 s τ Reacción a500℃=563.tiempo para cada etapa controlante a 500°C 350 300 f(x) = 519. se calculan la constante cinética y el coeficiente de difusividad efectiva aplicando las ecuaciones indicadas anteriormente.5 1 Tiempo (min) Figura 4.99 Linear (Difusión a través 200 de la capa de ceniza) Término de la conversión 150 Reacción química 100 Linear (Reacción química) 50 0 0 0.02 a través de la f(x) = 563.capa 11.35x +Difusión 23. Representados de los resultados experimentales a 500℃ en el plano versus para la difusión a través de la capa de cenizas y la reacción química como etapas controlantes τ Ceniza a500℃=519.97 s Obtenidos estos tiempos.98 R² = 0.49de ceniza 250 R² = 0.0821 ∙ ( 400+273 ) ° K × gmol∙° K 1L 3 16 .Relación conversión .97x .

81 s ) ∙ 1.01cm ) 3 cm ) ( ) gmol 3 cm ) →k S400 ℃=0.6847 × 10−5 cm Def 450℃ =3.0965×10 s −5 3 gmol cm3 ) 2 17 .00 s ) ∙ 1.8099×10 ( D ef 400℃ = −5 gmol 3 cm 0.04166 gmol 2 ∙ ( 0.3972×10 s −6 ( k S400℃ = 0.04166 gmol ∙ ( 0.01 cm )2 3 cm ) ( 6∙ ( 1 ) ∙ ( 1331.31 s ) ∙ 1.0821 ∙ ( 450+273 ) ° K × gmol∙° K 1L C Ag450 ℃=1.8099× 10−5 C Ag450 ℃= −5 ( −5 gmol 3 cm 0.8099 ×10 cm Def 400℃ =7.04166 gmol ∙ ( 0.0040 cm s 1atm L ∙atm 1000 cm 0.01 cm) 3 cm ) ( 6∙ ( 1 ) ∙ ( 5186.6847×10 D ef 450℃ = gmol c m3 2 (1 ) ∙ (5796.C Ag400 ℃=1.

( k S450℃ = gmol ∙ ( 0.35 s ) ∙ 1.04166 ( (1 ) ∙ (1463.5757 ×10−5 gmol c m3 ) → k S500 ℃=0. La energía de activación y factor pre exponencial de la constante cinética La ecuación de Arrhenius relaciona la constante cinética con la temperatura mediante la siguiente ecuación: 18 .97 s ) ∙ 1.0821 ∙ ( 500+273 ) ° K × gmol∙° K 1L C Ag450 ℃=1.4846×10 s −5 k S500℃ = ( 0.5757×10 ( D ef 500℃= −5 3 gmol 3 cm 0.6847 ×10−5 C Ag500 ℃= gmol 3 cm ) → k S 450℃ =0.04166 gmol ∙ ( 0.0169 cm s 1atm L ∙atm 1000 cm 0.01 cm) 3 cm ) 0.01cm )2 3 cm ) ( 6∙ (1 ) ∙ ( 519.5757 ×10−5 gmol c m3 ) 2 cm Def 500℃=8.04166 gmol ∙ ( 0.78 s ) ∙ 1.01cm ) 3 cm ) ( ( 1 ) ∙ ( 563.0469 cm s b.

060172922 ln(kS ) 0 -1 -2 ln (kS) -3 f(x) = .003970893 673 0.001383126 -4. Tabla 7.016893651 723 0. en la que se tabulan los datos necesarios para la determinación de la energía de activación y el factor pre exponencial. Datos para la determinación de la energía de activación y el factor pre exponencial k S ( cm/s) T ( °K ) 0. a continuación se presenta la Tabla 7.046879588 773 0.12873.080817409 0.64 R² = 1 -4 -5 -6 0 0 0 0 0 0 1/T (°K¯¹) 19 .001293661 -3.528764383 0.001485884 -5.k S=A∙e Ecuación 25 −Ea RT ln ( k S ) =ln ( A)+ ⏟ ⏟ b y −Ea 1 R ⏟ T ⏟ () m Ecuación 26 x De modo que la energía de activación y el factor pre exponencial se pueden obtener a partir de la linealización de los datos obtenidos en el literal anterior y representados en el plano ln ( k S ) versus .05x + 13. Por eso.

38×10 5 cm s −Ea cal =−b .93 cm s → ΩCeniza450℃ =161. y relacionando la ecuación resultante de la linealización de los datos experimentales en el plano lnk S versus con la Ecuación 26. R ΩCenizaT= 2∙D efT ΩCeniza400℃ = ΩCeniza450℃ = Ecuación 27 0.0502→ Ea=25746.01 cm ( cm 2∙ 7.6388→ A=8.47 cm s 20 . Linealización de los datos experimentales representados en el plano lnk S versus A partir de la información presentada en la Figura 5.1004 R gmol c.0965 ×10 s −5 2 ) → ΩCeniza400℃=675 . ¿Cuál es la influencia de la resistencia a la difusión en el medio poroso para cada temperatura? Nota: Considere que la difusividad efectiva es independiente de la temperatura y que el tamaño de pastilla es constante para todas las conversiones. se tiene lo siguiente: ln A=13.01 cm ( cm 2∙ 3.Figura 5.3972 ×10 s −6 2 ) 0.

Dado que no hay formación de ceniza. En estas condiciones. Se desea regenerar un catalizador desactivado por la deposición de carbón en el interior de sus poros.01 cm ( cm 2∙ 8.5 cm de diámetro se había eliminado el 90% del carbono. 2004) se conoce que la combustión del carbono es uno de los ejemplos más corrientes de reacciones sólido – fluido en las que varía el tamaño del sólido. la reacción que ocurre es: Ecuación 28 C( S )+O2( g ) →C O2( g ) Y no se obtienen otros subproductos sólidos.9g/cm 3 y el control en la película gaseosa es despreciable.  Reacción química como etapa controlante: t=τ ∙ [ 1−( 1−x B ) 1/3 ] Ecuación 29 21 . ésta no puede ofrecer resistencia alguna. Se realizaron ensayos de laboratorio y se determinó que al cabo de una hora de reacción en las pastillas de catalizador de 0. de modo que únicamente se deben analizar la reacción química y la difusión a través de la película gaseosa como etapas controlantes. Determine el mecanismo controlante y el valor de kS Def o .93 cm s 4. presente mientras que en las pastillas de 1 cm de diámetro la cantidad de carbono presente sólo se había reducido en 40%.4846 ×10 s −5 2 ) → Ω Ceniza500℃=58. La regeneración se realiza a 400℃ en exceso de aire a presión atmosférica.ΩCeniza500℃ = 0. De bibliografía (Levenspiel. sabiendo que la densidad del sólido reactivo es de 1.

la pendiente de las ecuaciones anteriores determina el valor de los coeficientes cinéticos C Ag = P∙ y RT kS y Def .ρB ∙ R0 τ= b∙k S ∙C Ag  Ecuación 30 Difusión a través de la película gaseosa como etapa controlante: Ecuación 31 t=τ ∙ [ 1−( 1−x B )2/3 ] 2 ρ B ∙ y∙ R0 τ= 2b∙ Def ∙C Ag Ecuación 32 A partir de las ecuaciones anteriores se tiene que: R⏟0 =k⏟S ∙ y m b∙C Ag ∙t 1 ∙ 1 /3 ρB 1−( 1−x B ) (⏟ )( ) Ecuación 33 x R⏟0 =√⏟ Def ∙ ' y m ( )( ) √⏟ 2b ∙ C Ag ∙ t 1 ∙ 2/3 ρ B∙ y 1−( 1−x B ) Ecuación 34 ' x Por lo tanto. Ecuación 35 22 .

9 3 × ∙ 0.25 ( x= x'= √( )( gmol ∙ ( 60 min ) 3 cm 1 ∙ =0.21 12 g C cm ( −6 2∙ 1∙ 3.1322 2 /3 g 1 gmolC ( ) 1− 1−0.0821 ∙ ( 400+273 ) ° K × gmol ∙° K 1L 3 gmol 3 cm −6 C Ag =3.0027 1/ 3 g 1 gmol C 1− ( 1−0.5 cm de diámetro (0.90 ) 1.8007 ×10 ) −6 ) gmol ∙ ( 60 min ) 3 cm 1 ∙ =0. la concentración del oxígeno en la película gaseosa es: 1atm∙0.25 cm de radio). que corresponde al reactante gaseoso de la Ecuación 28.8007× 10 ) )( ) Mientras que para la partícula de 1 cm de diámetro (0. se tiene lo siguiente: x B=90 y=0.8007×10 Para la partícula de 0.5 cm de radio): x B=40 y=0.21 C Ag = L∙atm 1000 cm 0.9 3 × 12 g C cm ( 1 ∙ 3.50 23 .90 1.Considerando que el aire tiene una composición molar de 21% respecto al oxígeno.

0027 0. se puede calcular la pendiente empleando la ecuación: m= y 2− y 1 x 2−x 1 Ecuación 36 Por lo tanto.2180 2 /3 g 1 gmolC ( ) 1− 1−0.8007 ×10 ) −6 ) gmol ∙ ( 60 min ) 3 cm 1 ∙ =0. y en base a la Ecuación 33: k S= 0.40 ) 1.25−0.2180 Obtenidos estos valores.9 3 × ∙ 0.0092 min En cambio.( ( x= ' x= (√ )( gmol ∙ ( 60 min ) 3 cm 1 ∙ =0. en la Tabla 8.50 cm →k S =38.50 0.25 0.21 12 g C cm ( −6 2∙ 1∙ 3.0027−0. en base a la Ecuación 34: 24 .40 1. Datos para la determinación de la constante cinética y del coeficiente de difusividad efectiva xReacción ( x ) x Pelí cula ( x ' ) 0.8007× 10 ) )( ) Los datos obtenidos del tratamiento de los datos experimentales se indican a continuación.0092 0.0092 1/ 3 g 1 gmol C 1− ( 1−0.9 3 × 12 g C cm 1 ∙ 3.3959 0.1322 0. Tabla 8.

4944 min Para determinar el mecanismo controlante. se va a calcular la resistencia relativa de la difusión a través de la película gaseosa y la resistencia relativa de la reacción química.2180 → Def =8.0260 min cm 0.1322−0.0260 min cm 0.50 cm∙0.2 0.25−0.4944 min 25 .0124 Película cm cm2 8.50 cm √ Def = 0. las cuales se determinan con las siguientes relaciones: Ω Reacción= 1 kS Ecuación 37 1 R∙ y Ω Película= = k G Def Ecuación 38 Para la partícula de 0.4944 min Y para la partícula de 1 cm de diámetro: Ω Reacción= Ω Película= 1 38.3959 cm min →ΩReacción=0.21 min →Ω =0.0062 Película 2 cm cm 8.21 min →Ω =0.5 cm de diámetro: Ω Reacción= Ω Película= 1 38.25 cm∙ 0.3959 cm min →ΩReacción=0.

4 [ cm ] → R=0.192×10−4 [ cm2 /s ] 26 .04166 [ gmol/cm3 ]  PM B=120 [ g/gmol ]  D A =2. La corriente de gas es A puro.2 [ cm ]  P=20 [ atm ]   C B=ρ B=0.Por lo tanto. Se poseen los siguientes datos:  qG =2×105 [ cm3 /s ]  d P =0. Se desea llevar a cabo la reacción: A ( g) +B( S) →D( g )+C ( S) Ecuación 39 En un reactor de lecho móvil en el cual el gas y el sólido se procesan en contracorriente. Se han de procesar 50 de sólido B y se pretende una conversión de 99% del mismo. ya que presenta la mayor resistencia relativa. para ambos casos el mecanismo controlante es la reacción química. Sistemas Gas – Sólido reactivo: Reactores 5.

Calcular: a. 7 k S=2. Para el cálculo. evaluar la concentración de A de salida y realizar los cálculos con un valor promedio de la concentración de A. El volumen del reactor necesario para trabajar en atmósfera isotérmica a 400℃. el cual se calcula con: P∙ y A CA= RT Ecuación 45 27 .454×10 ∙exp (−E/RT ) [cm/s ] con E=30000 [ cal/gmol ] La resistencia en la película gaseosa es despreciable. Ecuación 40 tTotal=tCeniza +t Reacción Ecuación 41 tCeniza =τ Ceniza ∙ [ 1 −3∙ ( 1−x B ) +2∙ ( 1−x B ) ] 2/3 t Reacción=τ Reacción ∙ [ 1− ( 1−x B ) 1/3 Ecuación 42 ] 2 ρB ∙R τ Ceniza= 6b∙ Def ∙C Ag Ecuación 43 ρB ∙R τ Reacción= b∙k S ∙C Ag Ecuación 44 Uno de los datos necesarios para el cálculo de los tiempos para alcanzar determinado grado de conversión es C Ag .

6197×10 −4 gmol −6 gmol ∙ ( 1−0.99 ) ] 28 .192 ×1 0 −4 gmol ∙ ( 0.2cm )2 3 cm ) cm ∙ 1.8279×10 3 2 cm τ Ceniza = ( ( 6 ∙ ( 1 ) ∙ 2.6197×10 −4 3 gmol 3 cm Ecuación 46 C ASalida=C AEntrada ∙ (1−x B ) C ASalida=3.0821 ∙ ( 400+273 ) ° K × gmol ∙° K 1L C AEntrada=3.99 )2/3 +2∙ ( 1−0.C AEntrada= 20atm ∙1 L ∙atm 1000 c m 0.6197×10−6 −4 gmol C Ag = →C Ag=1.04166 2 −4 gmol c m3 ) τ Ceniza=6931.99 ) =3.6197×10 3 3 cm cm C AEntrada+C ASalida C Ag = 2 Ecuación 47 3.6197×10−4 +3.62s∙ [ 1−3∙ ( 1−0.8279 ×10 s )( 0.62 s tCeniza =6931.

tCeniza =6105.04s 7 k S=2.04s+6969. se dimensiona el reactor empleando la siguiente ecuación: 29 .72s∙ [ 1− (1−0.99 )1/3 ] t Reacción=6969.1310×10 τ Reacción= ( ( cal gmol 0.454 × 10 ∙ exp ( −30000 2 cal ∙ ( 400+273 ) ° K gmol ° K k S=5.1310 ×10−3 −3 )[ ] cm s cm s gmol ∙ ( 0.72s t Reacción=8883.8279 ×10 3 s cm )( ) τ Reacción=8883.2 cm ) 3 cm ) cm −4 gmol ∙ 1.91min Obtenido el valor del tiempo de contacto necesario para que el sólido alcance 99% de conversión.78s tTotal=6105.04166 (1 ) ∙ 5.82s=217.78s tTotal=13074.

El volumen del reactor necesario para trabajar en atmósfera isotérmica a 420℃.04166 2 −4 gmol c m3 ) 30 .Ecuación 48 V=F Total ∙tTotal=( F A +F B ) ∙tTotal c m3 60 s kg B 1kgmolB 1c m3 1000 gmol V = 2×10 × +50 × × × ∙ ( 217.192 ×1 0 −4 gmol ∙ ( 0. C AEntrada= 20atm ∙1 L ∙atm 1000 c m 0.99 ) =3.5152×10 gmol C Ag = →C Ag=1.0821 ∙ ( 420+273 ) ° K × gmol ∙° K 1L −4 C AEntrada=3.10m 3 b.5152×10 −4 3 gmol 3 cm gmol −6 gmol ∙ ( 1−0.5152×10 +3.91min ) × s 1min min 120kg B 0.5152×10 3 3 cm cm −4 −6 3.5152×10 C ASalida=3.7752×10−4 3 2 cm τ Ceniza= ( ( 6 ∙ ( 1 ) ∙ 2.04166 gmol 1kgmol (1 ( ) 5 V=2617.2 cm)2 3 cm ) cm ∙ 1.7752 ×10 s )( 0.

40s∙ [ 1−3∙ (1−0.74s∙ [ 1−( 1−0.04166 (1 ) ∙ 9.2 cm ) 3 cm ) cm gmol ∙ 1.94 s 31 .99 ) ] 2/3 tCeniza =6286.94 s tTotal=6286.99 )1/3 ] t Reacción=3771.28s 7 k S=2.74 s t Reacción=4807.40 s tCeniza =7137.τ Ceniza=7137.99 ) +2∙ ( 1−0.28s+3771.7625 ×10−3 )[ ] cm s cm s gmol ∙ ( 0.454 × 10 ∙ exp ( −30000 2 cal ∙ ( 420+273 ) ° K gmol ° K −3 k S=9.7625×10 τ Reacción= ( ( cal gmol 0.7752× 10−4 3 s cm )( ) τ Reacción=4807.

Se ha determinado que la velocidad de consumo del sólido en las condiciones mencionadas se puede expresar como: −1 d N B 4. El tiempo de residencia de las partículas sólidas es de 700 s.32×10 −44000 ∙ = ∙exp ∙C Ag 1/2 S ext dt RT T 10 ( ) Ecuación 50 Se ha planteado la alternativa de cambiar la materia prima disponibles por otra que presenta la siguiente distribución: Tabla 9.9g/cm 3 de densidad. En una planta se realiza una oxidación en exceso de aire (21% en volumen de oxígeno) a una temperatura de 827℃.22s=167. La reacción principal es: Ecuación 49 A ( S) +O2( g) →DO2(g )+B (S ) Las partículas son aproximadamente esféricas de 5 mm de radio y 1. Distribución de la materia prima R (mm) % 0. El reactor opera en forma continua y tiene mezclado perfecto.64 min ) × s 1min min 120kg B 0.64 min c m3 60 s kg B 1kgmolB 1c m3 1000 gmol V = 2×10 × +50 × × × ∙ ( 167.0 34% 32 .32m 3 6. La composición del gas puede considerarse constante y uniforme en todo el reactor.5 14% 1.tTotal=10058.04166 gmol 1kgmol (1 ( ) 5 V=2013.

5 10% 10. ¿Qué tipo de control existe para el sistema analizado a las condiciones descritas? Para una temperatura de 1100°K (827℃) y un tamaño de partícula de 10 mm: Ecuación 51 D kG= R∙ y De bibliografía (Treybal.0 2% Se desea determinar: a. constante de Boltzman.525 Å para dicho sistema. y f ( kT/εAB ) es la es la función de colisión. PM A y PM B masas moleculares del oxígeno y del aire respectivamente. y es igual a 3.000246 ∙ √( ) ( )) 1 1 3/2 + ∙T ∙ P M A P MB 2 PT ∙r AB ∙ f √( 1 1 + P MA PMB )( ) kT ( εAB ) Ecuación 52 Donde es la temperatura absoluta. la 33 . son las r AB es el valor medio de la separación molecular en la colisión del aire y del oxígeno.00107−0.2.0 40% 2. 2003) se conoce que la difusividad del oxígeno en aire a 827℃ se puede determinar por medio de la siguiente ecuación: D= ( 0.

84 32 28.8697 s 2 cm 0.21 ) 10mm ( ) kS De acuerdo a la Ecuación 50.32×10 −44000 ∙exp ∙C Ag=k S ∙C Ag 1/2 RT T Ecuación 53 4.38 ) )( ) 2 cm D=0.525 )2 ∙ ( 0.misma que en este caso es igual a 0.000246 ∙ √( ) ( )) √( 1 1 1 1 + ∙ ( 1100 )3 /2 ∙ + 32 28.8697 s cm kG= →k G=8. b.6847 S s 2∙ ( 1100 ) ( 1100 )1/2 ( ) Por lo tanto. D= ( 0.32×1010 −44000 cm k S= ∙exp →k =2.38 según bibliografía (Treybal. la reacción química es la etapa controlante. ¿Qué conversión se alcanza en el reactor en operación? 34 .2829 s 1cm ( 5 mm× ∙ 0. 10 viene dada por: 4.00107−0.84 ( 1 ) ∙ ( 3. 2003).32×1010 −44000 k S= ∙exp 1/2 RT T Ecuación 54 ( ) ( ) 4.

14 s ) 700s=1268.9 g 1 gmol 1 cm × ∙ 5 mm× 3 10 mm c m 120 g ( cm gmol ∙ 2.t=τ ∙ [ 1−( 1−x B ) 1/3 Ecuación 55 ] ρB ∙R τ= b∙k S ∙C Ag C Ag = Ecuación 56 1atm∙0.0821 ∙ ( 827 +273 ) ° K × gmol ∙° K 1L −6 C Ag =2.3253×10 ( τ= gmol 3 cm 1.6847 3 )( ) → τ =1268.91=91 c.14 s∙ [ 1−( 1−x B )1/3 ] →x B =0.21 L∙atm 1000 cm 0. sin modificar otras condiciones operativas? 1− x´B =∑ ( 1−x B ( Ri ) ) ∙ 1− x´B =∑ F ( R i) F t P F ( Ri ) 1− ∙ τ ( Ri ) F ( ) Ecuación 57 Ecuación 58 35 .3253× 10−6 3 s cm )( ( 1 ) ∙ 2. ¿Qué conversión se alcanzaría cambiando la materia prima por la propuesta como alternativa.

0 34% 253.5 14% 126.2489211 1 0 2. Compara y analice los resultados de (b) y (c) 36 .63∙ Ri [ s ] A continuación se presenta la Tabla 10.244605 0. d.0145 1− x´B =0+0+0+0+0.8122303 1 0 1. Datos para el cálculo del valor medio de la fracción no convertida Ri ( mm ) F ( Ri ) F τ ( Ri ) ( s ) tP τ ( Ri) t P F ( Ri ) ∙ τ ( Ri ) F ( ) 1− 0.0611513 1 0 10. no contribuyen al sumatorio del valor medio de la fracción no convertida de B.9 g 1 gmol 1 cm × ∙ Ri mm × 3 10 mm c m 120 g ( cm −6 gmol ∙ 2.3253× 10 3 s cm )( ( 1 ) ∙ 2.5 10% 634.99=99 Como las partículas más pequeñas ya están totalmente convertidas concluido el tiempo de residencia.2760 0.6847 ) )( ) τ ( Ri ) =253.6244605 1 0 2.0145→ x´B=0.ρ B ∙ Ri τ ( Ri ) = b∙k S ∙C Ag ( τ ( R )= i Ecuación 59 1. en los que se muestran los datos necesarios para el cálculo del valor medio de la fracción de B no convertida. Tabla 10.0 40% 507.0 2% 2536.

Manual del Ingeniero Químico (Séptima edición ed.). (1999). Buenos Aires. pero se deberían considerar además otros factores. España: Editorial Reverté S. R. R. Bibliografía  Levenspiel. Sin embargo.  Treybal. W.Hill. 37 .Hill. Barcelona. (2003).A. & Green. O. mejor es la conversión del reactivo o más rápidamente se llega a la conversión deseada.). Operaciones de Transferencia de Masa (Segunda edición ed. Nueva York. si se trabaja con un horno de lecho fluidizado. E.. son convenientes las alimentaciones homogéneas.).Una materia prima heterogénea contribuye al mejoramiento de la conversión en el reactor. Estados Unidos: McGraw . Ingeniería de las Reacciones Químicas (Tercera edición ed. mientras menor sea el tamaño de partícula de la materia prima. (2004). en términos generales. D.  Perry. Argentina: Editorial McGraw . Por ejemplo.