14/01/2015

Lone pair ­ Wikipedia, the free encyclopedia

Lone pair
From Wikipedia, the free encyclopedia

In chemistry, a lone pair refers to a pair of valence electron that are not
shared with another atom[1] and is sometimes called a non­bonding
pair. Lone pairs are found in the outermost electron shell of atoms.
They can be identified by using a Lewis structure. Electron pairs are
therefore considered lone pairs if two electrons are paired but are not
used in chemical bonding. Thus, the number of lone pair electrons plus
the number of bonding electrons equals the total number of valence
electrons around an atom.

Lone pairs (shown as dots) in the
Lewis structure of hydroxide

Lone pairs are a concept used in VSEPR theory which explains the shapes of molecules. They are also
referred to in the chemistry of Lewis acids and bases. However not all non­bonding pairs of electrons are
considered by chemists to be lone pairs. Examples are the transition metals where the non­bonding pairs do
not influence molecular geometry and are said to be stereochemically inactive.

Contents
1 Examples
2 Angle changes
3 Lone pairs and dipole moments
4 Unusual lone pairs
5 See also
6 References

Examples
A single lone pair can be found with atoms in the
nitrogen group such as nitrogen in ammonia, two lone
pairs can be found with atoms in the chalcogen group
such as oxygen in water and the halogens can carry
three lone pairs such as in hydrogen chloride.
In VSEPR theory the electron pairs on the oxygen atom
in water form the vertices of a tetrahedron with the lone
pairs on two of the four vertices. The H–O–H bond
angle is with 104.5°, less than the 109° predicted for a
tetrahedral angle, and this can be explained by a
repulsive interaction between the lone pairs.[2][3][4]

http://en.wikipedia.org/wiki/Lone_pair

Lone pairs in ammonia (A), water (B) and
hydrogen chloride (C)

1/4

 to a point where the forces of all electrons on the hydrogen atom are in equilibrium.47 D. In contrast to NH3.2) the result is that the N­H bonds are polar with a net negative charge on the nitrogen atom and a smaller net positive charge on the hydrogen atoms.[8][9] In molecular systems the lone pair can also result in a distortion in the coordination of ligands around the metal ion. Lone pairs and dipole moments Lone pairs can make a contribution to a molecule's dipole moment. This can be seen more clearly when looked at in two more common molecules. the free encyclopedia Angle changes The pairs often exhibit a negative polar character with their high charge density and are located closer to the atomic nucleus on average compared to the bonding pair of electrons. the oxygen atoms are on opposite sides of the carbon. which is also known as Porphobilinogen synthase. the hydrogens are pushed further away.[5] Unusual lone pairs A stereochemically active lone pair is also expected for divalent lead and tin ions due to their formal electronic configuration of ns2. As the electronegativity of nitrogen (3. In the solid state this results in the distorted metal coordination observed in the litharge structure adopted by both PbO and SnO. in carbon dioxide (CO2). due to their high electric charge which causes great repulsion between the electrons. NH3 has a dipole moment of 1. the creation of the hydronium (H3O+) ion occurs when acids are dissolved in water and is due to the oxygen atom donating a lone pair to the hydrogen ion. The formation of these heavy metal ns2 lone pairs which was previously attributed to intra­atomic hybridization of the metal s and p states[6] has recently been shown to have a strong anion dependence. for example: zinc cations in the ALAD protein. For example. This is an illustration of the VSEPR theory. or "saturnism" ("plumbism").14/01/2015 Lone pair ­ Wikipedia. Lead ions in the human metabolism replace native metallic ions in several key proteins. so that the dipole due to the lone pair opposes the N­F bond dipoles. NF3 has a much lower dipole moment of 0. There is also a dipole associated with the lone pair and this reinforces the contribution made by the polar covalent N­H bonds to ammonia's dipole moment. the introduction of lead distorts the way the ligands organize http://en.wikipedia.[7] This dependence on the electronic states of the anion can explain why some divalent lead and tin materials such as PbS and SnTe show no stereochemical evidence of the lone pair and adopt the symmetric rocksalt crystal structure. For example. Due to the repulsive force of the oxygen atom's lone pairs. They are also used in the formation of a dative bond. resulting in a low molecular dipole moment. This seems to be the molecular basis of "lead poisoning".5º.24 D.04) is greater than that of hydrogen (2. Fluorine is more electronegative than nitrogen and the polarity of the N­F bonds is opposite to that of the N­H bonds in ammonia. whereas in water (H2O) there is an angle between the hydrogen atoms of 104.org/wiki/Lone_pair 2/4 . The lead lone pair effect can be observed in supramolecular complexes of lead(II) nitrate and in 2007 a study [10] linked the lone pair to lead poisoning. The presence of a lone pair decreases the bond angle between the bonding pair of electrons. Computational experiments reveal that although the coordination number does not change upon substitution in calcium­binding proteins.

html) 2. 96.D.14/01/2015 Lone pair ­ Wikipedia.E.J. C. such as the above­mentioned porphobilinogen synthase. (2004).1103%2FPhysRevLett. p.G. G. 6. ISBN 978­ 0130399137. In the organogermanium compound D. Inorg. Whitesell 2nd Edition 2001 3.Payne.org/10. Prentice Hall. Group 14 lone pairs manifest themselves in triple bonds as well. A. R.96.Dunitz and L. 1–60 7. 157403 doi:10. P.157403) 8. E. Highest occupied molecular orbital Inert pair effect Shared pair References 1.Glans. Lee 4th Edition 1991 5. and Radiochem.E.Guo.org/wiki/Lone_pair 3/4 . these proteins are perturbed.Smith.W.Learmonth and K.D. Lett.157403 (http://dx.Orgel. as the natural substrate cannot bind anymore: in those cases the protein is inhibited.Walsh and http://en.Watson. 2006.wikipedia. J. This lone­pair effect becomes dramatic for zinc­binding proteins. Inorganic Chemistry (2nd ed. James K.Walsh.­ A.; Sharpe.). Rev.Egdell. G.96. A.  ^ Concise Inorganic Chemistry J. 40.doi. 1960.  ^ The origin of the stereochemically active Pb(II) lone pair: DFT calculations on PbO and PbS A.  ^ Organic chemistry John McMurry 5th edition 2000 4. the bond order is also 1 with complexation of the acidic isonitrile groups based on interaction with germaniums empty 4p orbital [11] See also Ligand Coordination complex Wikimedia Commons has media related to Lone pair.  ^ Housecroft.org/L03618. Advan. Phys.  ^ Organic Chemistry Marye Anne Fox .  ^ Stereochemistry of Ionic Solids J. In lead the bond order is even 1 with lone pairs for each lead atom (C). 2. The familiar alkynes have bond order 3 with 180° bond angles (A) but going down the row germanium to germanium formal triple bonds have an effective bond order 2 with one lone pair (B) and trans­bent geometries. the free encyclopedia themselves to accommodate such an emerging lone pair: consequently.1103/PhysRevLett.  ^ IUPAC Gold Book definition: lone (electron) pair (http://goldbook.iupac.  ^ Electronic origins of structural distortions in post­transition metal oxides: experimental and theoretical evidence for a revision of the lone pair model D. T.

.200603037 (http://dx.jssc.200603037) 11. 46. 178. Ed. 2007. doi:10.wikipedia.Power Chem.030) 9. Phys.Watson.H. 85–87. Chem. 5 doi:10.2005. By using this site.1021%2Fjp051822r) 10.Gourlaouen and O.org/10. 109.030 (http://dx.doi. B 2005.01.jssc.php?title=Lone_pair&oldid=639880754" Categories:  Theoretical chemistry This page was last modified on 28 December 2014 at 00:59.1002/anie. J.org/wiki/Lone_pair 4/4 . Inc. you agree to the Terms of Use and Privacy Policy.W.Watson.org/w/index. a non­profit organization. 2005. 553 –556 doi:10.org/10.doi. http://en.  ^ Is an Electronic Shield at the Molecular Origin of Lead Poisoning? A Computational Modeling Experiment C. Chem. the free encyclopedia G.  ^ Lewis base induced tuning of the Ge–Ge bond order in a digermyne G. 2007.Parisel Angew. 18868 doi:10.wikipedia.01. Commun.Spikes and P. Text is available under the Creative Commons Attribution­ShareAlike License; additional terms may apply.1016/j.2005. Stat.14/01/2015 Lone pair ­ Wikipedia.P.1039/b612202g (http://dx. Wikipedia® is a registered trademark of the Wikimedia Foundation.Walsh and G. Sol.1002%2Fanie. Int.  ^ Influence of the Anion on Lone Pair Formation in Sn(II) Monochalcogenides: A DFT Study A.1021/jp051822r (http://dx.1039%2Fb612202g) Retrieved from "http://en.doi.org/10.W. Chem.doi.1016%2Fj.. J.org/10.