‫دراسة الحماض و القواعد الضعيفة – مفهوم المزدوجات‬

‫‪Etude des Acides et Bases Faibles - Notion de Couple‬‬
‫‪ :I‬الحماض الضعيفة‪.‬‬
‫‪ :1‬دراسة محلول حمض اليثانويك‪.‬‬
‫عند قياس ‪ pH‬محلول حمض اليثانويك ‪ CH3COOH‬تركيزه ‪ C=0.01mol/L‬نحصل على ‪ pH=3.2‬و منه‬
‫نستنتج‬
‫أن ‪ pH≠−logC :‬و بالتالي نستخلص أن تفكك ‪ CH3COOH‬في الماء جزئي‪ .‬نقول أن الحمض ضعيف‪.‬‬
‫‪−‬‬

‫‪+‬‬

‫‪CH3COOH +H2O →CH3COO +H3O‬‬

‫معادلة تفاعل ‪:‬‬
‫النواع الكيميائية‪CH3COOH , CH3COO- , H3O+ , OH- , H2O :‬‬
‫تركيز النواع الكيميائية‪:‬‬
‫‪Ca =[ CH3COOH]+[CH3COO− ] : C.M‬‬
‫‪:E.N‬‬

‫] ‪[CH COO ]+[OH ]=[H O‬‬
‫‪+‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫] ‪[H O ]>>>[OH‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ :N.S‬حمضي ومنه ‪:‬‬
‫نستخلص أن‪[H3O+]≈[CH3COO−]=10−pH :‬‬
‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫و ‪Ke‬‬
‫‪+‬‬
‫] ‪H3O‬‬

‫ومن ‪]+CH3COOH]=Ca - [H3O[ :‬‬

‫[ =] ‪[OH‬‬
‫‪−‬‬

‫‪ :2‬تعريف الحمض وفق برونشتيد‪:‬‬
‫كل نوع كيميائي جزيئة أو أيون قابل لعطاء بروتون ‪ H‬في تفاعل مع الماء يسمى حمض برونشتيد‪.‬‬
‫‪ :3‬دراسة محلول إيثانوات الصوديوم ‪.CH3COONa‬‬
‫عند قياس ‪ pH‬محلول إيثانوات الصوديوم ‪ CH3COONa‬تركيزه ‪ C=0.01mol/L‬نحصل على ‪. pH=11.8‬‬
‫‪+‬‬
‫معادلة التفاعل ‪CH3COONa CH3COO- + Na :‬‬
‫‬‫تم ‪CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH :‬‬
‫نلحظ أن اليونات ‪ -OH‬تنتج عن ذوبان ‪ CH3COONa‬لذلك السبب يكون المحلول قاعديا‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫النواع الكيميائية‪CH3COOH , CH3COO- , H3O+ , OH- , H2O , Na :‬‬
‫تركيز النواع الكيميائية‪:‬‬
‫‪−‬‬
‫‪[OH ]=Cb ، Cb=[CH3COOH]+[CH3COO−] : C.M‬‬
‫‪+‬‬

‫‪[CH COO ]+[OH ]=[H O ]+[Na ] :E.N‬‬
‫‪+‬‬

‫‪+‬‬

‫‪3‬‬

‫‪−‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫] ‪[H O ]<<<[OH‬‬
‫‪[H O ]=10‬‬

‫‪ :N.S‬حمضي ومنه ‪:‬‬
‫‪−pH‬‬
‫نستخلص أن‪:‬‬

‫‪+‬‬

‫‪−‬‬

‫‪+‬‬

‫ومن ‪]-CH3COOH]=Cb - [CH3COO[ :‬‬

‫‪3‬‬

‫‪3‬‬

‫و ‪Ke‬‬
‫‪+‬‬
‫] ‪H3O‬‬

‫[ =] ‪[OH‬‬
‫‪−‬‬

‫‪ :4‬تعريف القاعدة وفق برونشتيد‪:‬‬
‫كل نوع كيميائي جزيئة أو أيون قابل لكتساب بروتون ‪ +H‬أثناء تفاعل مع الماء يسمى قاعدة برونشتيد‪.‬‬
‫‪ :5‬مفهوم المزدوجات – ‪Notion de Couple‬‬
‫من النتائج المحصل عليها خلل دراستنا السابقة يتضح أن ‪ CH3COOH‬حمض ضعيف إذ يتفاعل جزئيا مع الماء‬
‫‪ ،‬نفس الشيء بالنسبة ليون اليثانوات ‪ -CH3COO‬نقول أن الزوج ( ‪ ) -CH3COOH , CH3COO‬يكونان‬
‫مزدوجة حمض‪-‬قاعدة؛ نرمز لها ب‪) -CH3COOH / CH3COO ( :‬‬
‫نكتب ‪:‬‬
‫‪+‬‬

‫‪−‬‬

‫‪CH3COOH +H2O ⇔CH3COO +H3O‬‬

‫‪ :II‬قوة الحماض‪.‬‬
‫‪ :1‬الثابتة الحمضية ‪Constante d’acidité‬‬
‫‪−‬‬
‫‪+‬‬
‫بالنسبة لتفاعل التالي ‪CH3COOH +H2O →CH3COO +H3O :‬‬
‫نعرف الثابتة الحمضية ‪ Ka‬بالعلقة الرياضية ‪:‬‬

‫] ‪[ H O ][⋅ CH COO‬‬
‫= ‪K‬‬
‫] ‪[ CH COOH‬‬
‫‪+‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫‪3‬‬

‫‪a‬‬

‫‪3‬‬

‫‪ :2‬تعريف ‪.pKa‬‬
‫بالمماثلة مع تعريف ‪ pH‬نعرف ‪ pKa‬بالعلقة ‪pKa = - logKa :‬‬
‫‪ :3‬ترتيب المزدوجات ‪:‬‬
‫يمكن ترتيب المزدوجات حمض‪/‬قاعدة بمعرفة قيمة ‪ Ka‬أو ‪ ، pKa‬بحيث تتغير قوة الحماض في نفس المنحى مع‬
‫‪ Ka‬وفي المنحى المعاكس مع ‪.pKa‬‬
‫‪ :3‬العلقة بين ‪ pH‬و ‪.pKa‬‬
‫‪+‬‬
‫نعتبر حمض ضعيف ‪AH : AH + H2O A + H3O‬‬
‫‪-‬‬

‫] ‪[ H O ]⋅[ A‬‬
‫=‪K‬‬
‫] ‪[ AH‬‬
‫‪−‬‬

‫نكتب ‪:‬‬

‫‪+‬‬

‫] ‪[A‬‬
‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫و منه ‪:‬‬

‫‪a‬‬

‫‪ :4‬معامل التفكك‬

‫] ‪[ AH‬‬

‫‪pH =pK a+log‬‬

‫] [‬
‫‪−‬‬

‫〈تعريف‪ :‬نعرف معامل التفكك‬

‫بالعلقة التالية‪:‬‬

‫‪ α= A‬مع ‪ C0‬تركيز المحلول‪.‬‬
‫‪C0‬‬

‫〈تعبير ‪ Ka‬و ‪ pKa‬بدللة ‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫نعتبر حمض ضعيف ‪AH : AH + H2O A- + H3O‬‬
‫‪]-C.M: C=[AH] + [A‬‬
‫‪]-E.N: [H3O+] = [OH-] + [A‬‬
‫‪ :N.S‬المحلول حمضي ‪]- [H3O+] >> [OH‬‬
‫تعريف ‪ . : α [A-] = C‬ومنه ‪ ]-H3O+] = [A[ :‬أي‪ H3O+] = C.α[ :‬و ‪]C- C.α=[AH‬‬
‫‪2‬‬
‫وبالتالي‪ Ka =C⋅α :‬و ‪pH=pKa +log α‬‬
‫‪1−α‬‬
‫‪1−α‬‬
‫‪ :5‬مجالت الهيمنة‪.‬‬
‫نقول أن عنصر أو مركب ‪ X‬كيميائي في محلول أنه مهيمن ‪ Prédominant‬بالنسبة لعنصر أو مركب آخر ‪Y‬‬
‫عندما تتحقق بينهما العلقة ‪ ]X]>10.[Y[ :‬و عكس صحيح‪.‬‬
‫الحالة (‪ ]A-]>10.[AH[ :)1‬الشكل القاعدي هو المهيمن‪.‬‬

‫‪[A ] >1‬‬
‫‪[AH ] ‬‬
‫‪−‬‬

‫‪ log‬و بالتالي‪pH>pKa + 1 :‬‬

‫الحالة (‪ ]A-]<[AH[.10 :)2‬الشكل القاعدي هو المهيمن‪.‬‬

‫‪[A ] <−1‬‬
‫‪ log‬و بالتالي‪:‬‬
‫‪[AH ] ‬‬
‫‪−‬‬

‫‪pH<pKa - 1‬‬

‫‪pKa+1‬‬

‫‪pKa - 1‬‬

‫‪pKa‬‬

‫]‪[A-]>>>[AH‬‬

‫]‪[A-]<<<[AH‬‬
‫منطقة النعطاف‬

‫‪ :III‬التفاعل بين مزدوجتين حمض قاعدة‪.‬‬
‫‪ :1‬التفاعل بين حمض ضعيف ‪ AH‬و قاعدة قوية ‪ NaOH‬أو ‪.KOH‬‬
‫‪+‬‬
‫تفكك الحمض ‪AH: AH + H2O ⇔ A- + H3O‬‬
‫‬‫تفكك القاعدة ‪NaOH : NaOH  Na+ + OH‬‬
‫معادلة التفاعل بين ‪AH + OH-  A- + H2O :‬‬
‫‪ :2‬التفاعل بين حمض قوي ‪ HCL‬و قاعدة ضعيفة ‪.B‬‬
‫‪+‬‬
‫تفكك الحمض ‪AH: HCl + H2O  Cl- + H3O‬‬
‫‬‫تفكك القاعدة ‪NaOH : B + H2O ⇔ BH+ + OH‬‬
‫معادلة التفاعل بين ‪H3O+ + B  BH + + H2O :‬‬
‫‪ :IV‬الكواشف الملونة ‪Les Indicateurs Colorés‬‬
‫تعريف‪ :‬الكاشف الملون حمض عضوي ضعيف أو قاعدة ضعيفة إذا وجد في محلول مائي يتغير لونه حسب‬
‫طبيعته‪.‬‬
‫‬‫ونرمز له بـ‪. HInd/Ind :‬‬
‫‬‫‪+‬‬
‫معادلة تأين الكاشف الملون‪HInd + H2O  Ind + H3O :‬‬
‫ويتميز الحمض ‪ HInd‬و قاعدته المرافقة ‪ -Ind‬كل على حدة بلون معين‪.‬‬
‫〈إذا كان المحلول حمضيا يأخذ لون ‪HInd : pH<pKa - 1‬‬
‫〈إذا كان المحلول قاعديا يأخذ لون ‪Ind- : pH>pKa + 1‬‬
‫〈يكون لون المحلول امتزاج اللونين ‪ ، pKa - 1 <pH<pKa + 1 :‬اللوينة الحساسة ‪.la teinte Sensible‬‬
‫‪ :V‬معايرة حمض ضعيف بقاعدة قوية‪.‬‬
‫〈التركيب التجريبي‪.‬‬
‫〈تمثيل ‪)pH = f(Vb‬‬
‫〈تحديد نقطة التكافؤ‬
‫مثال‪ :‬معايرة محلول حمض اليثانويك ‪ CH3COOH‬بمحلول الصودا ‪.NaOH‬‬
‫معادلت التفاعل‪:‬‬
‫‬‫‪+‬‬
‫‪CH3COOH + H2O ⇔CH3COO + H3O‬‬
‫‬‫‪NaOH  Na+ + OH‬‬
‫‪CH3COOH + OH- → CH3COO- + H2O‬‬
‫معادلة التفاعل حمض قاعدة‪:‬‬
‫‪:CM‬‬

‫‪ [CH COOH ]+[CH COO ]= C ⋅V‬و ‪[Na ]= C ⋅V‬‬
‫‪V +V‬‬
‫‪V +V‬‬
‫‪[OH ]+[CH COO ]=[H O ]+[Na ] :N.E‬‬
‫الجداء اليوني للماء ‪[H O ][⋅ OH ]=K =10 :‬‬
‫الثابتة الحمضية ‪[CH COO ][⋅ H O ] :‬‬
‫=‪K‬‬
‫] ‪[CH COOH‬‬
‫‪a‬‬

‫‪a‬‬

‫‪b‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫‪b‬‬

‫‪3‬‬

‫‪b‬‬

‫‪a‬‬

‫‪+‬‬

‫‪b‬‬

‫‪−‬‬

‫‪+‬‬

‫‪a‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫‪3‬‬

‫‪−14‬‬

‫‪+‬‬

‫‪−‬‬

‫‪e‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫‪−‬‬

‫‪3‬‬

‫‪3‬‬

‫‪a‬‬

‫‪3‬‬

‫‪+‬‬

‫حول منحنى تغيرات ‪ pH‬بدللة ‪:Vb‬‬
‫〈يتميز المنحنى بنقطتي انعطاف الول عند بداية المعايرة و الثانية عند التكافؤ و هذه الميزة تبين أن أحدهم‬
‫على أقل ضعيف ‪.‬‬
‫〈يكون ‪ pH‬الخليط عند التكافؤ يخالف ‪ 7‬و يكون مواليا لقواهم‪.‬‬
‫دراسة نصف التكافؤ‪.‬‬

‫] ‪[A‬‬
‫‪−‬‬

‫انطلقا من العلقة بين ‪ pH‬و ‪: pKa‬‬

‫] ‪[ AH‬‬

‫‪pH =pK a+log‬‬

‫عندما يكون ‪ pH=pKa :‬نحصل على ‪ ]-AH]=[A[ :‬و من ‪ CM‬نكتب ‪AH]=[A-]=C/2[ :‬‬
‫أي أن ‪. Vb=Vbe/2 :‬‬
‫نستخلص ‪ :‬عند نصف التكافؤ يكون ‪ pH‬المحلول يساوي ‪ pKa‬المزدوجة المستعملة‪.‬‬