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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

El segundo principio de la termodinmica o segunda ley de la termodinmica expresa que:


La cantidad de entropa del universo tiende a incrementarse en el tiempo.
Es una de las leyes ms importantes de la fsica; an pudindose formular de muchas maneras todas
llevan a la explicacin del concepto de irreversibilidad y al de entropa. Este ltimo concepto, cuando es
tratado por otras ramas de la fsica, sobre todo por la mecnica estadstica y la teora de la informacin,
queda ligado al grado de desorden de la materia y la energa de un sistema. La termodinmica, por su
parte, no ofrece una explicacin fsica de la entropa, que queda asociada a la cantidad de energa no
utilizable de un sistema. Sin embargo, esta interpretacin meramente fenomenolgica de la entropa es
totalmente consistente con sus interpretaciones estadsticas. As, tendr ms entropa el agua en estado
gaseoso con sus molculas dispersas y alejadas unas de las otras que la misma en estado lquido con
sus molculas ms juntas y ms ordenadas.
El segundo principio de la termodinmica dictamina que si bien la materia y la energa no se pueden
crear ni destruir, sino que se transforman, y establece el sentido en el que se produce dicha
transformacin. Sin embargo, el punto capital del segundo principio es que, como ocurre con toda
la teora termodinmica, se refiere nica y exclusivamente a estados de equilibrio. Toda definicin,
corolario o concepto que de l se extraiga slo podr aplicarse a estados de equilibrio, por lo que,
formalmente, parmetros tales como la temperatura o la propia entropa quedarn definidos nicamente
para estados de equilibrio. As, segn el segundo principio, cuando se tiene un sistema que pasa de un
estado de equilibrio A a otro B, la cantidad de entropa en el estado de equilibrio B ser la mxima
posible, e inevitablemente mayor a la del estado de equilibrio A. Evidentemente, el sistema slo har
trabajo cuando est en el trnsito del estado de equilibrio A al B y no cuando se encuentre en uno de
estos estados. Sin embargo, si el sistema era cerrado, su energa y cantidad de materia no han podido
variar; si la entropa debe de maximizarse en cada transicin de un estado de equilibrio a otro, y el
desorden interno del sistema debe aumentar, se ve claramente un lmite natural: cada vez costar ms
extraer la misma cantidad de trabajo, pues segn la mecnica estadstica el desorden equivalente debe
aumentar exponencialmente.
Aplicado este concepto a un fenmeno de la naturaleza como por ejemplo la vida de las estrellas, las
mismas, al convertir el hidrgeno, su combustible principal, en helio generan luz y calor. Al fusionar los
ncleos de hidrgeno en su interior la estrella libera la energa suficiente para producirlos a esa
intensidad; sin embargo, cuando intenta fusionar los ncleos de Helio no consigue liberar la misma
cantidad de energa que obtena cuando fusionaba los ncleos de hidrgeno. Cada vez que la estrella
fusiona los ncleos de un elemento obtiene otro que le es ms intil para obtener energa y por ende la
estrella muere, y en ese orden de ideas la materia que deja atrs ya no servir para generar otra estrella.
Es as como el segundo principio de la termodinmica se ha utilizado para explicar el fin del universo.
La definicin formal del segundo principio de la termodinmica establece que:
En un estado de equilibrio, los valores que toman los parmetros caractersticos de un sistema
termodinmico cerrado son tales que maximizan el valor de una cierta magnitud que est en
funcin de dichos parmetros, llamada entropa.
La entropa de un sistema es una magnitud fsica abstracta que la mecnica estadstica identifica con el
grado de desorden molecular interno de un sistema fsico. La termodinmica clsica, en cambio, la define
como la relacin entre el calor transmitido y la temperatura a la que se transmite. La termodinmica
axiomtica, en cambio, define a la entropa como una cierta funcin a priori, de forma desconocida,

que depende de los llamados "parmetros caractersticos" del sistema, y que slo puede definirse para
los estados de equilibrio del sistema.
Dichos parmetros caractersticos se establecen a partir de un postulado derivado del primer principio de
la termodinmica, llamado a veces el principio de estado. Segn ste, el estado de equilibrio de un
sistema queda totalmente definido por medio de la energa interna del sistema, su volumen y su
composicin molar. Cualquier otro parmetro termodinmico, como podran serlo la temperatura o la
presin, se define como una funcin de dichos parmetros. As, la entropa ser tambin una funcin de
dichos parmetros.
El segundo principio de la termodinmica establece que dicha entropa slo puede definirse para estados
de equilibrio termodinmico, y que de entre todos los estados de equilibrio posibles que vendrn
definido por los parmetros caractersticos, slo se puede dar el que, de entre todos ellos, maximiza la
entropa.

Suponiendo estados iniciales y finales de equilibrio, el principio establece que los sistemas fsicos saltan de un
estado con cierto orden a un estado menos ordenado, aumentando su entropa. El proceso inverso es imposible de
forma espontnea.

La segunda ley de la termodinmica es un principio general que impone restricciones a la direccin de la


transferencia de calor, y a la eficiencia posible en los motores trmicos. De este modo, va ms all de las
limitaciones impuestas por la primera ley de la termodinmica. Sus implicaciones se pueden visualizar en
trminos de la analoga con la cascada.

Tanto la ley cero de la termodinmica como la primera ley de la termodinmica son muy generales y,
aunque absolutamente ciertas y exactas, no explican muchas realidades que se observan siempre. Tales

realidades, estn contenidas en la segunda ley de la termodinmica, una ley hecha sin violar las dos
anteriores.
Direccin en la que fluye el calor

De la segunda ley se deriva que, en un proceso natural, el calor se transfiere siempre de un cuerpo
con mayor temperatura a uno con menor temperatura y nunca al contrario. Si quisiramos realizar lo
contrario sera mediante un proceso artificial, con la intervencin de un trabajo.

Deposito de alta y baja temperatura

En los depsitos de alta y baja temperatura es considerado el medio ambiente que rodea el sistema. Las
prdidas de energa tienen lugar en el depsito de baja temperatura. El sistema es el que est aislado,
siendo un trozo de masa solida, gaseosa o liquida, contenida en un volumen cualquiera y rodeado por el
medio, separado de este por su superficie o frontera.
El calor que realiza trabajo til es igual a la diferencia entre el calor total cedido al sistema por el
depsito de alta temperatura menos el calor cedido por el sistema al depsito de baja temperatura.

De esta manera: W= Q q, en que Q es calor total, q es calor que se pierde o cedido por el sistema
hacia el depsito de baja temperatura, y W es trabajo til.

Esto trae como resultado de acuerdo a la segunda ley, que la eficiencia de cualquier dispositivo o
mquina nunca podr alcanzar el 100%, pues sera una mquina perfecta y perpetua... algo que nunca
se ha observado.

Maquina de calor
En la vida prctica el sistema puede ser una mquina con un dispositivo llamado turbina. Esta recibe
calor mediante el suministro de vapor a altas temperatura de un inyector conectado a una caldera, realiza
trabajo al mover el eje de un generador, produce electricidad y parte del calor lo cede como agua
condensada muy caliente (por un lado) y otra parte por conveccin y radiacin al medio exterior, que es
parte del medio ambiente y llamado tambin deposito de baja temperatura.
La caldera y el inyector sera el depsito de alta temperatura y el de baja seria el que recibe el calor de la
mquina. As en una mquina real, Q es calor de alta o total, q es calor de baja, y w es trabajo realizado.
Si hacemos: Q = U2- U1+ W es la primera ley, pues la energa total no se ha perdido: se conserva. Hay
que tener en cuenta que, en la frmula, Q (calor cedido al sistema), U2 U1 (variacin de la energa
interna) y W (trabajo realizado por la mquina) serian para una mquina ideal.

Para la maquina real, no todo el calor recibido llega a realizar un trabajo til, las prdidas de calor que
obedecen a q (calor hacia el depsito de baja temperatura) es energa que no produce trabajo, y se
pierde.

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA

Walther Nernst
Nacido en la Prusia occidental, se consideraba alemn, aunque de madre polaca.
Estudi en las universidades de Zrich, Berln, Graz y Wurzburgo. Tras trabajar algn tiempo en Leipzig,
desde 1891 ejerci como profesor de fsica en la Universidad de Gotinga, en donde, en 1895, fund el
Instituto de Qumica, Fsica y Electroqumica.
Posteriormente, en 1905 se traslad a la Universidad Humboldt de Berln como profesor y director del
Instituto de Qumica Fsica. En 1922 fue nombrado presidente del Instituto Fisicotcnico de BerlnCharlottenburg, cargo que dej en 1933. Desde entonces se dedic al estudio de
la electroacstica y astrofsica.

La tercera ley de la termodinmica dice que la entropa de un sistema en el cero absoluto es una
constante definida. Esto se debe a que un sistema a temperatura cero existe en su estado fundamental,
por lo que su entropa est determinada slo por la degeneracin del estado fundamental. En 1912
Nernst estableci la ley as: Es imposible por cualquier procedimiento alcanzar la isoterma T = 0 en un
nmero finito de pasos1 Una versin alternativa de la tercera ley segn lo establecido por Gilbert N.
Lewis y Merle Randall en 1923:
Si la entropa de cada elemento en algn (perfecto) If the entropy of each element in some (perfect)
estado cristalino tomarse cero en el cero absoluto
crystalline state be taken as zero at the absolute
de temperatura, cada sustancia tiene una entropa
zero of temperature, every substance has a finite
finita y positiva; pero en el cero absoluto de
positive entropy; but at the absolute zero of
temperatura, la entropa puede llegar a ser cero, y
temperature the entropy may become zero, and
eso lo hace convertirse en el caso de una
does so become in the case of perfect crystalline
sustancia cristalina perfecta.
substances.

Esta versin manifiesta no slo que S llegar a cero en el 0 K, si no que S mismo tambin llegar a cero
siempre que el cristal tenga un estado fundamental con una sola configuracin. Algunos cristales forman
defectos que provocan una entropa residual. Esta entropa residual desaparece cuando se superan las
barreras cinticas a la transicin a un estado fundamental.
La tercera de las leyes de la termodinmica afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al
cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos, ya que a medida que un sistema dado se
aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. A medida que el sistema se
acerca al cero absoluto, el intercambio calrico es cada vez menor hasta llegar a ser casi nulo. Ya que el
flujo espontneo de calor es unidireccional, desde los cuerpos de temperatura ms alta a los de
temperatura ms baja (Segunda ley), sera necesario un cuerpo con menor temperatura que el cero
absoluto; y esto es imposible.
Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental, como una estructura
cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero (dado que
el
). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en
una temperatura finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto. Cuando se enfran
generalmente son incapaces de alcanzar la perfeccin completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la
lnea de que la entropa tiende siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible.
ENTROPA
En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es una magnitud fsica que, mediante clculo,
permite determinar la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de
estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que
se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. La
palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf
Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850; 1 2 y Ludwig Boltzmann, quien
encontr en 1877 la manera de expresar matemticamente este concepto, desde el punto de vista de la
probabilidad.3
CERO ABSOLUTO

El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible. A esta temperatura el nivel de energa
interna del sistema es el ms bajo posible, por lo que las partculas, segn la mecnica clsica, carecen
de movimiento;1 no obstante, segn la mecnica cuntica, el cero absoluto debe tener una energa
residual, llamada energa de punto cero, para poder as cumplir el principio de indeterminacin de
Heisenberg. El cero absoluto sirve de punto de partida tanto para la escala de Kelvin como para la escala
de Rankine.

, 0 K (o lo que es lo mismo, 0 R) corresponden, aproximadamente, a la temperatura de 273,15 C o


459,67 F.3

Segn la tercera ley de la termodinmica, el cero absoluto es un lmite inalcanzable. La mayor cmara
frigorfica actual slo alcanza los -273,144 C. La razn de ello es que las molculas de la cmara, al
llegar a esa temperatura, no tienen energa suficiente para hacer que sta descienda an ms.

La entropa de un cristal ideal puro y perfecto sera cero. Si los tomos que lo componen no forman un
cristal perfecto, su entropa debe ser mayor que cero, por lo que la temperatura siempre ser superior al
cero absoluto y el cristal siempre tendr imperfecciones inducidas por el movimiento de sus tomos,
necesitando un movimiento que lo compense y, por lo tanto, teniendo siempre una imperfeccin residual.

Cabe mencionar que a 0 K absolutamente todas las sustancias se solidificaran y que segn el actual
modelo del calor, las molculas perderan toda capacidad de moverse o vibrar.
Hasta ahora la temperatura ms cercana al cero absoluto ha sido obtenida en laboratorio por cientficos
del MIT en 2003. Se obtuvo enfriando un gas en un campo magntico hasta medio nanokelvin (510 10 K)
por encima del cero absoluto.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Chang Raymond .Entropa, energa libre y equilibrio in: Qumica. McGraw-Hill. 2010

Jose M. Saviron. Problemas de fsica general. Espaa: Reverte. 1986

Kurt C. Rolle. Termodinmica. Pearson.

Docencia UAM. Termodinmica., de Universidad Autnoma de Morelia Sitio web:


docencia.izt.uam.mx/japg/.../3.../3Termodinamicabioenergetica.pdf. 2012

H. Callen. Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics, Wiley, NY. 1985


A. Bejan. 'Advanced Engineering Thermodynamics', Wiley. ISBN 0-471-67763-9. (2005)