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Esercizio n°2 di sintesi organica

Eseguire la seguente reazione a più stadi utilizzando, come fonte di atomi di carbonio, solo la
molecola di partenza (propene).
OH
O
?
CH3 CH CH2

CH3 CH2 C

C
OH

CH2
CH3
propene

acido 2-etil-2-idrossibutanoico

Soluzione:
Per progettare in modo corretto la via di sintesi, la strategia migliore è la retro sintesi o sintesi a
gambero. Si tratta di capire passo passo quali reazioni effettuare a partire dalla molecola finale
ponendosi ogni volta la domanda: quale reazione è la più conveniente per ottenere questa molecola?
Tra tutte le reazioni che possono dare la molecola in questione, sceglieremo quella che parte da
reagenti che più si accordano con le molecole di partenza.
In questo caso la molecola di partenza , propene, ci può fornire molecole a tre atomi di carbonio, se
intera, oppure ci può dare molecole a 1 o 2 atomi di carbonio, se frammentata.
La sintesi dell’acido 2-etil-2-idrossibutanoico (6 carboni) può essere realizzata, pensando alla
sintesi degli alfa idrossi acidi, partendo dalla cianidrina corrispondente (6 carboni). Questa, a sua
volta, può essere ottenuta condensando un chetone di 5 atomi di carbonio con acido cianidrico (5+1
carboni).
OH
CH3 CH2 C

OH

+
H2O/H

O

CH3 CH2 C

C
OH

CH2

O

HCN

CN

CH3 CH2 C CH2 CH3

CH2
CH3

CH3

Questo chetone, 3-pentanone (5 carboni), può essere realizzato per ossidazione del 3 pentanolo,
l’alcol ottenuto condensando un’aldeide da 3 carboni (propanale) con un reattivo di Grignard a 2
carboni (3+2 carboni).
O

OH

H2CrO4

O

CH3 CH2 CH CH2 CH3

CH3 CH2 C CH2 CH3

MgBr

CH3 CH2 C H + CH2 CH3

Il propanale può essere ottenuto per idratazione anti Markovnikov e poi ossidazione del propene.
OH

1) BH3

CH3 CH CH2
2) H2O2/OH

CH3 CH2 C

CH3 CH2 CH2

-

O

CrO3

H

piridina

Il bromuro di etilmagnesio può essere ottenuto per frammentazione del propene con ozonolisi
attraverso le seguenti reazioni:
1) O3

CH3 CH CH2

O
CH3 CH

NaBH4

OH
CH3 CH2

Br

PBr3

CH3 CH2

2) Zn/HCl

Sintesi n°2

Mg

MgBr
CH3 CH2

etere

prof. M.Tonellato - ITIS Natta - Padova

1

M.ITIS Natta .Padova 2 .Tonellato .Siamo ora in grado di scrivere ogni passaggio della sintesi proposta: O 1) O3 CH3 CH CH2 OH NaBH4 Br PBr3 CH3 CH2 CH3 CH CH3 CH2 2) Zn/HCl etanolo etanale MgBr Sintesi n°2 propanale OH etere bromuro di etilmagnesio CH3 CH2 C CH2 CH3 H piridina 1-propanolo O 3-pentanone CH3 CH2 C 2 CH3 CH2 C H + CH2 CH3 propanale bromuro di etilmagnesio O CrO3 CH3 CH2 CH2 2) H O /OH propene O bromoetano OH 1) BH3 2 CH3 CH2 etere propene CH3 CH CH2 MgBr Mg HCN O H2CrO4 CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH2 C CH2 CH3 3-pentanolo 3-pentanone + H2O/H OH CH3 CH2 C CN OH CH3 CH2 C O C CH2 CH2 CH3 CH3 2-etil-2-idrossibutanonitrile OH acido 2-etil-2-idrossibutanoico prof.