Complementos de Química Inorgánica y Analítica DQIAQF

Problemas 1er cuatrimestre 2005

Serie Nº 3 Estructura Cristalina de Sólidos
Objetivos: • • • • • Describir estructuras repetitivas bi- y tridimensionales. Diferenciar los conceptos de celda unidad y celda primitiva. Utilizar el formalismo de "red + motivo" para la descripción geométrica de sólidos. Incorporar elementos de simetría en sólidos. Revisar críticamente el modelo de empaquetamiento compacto de esferas para la descripción de sólidos iónicos.

Contenidos: Estructuras repetitivas – Elementos de simetría en un sólido - Celda unidad y primitiva Bases y Motivos - Redes de Bravais y sistemas cristalinos – El modelo iónico - Estructuras de empaquetamiento compacto –Estructuras cristalinas complejas - Efectos de covalencia -. Bibliografía sugerida: Sólidos Inorgánicos, D.M. Adams, Ed. Alhambra 1986, Caps. 2 y 3. Inorganic Chemistry; D.F. Shriver, P. Atkins and C.H. Langford – Caps. 4 y 18 Solid State Physics; N.W. Ashcroft and N.D. Mermin – Caps. 4, 5 y 7 Bibliografía alternativa: Introducción a la Física del Estado Sólido; C. Kittel – Caps. 1 y 2 Problema 1: a) ¿Cómo describiría los siguientes arreglos de puntos mediante una estructura repetitiva? ¿Existe una única manera para cada uno?

b)

¿Cuántas variables se necesitan para definir periodicidad en una y dos dimensiones? ¿Con cuántas figuras diferentes puedo llenar un plano? ¿Qué tipo de simetría determinan? ¿Qué nuevas operaciones de simetría surgen en un sólido periódico? ¿Qué consecuencias tienen en la manera de describir arreglos ordenados? Defina red cristalina, celda unidad y motivo. ¿Cuáles son sus propiedades?¿Cuáles serían la celda unidad y el motivo para cada uno de los arreglos de los puntos a) y b)?

c) d)

1

Complementos de Química Inorgánica y Analítica DQIAQF

Problemas 1er cuatrimestre 2005

e) f) g)

¿Cuál es la diferencia entre celda unidad y celda primitiva? ¿Qué es una celda de Wigner-Seitz? Enumere los siete sistemas cristalinos y las 14 redes de Bravais en tres dimensiones. Ayuda: hay un visualizador sencillo de redes y ejemplos para usar desde una PC en http://home3.netcarrier.com/~chan/SOLIDSTATE/CRYSTAL/ ¿Cuál es la celda unidad de una red FCC? ¿Y la celda primitiva? Idem para BCC y HCP. Indique si una red cúbica centrada en las bases es una red de Bravais. ¿a qué grupo de simetría pertenece?

h) i)

Problema 2 a) ¿Cómo se definen los índices de Miller? b) Indique en una red cúbica primitiva los planos caracterizados por los siguientes índices de Miller: (100), (001), (110), (101), (111), (-1-1-1), (11-1) y (121) c) Indique las direcciones [100], [110], [111] y [121]. d) ¿Cómo son las direcciones [h k l] con respecto a los planos (h k l) en una red cúbica? Problema 3 Indique como es la distribución de puntos en los planos (100), (110), (111) y (222) para las redes FCC, BCC y cúbica primitiva. ¿Cómo será para el caso del CsCl y NaCl? Problema 4 a) Imagine cuál sería la celda unidad para describir una lámina bidimensional con estructura de lámina de grafito ¿A qué red bidimensional corresponde? ¿a qué red tridimensional corresponde la estructura del grafito? b) c) Describa la estructura del CsCl como una red de Bravais más una base. ¿Existe una única forma de representarla? Idem para el NaCl. Describa un empaquetamiento hexagonal compacto a partir de una red y una base adecuada.

Problema 5 ¿Cuáles son los fundamentos de la descripción de sólidos iónicos por el modelo de empaquetamiento compacto? ¿Cómo se aplica la regla de la relación de radios que surge del mismo? Problema 6 a) Describa las siguientes redes AC (1:1), utilizando el modelo de empaquetamiento compacto: NaCl, Wurzita, Blenda de zinc, CsCl, NiAs. b) En base al mismo modelo describa las estructuras de redes AC (1:2 o 2:1): rutilo, fluorita y antifluorita. c) Tanto el CaF2 como el CsCl exhiben número de coordinación 8 para los cationes, qué relación estructural hay entre esas dos redes?

2

Complementos de Química Inorgánica y Analítica DQIAQF

Problemas 1er cuatrimestre 2005

Problema 7 a) Usando la regla de relación de radios prediga en que estructura cristalizarán el rutilo y el CaF2 y la coordinación de cada ión. b) ¿Cuáles son los principios sobre los que se construyen los diagramas de Mooser Pearson? ¿Qué mejoras introducen respecto de los modelos anteriores? Utilícelos para predecir las estructuras de los compuestos del ítem (a) Problema 8 a) Describa las estructuras de la espinela normal y de la espinela inversa. Ejemplifique con: MgAl2O4, FeCr2O4 y CoFe2O4 b) Prediga qué tipo de huecos ocuparán el Cr(III) y el Ni(II) en NiCr2O4 c) Explique por qué la magnetita tiene estructura de espinela inversa. Problema 9 a) Describa la estructura de la perovskita, aclarando que tipo de huecos ocupan cada uno de los cationes b) El ReO3 presenta una estructura como se muestra en la figura, con los átomos de Re ocupando los huecos octaédricos. Compare esta estructura con la de las perovskitas

c) ¿Considera Ud. que la estructura del ReO3. será lo suficientemente abierta como para albergar un catión sodio? Problema 10 El monóxido de titanio posee la misma estructura que el cloruro de sodio. La difracción de rayos X indica que el largo de la celda unidad cúbica para el TiO con relación 1:1 es 4,18 Å mientras que la densidad estimada a partir de medidas de masa y volumen es 4,94 gr/cm-3. ¿Qué puede concluir con respecto a la presencia de defectos a partir de estos datos? Problema 11 En cada uno de los siguiente pares, indique que compuesto será más probable que presente defectos e indique la naturaleza de los mismos. a)NiO, CaO; b)CaF2, PbF2, c)Al2O3, Fe2O3

3