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LA CORROSIN

La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque


electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse como la tendencia
general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa
interna. Siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica
(oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura,
la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin.
Otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos.
La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que intervienen dos
factores:

la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento, montaje)

el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosin que


un ambiente abierto)

O por medio de una reaccin electroqumica


Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como
la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus
aleaciones (bronce, latn).

Corrosin del Hierro


En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de solucin
electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo protege
adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones hasta el metal. Adems
esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la solucin electroltica. 3 Cuando esto
ocurre esto se cree que se llevan a cabo los siguientes procesos electroqumicos:

Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando
electrones, y la corrosin procede:

Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxgeno atmosfrico


en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula metlica:

Reaccin Global:

La fem estndar para la oxidacin del hierro:

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la reaccin entre
el dixido de carbono y del agua de la atmsfera, formando cido carbnico. Los iones
Fe2+ se oxidan segn la siguiente ecuacin:

Aproximacin a la corrosin de los metales[editar]


La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la inestabilidad
termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras excepciones (el oro,
el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes en la Tierra en forma dexido,
en los minerales (como la bauxita si es aluminio, la hematita si es hierro...). Desde la
prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en reducir los xidos en bajos hornos, luego en
altos hornos, para fabricar el metal. La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su
estado natural, el xido.

Proteccin contra la corrosin[editar]

Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la corrosin ya que la


misma genera prdidas econmicas importantes. Una de las formas de proteccin son las
pelculas protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones. Estas pelculas deben ser:
inertes continuas, estar firmemente adheridas al material y ser capaces de regenerarse a
s mismas en caso de ruptura.3 Se pueden influir en los parmetros que alteren la velocidad
de la corrosin (como la concepcin de la pieza y el ambiente) y tambin en la reaccin
qumica misma para proteger al material. Adems, la presencia de Inhibidores de la

corrosin, de nodos de sacrificio y de la aplicacin de procesos como


la galvanoplastia ayudan a proteger al material de la corrosin.

Aplicaciones
Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la naturaleza y de la
industria. La generacin de energa qumica en la fotosntesis es tambin un proceso
electroqumico, as como la produccin de metales como aluminio y titanio y en el proceso
de galvanizacin con metales.
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica, donde un metal
se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de alcohol de los conductores
ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa elctrica generada por
el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las clulas.
Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden generar un fuerte potencial
elctrico capaz de incapacitar animales mucho mayores que las mismas.

Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa


elctrica y la energa qumica. 1 En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la
interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o
un semiconductor) y un conductor inico que tambin es muy importante en el mundo
(el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido.2
Si

una

reaccin

qumica

es

provocada

por

una diferencia

de

potencial aplicada

externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de


potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como
un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera, celda galvnica o electricity.

Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas
se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es vital, pues
mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o,
en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones

de oxidacin y reduccin encontrndose

separadas,

fsicamente

temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto ltimo


es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina conocida como anlisis
potenciomtrico.

Reacciones de Reduccin-Oxidacin
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de electrones.
Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos, uno oxidante y uno
reductor (una forma reducida y una forma oxidada respectivamente). En dichas reacciones
la energa liberada de una reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede
aprovechar para inducir una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn donde la
reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin), se
efecta el balance de carga y elemento, agregando H+, OH, H2O y/o electrones para
compensar los cambios de oxidacin. Antes de empezar a balancear se tiene que determinar
en que medio ocurre la reaccin, debido a que se procede de una manera en particular para
cada medio.
Medio cido
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con Bismutato de
Sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas.


Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan para balancear los tomos
de H y se agrega H2O para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones

Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar contra iones para terminar de balancear la


ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese sera el
contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para
terminar de balancearla.

Medio Alcalino Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de


potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semirreacciones:

Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y cargas.


Como estamos en medio alcalino los OH se agregan para balancear los tomos de H y
normalmente se agrega la mitad de molculas de H2O del otro lado de la
semirreaccin para balancear los tomos de O.

Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.

Ecuacin balanceada:

Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuacin (los cationes
K+ y Na+)
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante
corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o para la produccin
de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los
cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a
fines del S. XVIII.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo se define
como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la
reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico,
como metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad
y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan
mediante un conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de
sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones

hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la
ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se
denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1
A una celda galvnica cuyo nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre,
ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por un puente salino,
se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es


un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el
diagrama sera:

Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO Electrodo negativo/electrolito //
Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente
salino).
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical representa el
puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems
componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de nodo a
ctodo.1
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada
comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el potencial de
reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al electrodo
de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho electrodo ocurre la
siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl, sobre
un

electrodo

de Platino.

Las

condiciones

de

este

experimento

se

denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm.,


trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones
involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:

Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH)


y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su
potencial de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del electrodo
determina si el mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH.
Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo


indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo:
el Cu en disolucin acuosa de CuSO 4 con un potencial estndar de reduccin
de 0,337V)

Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando


indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo:
el Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin
de -0,763 V)

Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin
de ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos
involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:

En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V (este


valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el potencial del
EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo la siguiente ecuacin:

El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin pero con
signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no afectaran el valor
del

por que el el potencial estndar de reduccin es una propiedad intensiva.

Espontaneidad de una reaccin redox

.
Relacionando

el

con

algunas

cantidades

termodinmicas

permiten

saber

la

espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa


qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la
celda es calculada por:

Siendo

la Constante de Faraday y

el nmero de moles de e. Como la fem es el

potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo (

que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:

La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo , eso significa que el cambio
de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la
reaccin:1

Si

es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea.

Para que ocurra eso el


valores negativos de

debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para


muy prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda

debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una


reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni
nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le
debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este
fenmeno es conocido como Electrlisis.1 En una celda electroqumica, la relacin entre
la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente
manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a


T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

Solucin Conductora
Una solucin electroltica tambin se conoce como "inica", ya que contiene iones, o sea
partculas cargadas elctricamente; esto hace que estas soluciones sean conductoras de la
electricidad.
La solucin electroltica por lo usual se forma al colocar algn compuesto qumico producto
de una reaccin entre una base y un cido, lo que conocemos como "sal", cuando la
colocamos por lo usual en agua (u otro solvente). En trminos prcticos, lo usual es estas

soluciones no sean ms que sales disueltas en agua, lo que da como resultado una solucin
capaz de conducir la electricidad, as de sencillo.

Tipos de electrodos
Se define como electrodo "electrodo idealmente polarizable" (EIP) un electrodo en el cual
no hay transferencia de carga a travs de la interfase independientemente del potencial
aplicado. Como no existe transferencia de carga, un EIP se comporta como un condensador
Unelectrodo idealmente no polarizable (EINP) aquel cuyo potencial no cambia,
independientemente de la intensidad que fluye.
Las celdas electroqumicas pueden distinguirse en dos tipos fundamentales:

Celdas galvnicas: se caracterizan porque a partir de una reaccin qumica espontnea, de


oxidacin-reduccin, se produce una corriente elctrica.
Celdas electrolticas: en este caso por accin de una corriente elctrica externa (es decir
aplicando energa), se produce una reaccin que de otras maneras no ocurrira de manera
espontnea.
En todas las tcnicas de anlisis electroqumico podremos identificar algo en comn: en
todas ellas es posible encontrar una celda electroqumica, con un nmero variable de
electrodos, (igual o mayor que dos), donde se realizar la determinacin. Una descripcin
ms detallada nos permite reconocer en una celda los siguientes componentes:
TIPOS de CELDAS ELECTROQUIMICAS:
1. Celda Galvnica.
Permite obtener energa elctrica a partir de un proceso qumico
La reaccin qumica se produce de modo espontneo
Son las llamadas pilas voltaicas o bateras.
2. Celda electroltica.
La reaccin no se da de forma espontnea.
No se obtiene energa elctrica. La aplicacin de una fuente de energa externa produce
una reaccin qumica.
LEY DE OHM

En los metales los electrones forman luna nube electrnica, y estn vagando libremente por
todo el metal; cuando sobre este acta un campo elctrico, los electrones se desplazan y
transportan a travs del metal las cargas elctrica negativas.
La mayor parte de los electrones que constituyen la nube electrnica de un metal posee
energa cintica elevada, por lo que la conductividad metlica sera muy grande si no fuese
por el efecto denominado resistencia.
Si un alambre se conecta entre las terminales de una pila, la carga positiva fluir a travs
de este circuito externo; de la terminal positiva a la negativa; esto es, desde el punto de
mayor hasta el punto de menor potencial. Dentro de la pila, el flujo de carga positiva es de
la terminal negativa a la positiva, en sentido opuesto al campo elctrico; el flujo de carga no
se impulsa por el campo electrosttico sino por la reaccin qumica de la pila. La corriente
en una pila alcanza muy rpidamente un valor estacionario que es proporcional a la
diferencia de potencial entre los extremos del alambre. Se alcanza un estado estacionario
debido a que el alambre ofrece cierta resistencia al flujo de los portadores de carga.
La resistencia se define como la relacin del voltaje a la corriente; esto es,
R=V I
siendo R la resistencia, I la corriente que fluye por esta resistencia, y V es la cada de
potencial a travs de la resistencia. La unidad de resistencia es el ohm (), y es igual a un
voltio por amperio.
Con cierta frecuencia la resistencia de un elemento de circuito es independiente de la
corriente que fluye a travs de l, cuando menos sobre un margen muy amplio de
corrientes. La relacin siguiente, tomando a R como constante, se denomina Ley de Ohm:
V=IxR

Luego, segn la ley de Ohm, la cantidad de corriente que fluye por un circuito formado por
resistencias puras es directamente proporcional a la fuerza electromotriz aplicada al
circuito, e inversamente proporcional a la resistencia total del circuito.
Cuando se conectan do o ms resistencias en serie, fluye en el circuito la misma corriente a
travs de cada resistor, luego es fcil encontrar la resistencia equivalente que pueda
reemplazar la combinacin en serie. Este resistor equivalente debera tomar la misma
corriente de la batera que la combinacin en serie. Se nota que cuando una corriente I
fluye a travs de los resistores de la combinacin en serie, las cadas individuales de
potencial V1, V2 y Vn estn en la misma direccin. Por tanto, VAB es la suma de esas cadas

de potencial y debe ser igual a la fem E de la batera. La resistencia equivalente viene dada
por:
Rs = R1 + R2 + ... + Rn

y encontramos que la corriente es

I = E Rs
Donde la cada de voltaje a travs de cualquier resistor es entonces
Vi = I x Ri

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