You are on page 1of 3

Mediante ésta tecnología se tienen tres secciones en las cuales se dan los

procesos unitarios involucrados en la producción de cloruro de vinilo: la
cloración directa de etileno, la oxicloración de etileno y el cracking de 1,2
dicloroetano (16).
En el proceso de cloración directa, el etileno y el cloro se hacen reaccionar en
presencia de un catalizador acido de Lewis, principalmente se usa el cloruro de
hierro (III), en concentraciones de 0,1 a 0,5% en peso (2).

C2 H 4 +C l 2 →C 2 H 4 Cl 2 ∆ H=−218 kJ /mol
La reacción secundaria que compite con la principal de cloración es la siguiente
(16):

C2 H 4 +2 Cl2 →C 2 H 3 Cl3 + HCl
El principal subproducto es el 1,1,2-Tricloroetano, el cual se forma a través de
reacciones de radicales a partir de disociación homolítica de una pequeña
fracción de cloro. Sin embargo, el oxígeno que esta frecuentemente como una
impureza del cloro (alrededor del 0.5 % de la alimentación), tiende a
incrementar la selectividad al EDC e inhibir las reacciones de radicales libres
que producen el 1,1,2-tricloroetano. La cloración directa es una reacción muy
exotérmica (17).
La reacción más probable junto al catalizador procede a través de un
mecanismo de adicción electrofílica, la cual toma lugar de acuerdo a las
siguientes reacciones (17):

+¿
FeC l 3+Cl 2 ⇋ Fe Cl 4−C l ¿
+¿+C H 2 =C H 2 ⟶ Fe Cl3 +ClC H 2 C H 2 Cl
−¿−C l ¿
Fe Cl4 ¿
Por otra parte, la etapa de oxicloración se describe mediante la siguiente
reacción global:

1
C H 2 C H 2+ 2 HCl+ O2 → ClC H 2 C H 2 Cl + H 2 ∆ H =−295 kJ /mol
2
El catalizador ampliamente utilizado es el cloruro de cobre (II) impregnado
sobre alúmina (2). Una simple representación del ciclo catalítico heterogéneo
que ocurre en el reactor de la oxicloración, se muestra en las siguientes
reacciones (17):

C H 2=C H 2 +2 CuC l 2 → 2CuCl+ClC H 2 C H 2 Cl

Las siguientes son las ecuaciones estequiometricas que tienen lugar (16). C2 H 4 Cl2 +Cl 2 → C2 H 3 Cl 3 ( TCE ) + HCl C2 H 2+ 2Cl 2 → C2 H Cl 3 (TRI ) + HCl C2 H 4 +2 Cl2 +O2 →Cl 3 C−CHO ( CLAL ) + HCl+ H 2 O C2 H 6 +Cl2 →C 2 H 5 Cl ( ETCL ) + HCl C2 H 4 +2 Cl2 →C 2 H 3 Cl3 ( TEC ) + HCl C2 H 2+ 3Cl 2 → 2 CH Cl3 (TCM ) C2 H 4 + 4 Cl2 +O2 →2 CC l 4 +2 H 2 O DCE=¿ ¿ C2 H 4 +Cl 2 → C2 H 2 Cl 2 ¿ 2C 2 H 4 Cl 2 → C 4 H 8 Cl 2 ( heavies )+ HCl . formando clorometanos.C se puede romper. Todas estas reacciones finalmente constituyen un amplio espectro de impurezas.1 O +2 CuCl →CuOCuC l 2 2 2 2 HCl+CuOCuC l 2 →2 CuC l 2+ H 2 O La reacción secundaria que (tricloroacetaldehido) (16): se considera es la formación de cloral CH 2=CH 2 +3 HCl+2 O2 → Cl3 C−CHO+3 H 2 O Pequeñas cantidades de cloro aparecen ya que el catalizador de cobre es activo para oxidación (2): 1 HCl+ O2 → Cl2 + H 2 O 2 El cloro producido hace que se den más reacciones obteniendo muchas más especies cloradas. incluso el enlace C . A mayor temperatura.

1. de primer orden y homogénea (17). Los productos obtenidos por la oxicloración y la cloración directa se hacen reaccionar en una pirolisis térmica o craqueo de EDC a cloruro de vinilo y HCl.tricloroetano (TCE). cloral (CCl 3 .2 .cloruro. así como componentes policlorados. tricloroetileno (TRI).y 1. cloruro de etilo.cloruro.dicloroetilenos. Algunas impurezas principales son los siguientes: 1. esta se produce como una reacción en cadena de radicales libres. 1. 2ClC H 2 C H 2 Cl → 2C H 2=CHCl+2 HCl ∆ H=71 kJ /mol El mecanismo general implica los siguientes cuatro pasos: Iniciación: ClC H 2 C H 2 Cl → ClC H 2 C ∙ H 2 +Cl ∙ Propagación: Cl ∙+ClC H 2 C H 2 Cl → ClC H 2 C ∙ HCl+ HCl ClC H 2 C ∙ HCl →C H 2=CHCl+Cl ∙ Terminación: Cl ∙+ClC H 2 C ∙ H 2 →ClCH =C H 2+ HCl .2 . metilen .La cantidad de impurezas que se forman durante la oxicloración es mucho más grande en comparación con la cloración directa.CHO). el cloral debe ser eliminado inmediatamente después de la reacción por lavado debido a su tendencia a la polimerización (2). cloro metanos (metil . En particular. cloroformo).1 .