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II.
REVISIN BIBLIOGRFICA
10
II.1.
Qu es el Cianuro?
11
12
13
II.2.
II.2.1. Generalidades.
Una gran variedad de compuestos de cianuro y sus derivados estn presentes
en la solucin pobre (barren) o efluentes residuales que salen de las plantas
extractivas de oro/plata y de los laboratorios metalrgicos de investigacin,
ellos pueden ser clasificados en tres grandes grupos [3].
Cianuro libre
Complejos de cianuro
Complejos dbiles y fuertes del cianuro
Juntos los tres compuestos de cianuro constituyen el cianuro total, al conocer
la qumica de estos tres tipos de cianuro se puede comprender su
comportamiento respecto de la seguridad y el ambiente [1].
14
Scout (1981) defini estos compuestos como cianuro libre, compuestos simples
(fcilmente solubles y relativamente insolubles), complejos dbiles, complejos
moderadamente fuertes y complejos fuertes [3].
15
Casi todo el cianuro libre est presente como HCN cuando hay abundantes
iones de hidrgeno presentes, es decir, a un valor de pH de 8 o menos, este
HCN, puede volatizarse y dispersarse en el aire, cuando el pH es superior a
10.5, hay pocos iones de hidrgenos presentes y casi todo el cianuro libre est
presente como CN-, en condiciones normales de temperatura y presin, la
concentracin de HCN y CN- son iguales a un valor de pH de 9.38 [1].
Estas formas de cianuro libre son importantes porque se consideran como los
cianuros ms txicos, sin embargo, tambin son las formas que se eliminan
ms fcilmente de las soluciones mediante elaborados procesos de tratamiento
y mecanismos naturales de atenuacin, los procesos biolgicos, qumicos y
fsicos que afectan a las concentraciones de cianuro en el agua, el suelo y el
aire han sido extensamente estudiados durante las ltimas dcadas, de modo
que su comportamiento en el ambiente es bien conocido.
Una de las reacciones ms importante que afectan a la concentracin de
cianuro libre es la volatilizacin del HCN, que, al igual que la mayora de los
gases, se separa del agua y escapa al aire, el cianuro libre no es persistente en
la mayora de las aguas superficiales porque el pH de dichas aguas
generalmente es de 8, de modo que el HCN se volatiliza y dispersa, la
volatilidad del cianuro de hidrgeno y su posterior transformacin en
compuestos benignos en el aire son importantes porque actan como un
mecanismo natural que controla las concentraciones de cianuro libre en los
efluentes residuales y de los procesos en las minas [1].
Los procesos naturales pueden reducir por si solos a valores muy bajos la
concentracin de cianuro libre de las soluciones en lugares al aire libre, en las
instalaciones de produccin de oro, tales como estanques para procesamiento
y depsitos de relaves, a menudo a niveles por debajo de lo establecido en los
reglamentos o incluso por debajo de los lmites de deteccin.
Sin embargo, en la planta de extraccin de oro, los operadores mantienen el
pH de la solucin a valores cercanos a 10.5 con el fin de impedir la
volatilizacin, esto preserva el cianuro en el sistema de extraccin de oro,
donde es necesario y al mismo tiempo, limita el riesgo de inhalacin por parte
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50-2000
Arsnico
0-115
Cobre
0.1-300
Hierro
0.1-100
Plomo
0-0.1
Molibdeno
0-4.7
Nquel
0.3-35
Zinc
13-740
17
18
1. Cianuro libre
2. Compuestos simples
a) Fcilmente solubles
b) Realmente insolubles
3. Complejos dbiles (fcil de
ionizar)
4. Complejos moderadamente
fuertes (moderadamente
ionizables)
5. Complejos fuertes (muy
estables)
6. Inorgnicos (inestables)
7. Orgnicos (Nitrilos)
Orgnicos (Nitrilos)
Alifticos
Aromticos
Propionitrilo
Benzonitrilo
19
20
II.3.
(1)
Ecuacin de Bodlander:
2Au + 4NaCN + O2 +2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2
(2)
(3)
Ecuacin de McArthur-Forrest:
2Au + 4NaCN + 2H2O 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2
(4)
21
(5)
22
(6)
rea andica
Au Au+ + e-
(7)
(8)
La plataforma y la pila
La solucin de cianuro
23
24
menas
son
molidas
tamaos
menores
las
150
mallas
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26
27
28
tambin txicas, por lo que el descargarlas al medio ambiente puede ser muy
costoso, se puede manejar climas extremosos sin lluvias o climas ecuatoriales
lluviosos, pero esto con un costo adicional, en el primer caso, la falta de agua,
excepto en los pozos, por lo general significa que la fuente de agua est
contaminada
con
sales
disueltas;
estas
sales
ocasionan
problemas
29
30
Caractersticas de reactivacin
capas
aproximadamente
hexagonalmente.
paralelas
de
tomos
ordenados
31
2.
propiedades
adsortivas
del
carbn
activado
no
son
solamente
32
Para algunos en gran parte los efectos dados son interactivos, por ejemplo, las
impurezas inorgnicas pueden crear desrdenes dentro de la red del carbn,
resultado de la formacin de defectos en los cuales el oxgeno puede ser
preferencialmente adsorbido durante la activacin.
Los carbones activados han sido divididos en dos tipos:
Carbones H
Carbones L
superficiales,
humedecimiento,
electricidad
propiedades
El pH de la solucin de lixiviacin
La concentracin de impurezas
33
34
35
36
37
(9)
del
38
39
40
41
II.3.9.1. Pretratamiento.
Los precipitados son tratados para eliminar los metales bases y zinc residual,
primero se lavan para quitarle el contenido de cianuro residual, despus se
mezclan con cido sulfrico mientras es aereado, el cido disuelve el exceso
de zinc y otros metales bases como el cobre y cadmio, el plomo y mercurio
permanecen con los precipitados, los cuales son lavados y secados de nuevo,
si estos contienen significante mercurio, ya seco son recirculados en una
retorta de mercurio a 750F (400C) por varias horas para quitar el mercurio
mediante un condensador enfriado con agua, ste se colecta dentro del agua
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II.3.9.2. Fundicin.
Los precipitados con zinc se secan antes de mezclarse con los fundentes, los
cuales son seleccionados previo anlisis de varios constituyentes tales como
humedad, slica, zinc, plata y oro.
Para la fundicin se realiza el siguiente flujo: 2 kg de brax glass, 1 kg de
carbonato de sodio, 250 gr de slice en polvo y 50 gr de fluorita en polvo, se
hace la mezcla de las sustancias anteriores y se toma 2 kg de esta mezcla
(flujo) por cada kg de precipitado, se homogeniza la mezcla anteriores y
deposita en un crisol de grafito, colocndose dentro del horno de fundidor a una
temperatura de 1500C por espacio de una hora, el fundente oxida el zinc
metlico y otros metales base formando una escoria de cristal de borosilicato,
el feldespato se adiciona como un modificador de viscosidad [15].
El horno es operado de un modo continuo, los precipitados y fundentes son
bien mezclados en lotes, los cuales se alimentan gradualmente al horno, donde
se funden por varias horas, el horno, ya sea, encendido con gas o por
induccin, se llena con la mezcla y se calienta a la temperatura de operacin,
como las primeras cargas son fundidas, se aade material adicional hasta que
el horno est lleno, aproximadamente la mitad del crisol se vaca de escoria y
el ciclo de llenado se repite, este es continuo, hasta que el horno, ya sea que
est lleno una tercera parte de metales preciosos, todos los precipitados han
sido fundidas o el horno tiene que ser apagado, la escoria que est sobre el
dor es desalojada y el material fundido que se encuentra en el fondo contiene
la mitad de la escoria restante y el dor, cada vez que se desaloja escoria se
debe de checar el botn de dor para asegurar que el metal no es vaciado del
horno, si la escoria es muy viscosa, la composicin de la mezcla o la
temperatura del horno se ajustan para reducir la viscosidad, se requiere que
sta sea baja para prevenir prdidas de metales en la escoria.
43
Para darle forma al dor, se calientan los moldes (de hierro vaciado) a una
temperatura de aproximadamente 100C, cuando ya est fundido el material,
se toma el crisol con unas tenazas especiales y se vaca en los moldes
tratando de hacer estos movimientos rpidos, ya que se trata de muy altas
temperaturas, los moldes son enfriados para que se solidifique toda la escoria,
despus se voltea el molde y con un martillo se golpea con el fin de separar los
lingotes de la escoria, se lava perfectamente bien el lingote (con agua comn) y
se pesa para calcular cunto dor tiene por kg de precipitado [15].
Se perfora el lingote (dos o ms perforaciones), se toma una rebaba de este y
se analiza para saber qu porcentaje hay de oro y plata [15].
II.3.10. Refinacin.
La refinacin es la ltima etapa de tratamiento de los metales que han sido
extrados por un proceso de lixiviacin para llevarlos a solucin, precipitarlos de
la misma y recolectarlos en forma de precipitado, finalmente, el precipitado se
purifica para obtener el metal puro.
No todos los precipitados requieren de la refinacin, algunos se llevan al
mercado en la forma de los compuestos qumicos precipitados, otros se
obtienen en tal condicin de pureza que pueden utilizarse sin tratamiento
posterior, el nico tratamiento que se requiere en estos casos es sacar los
44
45
1. Mediante electrlisis.
2. Utilizando sal de cocina (NaCl), se mezcla la sal con la solucin
formando cloruro de plata.
Despus de llevarse a cabo cualquiera de los mtodos, el producto obtenido se
funde con brax para obtener plata qumicamente pura [15].
46
II.4.
II.4.1. Generalidades.
Una vez terminada la recuperacin de oro de la solucin queda desprovista de
oro y plata, pero sigue conteniendo cianuro en una concentracin que est por
encima de los niveles permisibles, el proceso que elimina, disminuye o controla
la concentracin de cianuro en la solucin ya sea en el ambiente natural o en
instalaciones creadas a tal fin es la restauracin ambiental, los procesos de
restauracin ambiental tiene como objetivo reducir los contaminantes por
debajo de los niveles normativos, a costos aceptables y la solucin debe ser
permanente [1, 3, 18].
En la dcada de los ochentas y noventas se trabaj intensamente en el
desarrollo de tecnologa para eliminar txicos del ambiente, inicialmente, la
limpieza consista en el traslado del material contaminado a otro lugar donde
era
confinado
se
incineraba,
alternativas
que
fueron
rechazadas
cuales
intervienen
procesos
fsicos,
qumicos,
biolgicos
una
47
principalmente
de
factores
como
precipitaciones
pluviales,
(10)
48
(11)
(12)
(13)
(14)
49
(15)
En general, los compuestos de cianuro simple no son muy txicos, pero los
cianuros de sodio, potasio, calcio y mercurio, se disocian fcilmente en solucin
y producen iones cianuro, a valores de pH de 9.38, el in se hidroliza y se
produce cido cianhdrico, que es muy txico [19].
(16)
(17)
50
2CN- + O2 2CNO-
(18)
(19)
2HCN + O2 2HCNO
(20)
(21)
En este caso, la reaccin es la misma producida en la oxidacin de HCN y CNslo que aqu se requiere una enzima.
51
HCN + HS HCNS + H
(22)
(23)
52
53
54
55
CN que entra al
Sistema de colas
(mg/lt-1)
184
74.8
0.02
284
< 0.05
480
0.09
0.33
CN DAD)
de
procesos
qumicos
adversos
sus
productos
de
56
(24)
(25)
(26)
(27)
(28)
(29)
57
(30)
58
(31)
59
3.
En el tercer
(32)
a) Ventajas:
1.
disponibles.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
La
primera
etapa
del
proceso
(oxidacin)
es
fcilmente
controlable.
9.
reactivos.
10. El proceso puede usarse en pulpas y en soluciones claras (aguas
residuales).
b) Desventajas:
1.
60
2.
No se recupera cianuro.
4.
de hidrgeno.
61
(33)
(34)
Donde n = 3 o 4
Los consumos tericos de SO2 y de CaO como reactivos son de 2.5 mg de
SO2, por mg de cianuro WAD y 2.2 mg de CaO por mg de cianuro WAD, desde
luego que en la prctica estas cantidades son mayores debido a otros diversos
factores, el tiempo de reaccin varia aproximadamente entre 20 y 120 minutos,
la concentracin de cobre necesario para un tratamiento continuo depende de
las caractersticas qumicas especficas del agua residual y debe determinarse
experimentalmente mediante ensayes de laboratorio o en la instalacin
experimental, el xido de calcio (CaO), se utiliza para neutralizar al cido
formado en las reacciones anteriores, segn la reaccin [3]:
H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O
(35)
(36)
(37)
Segn INCO, la eliminacin del cianuro de hierro se inicia por la reduccin del
hierro del estado frrico a ferroso, el cianuro complejo ferroso se elimina
despus mediante precipitacin con Cu, Zn o Ni [3].
El cido formado durante el proceso se neutraliza con cal o sosa custica que
se adiciona para mantener el pH en el intervalo de 8 a 10, si el pH flucta
salindose de este intervalo ptimo, conduce a disminuciones en el rendimiento
del proceso, en consecuencia; se debe determinar experimentalmente el valor
de pH ptimo que maximiza la eliminacin del cianuro y de los metales
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El tiempo de retencin
El volumen de aire
La dosificacin de cobre
El pH
La velocidad de oxidante
63
Figura 18. Diagrama esquemtico del proceso INCO, segn G. H. Robins CIM
Bolletin Septiembre de 1996 [24].
Bisulfito de amonio
Bisulfito de sodio
Metabisulfito de sodio
Sulfito de sodio
64
de
perxido
de
hidrgeno
sulfato
de
cobre
en
varias
Catalizador Cu
-
(38)
(39)
(40)
(41)
65
de cobre en las soluciones con el fin de cumplir con las normas ambientales, el
sistema de perxido no se adapta bien al tratamiento de lodos debido a los
requerimientos irregulares de perxido de hidrgeno cuando hay slidos
presentes este proceso se muestra en la figura 19 [1, 3].
a) Ventajas:
1.
3.
Los
metales
precipitacin.
pesados
se
reducen
apreciablemente
por
66
5.
continuo y discontinuo.
6.
9.
optimizarlo.
10.
b) Desventajas
1.
3.
Puede
ser
preciso
un
tratamiento
suplementario
si
las
El cianuro no se recupera.
67
HCN, este gas puede entonces ser absorbido en una solucin de NaOH, segn
las reacciones siguientes [3]:
Etapa de Acidificacin
2CN-(solucin) + H2SO4-(solucin) HCN(solucin) + SO4-2(solucin)
(42)
(43)
(44)
(45)
proceso
de
Acidificacin-Volatilizacin-Recuperacin
(46)
(AVR)
para
la
68
69
CNO- + H2O
(47)
(48)
(49)
70
En
este
proceso
se
deben
considerar
las
reacciones
enzimticas,
contaminados
como
suelos,
mantos
acuferos
contaminados
71
72
para
su
tratamiento,
la
metodologa
empleada
en
estas
II.4.7. Recirculacin.
Aunque las tecnologas para el manejo del cianuro se han centrado en la
destruccin del cianuro en sistemas de paso nico, es posible recuperar y
reutilizar el cianuro, y de este modo reducir al mnimo la cantidad total de
cianuro utilizado y disminuir los costos operativos para algunas minas, el
reciclado reduce las concentraciones de cianuro en las soluciones residuales y
disminuye el costo de la destruccin del cianuro.
La recuperacin y el reciclado de cianuro se utilizan desde la dcada de 1930,
especialmente en Flin Flon (Manitoba, Canad), Pachuca (Hidalgo, Mxico) y
Golcanda Minerals (Tasmania, Australia), el proceso bsico abarca tres pasos:
control de pH, volatilizacin en condiciones muy controladas y captura del
cianuro que se ha liberado [3].
Los recientes avances de la ingeniera han convertido este proceso en una
posibilidad mucho ms atractiva que en el pasado y la recuperacin del cianuro
ha sido adaptada en la ltima dcada al tratamiento de lodos en un proceso
comercial patentado denominado Cyanisorb, el proceso se est aplicando en
73
II.5.
74
II.5.2. Planificacin.
Se redactan planes para detallar los procedimientos adecuados de manejo y la
respuesta en caso de accidentes en relacin al transporte y recepcin de
cianuro, almacenamiento, preparacin de soluciones, procesos metalrgicos y
manejo de residuos, dichos planes incluyen procedimientos sobre derrames y
contencin en las operaciones mineras, as como procedimientos sobre salud y
seguridad para proteger a los empleados de los posibles peligros del cianuro,
adems, las responsabilidades de cada uno de los empleados en cuanto a la
ejecucin y documentacin de las acciones exigidas por los planes, debe ser
explicada en detalle y claramente definida [1].
La responsabilidad por la revisin y documentacin del desempeo operativo
normalmente se adjudica a personas que no son parte de la operacin de lnea
y que reportan a los funcionarios de nivel superior de la empresa, esto asegura
una evaluacin independiente del desempeo del sistema, tambin asegura
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76
2)
superficiales y subterrneas.
Los gobiernos han utilizado los resultados de investigacin y desarrollo y un
proceso de poltica pblica para establecer procedimientos y normas que
protejan la seguridad de los trabajadores, la salud pblica y el ambiente, por
ejemplo, la forma ms txica del cianuro, el cianuro de hidrgeno gaseoso, est
regulado por estndares de higiene industrial, como los estndares ACGIH de
4.7 ppm para el aire, en el mbito mundial, el lmite de cianuro total para la
proteccin de la salud humana se fija generalmente cerca del estndar de
0.2 mg/lt, para el agua potable, propuesta por la Agencia para la Proteccin
Ambiental de los Estados Unidos [1].
77
concentraciones
subletales
tambin
afectan
los
sistemas