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UNIVERSIDAD DE ORIENTE.

NÚCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO.
MATURÍN / MONAGAS / VENEZUELA.
Características del Proceso de Corrosión Electroquímica
Dr. Fernando Pino Morales
Escuela de Ingeniería de Petróleo UDO_ MONAGAS
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Introducción:
La corrosión es un tema que poco se toca en las carreras universitarias, sin
embargo juega un papel importante en la industria, de los hidrocarburos, y en
muchos otros aspectos industriales. Por definición la corrosión es un proceso
de destrucción de un material por alteraciones químicas, biológicas, mecánicas,
físicas y ambientales con su medio, lo que indica que los ingenieros que
trabajan en los procesos de tratamiento y acondicionamiento, tienen un gran
reto que es controlar el proceso de corrosión, tanto en forma interna como
externa. Se estima que la relación entre los gastos directos provocados por la
corrosión alcanza valores de entre 10 y 12% de la producción mundial del
acero, que es uno de los materiales de mayor uso en la industria de los
hidrocarburos, por ejemplo.
Son muchos los tipos de corrosión que afectan los materiales, donde ocurren
los procesos de tratamiento y acondicionamiento de los hidrocarburos, tanto en
forma líquida como gaseosa. Pero uno de los procesos corrosivos que tiene
mayor resonancia dentro de esta industria es la corrosión electroquímica. Este
tipo de corrosión es un proceso espontáneo que denota siempre la existencia
de una zona anódica y una zona catódica, además de un electrolito y un
contacto metálico. Para que la corrosión electroquímica ocurra es
imprescindible la existencia de los cuatro (4) elementos señalados, además de
una buena unión eléctrica entre ánodos y cátodos, todos elementos en su
conjunto da origen a la corrosión electroquímica., que uno de los tipos de
corrosión más frecuente en el mundo de los hidrocarburos, ya que están dadas
las condiciones para que esto ocurra, además que existe la naturaleza
electroquímica de la materia. Además la corrosión electroquímica esta
representada, por muchos tipos, como lo es por ejemplo la corrosión
microbiológica, la corrosión por aire diferencia, la corrosión, por aguas
contaminadas, la corrosión por picaduras, la corrosión de tuberías enterradas,
la corrosión por gases ácidos, etc.
La corrosión electroquímica se establece cuando en una misma pieza metálica
ocurre una diferencia de potencial en zonas muy próxima. Los electrones fluyen
desde la zona de mayor potencial de oxidación a la zona de menor potencial de
oxidación. La corrosión electroquímica comprende la corrosión atmosférica en
aire húmedo, la producida en suelos, y la provocada por medios electrolíticos
(agua de mar, soluciones ácidas, sales y álcalis) y por sales fundida. La
corrosión electroquímica se establece cuando en una misma pieza metálica
ocurre una diferencia de potencial en zonas muy próximas. Los electrones
fluyen desde la zona de mayor potencial de oxidación a la zona de menor
potencial de oxidación. El conjunto de las dos reacciones constituye una célula
de corrosión electroquímica. Luego el proceso de corrosión, por lo general es
una reacción electroquímica del tipo redox y se realiza por un flujo de eléctrico
masivo generados por las por las diferencias químicas entre las piezas
implicadas
En términos teóricos se dice que la corrosión es la alteración de los materiales
provocada por el medio que los rodea. Cuando se trata de metales, se habla de
corrosión metálica. De acuerdo con la naturaleza del medio corrosivo, la

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corrosión metálica comprende la corrosión química y la corrosión
electroquímica. La corrosión química comprende el ataque por sistemas no
electrolíticos, tales como gases y vapores a temperaturas que impiden su
condensación sobre la superficie metálica o por líquidos no conductores de la
corriente eléctrica.
En los últimos años se ha dado gran atención a los cada vez mayores
problemas que presenta la corrosión metálica, fundamentalmente provocada
por el progresivo deterioro del medio ambiente. Numerosos autores han puesto
de relieve la influencia de la contaminación atmosférica, especialmente en
zonas urbanas e industriales, sobre la velocidad de corrosión de diferentes
materiales. Pero, sin embargo los estudios han estado referidos sobre la
influencia que ha ejercido la contaminación del medio ambiente sobre la
corrosión. Pero, nada se ha dicho sobre la influencia de la corrosión, sobre el
medio ambiente. El efecto de la corrosión sobre el medio ambiente, por lo
general se presenta en forma puntual, tanto en su localización como en el
tiempo, aunque claro estos efectos por lo general, vienen revestidos de
gravedad, es por ello seguramente que no se toman muy en cuenta
La corrosión atmosférica de metales incluye su ataque a la intemperie y en el
interior tanto de edificios como de equipos y maquinarias. El proceso de
corrosión depende de los contaminantes presentes en el aire y de la humedad
relativa del ambiente. Entre los contaminantes, se presenta principalmente el
efecto del Dióxido de Azufre (SO2), típico de las atmósferas industriales y
urbanas, y el efecto de los iones Cloruro  Cl   , característico de las atmósferas
marinas. Aunque, desde luego los contaminantes presentes en el aire son más
numerosos, aquí se hace mención a estos dos, por ser los de mayor influencia,
sobre la corrosión.
La corrosión más frecuente siempre es de naturaleza electroquímica y resulta
de la formación sobre la superficie metálica de multitud de zonas anódicas y
catódicas; el electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal,
el agua condensada de la atmósfera, para lo que la humedad relativa deberá
ser del 70%. El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente
un proceso electroquímico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la
superficie metálica revela la existencia de infinitos cátodos, mientras que en los
ánodos se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir entre
una zona anódica y una catódica, dada la naturaleza microscópica de las
mismas, por lo que se les denomina Micropilas Galvánicas. Al cambiar
continuamente de posición las zonas anódicas y catódicas, llega un momento
en que el metal se disuelve totalmente.
En vista, que la corrosión de los metales en ambientes húmedos es de
naturaleza electroquímica, una aproximación lógica para intentar detener la
corrosión sería mediante métodos electroquímicos. Los métodos
electroquímicos para la protección contra la corrosión requieren de un cambio
en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su disolución. La
protección catódica, en este sentido, es un tipo de protección (electroquímico)
contra la corrosión, en el cual el potencial del electrodo del metal en cuestión
se desplaza en la dirección negativa.
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Índice

Página

Portada
Introducción
Índice
Corrosión Electroquímica
Definición de corrosión
La Corrosión como un Proceso Cotidiano
Corrosión en la Vida Diaria
La Tubería de Agua
La Lavadora Automática
El Automóvil
Construcciones de Concretos
Incidencia del Proceso de Corrosión sobre el Medio Ambiente
Consecuencia del proceso de corrosión sobre el medio ambiente
La Corrosión y su Importancia Económica
Pérdidas Directas
Pérdidas Indirectas
Incidencias económicas de la corrosión
Reposición del equipo corroído
Aspectos humanos y sociales que causa el proceso de corrosión
Efectos que produce la Corrosión
Pérdidas del Efecto Estético
Pérdida de la Estanqueidad
Pérdidas de Resistencia
Producción de Sustancia Contaminantes
Las Manifestaciones de la Corrosión
Causas que provocan el proceso de corrosión
Explicación Termodinámica del proceso de Corrosión
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Energía Libre de Gibbs
La Energía Libre es positiva
La energía libre es negativa
La energía libre es cero
Alcance e Importancia del Proceso de Corrosión
Componentes y Compuestos que indicen en el proceso de corrosión
Capacidad Corrosiva del Hierro Metálico y sus compuestos
Corrosión del Hierro
El Alto Horno
Aleaciones del Hierro
El Acero
Producción y Refinación de Arrabio
Clasificación de los Aceros
Aceros al Carbono
Aceros con bajo contenido de Carbono
Aceros Medios
Aceros Altos en Carbono
Aceros Aleados
Aceros Estructurales
Aceros para Herramientas
Aceros Especiales

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Preparación de la superficie Factores y agentes Corrosivos y su Influencia Concentración de Cloruros Efecto Salino Ión Bicarbonato Solubilidad Temperatura Presión Efecto del Ión Común Producto de solubilidad Producto Iónico Velocidad del Fluido Tipos de flujo Flujo Estratificado Flujo Anular o Anular Niebla Flujo Burbuja Flujo Tapón Flujo de Tapón de Líquido Flujo Ondulante Flujo de Transición 5 032 032 032 033 033 034 035 035 035 036 037 037 037 037 037 037 037 037 037 038 038 038 038 038 038 038 038 038 039 040 040 041 042 042 042 042 042 043 043 043 044 044 044 044 044 044 044 045 .Índice Página Aceros Inoxidables Aceros de Baja Aleación Ultrarresistentes Resistencia a la Corrosión de los Aceros Inoxidables Corrosión del Aluminio Corrosión del Cobre Productos de la corrosión Proceso utilizados para minimizar la corrosión Proyecto y Fabricación de Materiales Mantenimiento y ajuste de los equipos Conocimiento de las reacciones químicas que produce la corrosión Aislamiento eléctrico del material Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosión Polarización del mecanismo electroquímico Recubrimientos protectores Recubrimientos no-Metálicos Recubrimientos orgánicos de materiales plásticos Recubrimientos metálicos Inmersión en metales fundidos Reducción química Recubrimientos protectores Cubrimientos de fosfato Recubrimiento de cromato Recubrimientos producidos por anodizado Propiedades Físicas de los Recubrimientos Metálicos Impermeabilidad Resistencia mecánica de los metales Buena adherencia al acero Posibilidad de proporcionar superficies pulidas Estado de la superficie a proteger.

Índice Página Presencia de agua Formas y/o Tipos de la Corrosión Naturaleza de la sustancia corrosiva Mecanismos de corrosión Apariencia del metal corroído Clasificación de los tipos de corrosión Un Metal o aleación susceptibles Un Medio Ambiente específico Naturaleza de la Sustancia Corrosiva Mecanismo de Corrosión Apariencia del Metal Corroído Principales tipos de corrosión Corrosión uniforme Corrosión galvánica Corrosión por agrietamiento Evaluación de la Corrosión Por Agrietamiento Corrosión por erosión Corrosión por picaduras Corrosión intergranular o Intercristalina Por Recocido Utilizando acero que contenga menos de 0.03 % de carbono Utilizando un acero estabilizado Corrosión de Fractura y/o por Tensión Corrosión por esfuerzo Corrosión por Fatiga Evitar la Acumulación de Sales Corrosivas Evitar Toda Cavidad Tratamiento de las Planchas Elegir Tubos de buena Concentricidad Evitar Uniones con Soldadura Corrosión por Hendiduras Corrosión por cavitación y desgaste La corrosión por desgaste Corrosión por exfoliación y disolución selectiva La Corrosión por altas Temperaturas Corrosión Electroquímica Reacciones de corrosión electroquímicas Anódicas Catódicas Proceso de Corrosión Electroquímico La corrosión como una reacción química: La corrosión en Ácidos Corrosión en soluciones neutras y/ alcalinas Corrosión en otros sistemas Electroquímica Sistemas Electroquímicos Naturaleza Electroquímica de la Corrosión Circuito Eléctrico de la Corrosión 6 045 050 050 050 050 051 051 051 051 052 052 052 052 053 054 056 057 058 059 060 060 060 060 062 062 063 063 063 063 064 064 064 064 064 065 066 068 069 069 069 072 072 072 073 073 074 074 075 .

medida en amperes La fuerza electromotriz y la diferencia de potencial en voltios La resistencia. medida en ohms Conductores Conductores de primer orden Conductores de segundo orden Conductores mixtos o de tercer orden Aislantes Carga y Corriente Potencial de Oxido.Índice Página Ánodo Cátodo Electrolito Composición del electrolito Química y electroquímica de la corrosión Comprobar que el Proceso de Corrosión es Electroquímico Funcionamiento de una Celda de Corrosión Celda Electroquímica Fuerza Electromotriz Resistencia interna de una celda electroquímica Espontaneidad de Flujo de Electrones Electrolisis y Leyes de Faraday Leyes de Faraday Primera Ley Segunda Ley Tercera Ley Explicación de las Leyes de Faraday Termodinámica de los Procesos Electroquímicos Conversión de la Energía de una Reacción Química Fundamento de la electricidad La corriente.reducción Utilización de otros Electrodos de Referencia Electrodo de Calomelanos Electrodo de Plata/Cloruro de Plata Electrodo de Cinc Eletrodo de cobre/sulfato de Cobre Electrodo de Calomelanos Ecuación de Nernst Relación entre el Potencial de celda y la energía libre 7 075 075 075 076 077 077 078 080 080 080 080 081 082 082 082 083 083 084 084 085 085 085 086 086 087 087 087 087 087 088 088 089 093 094 095 097 097 099 101 103 103 105 105 106 106 107 107 108 .Reducción Electrodo de Referencia Potencial Estándar de Hidrógeno Asignación de valores a los potenciales de los elementos Determinación de la FEM para los elementos químicos Determinación del potencial de reducción del Cinc Pasividad Formulación de una pila electroquímica Manejo de los Potenciales Obtenidos Diagramas de Equilíbrios Termodinâmico de Pourbaix Espontaneidad del Proceso de óxido.

Índice Página Relación entre el Potencial Redox y el pH de la Solución Aplicación de la ecuación de Nernst Diagramas de potencial contra pH Relación entre el potencial de oxidación Significado del (pE0) Diagrama pE –pH Tipos de Corrosión Electroquímicas Las células de corrosión Clasificación de las células de corrosión Macrocélulas Microcélulas Descripción del Proceso de Corrosión Galvánico o Electroquímico Proceso de Corrosión Galvánica Efecto que produce la corrosión galvánica Conductividad del circuito Diferencia de potencial Polarización Áreas relativas del cátodo y ánodo Relación geométrica entre superficies Aspectos fundamentales de la corrosión galvánica Reconocimiento y prevención de la corrosión galvánica Formas para evitar la corrosión galvánica Comparación de la serie galvánica con los potenciales redox Serie electroquímica y serie galvánica Serie Galvánica Extensión de la corrosión galvánica Celdas o pilas electroquímicas Diseño de Celdas Electroquímicas Notación de celdas Celdas Electroquímicas Celdas Galvánicas Celdas Electrolíticas Obtención del Sodio Purificación del Cobre Refinado electrolítico Proceso de Galvanostegía Aspecto cuantitativo de las celdas electrolítica Corrosión por células Electrolíticas Corrosión por corrientes vagabundas Diferencias entre una celda galvánica y una electrolítica Clasificación de las celdas electroquímicas Celdas primarias Celdas secundarias Celdas de combustible Pila de Daniell Baterías de Níquel.Cadmio Celdas de concentración Corrosión Por celdas de concentración 8 109 110 110 113 114 114 114 114 114 114 115 118 118 121 121 121 121 121 121 122 122 122 123 123 124 124 125 125 125 126 126 127 127 128 129 129 129 129 130 130 131 131 131 132 132 133 133 134 .

pasivo Corrosión Electroquímica por Presencia de Gases Ácidos Corrosión dulce o corrosión por Dióxido de Carbono Tipos de Corrosión por CO2 Factores que influyen en el Proceso de corrosión por CO 2 Temperatura Presión Flujo Concentración Corrosión Ácida o Corrosión por Sulfuro de Hidrógeno Corrosión bajo tensión Agrietamiento Corrosión por efecto combinado Corrosión electroquímica inducida por en el Suelo Agresividad del Suelo en el Proceso de Corrosión Corrosión Electroquímica influenciada por la atmósfera Corrosión Seca Corrosión Húmeda Corrosión Por Mojado Factores que Afectan los Procesos de Corrosión Atmosférica Contaminación Atmosférica Agresividad de la atmósfera en los procesos de corrosión Tiempo de Humectación Categoría de la Contaminación Tipo de Atmósfera La Lluvia Ácida Corrosión Biológica o Bacteriana Agentes corrosivos que provocan el ataque biológico Corrosión Microbiana Respiración Aerobía Respiración Anaerobia Fermentación Corrosión Anaerobia Corrosión Aerobia Bacterias Ferruginosas Mecanismos de Corrosión Cinética de Corrosión Tiempo de humedecimiento Contaminación atmosférica Sulfatos Cloruros Contaminantes Que Influyen sobre la Velocidad de Corrosión Ciclo Atmosférico de Nitrógeno Ciclo Atmosférico del Azufre 9 134 135 137 138 139 140 140 142 143 144 144 144 144 144 145 146 146 148 148 149 150 150 150 150 151 152 152 152 152 152 154 155 157 157 157 157 158 161 161 163 164 164 164 164 165 165 168 168 .Índice Página Células de concentración de iones metálicos Células de concentración de oxígeno o pila de aireación diferencial Posibilidad de Formase una Pila de Aireación Corrosión en Tuberías Enterradas Células activo.

Índice Página Las tensiones mecánicas a que este sometido el metal por su uso La Polarización Polarización de activación Polarización por concentración Causas de la polarización Concentración iónica localizada en las zonas anódicas y catódicas Películas de superficie Velocidad de un proceso de corrosión La Fuerza motriz para llevar a cabo la corrosión Discontinuidad en el Metal Posibilidad de Formación de Pilas Galvánicas entre Metales Discontinuidad en el Medio Corrosivo Posibilidad de Formase una Pila de Aireación La Densidad de Corriente de Intercambio Cinética de corrosión electroquímica Potencial de corrosión La corriente de corrosión Métodos de Evaluación de la Velocidad de Corrosión La medida de la pérdida de peso Técnicas electroquímica Método de la Resistencia de polarización Monitoreo y Control de Corrosión Análisis químicos Pruebas no destructivas Datos Operacionales Fluido Electroquímico Monitoreo de Corrosión Necesidad del monitoreo de la corrosión Aplicación de las técnicas de monitoreo de la corrosión Implementación del monitoreo de la corrosión Técnicas de Monitoreo de corrosión Cupones de Corrosión o medición de pérdida de peso Resistencia Eléctrica (probetas E/R) Resistencia de Polarización Lineal (probetas LPR) Monitoreo Galvánico Penetración de hidrógeno Monitoreo Biológico Monitoreo de erosión por arenas Inspección Ultrasónica Inspección Radiográfica Tratamiento por Tapones Tratamiento Continuo Análisis químicos Conteo de Hierro Determinación de la concentración del dióxido de carbono Determinación de la concentración del oxígeno Determinación de la concentración del sulfuro de hidrógeno 10 170 171 172 173 173 173 173 173 173 174 174 174 174 174 175 175 175 176 176 177 178 178 180 180 180 180 180 181 181 181 182 182 183 184 184 185 186 186 187 187 187 187 188 188 188 188 189 .

Determinación del cloruro Índice 189 Página Determinación de los sólidos totales disueltos Control del Proceso de Corrosión Aislamiento eléctrico del material Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosión Polarización del mecanismo electroquímico Criterios de construcción de equipos Mantenimientos de los equipos Tratamientos termoquímicos de difusión Medida de la Variación de las Propiedades Mecánicas Selección de los materiales para el diseño de los equipos Eliminación de los Elementos Corrosivos Selección de materiales en medios agresivos Tipos de Materiales Disponibles Aplicación de Inhibidores Inhibidores de corrosión orgánicos Inhibidores inorgánicos Inhibidores tradicionales Inhibidores Anódicos Inhibidores catódicos Recubrimiento de Protectores Recubrimientos no-metálicos Recubrimientos metálicos Reducción química Recubrimientos de fosfato Recubrimiento de cromato Recubrimientos producidos por anodizado Ruido Electroquímico Protección Catódica Fundamento de la Protección Catódica Explicación termodinámica de la protección catódica Interpretación cinética de la protección catódica Protección catódica con ánodos galvánicos o ánodos de sacrificio Justificación de la utilización de los ánodos galvánicos Propiedades de los materiales que actúan como ánodos Propiedades que deben de cumplir los materiales anódicos Ventajas de los ánodos de sacrifico Desventajas de los ánodos de sacrifico Tipos de ánodos utilizados Cinc Magnesio Aluminio Relleno Aleaciones de materiales utilizados como ánodos de sacrificio Características Electroquímicas de los Ánodos Galvánicos Intensidad de la Corriente Anódica Fijación de los ánodos Protección Catódica a Través de la corriente Impresa 212 11 190 190 191 191 191 191 191 192 192 194 195 195 196 197 198 198 199 200 200 200 201 201 201 201 201 201 201 202 203 204 204 205 205 205 206 207 207 208 208 208 209 209 209 211 212 212 .

Platinado Plomo.óxido de titanio y óxido de rutenio Propiedades de los ánodos auxiliares Distribución y protección de los ánodos Ventajas y desventajas del método de corriente Impresa Las Ventajas del uso de la Corriente Impresa Desventajas Rectificadores Un voltímetro Ánodos Auxiliares Criterios de Protección Resistividad del Suelo Comparación Entre los dos Sistemas de Protección Ánodos Galvánicos Corriente Impresa Protección Catódica Fotovoltaica Criterios para la elección del potencial de protección Criterios termodinámicos Algunos criterios prácticos para la selección del potencial Protección anódica Bibliografía Consultada y Recomendada Índice de Cuadros 214 214 214 214 214 214 214 215 215 216 216 216 217 218 218 218 218 219 219 219 219 219 220 220 221 221 222 Página Cuadro 1 Valores de FEM para una serie de elementos químicos Cuadro 2 Serie Galvánica con bajo contenido de oxígeno 12 095 124 .Plata Titanio.Fuente de Corriente Índice 213 Página Ánodos auxiliares Utilizados en la Corriente Impresa Chatarra de hierro Ferrosilicio Grafito Titanio-Platinado Tántalo.

agua Figura 25 Zona de Corrosión. Pasivación e Inmunidad del Fe Figura 26 Descripción del proceso de Corrosión Electroquímico Figura 27 Sistema completo y abreviado de una celda electroquímica Figura 28 Obtención de metales a través de la electrolisis Figura 29 se presenta un gráfico del potencial de celda Figura 30 Corrosión Por FeS y FeC03 en Tuberías Enterradas Figura 31 Esquema de Corrosión del Hierro por Dióxido de Carbono Figura 32 Influencia de la Temperatura en la Formación de la Capa Figura 33 Corrosión por H2S en Tuberías de Acero al Carbón Figura 34 Corrosión por Efecto Combinado de H 2 0 y C 0 2 Figura 35 Corrosión Electroquímica del Hierro por la Atmósfera: Figura 36 Relación entre la Corrosión Atmosférica meteorológica Figura 37 Proceso de Formación del Hidróxido Férrico Figura 38 Proceso de Corrosión Bacteriana del Hierro Figura 39 Relación de la velocidad de corrosión del Hierro Figura 40 Ciclo Atmosférico del Azufre Figura 41 Diagrama de Corrosión del Cinc Figura 42 Detector de Permeación de Hidrógeno Figura 43 Velocidad de corrosión en función del oxígeno Figura 44 El Potenciostato Figura 45. Mecanismo de Protección Catódica con Ánodo de Sacrificio Figura46 Sistema de Protección de la Corrosión por Corriente Impresa 13 015 019 022 044 045 049 059 065 066 070 070 076 081 089 090 096 098 098 101 102 103 105 106 111 112 118 126 128 135 139 140 143 145 147 149 151 159 160 160 169 171 185 189 193 206 218 . Celda utilizada para la determinar del FEM Figura 15 Esquema de una pila electroquímica Figura 16 Determinación de potencial del cinc Figura 17 Formación de una celda galvánica Figura 18 Construcción de una pila galvánica Figura 19 Diagramas de Marcel Pourbaix para el Hierro Figura 20 Diagrama de Equilíbrio Termodinâmico de Pourbaix Figura 21 Diagrama de Pourbaix Figura 22: Electrodos de Referencia Calomelanos Figura 23 Electrodo de referencia ag./AgCl Figura 24 Diagrama de Pourbaix para el sistema hierro.Índice de Figuras Página Figura 1: Semejanza entre la obtención y corrosión de los metales Figura 2: Efecto de la Corrosión sobre el Medio Ambiente Figura 3 Ataque Producido por una Gota de Agua salada: Figura 4 Factores que provocan la corrosión Figura 5 Patrones de Flujo.Biológico de la Corrosión Figura 7 Corrosión por Picadura Figura 8 Corrosión Inducida por Altas Temperaturas Figura 9 Reacción para la corrosión electroquímica Figura 10 Corrosión Electroquímica del Hierro Figura 11 Reacción Eletroquímica Figura 12 Celda de Corrosión o Celda Galvánica Figura 13 Flujo de electrones en una pila electroquímica Figura 14. que influyen sobre la Corrosión Figura 6 Mecanismo Químico.

Luego para la obtención del acero hay que transformar este óxido en hierro elemental. debido a la corrosión. Para que el proceso de fundición se realice se necesitan grandes cantidades de energía. etc. hay que tener en cuenta que la tendencia del hierro a volver a su estado natural de óxido metálico es tanto más fuerte.Corrosión Electroquímica Definición de Corrosión: El proceso de corrosión se define como el deterioro que sufre un material debido a una reacción con el medio ambiente. Para el caso común de Hierro (Fe) se asemeja al Herrumbre. Esta misma energía es la que es liberada cuando el Hierro metálico de los materiales de acero se convierte en Herrumbre. proceso que indica que el acero es un material susceptible a la corrosión. Esta definición se fundamenta en la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma más estable o de menor energía interna. a partir de su existencia en la naturaleza en forma de diferentes compuestos químicos.. La tendencia del cambio del estado original para el caso del Hierro (Fe). Todo. para regresar a su forma original. es algo mundialmente aceptado. esto es también aplicable a otros metales. Por ejemplo la gran mayoría de los metales se encuentran en estado natural formando parte de los minerales. la fuerza conductora que causa que un metal se oxide es consecuencia de su existencia natural en forma combinada Para alcanzar el estado metálico. y que el mismo origine el proceso de corrosión por su tendencia de regresar a su forma natural. lo cual supone un gran aporte energético. en efecto la energía liberada es la energía que guarda el metal durante el proceso de refinación. el mineral es convertido a Hierro metálico mediante el empleo de energía. sulfuros. como los óxidos. es necesario que el metal absorba y almacene una determinada cantidad de energía. luego para la obtención de los metales en estado puro. Se sabe que el mineral de hierro más común en la naturaleza es la hematina. es decir como óxido o sales. Es de hacer notar que otros materiales no metálicos también sufren corrosión mediante otros mecanismos. motivado a que el hierro regresa a su forma original. Además. de la salinidad del fluido en contacto con el metal y de las propiedades de los metales que participan del proceso. cuanto que la energía necesaria para extraer el metal del mineral es mayor. salvo alguna que otra rara excepción. tampoco es nada de extrañar. por lo que se hace posible que ocurra el proceso de corrosión El proceso de corrosión de los metales es en cierto sentido inevitable. lo que hace concluir que. el cual es un óxido de hierro cuya fórmula química es  Fe2 0 3  . Se debe recordar que los metales. Esta energía le permitirá el posterior regreso a su estado original a través de un proceso de 14 . como lo son los metales nobles. hay que recurrir a su separación a partir de sus minerales. Siempre que el proceso de corrosión se origine por una reacción electroquímica la velocidad a la que tiene lugar dependerá en alguna medida de la temperatura. y parte de esta energía el hierro la acumula. se encuentran en la naturaleza combinados con otros elementos químicos formando minerales. carbonatos. una pequeña venganza que se toma la naturaleza por la continua expoliación a que la tiene sometida el hombre.

Muchos metales existen en la naturaleza en estado combinado. Para la obtención de los metales en estado puro. etc. en vista que solo se puede retardar el proceso. quizás se pueda hacer la pregunta. resulta que proviene de óxidos metálicos. de inmediato este inicia el periodo de retorno a su estado natural. carbonatos o silicatos. En estos estados. si esta energía es gastada en la producción del acero. una pequeña venganza que se toma la naturaleza por la continua expoliación a que la tiene sometida el hombre. siendo el 15 . por ejemplo. cuya fórmula química es  Fe2 0 3  El producto más común de la corrosión del Hierro (Fe) es la herrumbre. es la Hematina.corrosión. como los óxidos. que mayor influencia tiene en el proceso de corrosión es el agua. La corrosión como un proceso cotidiano. que por lo general actúa como medio conductor. La corrosión más frecuente es toda de naturaleza electroquímica y resulta de la formación de multitud de zonas anódicas y catódicas sobre la superficie metálica. como el acero. En el estado metálico las energías de los metales son más altas. hay una tendencia espontánea de los metales a reaccionar químicamente para formar compuestos diferentes a los originales. y por eso. luego hay que aprender a vivir con ese proceso. sulfuros. El mineral de Hierro más común. lo cual se presenta en la figura 1 Figura 1: Semejanza entre la obtención y corrosión de los metales La figura 1 representa en proceso de obtención de los metales y su posterior corrosión de los mismos. La corrosión de los metales también puede ser considerada como el proceso inverso de la metalurgia extractiva. La tendencia del hierro a volver a su estado natural de óxido metálico es tanto más fuerte. lo que significa la obtención de compuestos diferentes. y por ende habrá un proceso de corrosión. tiene la misma composición química.. Un metal susceptible a la corrosión. carbonatos.. se sabe que los metales. se encuentran en estado nativo en la Tierra). La cantidad de energía requerida y almacenada varía de un metal a otro. no existen como tales en naturaleza. Aparentemente el proceso de corrosión no se puede eliminar del todo. cuanto que la energía necesaria para extraer el metal del mineral es mayor. para el caso del hierro es relativamente alta. como óxidos. lo cual supone un gran aporte energético. se debe recurrir a su separación a partir de sus minerales. las energías de los metales son más bajas. sulfatos. Uno de los medios. ¿Por qué existe la corrosión? Se puede empezar diciendo que la corrosión de los metales es en cierto sentido inevitable. sino combinados con otros elementos químicos formando los minerales. a los cuales se los somete a un tratamiento determinado para obtener precisamente Hierro. salvo alguna que otra rara excepción.

y con un alto grado de probabilidad. y su forma de manifestarse más característica es la aparición de picaduras. Nada metálico parece ser inmune a este tipo de acontecimientos. de tal forma que facilite el proceso de corrosión. así como el posible paro de la refinería y los consiguientes problemas de desabastecimiento que ello puede llegar a acarrear. que mayor problema causa a la industria de transporte de fluidos. Las roturas en los tubos de escape y silenciadores de los automóviles. A veces los daños causados por un problema de corrosión pueden ser muy amplios. como si sólo el hierro fuera susceptible de presentar este fenómeno. el despilfarro más grande en que incurre la civilización moderna. Corrosión en la vida diaria La palabra corrosión evoca en muchas personas la imagen tan conocida de la "herrumbre". En realidad.. hay que tener en cuenta el daño causado por el crudo derramado al terreno. mientras en los ánodos se va disolviendo el metal. que vienen a ser parte del proceso de la corrosión. explosiones por fugas de gas en los tanques de almacenamiento o tuberías de conducción. la sustitución de los calentadores de agua domésticos. si se piensa. ya que esta es una de las corrosiones.electrolito. incluso el derrumbe de un puente. han modificado la composición de la atmósfera de la gran Mayoría de los centros industriales y de las aglomeraciones urbanas La producción de acero y la mejora de sus propiedades mecánicas han hecho posible su empleo en los dominios más variados La corrosión de los metales constituye por lo tanto. El desarrollo de los métodos de extracción y uso de los combustibles. así como la expansión de la industria química. no se le ha prestado atención hasta los tiempos modernos. Al cambiar continuamente de posición estas zonas anódicas y catódicas. la corrosión es la causa general de la alteración y destrucción de la mayor parte de los materiales naturales o fabricados por el hombre. Aparte del costo inherente a la sustitución del tramo de tubería dañado. el agua de condensación de la atmósfera. muchas veces irreversible. resultante de problemas de corrosión interna o externa. Si bien esta fuerza destructiva ha existido siempre. Y sin embargo. por ejemplo en la reparación de la falla de un oleoducto de crudo. es por ello que es importante poder controlar estos procesos de tal forma de manejar la corrosión metálica. son algunos de los problemas con los cuales se encuentra el hombre. llega un momento en que el metal se disuelve continuamente. poniendo de manifiesto la existencia de infinitos cátodos. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica corresponden a la formación de hidrógeno gaseoso (H2). propia de los metales ferrosos. Este tipo de corrosión se caracteriza porque casi siempre es más pronunciada en una zona que en otras. roturas en las conducciones de agua. un proceso esencialmente de corrosión se utiliza diariamente para 16 . El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso electroquímico. muy especialmente del petróleo. caso de no estar el metal sumergido o enterrado. para lo cual se necesita que la humedad relativa del aire sea del orden del 70% o superior. como efecto de los avances de la civilización en general y de la técnica en particular.

Todo lo señalado indica que difícilmente se puede librar del proceso de corrosión. teniendo en cuenta que el proceso de corrosión nuca se puede eliminar del todo.Construcciones de concretos: La aparición de manchas de herrumbre en las estructuras de concreto. y que causa grandes problemas económicos en la industria automotriz d. por la influencia de la brisa marina que llega a poner en contacto con la carrocería gotitas cargadas de cloruro de sodio. se pueden localizar puntos aislados de ataque en las partes cubiertas por molduras que iban fijadas en agujeros de la carrocería. c. es un indicio que allí se está llevando a cabo el proceso de corrosión:¿Cómo puede ocurrir aquí el proceso de corrosión. al hacer funcionar la lavadora.La tubería de agua. los cuales pueden estar interconectados. Este es otro caso de corrosión. 17 .La lavadora automática. el agua. conocido como corrosión fisurante. y todo esto provoca la posibilidad que ocurra el proceso de corrosión. El efecto de agentes corrosivos en los automóviles se agrava en las zonas costeras.. no sufrimos sus efectos hasta que estos se hacen visibles.producir energía eléctrica: la pila seca. Al probarla se puede percibir un sabor a las sales de hierro. pudiéndose comprobar cómo una de las partes esenciales de la misma es precisamente una reacción de corrosión. pues tanto el oxígeno como el agua pueden difundirse hacia el acero a través de la masa de concreto. para poder prever y retardar en el tiempo el proceso de corrosión. sino lo que simplemente se hace en controlarla para poder retardarla en el tiempo. Esto indica la necesidad de estar constantemente en control de las tuberías que transportan agua. duro y de alta densidad y. Este tipo de corrosión. Este es un ejemplo común de corrosión Inicialmente. que es un ente altamente corrosivo. es especialmente insidiosa y preocupante porque uno no se da cuenta de su existencia sino cuando se produce la falla. a. se nota que hace algunos ruidos extraños. muy localizada en una determinada zona del tambor de la lavadora. sí deslucen su presentación. a pesar de ser de acero inoxidable. siendo por tanto permeable a líquidos y gases. El tambor. . se puede observar que el tubo está roto en forma parcial o total. que si bien no afectan su resistencia mecánica. ya que al retirar el tubo. La verdad es que la corrosión forma parte del diario quehacer. que ocurren en la vida diaria. había sufrido un cierto tipo de corrosión. b. se tiene la sorpresa de que tiene una fisura. Desgraciadamente..El automóvil. esto es un indicio que en la tubería galvanizada el acero de la red de distribución de agua potable. Al vaciar el tambor.. Posteriormente. que se presenta con cierta frecuencia hace referencia. a continuación se indican algunos problemas de corrosión. en vista que El concreto es un material discontinuo. En este momento se inicia la corrosión del acero. contiene una gran cantidad de poros. ya que siempre está presente.. precisamente por el tipo de daño provocado. al abrir el grifo. en vez de presentar su claridad habitual tiene una cierta tonalidad o coloración castaña. está sufriendo el proceso de corrosión. Por ejemplo. El proceso de corrosión en los automóviles se manifiesta al inicio apareciendo manchitas y picaduras minúsculas en los parachoques.

la mayoría de las veces poco interesados en los procesos de corrosión. Analizando aquellos sectores en los cuales pueda tener más repercusión la corrosión sobre el medio ambiente. Los estudios han incidido en la relación que la contaminación del medio ambiente ejerce sobre la corrosión. se pueden seleccionar los correspondientes a las centrales nucleares. donde se utilizan equipos metálicos y de otros materiales. puede suponerse que la frecuencia es prácticamente la misma que la existente en los casos usuales de corrosión en las plantas químicas. las de 18 . etc. existe muy poca información publicada sobre casos en los cuales la corrosión haya sido la causa directa de la fuga de radiactividad o de hidrocarburos. que tanto daños causan a la industria en especial a la industria de los hidrocarburos. la extracción de petróleo y la industria química En relación con los dos primeros. así como el relativamente pequeño número de instalaciones y una cierta tipificación en las mismas podrían explicar este hecho En el caso de las plataformas marinas de explotación de petróleo. Es en el sector químico. provocados por el progresivo deterioro del medio ambiente. especialmente en zonas urbanas e industriales. que es inducida fundamentalmente por las altas concertaciones de cloruros (Cl  ) . Sin embargo. Las más usuales. sin embargo. En los últimos años se ha dado gran atención a los cada vez mayores problemas que presenta la corrosión metálica. En lo que se refiere a las causas por las cuales aparecen diferentes modalidades de corrosión. el estricto control de los materiales y componentes. si bien los accidentes son más numerosos y muchos de ellos ocasionan fugas de crudo. y que se fundamentan en las construcciones de concreto armado. la misma naturaleza de este tipo de problemas hace que en ellos se encuentren comprometidos técnicos como ingenieros de proceso o jefes de seguridad. se esta incrementado la corrosión por picaduras. se ha dedicado mucha menos atención a la relación inversa. En cambio. fallas de la Estructura debido a tempestades. Por otra parte. tanto en su localización como en el tiempo.En la actualidad la corrosión en las construcciones de concreto hay que tenerla en cuenta. que existen en las construcciones marinas. la cual sí se conoce aunque de manera aproximada. es más difícil encontrar datos. ya que por lo general están relacionados con errores humanos. sus causas suelen ser ajenas a la corrosión. pues. Esto podría ser debido a que la acción de la corrosión sobre el medio ambiente suele presentarse de una manera menos general. No obstante. respectivamente En el caso de las centrales nucleares. donde la corrosión ha tenido una mayor repercusión. Incidencia del proceso de corrosión sobre el medio ambiente. si bien casi siempre revestidos de gravedad. que se están utilizando para la producción de petróleo y/o gas natural. es difícil reunir datos estadísticos significativos sobre cuáles son los tipos o formas de corrosión que con más frecuencia han intervenido en estos casos. ya que las construcciones marinas. el efecto que la corrosión tiene sobre el medio ambiente. Numerosos trabajos han puesto de relieve la influencia de la contaminación atmosférica. sobre la velocidad de corrosión de diferentes materiales. con efectos más puntuales.

Estos accidentes suelen ser de corta duración. y si es tóxica y de densidad parecida o superior a la del aire puede tener consecuencias graves para la población. consisten en la fuga al ambiente de calor o productos de diversa toxicidad. Figura 2: Efecto de la Corrosión sobre el Medio Ambiente 19 . ocasionará fácilmente un incendio o la formación de una nube inflamable. puede formar una nube o simplemente difundirse en el aire Las consecuencias finales. donde se muestran los diversos factores y/o procesos que catalizan la corrosión y sus consecuencias sobre el medio ambiente. En un cierto número de casos. las consecuencias sobre la población pueden ser fatales o de larga duración. Las consecuencias de esta fuga dependerán de las propiedades del fluido. es evidente la necesidad de extremar la prevención de la corrosión en aquellas plantas que. Además de las pérdidas materiales. Si éste es combustible. así. Ahora bien. dependiendo de las condiciones hidrodinámicas de la fuga. pero de gran intensidad. la corrosión puede provocar o contribuir a provocar accidentes que tengan una grave repercusión sobre el medio ambiente. Si es tóxico. Las diferentes posibilidades. el impacto ambiental puede tener diferentes grados y características. que han sido esquematizadas en la figura 2.mayor importancia son: Errores en la especificación inadecuada de los materiales. es evidente que su primera manifestación es la fuga de un gas o de un líquido. que si es inflamable producirá probablemente una explosión. y sobre todo en las plantas químicas. presente muchas veces en el diseño inicial. causando incluso graves problemas económicos. En ocasiones puede formarse una nube. sean susceptibles de sufrir este tipo de accidentes. Así. en forma simplificada. Consecuencia del proceso de corrosión sobre el medio ambiente: En vista de la gran de industrias presentes en el sector químico. con posterior explosión. por el grado de peligrosidad de los productos en ellas procesados o por el almacenamiento de los mismos. se reduce cuando la planta experimenta modificaciones tanto estructurales como de operación que no son acordes con los requisitos de seguridad iniciales. Esta prevención. construcción y/o fabricación.

Paros de producción Las fallas por corrosión pueden incluso para la producción. estructuras e instalaciones..Pérdidas indirectas: Estas pérdidas se pueden relacionar por interrupciones...mantenimiento preventivo Como la aplicación de recubrimientos. pérdidas de rendimiento. Las pérdidas económicas derivados de la corrosión pueden clasificarse en directas e indirectas.. equipos. 20 .. b. Además se estima que entre el 10 y el 12% de la producción mundial de acero mundial se pierde completamente cada año a causa de la corrosión. lo cual ocasionaría un gasto adicional. y por ende su incidencia ambiental. se pueden estimar. La Corrosión y su importancia económica: Las pérdidas económicas originadas por la corrosión.Pérdidas directas: Estas pérdidas se relacionan con los costos necesarios para la reposición de estructuras. que las primeras estimaciones de los costos de la corrosión.En la figura 2 se los factores que influyen sobre el proceso de corrosión. y el calor puede ser tal que hasta pudiese producirse un incendio. c. También las sustancias líquidas pudiesen inflamarse hasta producir explosión. como los costos que produce el proceso de corrosión en la industria. por ejemplo como un líquido pudiese ser evaporizado a través del proceso de combustión. pérdidas por accidentes Incidencias económicas de la corrosión: Se estima que la relación entre los gastos directos e indirectos se sitúa entre 1/6 y 1/10. a. corresponden a aproximadamente el 3% del producto interno bruto (PBI) de un país.Coeficiente de seguridad y sobre diseño Para soportar el proceso de corrosión. pérdidas por contaminación de productos. d. Dentro estos aspectos se tienen: a. y por ende causar graves problemas. La corrosión es un proceso que puede afectar prácticamente a cualquier material y cuando ésta no es prevenida o controlada puede reducir significativamente la vida útil o la eficiencia de componentes. b. Los paros de las plantas pueden ocurrir y ocurren como un resultado de la corrosión. pérdidas de productos. ya que habría que reponer los equipos. equipos.. y desde luego graves problemas ambientales. provocando gastos directos e indirectos de aspecto económico y humano. que desde luego causaría graves problemas operacionales al proceso. Se observa. pérdidas por sobredimensionamiento. el cual causaría problemas ambientales. sino también puede causar grandes problemas económicos. Para nadie es un secreto.Reposición del equipo corroído. maquinaria o componentes que pueden quedar inservibles por efecto de la corrosión. además de los problemas económicos. mucho tiempo antes de lo previsto. que afectaran el proceso. lo que no solo provoca problemas operacionales. que se realiza.

f.Condiciones insalubres por ejemplo.e. con lo cual se puede producir un orificio.. A la corrosión.. c. Aspectos humanos y sociales que causa el proceso de corrosión: a. redundaría en una acertada utilización de los recursos anticorrosivos de que se dispone a la fecha y con ello se conseguiría un considerable ahorro en la monstruosa cifra que anualmente representan las pérdidas originadas por la corrosión.. decrece la velocidad de transmisión de calor en los intercambiadores de calor. g. d. Esto puede causar graves problemas operacionales y económicos a los equipos de tratamiento y transporte de los hidrocarburos..Pérdida de productos valiosos. Efectos que produce la corrosión: La corrosión produce diversos efectos. y por lo tanto aparecen manchas. empezando por la propia toma de conciencia personal. Lo normal desgraciadamente entre los utilizadores de metales en su mayor o menor grado de ignorancia acerca del cómo y cuándo puede ocurrir la corrosión y el modo de prevenirla o evitarla. Este efecto se produce cuando se afecta la superficie del elemento. por ejemplo. puede progresar en profundidad. los materiales corroídos generalmente son La pérdida de vidas humanas es.Daño de equipo adyacente a aquel en el cual se tuvo la falla de corrosión. una posibilidad que se puede presentar como una consecuencia directa o indirecta de la corrosión. Cuando él se origina el proceso de corrosión. que en muchos casos son cuantiosas.Pérdida de eficiencia Ya que los coeficientes de seguridad. sobre diseño de equipo y productos de corrosión por ejemplo.. si acaso.La seguridad. en los apretados programas de las carreras técnicas. y además alteran los colores del mismo. b. b.. ya que fallas violentas pueden producir incendios. La preparación de los profesionales que tienen que ver con la utilización de materiales metálicos. pierde pulimento.. tanto en metales como en combustibles usados para su manufacturera. las cuales perjudican el aspecto del metal. pudiéndose clasificar en: a.. ya que desagradables a la vista. y por lo tanto el elemento deja de ser hermético y si se encuentra destinado a 21 .Agotamiento de los recursos naturales.Apariencia. contaminaciones debido a productos del equipo corroído o bien un producto de la corrosión misma.Pérdidas del efecto estético.Pérdida de la estanqueidad. desgraciadamente. se le reserva el papel de una materia electiva. El costo social de la corrosión puede llegar a ser tan elevado que debería prestársele una mayor atención por el lado de las autoridades. explosiones y liberación de productos tóxicos. muchas veces para cubrir unos créditos sobrantes al finalizar los estudios de ingeniería..

más aireada. 22 . que a su vez se convierte en ánodo. c. provocando una corrosión rápida e intensa.Pérdidas de resistencia: En los elementos metálicos destinados a soportar esfuerzos. y con ello provocar graves daños operaciones. Se puede intentar definir a la corrosión metálica como la "reacción indeseada y destructiva de naturaleza química o electroquímica entre un metal y su entorno". la sección del perfil cobra fundamentalmente importancia. se puede recurrir al experimento de Evans. además. y se sabe que uno de los principales productos de la corrosión del Hierro es la formación de la herrumbre. Numerosos ejemplos han demostrado que el hecho de no tener en cuenta sus efectos puede resultar sumamente perjudicial. juega el papel del cátodo. La parte periférica o más exterior de la gota. Los estudiantes de ingeniería necesitan comprender perfectamente los efectos de la corrosión y cómo éstos pueden ser anticipados y evitados Nadie desconoce los perjuicios que puede traer aparejados los procesos de corrosión metálica sobre los materiales expuestos y sobre las estructuras. que pueden ser determinantes a la hora de evaluar la efectividad del proceso. La corrosión representa un factor significativo para la determinación de la durabilidad y la seguridad de los procesos industriales. Las manifestaciones de la corrosión: La corrosión es fundamentalmente de naturaleza electroquímica. tal como el producto primario de la oxidación del hierro es el hidróxido ferroso blanco  Fe(0 H ) 2  que a su vez se oxida a hidróxido férrico de color rojizo  Fe(0 H ) 3  .. como en la figura 3. que los procesos de corrosión pueden afectar a otros materiales no metálicos. lo que se conoce como aireación diferencial. por ejemplo después de unos 30 minutos. Entre estas dos zonas se forma una membrana de hidróxido de hierro (herrumbre). En la figura 3 se puede observar. que están relacionados con los metales.Producción de sustancias contaminantes: Los procesos químicos pueden producir sustancias que contaminen el entorno. Si se deposita una gota de agua salada (agua y cloruro de sodio) sobre la superficie horizontal de una lámina de acero perfectamente limpia y desgrasada. Evans demostró que en el caso de una gota de agua salada. que el centro. Si se inician en una cañería destinada al transporte de agua.transportar o contener líquidos o gases se producen fugas. crean pilas de corrosión en las que el ataque del metal ocurre en las áreas menos oxigenadas. ya que de producirse un proceso de corrosión la pérdida de la sección puede resultar de importancia al punto de provocar el colapso de la estructura metálica. un precipitado en el medio de la gota. uno de los investigadores que más han contribuido al conocimiento de la corrosión.. Para sustentar esta información. con relación al centro. y pueden causar problemas ambiéntales y operacionales. que viene a ser un indicativo que se está desarrollando un proceso de corrosión. esta se verá contaminada por estas sustancias pudiéndose convertir en no apta para el consumo humano. d. las diferencias en la cantidad de oxígeno disuelto en el líquido en contacto con la superficie metálica. y siendo el Hierro uno de los metales más empleado en la industria. Hay que recordar.

el mecanismo de ataque envuelve algunos aspectos electroquímicos. o. De acuerdo con esta explicación. como lo es el agua. El ión hidrógeno se une a una molécula de agua (H2O). Entonces. como así ocurre en realidad. la primordial se puede 23 . los extremos positivos de algunas moléculas de agua se agruparán alrededor del ión negativo. cabría preguntarse ¿por qué una sustancia iónica disuelta en agua produce iones? La respuesta está en las propiedades dieléctricas del agua. en solución. a través de una solución (electrolito) capaz de conducir la electricidad. Sólo una mínima fracción de las moléculas de agua se disocia en iones hidrógeno (H+). las manifestaciones de la corrosión pueden estudiarse en función de la forma o tipo de corrosión. Debe de existir un flujo de electricidad desde unas ciertas áreas a otras en la superficie metálica. sus cargas positiva y negativa no coinciden. Su cualidad para conducir la electricidad es debida a la presencia de iones. En soluciones acuosas o en atmósferas húmedas. Alrededor de un ión positivo habrán agrupadas un cierto número de moléculas de agua con sus extremos negativos próximos al catión. La corrosión es en cierto sentido inevitable. esto es. se puede atravesar la membrana y comprobar la formación en el centro de la gota de una sal de Cloruro Ferrosa  FeCl 2  La presencia de la herrumbre es una manifestación clara de la existencia de corrosión para el caso del hierro y sus aleaciones Para la mayoría de los metales. en las propiedades polares de las moléculas de agua. los iones de las sustancias disueltas deben estar libres en cualquier disolvente polar. que representan los protones.Figura 3 Ataque Producido por una Gota de Agua salada: Con ayuda de un tubo capital. Éstos. El agua pura está ionizada en proporción muy pequeña. Cada molécula de agua es un pequeño dipolo. tal como el agua de mar o el agua dura (agua con un alto contenido de sales) Una solución que conduce la electricidad es un electrolito. el agua es un aislador casi perfecto. son átomos cargados positiva o negativamente o bien agrupaciones de átomos con una cierta carga eléctrica. una pequeña venganza que se toma la naturaleza por la continua expoliación a que la tiene sometida. Causas que provocan el proceso de corrosión. A efectos prácticos. De modo análogo. e iones hidroxilo (OH-). en otras palabras. para formar un ión Hidronio (H3O+). Las diversas operaciones que deben realizarse para extraer el metal del mineral. Se puede representar estos dipolos de un modo exagerado por estructuras de forma oval.

que vendría a ser un cambio de estado de oxidación. desde luego habrá un cambio en la energía del estado inicial y del estado final. queda lo siguiente 24 . La magnitud y signo de tal diferencia indicarán la mayor o menor tendencia a que el proceso de corrosión ocurra. y con ello dar una explicación del proceso de corrosión. pasar a un estado más oxidado. La magnitud y signo de tal diferencia indicará la mayor o menor tendencia a que el proceso de corrosión ocurra. ver la magnitud de la energía que el metal poseía inicialmente antes de corroerse y luego ver la energía que poseen finalmente los productos de esa corrosión. mayor será la tendencia a que el proceso ocurra. se está hablando de la energía que el metal y otros reactivos tienen al inicio de la reacción y la energía que poseen los productos finales de tal reacción.Isotérmico. Cuando se habla de una reacción de corrosión. tendremos forzosamente que estudiar primeramente cuales serían los cambios. Lo que indica que es una función de estado. según lo siguiente: Diferencia de energía= Energía final. La termodinámica permite realizar los balances de energía que. Esta inestabilidad puede preverse en términos energéticos. si aparecerá o no en ellos tendencia a la corrosión. disipando energía. semejante por tanto a cualquier oxidación química. A este tipo de proceso se le llama espontáneo y ocurre en la naturaleza por sí solo. es decir si el proceso corrosivo se realiza en forma espontánea o no Explicación termodinámica del proceso de corrosión: La termodinámica permite predecir si una reacción de corrosión se realiza en forma espontánea bajo ciertas condiciones reales dadas. el cambio de energía se calcula de acuerdo a la ecuación (1). y. y si esto se realiza en términos de la energía libre de Gibbs. Esto indica que necesariamente debe de haber un cambio en energía del estado inicial y del estado final. Si el signo del balance es negativo implica que se está pasando de un estado de mayor energía a otro de menor. Esta diferencia de energía se determina. La energía de un determinado sistema puede medirse en los términos de lo que se llama la energía libre. en este caso. Un metal sólo podrá corroerse.Energía Inicial (1) Cuanto mayor el cambio de energía. que se relaciona con los procesos que ocurre a presión y temperatura constante.resumir en una sola palabra: reducción. por ejemplo. debe y puede ser regida por las leyes establecidas por la física y la química. Según esto. Esta función de estado en muchos casos se conoce también como el Potencial Isobárico. lo cual representa precisamente lo que estudia la termodinámica de la corrosión. Lo que indica que la energía de un determinado sistema puede medirse en los términos de la Energía Libre de Gibbs  G  . Por esto mismo. permitirán predecir su comportamiento. o sea. Para cualquier proceso. para el caso de los metales puros colocados en una situación bien determinada. cuando sea inestable con respecto a los productos formados por su corrosión. la corrosión puede describirse en primer término como una reacción de oxidación. para ello se necesita conocer algunos aspectos energéticos asociados a la reacción.

y así hay muchos otros factores. Esto diferencia el proceso electroquímico del proceso químico. que podrían obstaculizar o facilitar el proceso mismo. se debe de considerar si la cantidad de reactivo es suficiente. tiene que haber una diferencia de energía entre los reactivos y productos. mientras que la cinética se relaciona con el tiempo necesario. Este último tipo de ataque cobra mayor importancia cuando el elemento afectado conforma una cubierta de techo o una cañería de transporte de fluidos. pudiéndose llegar en escaso tiempo a perforar un elemento delgado. una superficial afectando en mayor o menor medida a toda la superficie. si es que la reacción es posible. Para que la reacción (1 o 2) ocurra por ejemplo en la naturaleza. es a través del proceso electroquímico. que el proceso ocurrirá en la naturaleza. Esto significa que la termodinámica indica que la reacción debe ocurrir. para que ocurra la reacción de corrosión. ya que este último pude desarrollarse en seco. La corrosión puede deberse a reacciones netamente químicas entre el metal y los elementos circundantes.G Re acción  GPr oductos  GRe activos (2) Mientras mayor sea la diferencia de energía libre (G reacción ) mayor será la tendencia a que el proceso ocurra. 25 . luego se obtiene lo siguiente: Proceso espontáneo ∆G≤0 (3) Proceso no espontáneo ∆G≥0 Si la reacción de corrosión se representa a través de la siguiente ecuación: M  M  n  ne (4) En este caso se está hablando de la energía que el metal (M) tiene al inicio de la reacción y la energía que poseen los productos finales de tal reacción  M  n  . otra forma de ocurrencia del proceso de corrosión. Esto indica que necesariamente debe de haber un cambio en energía del estado inicial y del estado final. En la reacción (1 o 2). en la naturaleza más no indica en cuanto tiempo ocurrirá. Esto se decide por otros factores ajenos a la termodinámica. Por ejemplo. haciéndolo más o menos difícil. se puede decir que aun sabiendo que existía una probabilidad energética muy alta para que la reacción ocurra. o un ataque localizado. para que la reacción ocurra en forma total. El ataque corrosivo se puede manifestar de dos formas. Se sabe que la termodinámica se relaciona con los cambios energéticos. de tal forma de estar totalmente seguros. factores propios de lo que se conoce como cinética. La cinética indica los factores que afectan la velocidad del proceso. La termodinámica puede indicar una posibilidad de reacción. Este proceso requiere invariablemente de la presencia de líquidos o al menos de humedad. pero jamás dirá nada acerca de la velocidad con que se llevará a cabo. necesariamente deben de haber otros factores que se deben de tener en cuenta. que afecta áreas pequeñas con mayor intensidad.

..La energía libre es cero o negativa. conservando inalteradas todas sus propiedades físicas y químicas. la Plata y Platino. en el hecho que la energía de un determinado sistema puede medirse en los términos de la Energía Libre de Gibbs  G  . Así si el sistema formado por el metal y el medio ambiente posee una energía libre positiva. Aluminio. que se relaciona con los procesos que ocurre a presión y temperatura constante. no siendo posible ninguna reacción de corrosión. etc. lo que indica esta forma de energía se tiene que tener en cuenta a estas condiciones: Energía Libre de Gibbs (∆G) Para la Energía Libre de Gibbs. los cuales son de utilidad a tener en cuenta. como lo son el Hierro. En cambio el Hierro se degrada y poco a poco se transforma en otro compuesto. para el caso de los metales puros colocados en una situación bien determinada. lo más seguro. es que tenga lugar el proceso de corrosión. Por experiencia se sabe que los metales poseen diferentes tendencias a corroerse. Es el caso de los metales nobles.La termodinámica permite realizar los balances de energía que. sea de cualquier tipo que la misma ocurra en la naturaleza a. en este caso.. puede haber uno de los entes participantes del proceso. Aquí el metal en vez de presentar corrosión. permitirán predecir su comportamiento. c. Lo anterior se puede resumir diciendo que es posible prever el comportamiento de un determinado metal en un medio ambiente dado. en este caso el metal es activo y puede haber corrosión. que estén expuestos a un medio corrosivo. la presencia simultánea de agua y oxígeno. debido a la energía acumulada que poseen. para la evaluación del proceso de corrosión. que hacen prácticamente inevitable la corrosión para la mayoría de los metales más utilizados en la industria. permanece sin ser atacado. El metal es indiferente a los agentes agresivos habituales. El Oro posee una alta inmunidad frente al agua. para ello se necesita de las predicciones que aporta la termodinámica. Este es uno de los casos más frecuente entre los metales de uso común. al hacer la pregunta del porqué de tal 26 . tales como Hierro (Fe). Lo que indica que es una función de estado. Esta afirmación se sustenta. unos serán más resistentes que otros a reaccionar frente a un mismo medio. Es decir. se pueden presentar tres casos. como es por ejemplo. y que acumulan en el proceso de refinación u obtención del metal.Isotérmica. a través de procesos energéticos En el presente.La energía libre es positiva. en este caso. tales como el Oro. como lo es por ejemplo Oro (Au) y el Hierro (Fe) en agua dulce. Esta función de estado en muchos casos se conoce también como el Potencial Isobárico. Se dice que el metal está pasivo.La energía libre es positiva  G  0  . energía que utilizan para volver a su forma natural.. Cinc. si aparecerá o no en ellos la tendencia a la corrosión. conlleva a señalar que algunos metales son más activos que otros a la corrosión..) Todo lo mencionado. Aluminio (Al) y Cinc (Zn) b. Si bien los entornos o ambientes para un metal pueden ser muy específicos.

son más ''activos'' y poseen una resistencia menor a la corrosión y se les conoce como metales que son relativamente anódicos.diferencia entre uno y otro metal. sino como compuestos. En cambio los metales menos "nobles" como el caso del aluminio y el magnesio. significa regresar a la estructura y composición atómica de los metales en sí. Para ilustrar esta diferencia. en donde el átomo ha cedido uno o más electrones. Esta estructura está reflejada en el arreglo encontrado en la tabla periódica de los elementos. las capas y orbítales eléctricos se irán llenando de éstos en diversos niveles y por lo tanto sus energías serán diferentes de átomo a átomo. se tomará como ejemplo a los llamados metales nobles tales como el Oro (Au) y el Platino (Pt). existen los llamados metales activos o base tales como el Sodio (Na ) . A estos metales se les refiere como metales relativamente catódicos. Es decir. a un estado de ión metálico. Cada átomo está formado de un núcleo conteniendo partículas elementales como los protones y los neutrones. los cuales jamás se podrán encontrar como metales libres en la atmósfera terrestre. Dependiendo de la complejidad del átomo. tales como el oro y el platino. Ejemplo de tales metales son el Cobre (Cu ) . En este caso se dice que el elemento 27 . aquel poseerá mayor o menor energía. como en el caso de un metal. Existen ocasiones en que algunos metales con actividades intermedias a los anteriormente citados. para obtener una respuesta será necesario regresar a los orígenes de los elementos químicos. son los menos "activos" y por tanto presentan la mayor resistencia a la corrosión. de acuerdo a la posición de un electrón en el átomo. unidades elementales de carga eléctrica negativa que forman una nube que envuelve al núcleo atómico. Esto es muy importante en la química de los elementos ya que las energías que se involucran están directamente relacionadas con las reactividades químicas o con las diferentes tendencias para cambiar de un estado libre. la Plata ( Ag ) y el Hierro (Fe) Los metales más "nobles". es decir. el proceso por el cual un átomo metálico pierde electrones y queda cargado con un exceso de cargas positivas. Por otro lado. pueden encontrarse en la tierra como elementos libres. y (n) al número de electrones perdidos o cedidos en la reacción. Una reacción de corrosión puede expresarse parcialmente por la ionización de un metal. La química indica que un elemento químico cualquiera está constituido por átomos idénticos y únicos en el Universo. (M) representa a un metal. Aluminio ( Al ) y Magnesio (Mg ) . Lo que. las cuales serán iguales a las cargas negativas de los electrones que se perdieron Dicha entidad cargada constituye un ión positivo o catión. Los electrones en un átomo ocupan niveles energéticos específicos y de diverso orden. esto es. lo se representa en la ecuación (4) En la ecuación (4). Las energías de un átomo surgen pues de energías de correlación debidas por general a interacciones entre electrones afectando su campo electrostático. Rodeando a este núcleo se encuentran los electrones. del número de electrones. que se encuentran usualmente como metales libres en la naturaleza y no como compuestos.

para lo cual es necesario cambiar las condiciones termodinámicas utilizando reductores. El proceso de corrosión es natural y espontáneo. suelo. y se tendría una serie galvánica de los metales o aleaciones. si se desea conocer la posibilidad de que una reacción de corrosión ocurra espontáneamente bajo ciertas condiciones reales dadas. inestabilidad que puede preverse en términos energéticos. Estas mediciones están basadas en el principio de la acción galvánica que existe entre los metales cuando se sumergen en un electrolito común.) retornando a la forma combinada. hay que tener en cuenta que aumenta su estado de oxidación. tanto más fácilmente el metal revierte al estado combinado. energía que puede ser utilizada en forma parcial. La corrosión puede describirse en primer término como una reacción de oxidación. es por ello que cuando se habla de la oxidación. tanto más favorecida termodinámicamente está la reacción de corrosión. Si una reacción química se realiza en forma espontánea indica que libera energía. por lo tanto el cambio de este energía en una reacción química es igual al trabajo reversible total que se puede realizar. debe y puede ser regida por las leyes establecidas por la física y la química. Ciencia denominada Metalurgia. y cuando mayor es la energía gastada en la obtención del metal a partir del mineral. Ahora bien. que son las técnicas y procesos utilizados para la obtención de los metales. para lo cual queda:  G  W (5) En donde: (∆G) es la energía libre de Gibbs y (W) representa a cualquier tipo de trabajo eléctrico de expansión (en motores de combustión interna). es posible construir un cuadro de metales y aleaciones de acuerdo a su tendencia relativa a corroerse. Un metal sólo podrá corroerse. Alcance e importancia del proceso de corrosión Desde el primer momento de su extracción el metal. Esto es. altas temperaturas. semejante por tanto a cualquier oxidación química. Desde el primer momento de la extracción del metal. y este trabajo viene a ser la energía libre de Gibbs. para realizar algún tipo de trabajo.metálico aumento su estado de oxidación. Por esto mismo. etc. lo cual se relación con el proceso de la. Para construir ese cuadro se necesitaría medir la diferencia de potencial entre pares distintos de metales o aleaciones. es decir. etc. el metal muestra una tendencia inherente a reaccionar con el medio (atmósfera. forzosamente habrá que estudiar primeramente cuales serían los cambios energéticos asociados con la reacción. agua.. como también el trabajo puede ser gravitacional. o sea. teniendo una solución conductora común. ver la magnitud de la energía que el metal poseía inicialmente antes de corroerse y luego ver la energía que poseen finalmente los productos de esa corrosión. cuando sea inestable con respecto a los productos formados por su corrosión. Esto es precisamente a lo que se dedica la termodinámica de la corrosión. para lo cual es necesario cambiar las condiciones 28 . pasar a un estado más oxidado. A través de mediciones de laboratorio..

retornando a la forma combinada.Capacidad corrosiva del Hierro metálico y sus compuestos: El Hierro (Fe) en la gran cantidad de yacimientos se encuentra bajo la forma de óxido. y se obtiene en forma metálica a partir de la Hematita  Fe2 0 3  y/o Magnetita  Fe3 0 4  . etc. El ión ferroso (Fe +2) formado inicialmente es oxidado luego a ión férrico (Fe+3). por ser un proceso de corrosión electroquímico. El proceso de corrosión es natural y espontáneo. que forma el óxido o herrumbre. tanto más favorecida termodinámicamente está la reacción de corrosión. Por la parte superior se alimenta con una mezcla de piedra caliza  CaC 0 3  que actúa como catalizador de la reacción. por ser un material que proviene del Hierro. que por lo común se denomina “Coque”. ya que simplemente el elemento utiliza su energía acumulada para buscar su forma natural. formado en el calentamiento de la caliza reacciona con el Carbono. llamase atmósfera Agua. esto hace pensar que el Hierro es un metal susceptible a la corrosión. por lo tanto procesos de acción opuesta. cuya fórmula aproximada es (Fe203xH20) y que es un sólido. todo lo cual ayuda a que se produzca el proceso de corrosión. por lo general se realiza de la siguiente forma: Reacción Catódica 02(g)+4H+(acuoso)+4e ↔2H20 (6) Reacción Anódica Fe(s)↔Fe+2+2e (7) Reacción Total 0 2  4 H   2 Fe  2 Fe 2  2 H 2 0 (8) El proceso de corrosión del hierro metálico es favorecido por la presencia de agua y sales. tanto más fácilmente el metal revierte al estado natural. mientras mayor sea la energía necesaria para extraer el metal del mineral.. el aire caliente desde la parte inferior quema este coque desprendiendo calor. es decir. Corrosión del Hierro: El proceso de corrosión del hierro. que provocan un proceso de corrosión. suelo. luego el acero. El proceso de obtención se realiza por reducción en Alto Horno en presencia de Monóxido de Carbono (C0). Componentes y compuestos que inciden en el proceso de corrosión En la naturaleza existen una gran cantidad de componentes y compuestos. es decir que por su acción hacen que el proceso de corrosión sea cada vez más activo. donde su estabilidad es más fuerte. Todo.. Metalurgia extractiva y corrosión son.termodinámicas utilizando reductores. La oxidación se realiza en el sitio con la mayor 29 . formando nuevamente monóxido de carbono Sustentado en lo mencionado se puede señalar que la Hematita y Magnetita son los principales minerales que representa el estado más estable del hierro respecto al medio ambiente. hace que el Hierro tenga tendencia a volver a su estado natural de óxido metálico. donde está involucrada la energía. altas temperaturas. La mayor parte del Dióxido de Carbono  C 0 2  . entre estos se tiene: a. y cuando mayor es la energía gastada en la obtención del metal a partir del mineral. el metal muestra una tendencia inherente a reaccionar con el medio. y ha sido sometido a una serie de tratamientos. etc.

es que sólo ocurre en presencia de un electrolito. La parte inferior del horno está dotada de varias aberturas tubulares llamadas toberas. Coque y Caliza. contiene respiraderos para los gases de escape. La parte superior del horno. Químicamente desprende el oxígeno del óxido de hierro existente en el mineral para liberar el hierro. En el Acero.05Y y hasta menos de 2%. con contenido de este último entre 0. Los materiales se llevan hasta las tolvas en pequeñas vagonetas o cucharas que se suben por un elevador inclinado situado en el exterior del horno. que le confieren propiedades especiales a estas aleaciones. Se asume. Está formado por una cápsula cilíndrica de acero forrada con un material no metálico y resistente al calor. y un par de tolvas redondas. los cuales se agregan con propósitos determinados. y al arder libera monóxido de carbono. por donde se fuerza el paso del aire. que se combina con los óxidos 30 . como el Carbono en el acero. En algunos casos se agregan al acero metales. Cerca del fondo se encuentra un orificio por el que fluye el arrabio cuando se sangra (o vacía) el alto horno. entonces que el proceso de corrosión es la interacción de un metal con el medio que lo rodea. los materiales básicos empleados son Mineral de Hierro. cuya altura es de unos 30 m.concentración del oxígeno (0 2). el cual posteriormente se convierte en acero. Níquel (Ni). El coque se quema como combustible para calentar el horno. por lo general son depositadas simultáneamente sobre el cátodo. cerradas por válvulas en forma de campana. ocasionando regiones plenamente identificadas. por ejemplo el contenido de Carbono tiene que ser menor al 1%. cuando una corriente eléctrica circula a través de una solución con Sulfato Cúprico  CuS 0 4  y Sulfato de Cinc  ZnS 0 4  . El diámetro de la cápsula disminuye hacia arriba y hacia abajo. en la cual los electrones son liberados dirigiéndose a otras regiones catódicas. material muy utilizado en la industria. La característica fundamental de este proceso. su fabricación comienza con la reducción del Hierro. El Acero: Este material es básicamente una aleación o combinación de Hierro y Carbono. Lo que indica la producción de Arrabio. consecuentemente en la región catódica la inmunidad del metal. produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto físicas como químicas. tales como Cromo (Cr). El Alto Horno: Esto es virtualmente una planta química que reduce continuamente el hierro del mineral. Encima de ese orificio. por las que se introduce la carga en el horno. Producción y Refinación de Arrabio: El arrabio es el primer proceso que se realiza para obtener Acero. y es máximo en un punto situado aproximadamente a una cuarta parte de su altura total. En la región anódica se producirá la disolución del metal y. pero debajo de las toberas. En algunos casos estas aleaciones contienen elemento no metálico. hay otro agujero para retirar la escoria. Sobre la base del contenido de Carbono en el acero se da origen a. llamadas anódicas y catódicas: una reacción de oxidación es una reacción anódica. ya que las propiedades mecánicas del acero dependen del contenido de carbono. En vista que el acero es básicamente Hierro altamente refinado más de 98%. como ladrillos refractarios y placas refrigerantes. Aleaciones del Hierro: Las aleaciones que son preparadas por fusión conjunta de sus componentes.

El silicato de calcio y otras impurezas forman una escoria que flota sobre el metal fundido en la parte inferior del horno. carrocerías de automóvil. cascos de buques. El silicato de calcio y otras impurezas flotan sobre el metal fundido en la parte inferior del horno.04 a 2% de (P) y algunas partículas de azufre (S). Sin la caliza se formaría silicato de hierro. Sin la caliza se formaría silicato de hierro. La caliza de la carga del horno se emplea como fuente adicional de monóxido de carbono y como sustancia tundente. de menor punto de fusión. 3-4% de (C).65% de Manganeso (Mn). un 3 o 4% de carbono. el 0.25% al 2. 0.. 31 .5 a 3% de (Si). La refinación del arrabio ocurre en el alto horno.04 al 2% de fósforo y algunas partículas de azufre.Aceros al Carbono: Más del 90% de todos los aceros son aceros al carbono. 92% de Fe. entre 0..60 de Silicio (Si) y el 0. de tal forma de poder eliminar las impurezas de esa forma Clasificación de los Aceros: Los diferentes tipos de aceros se clasifican de acuerdo a los elementos de aleación que producen distintos efectos en el acero: a. El arrabio producido en los altos hornos tiene la siguiente composición: un 92% de hierro. los átomos de (C) disueltos en el hierro fundido se combinan con el oxígeno para producir monóxido de carbono gaseoso y de este modo remover el carbono mediante el proceso de oxidación. El arrabio es el primer proceso que se realiza para obtener acero. con lo que se perdería hierro metálico. Estos aceros son blandos y poco resistentes. del 0. etc. 0. Este material se combina con la sílice presente en el mineral (que no se funde a las temperaturas del horno) para formar silicato de calcio. Este material se combina con la sílice presente en mineral (que no se funde a las temperaturas del horno) para formar silicato de calcio.5 y 3% de silicio. 0. de menor punto de fusión. El coque se quema como combustible para calentar el horno. la mayor parte de las estructuras de construcciones de aceros.de hierro del mineral y los reduce a hierro metálico.5% de manganeso. La caliza de la carga del horno se emplea como fuente adicional de (C0) y como sustancia fundente. coque y caliza. y al arder libera monóxido de carbono (C0) que se combina con los óxidos de hierro del mineral y los reduce al hierro metálico (Fe). Se utilizan en carrocerías de automóviles. Estos aceros contienen diversas cantidades de carbono y menos de 1. Ahora el oxígeno se emplea para remover el exceso de carbono (C) del arrabio. del 0. Mineral de hierro.60% de Cobre (Cu). A alta temperatura. Para los aceros al carbono se tiene: 1. los materiales básicos empleados son. el cual se combina con los átomos de oxígeno en el mineral para terminar como dióxido de carbono (C0 2) gaseoso.5% de (Mn). El arrabio producido en los altos hornos tiene la siguiente composición. vigas. etc.25 a 2.Aceros con bajo contenido de Carbono(C<0.25%). con lo que se perdería hierro metálico. dúctiles y tenaces y de fácil mecanizado. Entre los productos fabricados con aceros al carbono figuran máquinas. donde el oxígeno removido del mineral por la acción del (C0) gaseoso.

Algunos aceros inoxidables son muy duros. En cocinas y zonas de preparación de alimentos los utensilios son a menudo de acero inoxidable..Aceros Aleados: Estos aceros contienen una proporción determinada de Vanadio (V). ejes y rodamientos. Por lo tanto. Estos aceros de aleación se dividen en: 1. para los fuselajes de los aviones o para cápsulas espaciales.Aceros para Herramientas: Estos son aceros de alta calidad que se emplean en herramientas para cortar y modelar metales y no-metales. (Ni) y otros elementos de aleación. Silicio (Si) y Cobre (Cu) que los aceros al carbono normales. ya que no oscurece los alimentos y pueden limpiarse con facilidad. fresas y machos de roscar.60%. es por ello que hay que tener bien en cuenta sus componentes de tal forma de poder prever lo que puede ocurrir. Estos aceros se utilizan en la construcción de ruedas y raíles de trenes.. que los mantienen brillantes y resistentes a la herrumbre y oxidación a pesar de la acción de la humedad o de ácidos y gases corrosivos. resistentes y menos dúctiles que los otros aceros al carbono.4%. Estos aceros se utilizan para fabricar herramientas y matrices. además se utilizan en las estructuras de edificios. La utilidad de estos tipos de aceros es muy amplia. 3. además de cantidades mayores de Manganeso (Mn).. Estos aceros son más duros. b. otros son muy resistentes y mantienen esa resistencia durante largos periodos a temperaturas extremas. etc..2.6 y 1. cigüeñales. o para fijar o sustituir huesos rotos. 3. Se utilizan templados y revenidos. se emplean en turbinas de vapor.25 y 0. Molibdeno (Mo) y otros elementos. son materiales empleados para cortar y construir herramientas tales como taladros.Aceros Altos en Carbono: Aquí el contenido de carbono oscila entre 0. son muy resistentes al desgaste y capaces de adquirir forma de herramienta de corte. Estos aceros de gran dureza y alta resistencia a las altas temperaturas y a la corrosión. Este acero puede tratarse técnicamente mediante autenticación. El acero inoxidable se utiliza para las tuberías y tanques de refinerías de petróleo o plantas químicas. construcción de chasis de automóvil. Níquel (Ni) y Molibdeno (Mo) mejora su capacidad para ser tratado. ejes y palancas. La adición de Cromo (Cr). El contenido de la aleación varía desde 0. en arquitectura se emplean muchas veces con fines decorativos.-Aceros Estructurales: Son aquellos que se emplean para diversas partes de máquinas. tales como engranaje.Aceros Medios: En estos aceros el contenido de carbono oscila entre 0.. 32 .. temple y revenido para mejorar sus propiedades. engranajes.25& a un 6%. ya que resiste a la acción de los fluidos corporales. Debido a sus superficies brillantes.Aceros Especiales: Los Aceros de Aleación especiales son los aceros inoxidables y aquellos con un contenido de cromo generalmente superior al 12%. c.Aceros Inoxidables: Los aceros inoxidables contienen (Cr). engranajes. 2. También se usa para fabricar instrumentos y equipos quirúrgicos. lo que facilita su utilización.

se oxida y se forma óxido de hierro polvoriento en su superficie. pero en vez de óxido común.. En el acero inoxidable no hay nada que se pueda pelar. Es un ejemplo de la importancia que tiene la cinética de reacción en la evaluación del comportamiento de un metal. las cargas pueden ser más pesadas. forma una película de alúmina que lo protege de una oxidación más importante. Sin embargo. cuando queda expuesto a los elementos. reciben un tratamiento especial que les da una resistencia mucho mayor que la del acero al carbono.Aceros de Baja Aleación Ultrarresistentes Esta familia es la más reciente de las familias de los aceros. Además. la oxidación sigue adelante hasta que el acero esté completamente corroído. dando lugar a la corrosión localizada. como los vagones de acero de baja aleación pesan menos. Por este motivo.tiene un potencial muy negativo con respeto al hidrogeno. los aceros inoxidables resultan superiores a los metales y aleaciones más nobles. EI acero ordinario. puesto que el aluminio tiene gran tendencia termodinámica a corroerse . la capa pasiva se agujerea. ni de ningún otro tratamiento superficial para mejorar su resistencia a la corrosión. También los aceros inoxidables se oxidan. El empleo de acero inoxidable estará bajo la dependencia de las características oxidantes del ambiente. ni saltar y desprenderse. Este tipo de corrosión es 33 . ni desgastar. se vuelve a formar inmediatamente al combinarse el cromo con el oxígeno de la atmósfera ambiente. por ejemplo. Si imperan condiciones fuertemente oxidantes.pero su capa de óxidos entorpece la reacción hasta que parezca parada. los vagones de mercancías fabricados con aceros de baja aleación pueden transportar cargas más grandes porque sus paredes son más delgadas que lo que sería necesario en caso de emplear acero al carbono. los aceros inoxidables no necesitan ser ni chapeados. lo que se forma en la superficie es una tenue película de Oxido de Cromo muy densa que constituye una coraza contra los ataques de la corrosión. En la actualidad se construyen muchos edificios con estructuras de aceros de baja aleación. Estas aleaciones son añadidas al acero en estado de fusión para hacerlo "inoxidable en toda su masa". En el aire. Por ejemplo. en la misma familia de los aceros inoxidables la resistencia a la corrosión varía considerablemente de un tipo de material a otro b. Los aceros de baja aleación son más baratos que los aceros aleados convencionales ya que contienen cantidades menores de los costosos elementos de aleación. logrando un mayor espacio interior en los edificios Resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables: Todos los aceros inoxidables contienen el Cromo (Cr) suficiente para darles sus características de inoxidables. ni pintados. La existencia de esta capa pasiva está sujeta a limitaciones.Corrosión del Aluminio: El aluminio es un metal interesante desde el punto de vista de sus propiedades de resistencia a la corrosión. Si no se combate.d. En presencia de ciertos atacantes. como el ácido perclórico (HCl0 4). Si se elimina esta película de óxido de cromo que recubre los aceros inoxidables. Sin embargo. Las vigas pueden ser más delgadas sin disminuir su resistencia. Esta capa se forma muy rápidamente.. Muchas aleaciones inoxidables contienen además Níquel (Ni) para reforzar aún más su resistencia a la corrosión.

cuya fórmula química es  Al 2 0 3  . Este compuesto. Para alcanzar este estado metálico. formándose sobre su superficie una capa de alúmina. c. por su naturaleza no uniforme. debido a la gran energía que hubo que consumir . Entonces. Al parecer la corrosión que tiene mayor efecto sobre este metal y sus aleaciones es la corrosión microbiológica. El orden de requerimiento de energía de mayor a menor es el que se muestra a continuación. y genera celdas de concentración de oxígeno. Esta energía le permitirá el posterior regreso a su estado original a través de un proceso de oxidación y/o corrosión La cantidad de energía requerida y almacenada varía de un metal a otro. El cobre y sus aleaciones son ampliamente utilizada en sistemas de conducción de agua. lo que ocurre debido a su alta durabilidad y resistencia a la corrosión. el cual presenta selectividad hacia determinados cationes y favorece la acumulación de metabolitos y aniones agresivos. Las aleaciones de cobre que contienen cinco (Zn) como principal elemento pueden sufrir además de picado. El aluminio es otro ejemplo de metal que obtenido en estado puro se oxida rápidamente. Las bacterias pueden adherirse y excretar productos extracelulares que general micropelículas. corrosión por exfoliación. para obtener el Aluminio (Al) metálico. corrosión filiforme. Los medios que contienen iones cloruro (Cl -) son particularmente dañinos. recibe el nombre de Oxido de Aluminio).mucho más perjudicial que la corrosión generalizada porque. H2S. corrosión selectiva del Zn para dejar una capa rica en cobre.. 34 . hay que consumir una gran cantidad de energía. en este caso al igual que para obtener el Hierro metálico. corrosión intergranular. proceso conocido como dealeado o descinficación La corrosión microbiológica de estos materiales se encuentra relacionada con la producción de metabolitos agresivos del tipo (C0 2. pero el aluminio también está sujeto a la corrosión atmosférica. Sin embargo hay investigaciones que indican fallas por corrosión del cobre y sus aleaciones. fragilización por hidrogeno. es necesario que el metal absorba y almacene una determinada cantidad de energía. se puede señalar que la corrosión está relacionada con la fuerza conductora que causa que un metal se oxide. Aluminio (Al) y el Hierro (Fe) y relativamente baja para el Cobre (Cu) y la Plata (Ag).Corrosión del Cobre (Cu). También hay investigaciones que señalan que el cobre sufre picado y corrosión generalizada. impide hacer previsiones en cuanto al tiempo de vida de la pieza. a su vez condicionada por la composición del medio. que son complejos sobre la superficie metálica. Es relativamente alta para metales como el Magnesio (Mg). Luego. para obtenerlo en forma metálico de los compuestos de mayor estabilidad. La presencia de estas micropelículas modifica la velocidad de los procesos corrosivos. a formas complejas de corrosión de conductos enterrados aunque tenga buen comportamiento en agua pura. lo que no es el caso en ambientes salinos. Este tipo de ataque depende de la composición de la película superficial. en la cual ellos se encuentran en la naturaleza. NH3 y ácidos orgánicos e inorgánicos que pueden atacar a la película superficial.

que son pilas eléctricas. Por esto mismo. como en el caso del óxido férrico. El proceso de corrosión no siempre involucra un cambio de peso o deterioro visible. El proceso químico de la corrosión es el resultado de la acción directa de un agente agresivo sobre las superficies metálicas. debe y puede ser regida por las leyes establecidas por la física y la química. lo cual indica que se ha iniciado un proceso de corrosión en medio húmedo con una circulación simultánea de corriente. en donde la energía necesaria para que ocurra el proceso es generada. En este caso el átomo está formado por un equilibrio de cargas positivas denominadas protones y de cargas negativas llamadas electrones. dióxido de azufre. semejante por tanto a cualquier oxidación química. a su forma metálica sé esté relacionado fundamentalmente con los procesos de reducción y oxidación. los materiales tienden a perder electrones. sustentándose para ellos en la estructura atómica de la materia.K  Mg  Be  Al  Zn  Cr  Fe  Ni  Sn  Cu  Ag  Pt  Au Quizás el proceso. por lo cual se separa del metal perdiendo masa. Se puede generar un flujo de electricidad en las zonas anódicas a las catódicas mediante 35 . La presencia de los productos de la corrosión es una de las formas por las cuales se detecta la corrosión. En la mayor parte de los sistemas acuosos. El término producto de la corrosión se refiere a las sustancias obtenidas durante las reacciones de corrosión y estas pueden ser solubles como en el caso del cloruro y sulfato de cinc o insolubles. ya que muchas formas de corrosión se manifiestan por un cambio en las propiedades de los materiales. se forma una película que es casi invisible porque es extraordinariamente delgada. Esta inestabilidad puede preverse en términos energéticos. En el caso de las aleaciones metálicas y particularmente las del acero.cambio perjudicial en las propiedades físicas de los materiales debido a reacciones. la reacción de corrosión se divide en una porción anódica y otra catódica. en estos casos la corrosión se debe detallar con más precisión. Químicas o electroquímicas complejas entre el material y el medio que lo rodea. normalmente denominada Pila Galvánica. Un metal sólo podrá corroerse. en donde el metal pueda pasar de su forma natural. etc. disminuyendo su resistencia. Productos de la corrosión. El proceso de corrosión es un . por la propia reacción química que ocurre en el proceso. dando lugar a reacciones electroquímicas de oxidación y reducción. siendo esta la razón del uso extensivo del aluminio en la construcción de ventanas. por lo general ocurre cuando el metal entra en contacto con un electrolito. pasar a un estado más oxidado. cuando sea inestable con respecto a los productos formados por su corrosión. Esto. que es uno de las materiales más ampliamente difundido. Según esta observación la corrosión puede describirse en primer término como una reacción de oxidación. por ejemplo al exponer una pieza de Aluminio (Al) al aire. o sea. que se produce simultáneamente en puntos discretos sobre las superficies metálicas. fenómenos que se deben a las fuerzas de adsorción de Van Der Waals o por una reacción química directa con los agentes de carbono.

es producir equipos. Como es difícil reproducir en los ensayos de laboratorio las verdaderas condiciones que se presentan en la práctica. deberá ser reducido al mínimo ya que esto produce tensiones biaxiales difíciles de eliminar por tratamiento térmico. a su vez. El uso de piezas complementarias. para lo cual se tiene: a.Proyecto y fabricación de materiales: Los fracasos debidos a la corrosión pueden ser frecuentemente eliminados modificando apropiadamente el diseño sin necesidad de cambiar el tipo de acero. velocidades y aireación que difieran de las de la solución química que deba ser manipulada. ya sea por una superficie metálica simple o entre metales distintos. Proceso utilizados para minimizar la corrosión. temperaturas. Las muestras soldadas y sensibilizadas permiten apreciar el 36 . y se deberán utilizar buenos métodos de soldadura. se deberá soldar las patas primeramente a un asiento de acero inoxidable que. ya que todas estas animalidades en los materiales incrementan la corrosión. la continuidad de la superficie y la concentración de las tensiones deberán ser tomadas en consideración. Cuando se tengan que sujetar patas de acero dulce a un tanque de acero inoxidable. partículas procedentes de las herramientas.Mantenimiento y ajuste de los equipos: Todo el equipo deberá ser meticulosamente limpiado a fondo para eliminar toda contaminación producida por óxidos. Un ajuste defectuoso causa tensiones al forzar las piezas para ponerlas en posición. además se sabes que estas sustancias extrañas pueden ser eliminadas limpiándolas a chorro o por decapado. será prudente reformar las piezas que ajusten mal y recocerlas de manera que las piezas en cuestión se ajusten limpiamente en el recipiente. pero se puede retardar en el tiempo. ya que no es posible eliminarla. Los datos sobre la corrosión publicados como resultado de distintos ensayos..celdas locales desarrolladas. Por este motivo y siempre que sea posible se deberá utilizar para los ensayos prácticos. Cuando se fabrican piezas para una unidad que deba contener material corrosivo. b. polvo de hierro. Las soldaduras a tope son preferibles a las soldaduras en solapa.. tal como el cilindrar tubos en la chapa. los resultados de dichos ensayos solamente podrán servir de guía. Una buena solución para el decapado consiste en el 10 por ciento de ácido nítrico y el 1 por ciento de ácido fluorhídrico. donde sea minimizado el problema de la corrosión . Con esto se evita la difusión del carbono en el acero inoxidable del tanque. tales como planchas o placas de refuerzo rodeadas de costuras o cordones de soldadura. La forma de las juntas. será soldado al fondo del tanque. el equipo existente y procedimientos similares o comparables. En los ensayos de corrosión deberán incluirse muestras de los artículos por fabricar con el fin de poder juzgar del valor de los métodos de fabricación propuestos. pueden estar basados sobre unas condiciones químicas. El conformar en frío. Una de las forma de evitar el cada día más graves problema del proceso es de corrosión. suciedades y substancias orgánicas. fundente de soldadura.. son trabajos que deberían reducirse al mínimo.

depósito de soldadura y la zona influenciada por el calor en el ambiente
corrosivo al que han de poder resistir. Convendrá someter a ensayos probetas
con corrosión por fatiga y sometidas a varios niveles de esfuerzo o tensión con
el fin de poder apreciar la susceptibilidad del acero al agrietamiento una vez
terminadas de fabricar. Es esencial que los resultados de los ensayos sean
apreciados en su justo valor.
c.- Conocimiento de las reacciones químicas que produce la corrosión:
Algunas de la reacciones de corrosión pueden dar como resultado un deterioro
rápido del metal, en tanto que otras pueden ser auto extinguibles, de manera
que las propiedades del metal permanezcan prácticamente inalteradas. El
término “control de corrosión” usado en un sentido más amplio, es la
regularización de una reacción de corrosión para lograr un objetivo específico.
Aplicando los metales empleados en construcción de equipos de proceso,
representa la regularización de las reacciones de corrosión de manera que las
propiedades físicas y mecánicas de metal pueden ser tenidas en cuentas, para
evitar al máximo que ocurra la corrosión.
La verdad es que básicamente todos los métodos que existen para lograr
controlar la corrosión de los materiales metálicos, son intentos para interferir
con el mecanismo de corrosión, de tal manera que se pueda hacer que éste
sea lo más ineficiente posible. Por ejemplo, disminuyendo el flujo de electrones
entre los componentes metálicos de la celda de corrosión por el aumento de la
resistencia eléctrica del metal, de alguna manera disminuiría la corriente de
corrosión y, por tanto, la velocidad de corrosión.
Esto no es practicable generalmente, pero disminuir el flujo de corriente en el
componente electrolítico de la celda de corrosión produciría el mismo efecto, y
esto sí es practicable. Dado que para que exista un proceso de corrosión, debe
formarse una pila o celda de corrosión y, por tanto, un ánodo, un cátodo, un
conductor metálico y una solución conductora, además de una diferencia de
potencial entre los electrodos o zonas anódicas y catódicas, la eliminación de
alguno de los componentes esenciales de la mencionada pila, podría llegar a
detener el proceso. En la práctica, existen tres maneras de lograr lo anterior y
por tanto de luchar contra la corrosión:
1.-Aislamiento eléctrico del material. Esto puede lograrse mediante el
empleo de pinturas o resinas, depósitos metálicos de espesor suficiente o por
aplicación de recubrimientos diversos. De esta forma, se puede lograr aislar el
metal del contacto directo con el medio agresivo (agua, suelo; atmósfera, etc.).
2.- Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosión.
Conectando eléctricamente, por ejemplo, el acero con un metal más activo
(Cinc o Magnesio) se puede llegar a suprimir la corrosión del acero, ya que
dejará de actuar como ánodo y pasará a comportarse como cátodo, dejando el
papel de ánodo al metal más activo (cinc o magnesio). Este es el principio de la
protección Catódica.
3.- Polarización del mecanismo electroquímico Esto se puede lograr bien
eliminando el oxígeno disuelto, bien mediante la adición en el medio agresivo

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de ciertas sustancias llamadas inhibidores, las cuales pueden llegar a polarizar
uno de los electrodos de la pila de corrosión y por lo tanto, llegar a detener o
cuanto menos disminuir sus efectos. En la práctica, lo anterior conlleva una
modificación del entorno o medio ambiente, al cual está expuesto el metal. , al
mirar con un poco más de detalle, en qué consisten cada una de las tres
maneras propuestas de luchar contra la corrosión, se tiene:
.--Recubrimiento protectores: Estos recubrimientos se utilizan para aislar el
metal del medio agresivo. Veamos en primer lugar aquellos recubrimientos
metálicos y no-metálicos que se pueden aplicar al metal por proteger, sin una
modificación notable de la superficie metálica.
.-- Recubrimientos no-Metálicos. Estos se pueden incluir dentro de éstos las
pinturas, barnices, lacas, resinas naturales o sintéticas. Grasas, ceras, aceites,
empleados durante el almacenamiento o transporte de materiales metálicos ya
manufacturados y que proporcionan una protección temporal.
.-- Recubrimientos orgánicos de materiales plásticos: Esmaltes vitrificados
resistentes a la intemperie, al calor y a los ácidos.
.- Recubrimientos metálicos: Pueden lograrse recubrimientos metálicos
mediante la electrodeposición e metales como el Níquel, Cinc, Cobre, Cadmio
, Estaño, Cromo, etc.
.-- Inmersión en metales fundidos: Cinc (galvanización en caliente), aluminio
(aluminizado), etc.
.-- Reducción química (sin paso de corriente): electrones. Por ese
procedimiento se pueden lograr depósitos de Níquel, Cobre, Paladio, etc.
Recubrimientos formados por modificación química de la superficie del metal.
Los llamados recubrimientos de conversión consisten en el tratamiento de la
superficie del metal con la consiguiente modificación de la misma. Entre las
modificaciones químicas de la superficie del metal se pueden distinguir tres
tipos principales:
d.- Recubrimientos protectores: Entre los principales recubrimientos
protectoras, para minimizar el proceso de corrosión se tiene:
1.-cubrimientos de fosfato: El fosfatado se aplica principalmente al acero,
pero también puede realizarse sobre cinc y cadmio. Consiste en tratar al acero
en una solución diluida de fosfato de hierro, cinc o manganeso en ácido
fosfórico diluido. Los recubrimientos de fosfato proporcionan una protección
limitada, pero en cambio resultan ser una base excelente para la pintura
posterior.
2.- Recubrimiento de cromato. Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus
aleaciones, magnesio y sus aleaciones, cadmio y cinc. Por lo general, confieren
un alto grado de resistencia a la corrosión y son una buena preparación para la
aplicación posterior de pintura, de tal forma que proteja la estructura de la
corrosión o cualquier proceso de desgaste.

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3.-Recubrimientos producidos por anodizado. El anodizado es un proceso
electrolítico en el cual el metal a tratar se hace anódico en un electrolito
conveniente, con el objeto de producir una capa de óxido en su superficie. Este
proceso se aplica a varios metales no-ferrosos, pero principalmente al aluminio
y a sus aleaciones. Proporciona una buena protección y también resulta un
buen tratamiento previo para la pintura posterior.
Propiedades Físicas de los Recubrimientos Metálicos: Refiriéndonos al
caso del acero como el material de más amplia utilización, la selección de un
determinado recubrimiento metálico se puede efectuar y justificar sobre la base
de una de las siguientes propiedades físicas, cuando se trata de proteger de
una manera eficaz y económica la superficie del acero en condiciones
determinadas:
a.- Impermeabilidad, esto es, que el recubrimiento sea continuo y de espesor
suficiente, lo cual permitirá aislar la superficie del acero de los agentes
agresivos.
b.- Resistencia mecánica de los metales utilizados en los recubrimientos,
para garantizar una buena resistencia a los choques, rozamientos ligeros o
accidentales, etc.
c.- Buena adherencia al acero.
d.- Posibilidad de proporcionar superficies pulidas o mates, capaces de
conferir a los objetos un acabado con fines decorativos. Para obtener buenos
resultados con los recubrimientos metálicos, hay que tener en cuenta una serie
de operaciones que deben llevarse a cabo con anterioridad a la aplicación del
recubrimiento.
Los procesos de cementación. En este proceso, se convierte la superficie
externa de la porción metálica que se quiere proteger, en una aleación de alta
resistencia a la corrosión. El proceso consiste en calentar la superficie metálica
en contacto con polvo de cinc, polvo de aluminio o un compuesto gaseoso de
cromo. Se obtienen capas de un considerable espesor.
Estado de la superficie a proteger. Preparación de la superficie La limpieza
y puesta a punto de la superficie del acero antes de la aplicación de un
recubrimiento metálico, son operaciones indispensables, sea cual sea el
procedimiento de aplicación escogido. De la calidad de la preparación de la
superficie dependerá la adherencia y, en consecuencia, la eficacia de la capa
protectora. Según el estado actual de la superficie por proteger, más o menos
oxidada, se puede seleccionar el procedimiento mecánico de limpieza más
adecuado, desde el granallado, chorreado de arena, pasando por una limpieza
química o electroquímica, como los baños ácidos, con corriente eléctrica o sin
ella, ya que de todas formas el proceso puede ser llevado a cabo, sin mayores
problemas.
La selección de un recubrimiento está en función de las dimensiones de los
objetos y de la extensión de la superficie que se quiere recubrir. Los

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procedimientos que se aplican en recintos como hornos, cubas electrolíticas o
crisoles, sólo pueden utilizarse para aquellas piezas cuyas dimensiones no
están limitadas por su capacidad. Esto es válido para la galvanización,
electrólisis, tratamientos térmicos. Por el contrario, la metalización con pistola
permite efectuar recubrimientos metálicos independientemente de las
dimensiones de la pieza, en razón de la movilidad del equipo. Por ejemplo, si
se trata de hacer un recubrimiento de cinc o cadmio sobre unos tornillos, la
operación se puede realizar mediante una electrólisis.
Para proteger un bote de acero con un recubrimiento de cinc, se puede recurrir
a la galvanización en caliente. En fin, si se trata de proteger una obra de arte o
la puerta de una esclusa, se debe de recurrir al cinc proyectado por una pistola
de metalización. Tanto la naturaleza como el espesor del metal protector son
función de muchos parámetros, entre los cuales uno de los más importantes es
el precio. Asimismo, es muy importante conocer con la mayor precisión posible
el medio ambiente al cual va a estar sometida la pieza. En lo que cierne a los
medios naturales, debe conocerse si es posible si se trata de una atmósfera
exterior (y en este caso es de mucha ayuda conocer el tipo de atmósfera:
rural, urbana, Industrial, marina, etc.) o interior (climatizada, con calefacción,
etc.).
Para los entornos diferentes a los naturales, es preciso conocer la mayor
información posible sobre la composición química del medio, impurezas
eventuales, estado físico, temperatura, etc. Por ejemplo, los recubrimientos de
cinc aguantan el contacto con soluciones de pH comprendido entre 6 y 11; los
recubrimientos de estaño son convenientes en contacto con ciertos productos
alimenticios, etc.
Procedimientos de aplicación Los procedimientos más comúnmente empleados
en la práctica para obtener recubrimientos metálicos sobre el acero son:
inmersión en un metal ; metalización por proyección con pistola ;Electrólisis
tratamientos termoquímicos de difusión ; placado Los procedimientos de
aplicación son de suma importancia en cuanto a la eficacia de la protección
contra la corrosión, pues tanto el espesor, porosidad, como la naturaleza
misma de las capas obtenidas son función del procedimiento de aplicación. Así,
por ejemplo, los recubrimientos electrolíticos que tienen espesores de algunos
micrones, se reservan generalmente para su utilización en medio poco
agresivo. En cambio, los recubrimientos obtenidos por inmersión en un metal
fundido tienen espesores mayores.
Los recubrimientos obtenidos mediante proyección permiten obtener espesores
más grandes y perfectamente controlables. Se utilizan especialmente en
condiciones severas de corrosión. El placado del acero permite asociar a la
calidad mecánica del soporte, la resistencia a la corrosión del recubrimiento, si
todo está dentro de la norma habrá una mayor eficiencia.
La selección entre los diferentes procedimientos de aplicación de los
recubrimientos metálicos se realiza, pues, siguiendo criterios tales como: el
espesor de protección, dimensión de las piezas, agresividad del medio,
duración prevista, etc. Muy brevemente vamos a describir cada uno de los

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cobre. Esta operación puede realizarse para una sola pieza o para un conjunto. las piezas de acero se sumergen momentáneamente en un baño de un metal en fusión. las piezas ya recubiertas pueden someterse a un tratamiento complementario de pasivación en ciertos casos. entre se tiene los cuales se tiene al agua.procedimientos citados. 2 Carbonatos C 0 3 . etc. estos gases son altamente corrosivos en sistemas de tratamiento y transporte 41 . aluminio. níquel.. Metalización por proyección con pistola El espesor del recubrimiento se puede controlar fácilmente por el operador y puede variar según la naturaleza del metal proyectado y el resultado que se espera obtener. acero inoxidable. presión. Tal técnica se utiliza habitualmente para los recubrimientos de cinc (galvanización en caliente). o también en continuo para productos siderúrgicos como tuberías láminas. temperatura.   Figura 4 Factores que provocan la corrosión En la figura 4 se presentan los principales factores que catalizan el proceso de corrosión. Factores y agentes Corrosivos y su Influencia: Los principales elementos corrosivos presentes en un fluido son los gases Dióxido de carbónico (CO 2) y Sulfuro de Hidrogeno (H2S). En la figura 4 se muestra los factores que catalizan el proceso de corrosión.Concentración de Cloruros: La corrosión por gases ácidos (CO2 y H2S). gases disueltos. etc. el agua. et. estaño. plomo. estaño y plomo. Después del enfriamiento. etc. aluminio (aluminizado). Entre los principales factores corrosiones se tiene: a. trefilados. Inmersión en un metal en fusión Después de una adecuada preparación superficial (un decapado ácido por ejemplo). Los iones cloruros (Cl-) y bicarbonato (HCO3-). La mayoría de los metales o aleaciones pueden aplicarse de esta manera: cinc.

originando pequeñas cantidades de Ácido Clorhídrico (HCl). que es un ácido débil que se forma por la reacción del dióxido de carbono y el agua. y tal como un sólido siempre está en equilibrio con los iones que lo forman. El efecto salino es el efecto que produce agregar determinadas concentración de un ión que no es común con uno de los iones de la sal cuando ambos se encentran en la misma solución. Calcio ( CaCl 2 ) y Magnesio ( MgCl 2 ) presentes en la formación se hidrolizan parcialmente en el agua del sistema. aumenta en presencia de los iones de cloruro. mientras que el (H 2S) puede ser corrosivo sin la presencia de agua.del gas natural.. sobre la base del volumen (ppm V) es generalmente corrosivo para los aceros al carbono. el cual incrementa la velocidad del proceso de corrosión b. c. se disocia resultando en primer lugar el ión bicarbonato para luego producir los iones carbonatos que al reaccionar con el hierro producto de la oxidación del metal forman los productos de corrosión. Este ácido. Si el agua tiene una concentración de iones cloruros superiores o igual a 50 partes por millón. Además. y por ende para mantener el equilibrio debe de haber más corrosión. lo que realmente afecta la presencia de los iones de cloruro en la corrosión es en Efecto salino. para que se forme él ácido carbónico (H 2C03). Por lo que es importante determinar las concentraciones de estos iones en el 42 . y para mantener el equilibrio debe de incrementarse el proceso de corrosión. claro es de hacer notar que para que haya corrosión por la presencia del (C02) necesariamente tiene que haber presencia de agua. desde luego esto ocurre cuando ambos se encuentran en la misma solución. para el caso específico de la corrosión por los gases ácidos Dióxido de Carbono  C 0 2  y Sulfuro de Hidrógeno  H 2 S  .. si hay altos contenidos de cloruros. hace incrementar la solubilidad de las sales productos de la corrosión. el cual se disocia rápidamente en bicarbonato (HC0 3-) y carbonato (C03-2) los cuales son altamente corrosivos. dando como resultado el aumento de la solubilidad. La corrosión por gases ácido se hace más severa cuando existe la presencia de cloruros (Cl-) provenientes de las sales del agua de formación. afectan el potencial del metal incrementando el proceso de corrosión. El ácido es de baja estabilidad y. que pueden actuar como agentes corrosivos. La corrosión por cloruros se caracteriza por la presencia de picaduras en los equipos que tienen contacto directo con el fluido. luego.Efecto Salino: Este es el efecto que produce agregar una determinada concentración de un ión que no es común con uno de los iones de la sal precipitada. Los Cloruros de Sodio (NaCl ) . Aunque. la presencia de iones de Cloruro Cl   . Luego la solubilidad del Carbonato y Sulfuro de Hierro. dando por resultado el aumento de la solubilidad de la sal precipitada.Ión Bicarbonato: Estos se presentan cuando el Ácido Carbónico  H 2 C 0 3  obtenido de la reacción de la disolución del CO 2 en presencia de agua. los productos de la corrosión son los precipitados Carbonato Ferroso o Carbonato de Hierro  FeC 0 3  y Sulfuro Ferroso o Sulfuro de Hierro (FeS).

cuando ambos se encuentran en la misma solución.Efecto del Ión Común: Este es el efecto que se produce al agregar una determinada concentración de un ión que sea común con uno de los iones de la sal precipitada.. 3. e. formado sales insolubles en agua que son representativas del proceso corrosivo. que se obtiene como el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes. en los gases la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.3 toda la alcalinidad es debida a bicarbonatos Si el pH está entre 8. la presión externa no tiene influencia sobre la solubilidad de los líquidos y sólidos.. lo que hace incrementar el proceso de corrosión. ya que tanto la presencia de bicarbonatos como carbonatos son ampliamente corrosivos. la cual depende del pH del agua. Esta es una constante termodinámica. y a condiciones operacionales dadas Los factores que afectan la solubilidad son: 1. La formación de sales insolubles ocurre como el resultado de reacciones químicas Un alto contenido de estos iones pueden incrementar la corrosión en el sistema. que ocurre con desgaste del materila.  2 La presencia de Bicarbonato HC 0 3 y Carbonato C 0 3 por lo general está relacionada con la Alcalinidad del Agua. que el sistema en equilibrio es sacado del mismo.     Si la alcalinidad y la dureza total son iguales la toda la dureza es carbonatos Si la alcalinidad total es menor a la dureza total. 2.. d. dando como resultado la disminución de la solubilidad.6 pueden estar presentes tanto carbonatos como hidróxidos.Solubilidad: Este parámetro representa la máxima capacidad de disolución de un componente en una determinada solvente. la dureza de carbonatos es igual a la alcalinidad total y el exceso de dureza es permanente o no carbonatada.6 el agua tendrá alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos.Temperatura: En la mayoría de los casos la solubilidad de una sustancia aumenta con la temperatura. pero si influye sobre la solubilidad de los gases. El valor de la constante del producto de solubilidad ( K PS ) indica la solubilidad de un compuesto: mientras más pequeña sea menos soluble será el compuesto. Si el pH está por encima de 10. por una fuerza externa.. por ejemplo si el pH es menos de 8. cada uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación del equilibrio. El ión común desplaza el equilibrio de acuerdo con el Principio de Le Chatelier.Presión: Para fines prácticos.3 y 10. Si la alcalinidad total excede la dureza total toda la dureza puede ser temporal o de carbonatos y la alcalinidad en exceso es debida al sodio.fluido. donde se realiza el proceso..Producto de solubilidad  K PS  . Que indica. parámetros de importancia para evaluar la calidad del agua. provocando mayores problemas a la operación evaluada. Para el carbonato ferroso 43 . Hay una relación entre la alcalinidad y la dureza del agua. el sistema se desplazara en sentido contrario de la acción para mantener el equilibrio. ya que la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión parcial del gas sobre la disolución.

originando altas tasas de corrosión.56 gdeFex1moldeFe  0. En el sistema gas.02   4 x10 4  3. g. Por encima de 32. Para los sistemas no inhibidos las altas velocidades (mayor que 13. luego queda:  0. no hay turbulencia natural para ayudar la mezcla y dispersión de las sustancias inhibidoras o protectoras del hidrocarburo en la fase acuosa.12 pie/s) en la corriente de producción conllevan a la extracción mecánica de las capas de corrosión dejando la superficie del metal expuesta al medio corrosivo. Es decir  Fe 2  x C 0 3 .84 pie/s las condiciones estratificadas generalmente aún existen. las cuales pueden causar graves problemas operacionales al proceso incrementado la corrosión. Si el (PI) es mayor que la ( K PS ) . Entre 3.28 pie/s son consideradas como estáticas.5 x10 11 . éstos son manifestados como condiciones estáticas en bajas velocidades.Producto Iónico (PI): Este parámetro se utiliza para predecir la precipitación de unos componentes: por ejemplo si se quiere determinar. Por ejemplo la solubilidad del Carbonato Ferroso es 5. determina el comportamiento del flujo y los regímenes de flujo. agua y petróleo. ya que el PI es mayor que la constante de producto de solubilidad. En términos generales. luego habrá precipitado. en cuestión ( K PS ) . bajo estas condiciones las tasas de corrosión pueden ser más altas que aquellas observadas bajo condiciones moderadas de flujo.56 gdeFe Si se asume que la concentración de Carbonato es la misma del Hierro. Sin embargo. Las velocidades del fluido menores que 3. las tasas de corrosión en aplicaciones no inhibidas empiezan a aumentar rápidamente con el incremento de la velocidad. la tasa de corrosión comienza a incrementar ligeramente entre 9. flujo turbulento en altas tasas de flujo. la tasa de Corrosión en sistemas inhibidos empieza a hacerse mayor debido a la extracción o remoción de la 44 . por ejemplo si se asume que hay 20 partes por millón de hierro en el fluido.8 pie/s.. A 16.28 a 9. la formación del Carbonato Ferroso. los productos de la corrosión y otros depósitos se pueden fijar fuera de la fase liquida y puede causar el ataque por hendidura y la corrosión bajo depósito.. y comparar este producto con la constante de producto de solubilidad del componente. la tasa de flujo influye en la tasa de corrosión del acero en dos formas.10 -11 mol/l. el incremento del flujo “barre” algunos depósitos de corrosión e incrementa la agitación y la mezcla. resultando de la mezcla del hidrocarburo y la fase acuosa.8 pie/s.( FeC 0 3 ) la constante de solubilidad es 3. Para aplicaciones no inhibidas.84 a 32. Además.02  x 0.4 pie/s.5. Esto ocurre porque bajo condiciones estáticas. precipitado hay que buscar la actividad de 2 los productos de la corrosión en (moles /L). entonces queda:  Fe  2   20mgdeFex55.02molar Ldesoluciónx10 3 mgdeFex55.92x10 -6(molar) f. habrá precipitado.Velocidad del Fluido: La velocidad del flujo de fluido afecta la composición y extensión de la capa de corrosión producida.

a pesar de que la velocidad de las burbujas es superior a la del líquido. 2. El efecto de las burbujas en el gradiente de presión es considerado bajo. aunque la literatura indica. que puede incrementar la corrosión..capa protectora de la superficie por altas velocidades de flujo. que una forma u otra influyen en el proceso de corrosión. la fase gaseosa se presenta en forma de burbuja cuya velocidad varía de una a otra burbuja. Figura 5 Patrones de Flujo. que uno de los que más influyen en el proceso de corrosión es el tipo burbuja..Flujo Tapón: la fase gaseosa se hace más pronunciada a pesar de que la fase líquida sigue fluyendo. que influyen sobre la Corrosión.. En estas condiciones se produce una completa estratificación de los fluidos.Tipos de flujo Los diferentes tipos de flujos bifásicos (gas – líquidos) son representados y descritos a continuación: En la figura 5 se presentan todos los tipos de flujo. mientras que el gas fluye por el centro a alta velocidad arrastrando algunas gotas de líquido. que pueden producir erosión. h. 3. 45 .. Las burbujas de gas coalescen y forman tapones. Al incrementarse la velocidad del gas produce rizos en la interfase gas-líquido y entonces se establece el patrón de flujo denominado estratificado de interfase rizada.. 1. convierte a este tipo de flujo en ventajoso para ciertas reacciones químicas (entre ellas reacciones de corrosión).Flujo Burbuja: la tubería se encuentra ocupada casi en su totalidad por la fase líquida.Flujo Anular o Anular Niebla: en este tipo de flujo el líquido fluye formando una capa delgada que cubre las paredes del tubo a lo largo de la tubería.Flujo Estratificado: tiene lugar a velocidades bajas del gas junto a velocidades muy bajas de líquido. 4. seguramente por la forma como actúa.. El flujo anular es muy estable.. El gas se ubica en la parte superior de la línea sobre una interfase gas-líquido llano y suave. Esta estabilidad junto con el hecho de que está favorecida la transferencia de masa gas-líquido.

que una posible indicación del grado de contaminación de un agua de mar puede llegar a establecerse por su velocidad de corrosión. así como gases. ya que la velocidad de corrosión se ve afectada por la transferencia de masa de los agentes corrosivos H2S y CO2. Un agua dulce y una de mar constituyen casos extremos. que se pueden considerar en una primera aproximación como disoluciones de diferentes especies químicas en agua. agitación y velocidad del medio. C 0 3 .Flujo de Tapón de Líquido: En este caso las crestas de las ondulaciones pueden llegar hasta la parte superior de la tubería en la superficie del líquido. 6. agitación y velocidad del medio. y entre ambos existen una gran variedad de aguas cuya agresividad frente a los metales varía en función de su composición y factores como la concentración de oxígeno disuelto.  Fe 2   Na   . el efecto de la fase gaseosa predomina sobre la fase líquida. temperatura. Aunque los efectos de la fase líquida son importantes. Las burbujas de gas fluyen a mayor velocidad que el líquido. Un agua dulce y una de mar constituyen casos extremos. y los  2 2  aniones: HC 0 3 . concentración de cloruros y sulfatos. y a veces H2S. concentración de cloruros y sulfatos. 7.. etcétera.Presencia de agua Las aguas naturales son medios complejos. Así. 5. etc..los cuales ocupan casi en su totalidad la sección transversal de la tubería. ya que el circuito eléctrico que se cierra a través de ella presenta una resistencia eléctrica elevada. O2. lo que puede provocar un incremento del proceso corrosivo.. etc. La velocidad superficial del líquido reviste gran importancia en el mecanismo de corrosión. pero en este caso se rompe la continuidad de la interfase por ondulaciones en la superficie del líquido. si el agua es poco conductora ocasionará que la actividad de las pilas de corrosión que se puedan formar en la misma sea pequeña. En el agua de mar.-Flujo de Transición: se presenta cuando ocurre un cambio de fase continua de líquido a una fase continua de gas. etcétera.. la actividad de los procesos de corrosión es tan alta. en el lugar donde se realiza en proceso. S 0 4 yCl . Las especies más abundantes son los cationes  Ca 2  . etc.-Flujo Ondulante: Es parecido al anterior.   La agresividad del agua depende de su capacidad para conducir la corriente eléctrica. pH. Tanto es así. CO2. que en lapsos muy cortos se pueden originar fenómenos muy graves. y entre ambos existen una gran variedad de aguas cuya agresividad frente a los metales varía en función de su composición y factores como la concentración de oxígeno disuelto. Existen elementos iónicos que catalizan la acción corrosiva. la contaminación desempeña un papel determinante en la agresividad de una determinada agua frente a los metales de uso más común. en evolución permanente.  Mg 2  . Por su especial importancia e 46 . Las burbujas coalescen y el líquido se quedara atrapado dentro de ellas. i. pH. temperatura. cuya conductividad es muy alta por la gran cantidad de iones presentes.

pH. de los abonos químicos nitrogenados. bicarbonatos. todo lo cual tiene una 47 . su incidencia en la falla de muchos sistemas sumergidos ha ido en aumento en los últimos años. al absorberse el oxígeno presente en el agua. ocasionándose problemas en todas aquellas estructuras sumergidas que no estén suficientemente protegidas Si bien la corrosión microbiológica o bacteriana no es un problema nuevo en los fondos marinos. y prácticamente todos los cationes y aniones que intervienen en la composición mineralógica normal del agua: cloruros. carbonatos. Asimismo. volviéndolas porosas y heterogéneas. Las sales corrosivas más importantes son los cloruros  Cl   Muchas aguas subterráneas contienen cloruros provenientes de procesos de contaminación y las aguas superficiales están cada vez más contaminadas por deposiciones antropogénicas. Asimismo. el equilibrio calco-carbónico del agua proporciona a ésta propiedades agresivas o incrustantes que se reflejan en las tuberías de las redes de distribución. ha dado lugar a la proliferación de algas. Asimismo. efectos que pueden sumarse a los motivados por procesos microbianos.   incidencia pueden citarse entre éstos a los iones nitratos N 0 3 provenientes. de tal manera que concentraciones de iones cloruro de 1g/L provocan rápidamente la destrucción por corrosión de metales como el hierro y el acero inoxidable. El problema es complejo porque los factores motivadores son muy diversos. sales disueltas. la calidad del agua puede cambiar en relación con la finalidad a que es destinada Las formas de corrosión pueden ser muy diversas. Entre los más importantes se encuentran las condiciones del flujo. También se pueden formar zonas de aireación diferencial. provenientes de los detergentes. que agravan los problemas de corrosión en el fondo de mares y lagunas por la posibilidad de crecimiento de bacterias sulfatoreductoras. En relación con las características fisicoquímicas del agua. etc. El acero y el acero galvanizado son especialmente atacados en estas condiciones. sulfatos. y por ende en la corrosión biológica. muy especialmente en lagunas costeras. al crecer la contaminación en las zonas aledañas a las costas. que tengan una fuerte influencia en la producción de sulfuro de hidrógeno. con la consiguiente putrefacción de estas lagunas. de tal forma que no constituyen una protección de las superficies metálicas. las cuales consumen gran parte del oxígeno disuelto presente en el agua. crecientes en forma exponencial. la composición de los ductos y las características biológicas y fisicoquímicas del agua. calcio. que por su naturaleza oxidante depolarizan la reacción catódica de reducción del oxígeno. la presencia de fosfatos. cabe enumerar las siguientes: temperatura. haciendo que el medio se vuelva anaerobio. la presencia de sales disueltas modifica la estructura de las posibles incrustaciones existentes. por ejemplo. La acción del agua sobre algunos metales como el hierro puede provocar problemas de corrosión. acelerando el proceso de corrosión. sodio. Concentraciones de cloruros superiores a 100 mg/L en aguas de dureza mediana pueden causar problemas de corrosión. oxígeno y bióxido de carbono disueltos. Por otra parte. magnesio.

y en sistemas anóxicos pueden contribuir a la formación de ácido sulfhídrico. lo cual ocasiona un mayor ataque al metal base. por la incidencia que tienen dichos aniones sobre la población. asociada al equilibrio calco-carbónico puede contribuir.   En cuanto a los sulfatos S 0 42 . puede cambiar radicalmente las características de dicha capa protectora. En la formación de una película protectora sobre el metal no sólo hay que tomar en cuenta los datos típicos que se reúnen para deducir el pH de saturación del (CaCO3). La presencia del catión  Ca 2  en el agua. 48 . con lo que aceleran el proceso de corrosión. Así. la mayoría de las veces artesanales y de poca profundidad. Los iones agresivos interfieren en el depósito de la capa protectora. en concentraciones que sobrepasen un cierto umbral. H2S. aunque algunas veces éstos pueden dar una idea bastante aproximada. la presencia de ciertas sales disueltas de cloruros. facilitan una contaminación bacteriológica y química de nitratos. El poder corrosivo de los sulfatos aumenta al asociarse a los cloruros. En las aguas potables existen o pueden existir muchas especies químicas que afectan de muy distinto modo la corrosión de los metales. donde los pozos de captación de agua. En cuanto a las especies contaminantes que pueden estar presentes en el agua y que ayudan en el proceso de corrosión. y es conocido el efecto nocivo de los iones cloruro en la corrosión de los metales. aunque intervienen en el ciclo del azufre. es un remedio que tiene muchas limitaciones. en las cuales la poca profundidad de los niveles freáticos y la permeabilidad de los materiales próximos a la superficie hacen que su vulnerabilidad a dicha contaminación sea muy acentuada. para que sea potable. La presencia de un agua estable o sobresaturada en relación al carbonato de calcio. El exceso de nitratos es determinante para la clasificación de agua como no potable. mientras una cierta dureza cálcica y una alcalinidad suficiente favorecen la formación de una capa protectora de Carbonato de Calcio. aun cuando es una condición satisfactoria para la prevención de la corrosión. de baja alcalinidad y que no estén saturadas con Carbonato de Calcio (CaCO 3). en principio son poco corrosivos. sulfatos y nitratos. ya que las concentraciones máximas se han obtenido en épocas en que se aplica una mayor cantidad de abono químicos nitrogenados. aunque como fue señalado antes. especialmente en aguas blandas. en aguas incrustantes. El tradicional axioma de que un agua incrustante no es corrosiva debe manejarse con cuidado. especialmente la infantil. El problema se agudiza en las aguas de abastecimiento. ya que se pueden combinar con la hemoglobina de la sangre. los cloruros ejercen un efecto salino sobre los productos de la corrosión. La concentración máxima permitida de nitratos en un agua. Se ha encontrado que existe una relación directa entre la concentración de nitratos y las prácticas agrícolas. a proteger el sistema frente a la corrosión. La contaminación por nitratos es especialmente significativa en las comunidades rurales.gran influencia en la influencia del agua en los procesos corrosivos industriales y edificaciones de construcción. hay que citar de nuevo a los iones nitrato.

Biológico en los Procesos de Corrosión del Hierro en Medio Acuoso.es de 50 mg/L. Las características químicas del agua pueden favorecer más la presencia de esta flora bacteriana que acelerará el fenómeno. Así. El esquema de la figura es representativo de la corrosión bacteriana del hierro por el desulfovibrio. en las redes de distribución de agua potable en las cuales se mantenga un buen control de la potabilidad de la misma. el mecanismo de los procesos de corrosión del hierro por procedimientos químico-biológicos puede explicarse y entenderse con ayuda del esquema presentado en la figura 6. no se presentan problemas de corrosión graves. por ejemplo. Figura 6 Mecanismo Químico. la composición de los ductos y las características biológicas y fisicoquímicas del agua. Cabe señalar que la presencia en el agua de determinadas floras bacterianas (bacterias sulfato-reductoras y ferrobacterias) incide directamente en el aumento de la corrosión del sistema. como producto de corrosión. Como puede verse. de la cual se obtiene. Así. El problema es complejo porque los factores motivadores son muy diversos. En la figura 6 se presentan la gran mayoría de las reacciones que conllevarán a que se produzca en proceso de corrosión del Hierro inducida por el agua. el Sulfuroso 49 . Entre los más importantes se encuentran las condiciones del flujo. las formas de corrosión pueden ser muy diversas.

y también la Herrumbre. oxígeno y bióxido de carbono disueltos. que otros aceros. magnesio. calcio. las reacciones que ocurren son: 4 Fe  S 0 42  4 H 2 0  FeS  3Fe(0 H ) 2  20 H  (9) Las características fisicoquímicas del agua. El poder corrosivo de los sulfatos aumenta al asociarse a los cloruros especialmente en aguas blandas. asociada al equilibrio calco-carbónico puede contribuir. pH. sodio. a proteger el sistema frente a la corrosión. Sulfatos y Nitratos. aunque algunas veces éstos pueden dar una idea bastante aproximada. es un remedio que tiene muchas limitaciones. de baja alcalinidad y que no estén saturadas con Carbonato del Calcio (CaCO3). la presencia de sales disueltas modifica la estructura de las posibles incrustaciones existentes. El tradicional axioma de que un agua incrustante no es corrosiva debe manejarse con cuidado. sales disueltas. Así. bicarbonatos. de mayor importancia son: temperatura. en principio son poco corrosivos. sulfatos. mientras una cierta dureza cálcica y una alcalinidad suficiente favorecen la formación de una capa protectora de (CaC 0 3 ) . Asimismo. de tiraderos industriales y de fenómenos de intrusión marina. En la formación de una película protectora sobre el metal no sólo hay que tomar en cuenta los datos típicos que se reúnen para deducir el pH de saturación del Carbonato de Calcio. y las aguas superficiales están cada vez más contaminadas por deposiciones antropogénicas.Ferroso. aun cuando es una condición satisfactoria para la prevención de la corrosión. También se pueden formar zonas de aireación diferencial. Este último proceso puede ocurrir por la oxidación del Hidróxido Ferroso. En cuanto a los sulfatos S 0 42 . y prácticamente todos los cationes y aniones que intervienen en la composición mineralógica normal del agua: cloruros. volviéndolas porosas y heterogéneas. Las sales corrosivas más importantes son los cloruros  Cl   Muchas aguas subterráneas contienen cloruros provenientes de procesos de contaminación (infiltración de aguas superficiales provenientes de actividades mineras.   La presencia de un agua estable o sobresaturada en relación al Carbonato de Calcio. puede cambiar radicalmente las características de dicha capa 50 . de tal forma que no constituyen una protección de las superficies metálicas. la presencia de ciertas sales disueltas de Cloruros. al absorberse el oxígeno presente en el agua. en aguas incrustantes. en concentraciones que sobrepasen un cierto umbral. carbonatos. Concentraciones de cloruros superiores a 100 ( mg / L) en aguas de dureza mediana pueden causar problemas de corrosión. En las aguas potables existen o pueden existir muchas especies químicas que afectan de muy distinto modo la corrosión de los metales. de tal manera que concentraciones de iones cloruro de 1 (g/L) provocan rápidamente la destrucción por corrosión de metales como el hierro y el acero inoxidable. aunque intervienen en el ciclo del azufre y en sistemas anóxicos pueden contribuir a la formación de ácido sulfhídrico (H 2S) compuesto muy agresivo que provoca problemas de corrosión muy serios. La presencia del catión Calcio  Ca 2  en el agua. crecientes en forma exponencial. fundamentalmente). que son muchos más resistentes a la corrosión. etcétera.

en cuyo caso solamente resulta. las reacciones se desarrollan con gases a altas temperaturas. la mayoría de las veces artesanales y de poca profundidad. para la primera se requiere un líquido o humedad mientras que para la segunda.Naturaleza de la sustancia corrosiva. es de 50 (mg/L). La corrosión puede ser clasificada como húmeda o seca. afectadas las áreas pequeñas. en las redes de distribución de agua potable en las cuales se mantenga un buen control de la potabilidad de la misma. donde los pozos de captación de agua. o bien. La contaminación por nitratos es especialmente significativa en las comunidades rurales. las reacciones c. para que sea potable.Apariencia del metal corroído: La corrosión puede ser uniforme y entonces el metal se corroe a la misma velocidad en toda su superficie.. ya que las concentraciones máximas se han obtenido en épocas en que se aplica una mayor cantidad de abono (abonos químicos nitrogenados) El problema se agudiza en las aguas de abastecimiento. Formas y/ Tipos de la Corrosión: La corrosión ocurre en muchas y muy variadas formas. no se presentan problemas de corrosión graves. Clasificación de los tipos de corrosión Para evaluar los daños producidos por la corrosión es muy conveniente clasificarlos según la forma como se producen: Cuando la superficie del metal se corroe en una forma casi uniforme se dice que la corrosión es de tipo "superficial". Es la forma más benigna o menos peligrosa pues el material se va gastando gradualmente extendiéndose en forma homogénea sobre toda la superficie metálica y su penetración media es igual en todos los puntos. Así.protectora. pero su clasificación por lo general se sustenta en lo siguiente: a. La concentración máxima permitida de nitratos en un agua. Los iones agresivos interfieren en el depósito de la capa protectora.. puede ser localizada. En cuanto a las especies contaminantes que pueden estar presentes en el agua y que ayudan en el proceso de corrosión. y es conocido el efecto detrimental de los iones cloruro en la corrosión de los metales. ya que se pueden combinar con la hemoglobina de la sangre. en las cuales la poca profundidad de los niveles freáticos y la permeabilidad de los materiales próximos a la superficie hacen que su vulnerabilidad a dicha contaminación sea muy acentuada. hay que citar de nuevo a los  Aniones de Nitrato N 0 3 El exceso de nitratos es determinante para la clasificación de agua como no potable. b.   Se ha encontrado que existe una relación directa entre la concentración de nitratos y las prácticas agrícolas. especialmente la infantil. las reacciones químicas.Mecanismos de corrosión: Este comprende electroquímicas o bien. Un ataque de este tipo permite evaluar fácilmente 51 . lo cual ocasiona un mayor ataque al metal base. por la incidencia que tienen dichos aniones sobre la población. facilitan una contaminación bacteriológica y química de nitratos..

son susceptibles a la corrosión. La corrosión puede clasificarse según la forma en que se manifiesta. latones y aceros inoxidables. conocida como corrosión "por picadura" que se presenta cuando una superficie metálica que ha sido pasivada se expone a un medio agresivo. son propensos a la corrosión. Este comprende las reacciones electroquímicas o bien. las reacciones se desarrollan con gases a alta temperaturas. Durante el picado. La combinación directa sucede cuando existe una reacción entre el metal y otros elementos o compuestos no metálicos La corrosión por reacción electroquímica sucede en presencia de líquidos conductores de electricidad (electrolito). Por reacción química directa o reacción electroquímica. La corrosión se puede presentar de varias formas que difieren en apariencia.. un ambiente lleno de iones específicos. La mayor parte de la corrosión es causada por 52 . En las estructuras se pueden usar recubrimientos especiales para minimizar el ataque de la corrosión.. Cada forma pude identificarse por simple observación.Un Metal o aleación susceptibles. Todas estas reacciones tienen un fundamento claro y preciso en el proceso de corrosión. pero su clasificación a. es posible que bajo esas condiciones pueda ocurrir la siguiente reacción: Fe  H 2 S  FeS  H 2 (10) b. como el Aceros de alta resistencia. acero. simplemente las reacciones químicas que se llevan a cabo en el proceso de corrosión.esfuerzo Corrosión – Erosión La corrosión ocurre en muchas y muy variadas formas.Mecanismo de corrosión. Hierro. A veces el ataque se profundiza más en algunas partes pero sin dejar de presentar el carácter de ataque general constituyendo un caso intermedio entre corrosión uniforma y corrosión localizada. en este caso se dice que se trata de una corrosión "en placas". Se caracteriza por un ataque más o menos uniforme en toda la superficie expuesta con solamente variaciones mínimas en la profundidad del daño.. y con ello aumentar el tiempo de duración del equipo: Existe otra forma de corrosión. y aleaciones comunes de aluminio.Naturaleza de la sustancia corrosiva: La corrosión puede ser clasificada como húmeda o seca. para la primera se requiere un líquido o humedad mientras que para la segunda.Un Medio Ambiente específico.. el ataque se localiza en puntos aislados de la superficie metálica pasiva y se propaga hacia el interior del metal formando en ocasiones túneles microscópicos. Por lo general los requisitos para que se presente la corrosión son dos: a.y con bastante exactitud la vida de servicio de los materiales expuestos a él. Por lo general un ambiente húmedo o salado. Los componentes.. b. etc. Los tipos de corrosión son los siguientes: Corrosión uniforme · Corrosión galvánica Corrosión por celda de concentración Corrosión selectiva Corrosión intergranular Corrosión . La corrosión general es la forma más común que se puede encontrar y la más importante en términos de pérdidas económicas.

Aquí la corrosión química o electroquímica actúa uniformemente sobre toda la superficie del metal. La clasificación por apariencia. Esta es la forma más común de la corrosión y puede ser húmeda o seca.. es una media de la tendencia de un metal a perder o ganar electrones y recibe el nombre de potencial de oxidación o potencial electrodo. y el intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formación del par galvánico. si se elimina el ánodo o el cátodo de una celda no hay flujo de corriente y no es posible determinar su diferencia de potencial. la corrosión uniforme es la forma más fácil de medir. es muy útil para una discusión preliminar que en caso de requerirse en forma más completa. es la forma más de la corrosión y puede ser húmeda o seca. El ataque uniforme sobre áreas de una superficie metálica. y que más afectan los equipos son: a. uniforme o localizada. En el electrodo existe una reacción anódica y una reacción catódica. Es por. de tal forma de tomar las previsiones adecuadas. que causa graves problemas operacionales al proceso. Principales tipos de corrosión.Corrosión uniforme. por lo que las fallas inesperadas pueden ser evitadas simplemente por inspección regular.. que trasforma la energía química en energía eléctrica. en cuyo caso solamente resultan afectadas áreas pequeñas. que actúan en contra del material produciendo un proceso altamente corrosivo.líquidos. electroquímica o química. Por esta razón es imposible determinar el valor absoluto de un electrodo de un solo metal. La corrosión uniforme es la más fácil de medir. Apariencia del metal corroído. electroquímica o química. Los principales tipos de corrosión. La teoría electroquímica se relaciona con el funcionamiento de una celda galvánica. A estas celdas galvánicas también se les conoce con el nombre de pila voltaica. 53 . donde se esta utilizando el equipo. c. puede ser localizada. por medio de reacciones de óxido . La diferencia del potencial que se mide en el voltímetro. o bien. la cantidad de metal disuelto es mínima y puede conducir a daños muy considerables antes de que el problema sea visible. La corrosión química metálica es por ataque directo del medio agresivo al metal. oxidándolo. La determinación del potencial de oxidación de un metal es difícil de determinar debido a que la corriente solo puede fluir en un circulo completo.reducción. necesita del establecimiento de las diferencias entre la corrosión localizada de tipo macroscópico y el ataque microscópico local En el ataque microscópico. los electrones que se pierden en la oxidación pasan a través del puente salino al cátodo. por lo que las fallas inesperadas pueden ser evitadas simplemente por inspección regular. por lo que es necesario seleccionar los materiales de construcción y los métodos de protección para controlarla Por otra parte. La corrosión puede ser uniforme y entonces el metal se corroe a la misma velocidad en toda su superficie. de tal forma de poder controlar el proceso de corrosión. Este tipo de corrosión puede ser descrita como una reacción de corrosión que ocurre por igual en toda la superficie del material causando una pérdida general del metal. ello que se utiliza los electrodos se referencia.

Aquí la corrosión ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto. Para predecir la corrosión galvánica simplemente se utilizan las tablas de potencia. tiene un potencial más electropositivo y es el cátodo. en este caso la actividad estará relacionada con el valor del potencial de oxidación o reducción. La corrosión uniforme es la forma más común de la corrosión y puede ser húmeda o seca. La relación de área entre los dos metales es muy importante. electroquímica o química. mientras que el otro metal del par casi no sufre daño. b.La corrosión uniforme se presenta cuando el material no exhibe diferencias en su microestructura y el ambiente que lo rodea tiene una composición uniforme. lo cual favorece la aparición de un metal como ánodo y otro como cátodo. No obstante. de tal forma que el flujo de corriente corroe como uno de los metales del par formado. donde desde luego esta presente la corrosión electroquímica. para controlarla. El hecho de que el daño que se produce sea previsible hace que la corrosión uniforme sea menos seria que la localizada. ya que un área muy grande de metal noble comparada con el metal activo. mientras que el tipo que no sufre daño se le denomina metal noble. 54 . una mayor área del metal activo comparada con el metal noble disminuye el ataque del primero.Corrosión galvánica. En este tipo de ataque los cambios superficiales tienden a ser graduales o uniformes. a mayor diferencia de potencial el material más activo será el ánodo. Si la corrosión es severa.. acelera la corrosión. Existen tablas que reportan datos de velocidad de corrosión (uniforme) para diferentes materiales en distintos medios. y por el contrario. Lo que indica que para que haya corrosión galvánica. que evalúan el proceso de corrosión. El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo. más noble. la corrosión que se extiende sobre toda la superficie produce una mayor contaminación en el medio ambiente. siendo necesario seleccionar los materiales de construcción y los métodos de protección como pinturas. tiene que haber una diferencia de potencial entre los metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la corriente eléctrica a través del agente corrosivo. mayor es la probabilidad de que se presente la corrosión galvánica debiéndose notar que este tipo de corrosión solo causa deterioro en uno de los metales. Toda el área superficial se corroe a la misma velocidad y se puede predecir la pérdida de material en un cierto período de tiempo. Tal ataque puede o no acarrear la formación de productos de corrosión. lo que permite deducir el ánodo y cátodo sin mayores problemas. Este tipo de corrosión puede ser controlada por el uso de aislamientos o restringiendo el uso de uniones de metales cuando ellos forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en que se encuentran. El otro. la cantidad de material disuelto será apreciable.. El metal o aleación que sufre el aumento de corrosión es el más activo y tiene el potencial de disolución mayor. que como se sabe es una de las que mayormente actúa La corrosión uniforme ocurre cuando el deterioro se presenta en toda la superficie. y ambos metales poseen potenciales electrónicos diferentes. Mientras más grande es la diferencia de potencial entre los metales.

c. de la temperatura. etc. ya que un área muy grande de metal noble comparada con el metal activo. La magnitud de la diferencia de potencial no aporta información acerca de la velocidad a la que ocurrirá el proceso. y este tipo puede ser controlado por el uso de aislamientos o restringiendo el uso de uniones de metales cuando ellos forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en el que se encuentran. mientras que el que no sufre daño se le denomina metal más noble. es evitar la presencia de grandes áreas de metal noble con respecto a las de metal activo. en la serie de los potenciales tipo (estándar) de óxido de reducción. Otro método para reducir la corrosión galvánica. El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo. mientras que. Cambios de acidez en la grieta o hendidura. mayor es la probabilidad de que se presente la corrosión galvánica debiéndose notar que este tipo de corrosión sólo causa deterioro en uno de los metales. Mientras más grande es la diferencia de potencial entre los metales. una mayor área del metal activo comparada con el metal noble disminuye el ataque del primero. y también pueden formarse por depósitos de suciedad. que dependerá de numerosos factores tales como el área relativa del cátodo y el ánodo. remaches. desarrollo de iones diferentes en la hendidura y agotamiento de inhibidor en la grieta. Esto se conoce como corrosión galvánica y resulta por la existencia de una diferencia de potencial entre los metales acoplados que causa un flujo de corriente entre ellos. escasez de oxígeno en la grieta. la corrosión por agrietamiento no ocurre en todas las 55 . mientras que el otro metal del par casi no sufre daño. mientras que la corrosión en los miembros menos activos se retarda o se elimina. y por el contrario. es decir aquel que tenga mayor poder para actual en el proceso de oxidación será el que actuará como ánodo. Cuando dos metales están en contacto y ambos están sumergidos en un electrolito fluirá corriente a través de ellos..Corrosión por agrietamiento: Este tipo de corrosión. En conclusión se puede señalar que se puede producir un daño severo por corrosión cuando dos o más metales distintos se acoplan eléctricamente. tornillos. Las grietas o hendiduras se encuentran en los empaques. Al igual que todas las forma de corrosión localizadas. El menos noble. de la composición del electrolito. utilizando como referencia la serie galvánica de los metales y aleaciones que se presentan más adelante. productos de la corrosión y raspaduras en las películas de recubrimiento. por lo general es causada por algunos de los siguientes factores. de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los metales del par formado.La diferencia en potencial eléctrico entre los metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la corriente eléctrica a través del agente corrosivo. lo cual está relaciona con la serie galvánica. El metal más activo padece una corrosión más acelerada. La diferencia de potencial puede ser medida. La corrosión galvánica a menudo puede ser reconocida por el incremento del ataque junto a la unión de los metales. de la polarización. acelerará la corrosión.. el que tenga mayor facilidad para recibir electrones será el cátodo. La relación de áreas entre los dos metales es muy importante.

Allí donde esto ocurre. tratando de mantener las superficies limpias para combatir este tipo de corrosión. Y Agotamiento de Inhibidor en la grieta. en una grieta. y también pueden formarse por depósitos de suciedad. ya que por ejemplo. estas condiciones juegan un importante papel en los procesos de corrosión. pueden con el tiempo volverse muy diferentes de las existentes en una superficie limpia y abierta. Concretamente. si no hubiera existido corrosión.. tornillos. como por ejemplo aquellos que dependen de las películas protectoras de óxido formadas por el aire para adquirir su resistencia a la corrosión.agente corrosivo.. por lo que un medio ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar corrosión en las grietas. remaches. tal y como sucede con el acero inoxidable y el elemento Titanio (Tl). productos de la corrosión y raspaduras en las películas de recubrimiento La corrosión por agrietamiento. El agrietamiento por corrosión y esfuerzos es una falla corrosiva en la que se forman las grietas de un componente bajo la acción combinada de esfuerzos mecánicos y un medio ambiente agresivo. Las grietas o hendeduras generalmente se encuentran en los empaques. Desarrollo de iones diferentes en la hendidura.. por lo que un medio ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar corrosión en las grietas. por lo que un medio ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar corrosión en las grietas Las grietas o hendeduras generalmente se encuentran en los empaques. y algunos materiales son más susceptibles para producirla que otros. que se reduzcan las hendiduras. la corrosión sola no habría producido rotura por agrietamiento. productos de la corrosión y raspaduras en las películas de recubrimiento. traslapes. Del mismo modo. La corrosión por agrietamiento puede aparecer como resultado de la corrosión únicamente y se denomina "fatiga por corrosión" o de la combinación de esfuerzos periódicos o estáticos. traslapes. pueden con el tiempo volverse muy diferentes de las existentes en una superficie limpia y abierta. Las condiciones ambientales en una grieta.combinaciones metal. y también pueden formarse por depósitos de suciedad. que se conoce como agrietamiento por corrosión y esfuerzos". La corrosión por agrietamiento. la corrosión por agrietamiento no ocurre en todas las combinaciones metal-agente corrosivo. tornillos. el agrietamiento por tensocorrosión es el resultado de la corrosión y esfuerzos de tracción estáticos. etc. etc. y en algunos materiales son más susceptibles para producirla que otros. generalmente se atribuye a los siguientes factores: 56 .. Las condiciones ambientales en una grieta. La corrosión por agrietamiento es el resultado del efecto combinado entre corrosión y esfuerzos de tracción. pueden con el tiempo volverse muy diferentes a las existentes en una superficie limpia y abierta. Los esfuerzos y el medio ambiente agresivo se unen para ocasionar una falla súbita. generalmente se atribuye a los siguientes factores: Cambios de acidez en la grieta o hendidura. Las condiciones ambientales. remaches. Escasez de oxígeno en la grieta. los esfuerzos no habrían producido rotura por agrietamiento. Estos materiales pueden ser aleados para mejorar su resistencia y el diseño deberá hacerse de tal manera. Al igual que todas las formas de corrosión localizada.

El otro tipo importante de grietas. este tipo de grietas. basuras. se originen en tales grietas.1. Algunas grietas son señal evidente de que el hormigón está bajo un deterioro interno . indica retracción de las capas superficiales causadas por el hormigón de las capas intermedias o fondo. con respecto a su profundidad.-. y el mecanismo de la erosión generalmente se atribuye a la remoción de películas superficiales protectoras. tal y como sucede con el acero inoxidable y el titanio. distribuidas uniformemente y que corren en todas las direcciones.Desarrollo de iones diferentes en la hendidura. Pero originalmente las grietas. es la grieta sola y continua.Escasez de Oxígeno en la grieta. que ocurre en direcciones definidas. es a menudo difícil de establecer y varía grandemente de una situación a otra. a menudo en paralelo y a intervalos definidos. Con respecto a la dirección en la superficie. agregados y escombros. la mayoría de las veces por grandes nidos de piedras. profundas y continuas. alrededor de grandes nidos de agregados. que son más bien grietas cortas. grietas de mapa. la corrosión por agrietamiento no ocurre en todas las combinaciones metal-agente corrosivo. Estos materiales pueden ser aleados para mejorar su resistencia y el diseño deberá hacerse de tal manera. formando casi siempre una figura que se aproxima a una hexágono.-. o “grietas modelos”. 2. es posible que fallas de compresión. También hay grietas originadas en el hormigón fresco (capilares) y grietas que se originan después del fraguado como las grietas incipientes en el hormigón fresco. medida en la superficie.Corrosión por erosión. este recibe el nombre de corrosión por erosión. como por ejemplo aquellos que dependen de las películas protectoras de óxido formadas por el aire para adquirir su resistencia a la corrosión. hay dos tipos principales. La importancia relativa del desgaste mecánico y la corrosión. Al igual que todas las formas de corrosión localizada. aparte de dar facilidades de vida a organismos sensibles..Agotamiento de Inhibidor en la grieta. 4. que se reduzcan las hendiduras. existen grietas internas. tratando de mantener las superficies limpias para combatir este tipo de corrosión. Las grietas recogen polvo. se producen para permitirle al hormigón moverse hacia ambos lados y así ayudar a las fatigas internas.-. 3. este tipo indica una retracción en la dirección perpendicular a ella. 57 .. Cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metálica incremente la velocidad de ataque debido al desgaste mecánico.-. y algunos materiales son más susceptibles para producirla que otros. cuando las grietas se llenan de material y el hormigón adyacente puede entonces desmoronarse agrandándose la grieta. Este movimiento llega a ser restringido o se anula.Cambios de acidez en la grieta o hendidura. d. Además. hay grietas superficiales. sólo si otra influencia o factor viene a actuar como decantador. las cuales vienen a descubrirse más tarde.. Evaluación de la corrosión Por Agrietamiento: Existen muchos tipos de grietas.

Este tipo de corrosión 58 .. La corrosión por erosión puede ser evitada por cambios de diseño o por selección de materiales más resistentes. etc. choque. generalmente tiene la apariencia de picaduras poco profundas de fondo terso. y frecuentemente se observa en impulsiones de bombas. películas de óxido formadas por el aire.La corrosión por erosión prospera en condiciones de alta velocidad. Los líquidos con suspensión conteniendo partículas sólidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema. en codos y en válvulas donde existe estrangulamiento o cambio de dirección. etc. este recibe el nombre de corrosión por erosión La importancia relativa del desgaste mecánico y la corrosión. agitadores y en codos y cambios de dirección de tuberías. Los líquidos con suspensión conteniendo partículas sólidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema. La corrosión por erosión puede ser evitada por cambios de diseño o por selección de materiales más resistentes. Los líquidos con suspensión conteniendo partículas sólidas duras puede igualmente causar este tipo de problema. productos adherentes de la corrosión. La corrosión por erosión se presenta normalmente en zonas donde disminuye la sección de paso o existe cambio de dirección. en toberas opuestas de tuberías o depósitos. y el mecanismo de la erosión generalmente se atribuye a la remoción de películas superficiales protectoras. en deflectores de choque. turbulencia. los cuales son producto de los agentes corrosivos químicos. turbulencia. choque.. La corrosión por erosión puede ser evitada por cambios de diseño o por selección de materiales más resistentes. y frecuentemente se observa en impulsores de bombas. cuando se mueve sobre la superficie del metal. y el ataque puede presentar también una distribución direccional debido al camino seguido por el agente agresivo cuando se mueve sobre la superficie del metal La corrosión por erosión prospera en condiciones de alta velocidad. o bien. y frecuentemente se observa en impulsores de bombas. generalmente tiene la apariencia de picaduras poco profundas de fondo terso y el ataque puede presentar una distribución direccional debido al camino seguido por el agente agresivo. La corrosión por erosión. Aquí la corrosión produce hoyos o agujeros. La corrosión por erosión prospera en condiciones de alta velocidad. Puede producirse principalmente en toberas de entrada o salida. es a menudo difícil de establecer y varia grandemente de una situación a otra... etc. La corrosión por erosión puede ser evitada por cambios de diseño o por selección de materiales más resistentes. a la corrosión. como por ejemplo. agitadores y en codos y cambios de dirección de tuberías. e.Corrosión por picaduras. Cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metálica incrementa la velocidad de ataque debido a desgaste mecánico. Este tipo de corrosión puede ser evitado con cambios de diseño o por selección de materiales más resistentes. La corrosión por erosión. choque. turbulencia. Los líquidos con suspensión conteniendo partículas sólidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema. agitadores y en codos y cambios de dirección de tuberías.

una picadura puede ser considerada como una grieta o hendidura formada por la misma. roturas de las capas de óxido o películas de metal o condiciones especiales en los límites del grano. defectos superficiales. pero que por lo general causa fallas inesperadas La corrosión por picadura se presenta por la formación de orificios en una superficie relativamente que no ha sido atacada y las picaduras pueden tener varias formas La forma de una picadura es a menudo responsable de su propio avance. es generalmente el camino más seguro para evitar este tipo de corrosión. La corrosión por picadura es un proceso lento que puede llevarse meses y años antes de ser visible. Para reducir este tipo de corrosión se necesita una superficie limpia y homogénea. causará fallas inesperadas. La susceptibilidad a este tipo de corrosión aumenta por la presencia de entallas. Las cavidades que se forman pueden variar en cantidad. por ejemplo. donde se observan la formación de cristales de Sulfuro Ferroso. Para reducir la corrosión por picadura se necesita una superficie limpia y homogénea. es decir. hacen que la detección de ésta sea muy difícil en las etapas iniciales. mucho más resistente que una superficie que tenga incrustaciones. y Carbonato Ferroso. La forma de una picadura es a menudo responsable de su propio avance. una picadura puede ser considerada como una grieta o hendidura formada por sí misma. por las mismas razones mencionadas en la corrosión por agrietamiento. La corrosión por picaduras es un proceso lento. 59 . defectos o rugosidad. es decir. un metal homogéneo y puro con una superficie muy pulida deberá ser generalmente. La limpieza de la superficie y la selección de materiales conocidos..se presenta por la formación de orificios en una superficie relativamente inatacada y las picaduras pueden tener varias formas. El pequeño tamaño de la picadura y las minúsculas cantidades de metal que se disuelven al formarla. pero que naturalmente. como producto de la corrosión: Figura 7 Corrosión por Picadura En la figura 7 se observa que las picaduras son una parte localizada de corrosión en la que el ataque está confinado a muchas cavidades pequeñas en la superficie del metal. por las mismas razones mencionadas en la corrosión por agrietamiento. En la figura 7 se presenta un proceso de corrosión por picadura. resistentes a la formación de picaduras en un medio ambiente determinado.

esta deberá cruzar aproximadamente 1 000 límites de grano Un tratamiento térmico inadecuado del acero inoxidable puede producir una retícula de carburos en los aceros con más del 0. Sin embargo. su solidificación comenzó con la formación de núcleos al azar. es un subproducto de un tratamiento térmico como la soldadura o el relevado de esfuerzo y puede ser corregido por otro tipo de tratamiento térmico o por el uso de una aleación modificada. debido a la nucleación al azar. por ejemplo se dibuja una línea de 2. Los límites del grano son a veces atacados en forma preferencial por un agente corrosivo y el ataque se relaciona con la segregación de elementos específicos o por la formación de un compuesto límite. f. el resultado puede ser satisfactorio. la superficie aparecerá rugosa y se sentirá rasposa debido a la pérdida de los granos. o sin adición de Titanio. sin embargo. porque el agente corrosivo ataca el límite del grano o una zona adyacente a este. los planos de los átomos en las cercanías de los granos no encajan perfectamente bien y el espacio entre ellos recibe el nombre de límite de grano. en cuyo caso. El picado se puede presentar en varios metales y aleaciones. son los mismos en todos los cristales de un metal dado. En servicio. Si. lo cual origina pérdidas en resistencia que desintegran los bordes de los granos Para entender este tipo de ataque es necesario considerar que cuando un metal fundido se cuela en un molde.5 cm de longitud sobre la superficie de una aleación. Los procedimientos normales de soldadura introducen en el metal la susceptibilidad a la precipitación de los carburos. Pero la posibilidad de corrosión intergranular deberá ser tenida en cuenta siempre que no quede excluida 60 . hay granos enteros que se desprenden debido al deterioro completo de sus límites. cada uno de los cuales crece en un arreglo atómico regular para formar lo que se conoce con el nombre de granos o cristales. pero los aceros inoxidables y las aleaciones de aluminio son susceptibles en especial a este tipo de degradación. debido a la nucleación al azar. En un caso severo de corrosión intercristalino. Las picaduras pueden contribuir de manera importante a una falla general.03% de carbono. El metal que contenga tal retícula es susceptible de corrosión intergranular que podrá ser causa de fracaso en condiciones muy corrosivas y reducir la duración útil en muchos servicios relativamente ligeros.. dando como consecuencia la falla por corrosión bajo tensión.Corrosión intergranular o Intercristalina: Esta es la corrosión que se encuentra localizada en los límites del grano. El arreglo atómico y los espaciamientos entre las capas de los granos. Que el acero sea susceptible de corrosión intergranular no significa necesariamente que será atacado por ella. en componentes sujetos a esfuerzos muy altos. zona que ha perdido un elemento necesario para tener una resistencia a la corrosión adecuada. los planos de los átomos en las cercanías de los granos no encajan perfectamente bien y el espacio entre ellos recibe el nombre de límite de grano. que conlleva a la corrosión. El fenómeno de límite de grano que causa la corrosión intercristalina. Este tipo de corrosión generalmente ocurre.tamaño y forma. es sensible al calor por lo que la corrosión de este tipo.

La mayoría de las aleaciones son susceptibles a este ataque. la fractura de una aleación metálica. soldaduras. o bien.03 % de carbono. 61 . la fractura de una aleación metálica. pueden ser aplicados en forma externa durante la operación del equipo. el acero deberá ser calentado hasta una temperatura lo suficientemente alta para disolver los carburos. generalmente presentan ductibilidad. lo que es generalmente entre 1036 C y 1150 C. Para un recocido efectivo. Las fracturas se presentan quebradizas en forma macroscópica.Por Recocido: una vez terminadas las operaciones de elaboración y de soldadura. tratamiento térmico. dará como resultado en algunos casos. Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en frío. La corrosión por esfuerzos depende de las condiciones metalúrgicas de la aleación.Utilizando acero que contenga menos de 0. El peligro inherente a la precipitación de carburo de cromo ha llegado a ser tan bien conocido y tan fácilmente evitado que ocurran pocos fracasos debidos a esta causa g. Las fracturas pueden seguir caminos Ínter cristalinos o transcristalinos que a menudo presentan una tendencia a la ramificación. como impureza 3. toda la pieza deberá ser calentada y apropiadamente enfriada con rapidez. dará como resultado en algunos casos. tratamientos térmicos o bien pueden ser aplicados en forma externa durante la operación del equipo. Sin embargo. 2. Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en frío..Corrosión de Fractura y/o por Tensión La acción conjunta de un esfuerzo de tensión y un medio ambiente corrosivo. Un tratamiento térmico localizado en la zona inmediatamente adyacente a la soldadura no da resultados satisfactorios. pueden ser aplicados en forma externa durante la operación del equipo. Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en frío. hasta la fecha. Los aceros estabilizados son necesarios para todo servicio que implique prolongadas exposiciones a las temperaturas entre 426 C y 871 C. pero afortunadamente el número de combinaciones aleaciones corrosivas que causan este problema.. son relativamente pocas. tratamientos térmicos.. La precipitación de carburos puede ser eliminada por uno de los tres procedimientos indicados a continuación: 1. mientras que las fallas mecánicas de la misma aleación. son las siguientes: Para que esta corrosión exista. soldaduras.. que conforma el material Aquí la corrosión se refiere a las tensiones internas luego de una deformación en frío. La acción conjunta de un esfuerzo de tensión y un medio ambiente corrosivo. soldadura. en ausencia de un agente corrosivo específico. se requiere de un esfuerzo de tensión. para enfriarlo luego con la rapidez suficiente para evitar que se vuelva a precipitar el carburo y utilizando para ello un chorro de aire o agua. Algunas de las características de la corrosión de fractura por tensión. o bien.Utilizando un acero estabilizado El: el Titanio se combina con el carbono y evitan las precipitaciones perjudiciales. este es uno de los problemas metalúrgicos más serios.según la experiencia previa..

. pueden pasar antes de que las fracturas sean visibles. Para combatir la corrosión de fracturas y/o por tensión.La fractura debido al hidrógeno producida por una alta velocidad de corrosión uniforme como en el decapado..Largos periodos de tiempo. se propagan rápidamente con el resultado de una falla inesperada. es conveniente juzgar los siguientes conceptos: 1. El ataque por hidrógeno es el que se produce por la reacción del hidrógeno con los carburos del acero formando metano y dando lugar a la formación de 62 . 2.. pero entonces al presentarse.La corrosión por esfuerzo puede ocurrir en medios ambientes considerados no agresivos para una aleación dada. mientras que las fallas mecánicas de la misma aleación. 2. debido a que el hidrógeno desempeña una función en algunos casos de ésta y para distinguir la fragilización por hidrógeno de la corrosión de fractura por tensión. y por ende se produce la corrosión.La corrosión por tensión depende de las condiciones metalúrgicas de la aleación. 6. en la protección catódica. tampoco es corrosión de fractura por tensión porque no se necesita tener un esfuerzo mientras el hidrógeno se produce y la fractura se presenta posteriormente cuando la tensión es aplicada después de la reacción corrosiva con liberación de hidrógeno. es necesario realizar el relevado de esfuerzo o seleccionar un material más resistente. generalmente causan fractura en una aleación dada. en ausencia de un agente corrosivo especifico. 3.Algunos medios ambientes específicos.Algunas de las características de la corrosión de fractura por tensión. a menudo años.. no es definitivamente corrosión de fractura por tensión.. 5. 3. se requiere un esfuerzo de tensión.-Las fracturas se presentan quebradizas en forma macroscópica.. El mismo medio ambiente no causa fracturas en otras aleaciones.Para que esta corrosión exista.Cuando el hidrógeno se produce por corrosión local en una fractura o picadura sobre un metal sometido a esfuerzo de tensión y resulta una propagación en la fractura. por ejemplo la velocidad de corrosión uniforme es baja hasta que se presenta una fractura.. por ejemplo. El término de fragilización por hidrógeno se confunde frecuentemente con la corrosión de fractura por tensión.. generalmente presentan ductibilidad. 4.La fractura debido al hidrógeno introducido en el metal sin corrosión de éste. son las siguientes: 1. entonces sí se considera que la corrosión pertenece al tipo de corrosión de fractura por tensión..

h. Este tipo de corrosión no está completamente entendida en la mayoría de los casos. De lo indicado anteriormente. se ve la necesidad de reconocer en primer lugar. La corrosión por fatiga.Corrosión por Fatiga. necesitan prevenir la fractura producida por ésta desde el principio. La corrosión por fatiga. las diferentes formas en las que se presenta la corrosión para así tomar medidas pertinentes que permitan establecer los métodos correctivos para atenuarla. De lo indicado anteriormente. Estas fallas son muy comunes en estructuras sometidas a vibración continua.. Es principalmente transgranular y puede ir acompañado de ataques de picado. Estas fallas son muy comunes en estructuras sometidas a vibración continua. La corrosión por fatiga. etc. debido a esfuerzos cíclicos repetidos. para producir la falla en aire seco.. se incrementa naturalmente con la presencia de un medio agresivo. ya que es muy difícil realizar un alto a la propagación de las fracturas. las diferentes formas en las que se presenta la corrosión para así tomar medidas pertinentes que permitan establecer los métodos correctivos para atenuarla.ampollas. Casi todos los metales y aleaciones. i. los cuales son mejor comprendidos si se conoce la teoría de la corrosión. de carburización. Son muy susceptibles las piezas que han estado sometidas a un fuerte trabajo en frío. los cuales son mejor comprendidos si se conoce la teoría de la corrosión La corrosión por fatiga es otro de los riesgos que han de ser eliminados. pueden fallar al agrietarse o quebrarse debido a la corrosión por fatiga en condiciones que impliquen esfuerzos aplicados o tensiones residuales combinadas con agentes ligeramente corrosivos. se ve la necesidad de reconocer en primer lugar. ya que es muy difícil detener la propagación de las fracturas. en la actualidad se dispone de muchos datos para ayudar al ingeniero a evitar este problema. necesitan prevenir la fractura producida por ésta desde el principio. Los métodos para evitar la corrosión por fatiga. de tal forma que el esfuerzo necesario para producir la corrosión por fatiga. El hidrógeno puede migrar desde la superficie hacia las inclusiones interiores donde se nuclear y genera aumento de presión que da lugar a deformaciones y rupturas. para producir la falla en aire seco Los métodos para evitar la corrosión por fatiga. de tal forma que el esfuerzo necesario para producir la corrosión por fatiga.. se reduce en algunas ocasiones hasta la mitad del necesario. sin embargo. se reduce en algunas ocasiones hasta la mitad del necesario. Las soluciones de cloruro son de lo más perjudicial al provocar el agrietamiento de los aceros inoxidables austeníticos El mecanismo causante de la corrosión por fatiga todavía no ha sido determinado. una vez que se inician.Corrosión por esfuerzo. se incrementa naturalmente con la presencia de un medio agresivo. una vez que se inician. es una forma especial del tipo de corrosión de fractura por tensión y se presenta en ausencia de medios corrosivos. es una forma especial del tipo de corrosión de fractura por tensión y se presenta en ausencia de medios corrosivos. pero el acero recocido puede también agrietarse cuando se le somete a 63 . huecos internos. incluso el acero austenítico inoxidable. debido a esfuerzos cíclicos repetidos.

Como no es posible hacer esto con los recipientes grandes. Tensiones fuertes y débiles en el mismo elemento producen una condición que fácilmente puede conducir a la corrosión por fatiga en presencia de cloruros. Para eliminar completamente las tensiones internas. aunque en la mayoría de estos casos pueden haber sido causadas por impurezas no observadas contenidas en el cloruro. que afecten los equipos e incrementen el proceso de corrosión 64 . con el fin de evitar tensiones elevadas y desiguales cuando se los curva para los distribuidores. Lo mismo ocurre cuando se trata de recipientes de acero inoxidable que lleven soldados refuerzos. 4. ya que cualquier falla que ocurra. Es más fácil que el agrietamiento se produzca en soluciones calientes que en las frías. estirados. Ha sido investigado cierto número de fracasos debidos a planchas perforadas. sin perjuicio para la resistencia a la corrosión. 3. han causado el agrietamiento según ha sido informado. soportes o sujeciones de acero al carbono. todo esto hay que tenerlo bien en cuenta.. acumulándose una concentración de sales en la cavidad. para los haces de tubos destinados a los intercambiadores de calor. Para evitar la corrosión por fatiga. si han de ser utilizadas como pantalla para operaciones de las que se sabe corren el riesgo de que se produzca corrosión. Distintos medios.. Cuando se utiliza acero inoxidable como forro para un recipiente de acero al carbono no será posible aligerar las tensiones debido a que los coeficientes de expansión son muy diferentes.Elegir Tubos de buena Concentricidad: Elegir tubos con buena concentricidad y con unos límites de tolerancia muy estrechos en el grueso de las paredes. Los productores canadienses han resuelto este problema completamente recociendo a fondo las planchas después de taladradas. Estas sales pueden se procedentes del material aislante. incluso las soluciones cáusticas calientes bajo presión. se deberá recocer por encima de 926 C. con enfriamiento rápido para que los carburos permanezcan en solución. embutidos o trabajados en frío se agrietan fácilmente en sistemas que contengan Sulfuro de Hidrógeno  H 2 S  acuoso. se debe de prever lo siguiente: 1.Evitar la Acumulación de Sales Corrosivas. Los aceros inoxidables.condiciones difíciles. un tratamiento de revenido a 648 C puede ser suficiente para reducir las tensiones residuales..-Evitar Toda Cavidad: En esta cavidad se puede recoger el agua durante el ciclo de operaciones.. será una especie de catalizador para la corrosión. Las grietas en forma de rayos que parten de los taladros son típicas del agrietamiento debido a la corrosión por fatiga. 2.Tratamiento de las Planchas: Especificar que las planchas perforadas deberán ser tratadas para eliminar completamente las tensiones interiores después de haber sido taladradas. que suele causar graves problemas operacionales. del goteo o de pulverizaciones o salpicaduras corrosivas en el área del recipiente.

. La corrosión por disolución selectiva se produce al efectuarse la remoción de uno de los elementos de una aleación. también remover las partículas protectoras. k. remover las partículas protectoras.. o los productos de la corrosión resultantes. Estas son formas especiales de la corrosión por erosión.. y el deslizamiento es generalmente un resultado de la vibración. causando daño mecánico a una o ambas piezas y el deslizamiento es generalmente un resultado de la vibración. o bien. es conocido que este tipo de corrosión no se presenta en espacios más grandes. la hendidura debe ser muy cerrada.Corrosión por cavitación y desgaste: Este es una forma especial de corrosión por erosión. j. Las altas presiones producidas por este colapso pueden disolver el metal. neopreno) en contacto con superficies metálicas. luego una solución a 65 . empleando lubricación o bien incrementando la fricción hasta un punto tal en que el deslizamiento es imposible. causando daño mecánico a una o ambas piezas. La corrosión por cavitación es causada por la formación y colapso de burbujas de vapor en la superficie del metal.5. asfaltos.. que tiene propiedades mecánicas muy pobres. dan como resultado la exposición de superficies limpias del metal al medio agresivo..Corrosión por Hendiduras: La corrosión por hendiduras es un tipo que se presenta en espacios confinados o hendiduras que se forman cuando los componentes están en contacto estrecho. También se ha reportado corrosión por hendiduras formadas por varios materiales no metálicos (polímeros. La corrosión por deslizamiento se atenúa utilizando materiales de construcción más duros. etc. en tal forma que el fenómeno corrosivo se acelera. apoyos. por lo general un material poroso. m. pero se esparce por debajo de ella y difiere de la corrosión por picaduras en que el ataque tiene una apariencia laminar. La primera es causada por la formación y colapso de burbujas de vapor en la superficie del metal.La corrosión por desgaste ocurre cuando las piezas de metal se deslizan una sobre la otra. El hecho de que esto pueda ocurrir es de una importancia especial en la aplicación y selección de materiales de juntas de dilatación.Corrosión por exfoliación y disolución selectiva. Aunque no se han definido los límites de la brecha. Este proceso produce. La corrosión se cree que juega uno de los siguientes papeles: el calor de la fricción oxida el metal y a continuación el óxido se desgasta. vidrio. La corrosión por exfoliación es una corrosión subsuperficial que comienza sobre una superficie limpia. Para que se presente la corrosión por hendiduras no es necesario que las dos superficies de aproximación sean metálicas.Evitar Uniones con Soldadura: Evitar el unir por soldadura metales con coeficientes de dilatación diferentes cuando el recipiente deba ser calentado durante las operaciones. Las altas presiones producidas por este colapso pueden disolver el metal. etc. la remoción mecánica de las partículas protectoras de óxido. Para que se presente la corrosión por hendidura. l. La corrosión por desgaste ocurre cuando las piezas de metal se deslizan una sobre las otras. con dimensiones menores a un milímetro. etc.

mientras que los grises son del Carbonato Ferroso. ya que éstos originan agrietamientos por tensión del metal y desprendimiento de los productos de la corrosión (erosión). Este mecanismo es bien conocido en las aleaciones de aluminio y se combate utilizando aleaciones y tratamientos térmicos. Carbono o Azufre. conocido con el nombre de dezincificación.este tipo de corrosión es la utilización de aleaciones que no sean susceptibles al proceso de corrosión En este tipo de corrosión capas completas de material son corroídas y el ataque es generalmente reconocido por el aspecto escamoso y en ocasiones ampollado de la superficie. Corrosión ocasionada por destrucción de las capas protectoras M metal. como producto de la corrosión. La gravedad se sucede. ya que se puede producir agrietamiento por tensión del metal corroído. Esta forma de corrosión por altas temperaturas se origina en posibles fallas de difusión de fases sólidas del metal. Los cristales de color amarillo corresponden al Sulfuro Ferroso. n. y por lo 66 . por contacto con fundentes como compuestos de Plomo. Figura 8 Corrosión Inducida por Altas Temperaturas: En la figura 8 se puede observar la formación de cristales de Sulfato y Carbonato Ferroso.La corrosión por altas temperaturas.. Se sabe que esta forma de corrosión se incrementa a medida que aumenta el valor de la temperatura. Al final del ataque. En la figura 8 se presenta un proceso de corrosión causado por alta temperatura. Algunas formas de corrosión por altas temperaturas son: Oxidación en seco por ataque de Oxígeno. una muestra tiene la apariencia de un mazo de barajas en la cual algunas cartas han sido extraídas. agravado por la formación de gases que hacen frágil el metal. La corrosión por disolución selectiva se produce al efectuarse la remoción de uno de los elementos de una aleación siendo el ejemplo más común la eliminación del Cinc en aleaciones de Cobre. con la cual se modifica la aleación original y se posibilita el ataque selectivo.Cinc. Este proceso corrosivo produce un metal poroso que tiene propiedades mecánicas muy pobres y obviamente el remedio a este caso es el empleo de aleaciones que no sean susceptibles a este proceso. Azufre o Pentóxido de Vanadio V2 0 5  . lo que debilita el metal haciéndolo más propenso al ataque del medio ambiente. La corrosión por altas temperaturas se agrava por cambios de las mismas. Corrosión por transferencia de masa (solución de ésta en un punto y acumulación en otro).

Este tipo de corrosión es uno de los tipos de corrosión más frecuente. el electrolito es. La corrosión a alta temperatura es un deterioro químico de un material (normalmente un metal) bajo condiciones de muy altas temperaturas. resulta de la formación sobre la superficie metálica de multitud de zonas anódicas y catódicas. los cuales pueden causar problemas operacionales. es decir un proceso donde haya un elemento que ceda electrones. En la corrosión electroquímica necesariamente tiene que haber un proceso de óxidoreducción. en caso de no estar sumergido o enterrado el metal. para lo que la humedad relativa debe de ser del 70%.. como se presenta en la figuras 9 Figura 9 Reacción para la corrosión electroquímica En la figura 9 se presenta un proceso de corrosión del hierro mediado por el oxígeno. donde la reducción es propiciada. a los equipos.reducción): 0 2  2 H 2 0  4e  40 H  Mientras que la reacción anódica es Fe  Fe 2  2e 67 (11) (12) . el agua condensada de la atmosfera. y ambas reacciones representan al proceso redox (proceso de óxido. Esta forma no galvánica de corrosión puede ocurrir cuando un metal está sujeto a una temperatura elevada en una atmósfera que contenga oxígeno.Corrosión Electroquímica.tanto desprendimiento de los productos de la corrosión. como lo es la reducción.reducción Los factores más conocidos que intervienen en el proceso de corrosión son las alteraciones químicas de los metales. ñ. Cuando el proceso de corrosión es electroquímico. por reacción catódica (11) y la reacción anódica (12). sulfuros u otros compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidación de) los materiales expuestos. la oxidación y otro que acepte los electrones. como también se pueden producir problemas ambientales. indica que la reacción de corrosión es una reacción química de óxido.

El ánodo es el electrodo en el cual. En la corrosión electroquímica una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potencial entre un punto y otro.. se concluye que el metal tiende a retomar su estado natural o de mínima energía. los favorecen que el material pueda en cierto momento transferir y recibir electrones. se debe de cumplir lo siguiente: 1.El cátodo es el electrodo en el cual entra la corriente positiva proveniente del electrolito. En la corrosión electroquímica los dos electrodos de la celda electroquímica que se forma para dar origen a una celda electroquímica galvánica o electrolítica. en donde la especie química que exhiba un potencial de reducción más positivo procederá como una reducción y aquel. Las características fundamentales del proceso de corrosión electroquímica es que solo ocurre en presencia de un electrolito ocasionando regiones plenamente identificadas.Los aniones migran hacia el ánodo y los cationes hacía el cátodo. llamadas anódicas y catódicas. Para que este proceso se realice. 3. En la reacción anódica los electrones son liberados dirigiéndose hacia el cátodo. recibe los electrones que fueron cedidos en el proceso de oxidación.En la figura 9 se observa que el flujo de electrones es de la zona anódica hacia la zona catódica. consecuentemente en la región catódica la inmunidad del metal. debe de existir un diferencial electroquímico. Todo lo señalado implica que la corrosión es un flujo eléctrico masivo generado por las diferencias químicas entre las piezas implicadas. y aquella que los recibe se comporta como un cátodo. En la región anódica se producirá disolución del metal (corrosión) y. 68 ..La reacción anódica es una oxidación. Al analizar este proceso del punto de vista termodinámico. por lo tanto una reacción anódica es una reacción de oxidación. La velocidad a la cual un material se corroe es lenta y continua. la corriente positiva pasa hacia el electrolito. a medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie. que exhiba un potencial de reducción más negativo actuará en la oxidación. que va formándose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en la superficie del metal. y todo pasa a depender del ambiente donde se encuentra. por lo tanto será la zona catódica la que tendrá carga negativa por recibir electrones. creando zonas anódicas y zonas catódicas en su estructura. esta especie es un ánodo y se verifica el proceso de oxidación. mientras que una reacción catódica es una reacción de reducción. o través del cual. este diferencial electroquímico es la unión de los potenciales de oxidación y reducción. 2. Los enlaces metálicos tienen a convertirse en enlaces iónicos... Cuando desde una especie química cede y migran electrones hacia otra especie. mientras que la catódica es una reducción 4. y en ella se verifica el proceso de reducción.

por lo general un proceso electroquímico. tales como metales. Como la corrosión metálica es. por todos los problemas que el proceso de corrosión puede traer para una instalación industrial. en donde una típica reacción anódica es la reacción (12) La reacción (12) es una reacción de oxidación. lo que significa que el hidrogenión recibe un electrón. lo que indica que el (Fe) metálico en el proceso de oxidación incrementa su estado de oxidación. Este par de metales conforma la denomina Pila Galvánica. además de representar un problema económico de gran importancia. Y. en reacciones anódicas y reacciones catódicas que permiten simplificar las 69 .Para que haya corrosión electroquímica además del ánodo y cátodo debe de haber un electrolito. En general. es decir con un estado de oxidación (+2). Lo que permite señalar que las reacciones de corrosión son electroquímicas en naturaleza y debido a esto es posible dividir el proceso de corrosión. estado donde el hidrógeno es un gas que no está combinado. En términos de corrosión una reacción de oxidación es una reacción anódica. donde el hierro metálico (Fe) con un estado de oxidación cero (o) se convierte en ión ferroso. sino también operacional. y en la reacción se producen dos (2) electrones. Aunque. en donde habrá reacciones anódicas y catódicas. mientras que una reacción de reducción es una reacción catódica. esto se explica. hay que señalar que el proceso de corrosión es un problema industrial importante. En general la típica reacción de reducción es la reducción del oxígeno. ya que los electrones tienen carga negativa. en donde la especie se oxida en el ánodo cede sus electrones y la especie que se reduce acepta electrones. Reacciones de corrosión electroquímica: Una reacción electroquímica se define como una reacción química en la cual existe transferencia de electrones. Una típica reacción catódica es: 2 H   2e  H 2 (13) En la reacción (13) el hidrogenión se convierte en gas de hidrógeno. que se forma por la doble disociación del ácido carbónico. problema que no solo es económico. es decir. aunque el electrolito puede ser también un sólido. mientras el ánodo se polariza positivamente. Etc. polímeros. pero en ausencia de este elemento ocurre la del hidrogenión. es una reacción química que comprende el proceso de oxidación y reducción. por lo tanto el que recibe queda cargado en forma negativa. Al formarse la pila galvánica el cátodo se polariza negativamente. hay que hacer notar que la corrosión es un proceso mucho más amplio que afecta a todos los materiales. por lo tanto hay una disminución del estado de oxidación desde (+1) hasta cero (o). todo proceso de corrosión necesita de una reacción anódica y una catódica. es muy importante determinar la naturaleza básica de las reacciones electroquímicas. Además. es por ello que también la corrosión electroquímica también se suele denominar Corrosión Húmeda. pues puede causar graves problemas operaciones. cerámicas. la transmisión de cargas eléctricas es por electrones del ánodo al cátodo (por medio del metal) y por iones en el electrolito.

tales como las que se muestran a continuación a. tanto de oxígeno (0 2) que pasa de un estado de cero (0) a menos (-2). Lo que indica que en el ánodo la corriente eléctrica sale del metal para entrar a la solución El término cátodo se aplica a la porción de una superficie metálica en la cual los electrones producidos en el ánodo se combinan con determinados iones presentes en el electrolito. luego una reacción general anódica es: (16) M 0  M  n  ne En donde el valor de (n) depende de la naturaleza del metal b. mientras que hay una reducción del hidrogenión. la corrosión es fundamentalmente de naturaleza electroquímica. un cátodo. un electrolito y un contacto metálico. La reacción que sucede en el ánodo. Las reacciones catódicas más comunes son las reacciones señaladas con la numeración (11 y 13 y 17) En la figura 10 se presenta un esquema de un proceso de corrosión electroquímica. se mueven en sentido opuesto al convencional. para el caso del acero. Proceso de Corrosión Electroquímico En presencia de un medio acuoso. lo que significa una disminución de la carga electrónica..Anódicas. 0 2  4 H   4e  2 H 2 0 (17) Cu 2  e  Cu  (18) En las reacciones (17 y 18) ocurre una reducción. que está conformado fundamentalmente por hiero metálico. Durante el ataque corrosivo la reacción anódica siempre es la oxidación de un metal a un estado mayor de oxidación. mientras que el ión cúprico pasa de un estado de oxidación de (+2) a uno de (+1). en reacciones.. La reacción de oxidación o anódica es la siguiente Fe( s )  electrolit o  Fe 2  2electrones (19) Como los electrones. En ambos casos se comprueba una reducción del estado de oxidación.Catódicas: Existen varias reacciones catódicas que aparecen en un proceso de corrosión electroquímica de los metales. en un conductor metálico. mientras que en la figura 11 se presenta un esquema de una reacción con la formación de una pila galvánica o voltaica Figura 10 Corrosión Electroquímica del Hierro: 70 .. En términos generales la corrosión es un proceso espontáneo que denota la existencia de un ánodo. por lo tanto hay una disminución del estado de oxidación. por ejemplo: Zn+2H+↔Zn+2+2e (14) 2Al+6H++6e↔2Al+3+3H2 (15) Ambas reacciones representan el incremento del estado de oxidación del metal.reacciones de los procesos de corrosión.

para que la reacción de corrosión electroquímica se lleve a cabo en forma espontánea y siguiente lo descrito. En la figura se presentan todos los requisitos necesarios para que se realice la corrosión electroquímica. el agua de condensación de la atmósfera. que se observa la zona anódica. caso de no estar el metal sumergido o enterrado.ánodo. que es la pila que se forma en el proceso de corrosión electroquímica En la figura s e observa la dirección del flujo de corriente de electrones entre el cátodo y el ánodo de una celda de corrosión Las flechas representan corrientes eléctricas fluyendo a la solución desde el ánodo al cátodo. electrolito y contacto metálico). de tal forma que se realice el proceso de corrosión electroquímico. y desde luego se observa también el contacto metálico y electrolito.Figura 11 Reacción Electroquímica En la figura 10 se observan los cuatro componentes necesario (. para la explicación del proceso 71 . para un proceso electroquímico. En la figura 11 se forma una pila galvánica o pila de corrosión. donde se realiza la oxidación se observa también la zona catódica. de tal forma que el proceso se realice en forma espontánea y en la dirección requerida. que el polo positivo y regresando desde el cátodo al ánodo a través de un hilo metálico conductor La corrosión más frecuente es toda de naturaleza electroquímica y resulta de la formación de multitud de zonas anódicas y catódicas sobre la superficie metálica. siendo el electrolito. donde se realiza la reducción. para lo cual se necesita que la humedad relativa del aire sea del orden del 70% o superior. cátodo.

gaseoso. para que existe esta corrosión simplemente tiene que existe una zona anódica. que ocurren en un medio ácido. electrolito y contacto metálico. pero en este caso el producto resultante es la formación de burbujas de Hidrógeno gaseoso. Las reacciones anódicas de mayor importancia en la corrosión electroquímicas son las siguientes: (20) Fe  Fe 2  2e Al  Al 3  3e (21) Zn  Zn 2  2e (22) Mg  Mg 2  2e (23) Los electrones que dejan libres estas reacciones anódicas se trasladan hasta la zona catódica. poniendo de manifiesto la existencia de infinitos cátodos. pero 72 . La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica corresponden a la formación de hidrógeno  H 2  . Al cambiar continuamente de posición estas zonas anódicas y catódicas. que posteriormente conllevan al proceso de corrosión. que tiene una gran importancia en la industria petrolera. La corrosión electroquímica denota siempre la existencia de una zona anódica (la que sufre la corrosión). llega un momento en que el metal se disuelve continuamente. y su forma de manifestarse más característica es la aparición de picaduras. y por ende en la industria del gas. Luego se puede decir que la reacción (25) incrementa la alcalinidad del medio corrosivo. catódica. La presencia de iones Hidrógeno en un medio húmedo es común en los procesos. La reacción (26) consumo los electrones provenientes de las o las reacciones anódicas de corrosión. Las reacciones catódicas de mayor importancia son: 0 2  4e  20 2 (24) 2 H 2 0  0 2  4e  40 H  (25) 2 H   2e  H 2 (26) En este caso se tiene que la reacción (26) tiene lugar cuando en el medio húmedo no hay oxígeno disuelto. para dar como resultado la formación de iones Oxhidrilos  0 H   .El proceso de disolución de un metal en un ácido es igualmente un proceso electroquímico. esa reacción de agua y oxígeno reacciona con los electrones que quedaron disponibles de la o las reacciones anódicas o reacción de corrosión. Este tipo de corrosión se caracteriza porque casi siempre es más pronunciada en una zona que en otras. La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo. Recordando que estos iones son los causantes principales de al alcalinidad del medio. mientras en los ánodos se va disolviendo el metal.

y producir una sal. desde luego esta es una reacción que produce corrosión electroquímica. siendo este la fuente de oxígeno requerida en los procesos corrosivos. agua de mar. Es. En la mayoría de estos sistemas la corrosión solamente se realiza cuando estas contienen oxígeno disuelto (0 2). que viene a ser un producto de la corrosión. En vista que de acuerdo a las leyes básicas de electricidad no se pueden acumular los electrones. en el proceso de corrosión electroquímica. Las soluciones acuosas disuelven rápidamente el oxígeno del aire. y para ello aplican sustancias que sean capaces de consumir los electrones que liberan las reacciones anódicas.a medida que son consumidos los iones de Hidrógeno por la reacción catódica del Hidrógeno el medio pierde el carácter ácido Quizás sea importante señalar que si no existieran las reacciones catódicas capaces de consumir los electrones. que se generan en la reacción anódica. Un ejemplo de este proceso es cuando el hierro metálico (Fe) se combina con el agua y el oxígeno para producir una sustancia insoluble de color rojizo que es el hidróxido Férrico. Esta reacción se repite también con otros metales que tienen la habilidad para reaccionar con los ácidos. donde hay participación de electrones. La corrosión como una reacción química: Para poder comprender el proceso de corrosión como el resultado de una reacción química. soluciones salinas. por lo general la sal que se produce es una sal hidrosoluble.. tal como él (Zn) se oxida y el (H +) se reduce.La corrosión en Ácidos: Es de todos conocidos que una de las formas de hidrógeno elemental (H2) en el laboratorio es colocar un pedazo de Cinc (Zn) metálico dentro de un vaso que contenga ácido clorhídrico (HCl). soluciones alcalinas. por lo que el hidróxido férrico se deshidrata y forma el óxido. Al depositarse el (Zn) en la solución ácida se produce la siguiente reacción: Zn+2HCl= ZnCl 2 +H2 (27) Como se observa en la reacción (27) el (Zn) metálico es atacado por el ácido para producir una sal de Cinc denomina (cloruro de cinc) y se desprende gas de hidrógeno (H2). Fe+2HCl= FeCl2+ H2 (28) 2Al+ 6HCl= 2AlCl3+3H2 (29) b. según las siguiente reacciones. por ello que hay personas que creen que se puede prever el proceso de corrosión. Las reacciones químicas que ocurren son: 2Fe+3H20+1.Corrosión en soluciones neutras y/ alcalinas: El proceso de corrosión de los metales puede presentarse también en agua limpia. si se neutralizan la posibilidad de que existan reacciones catódicas. es necesario disponer de algunos principios de química: a.502=2Fe(0H)3 73 (30) . Durante la oxidación en la atmosfera. el proceso de corrosión se detendría. existe la oportunidad de que el producto de la reacción se seque..

si el sistema se mantiene a una presión y temperatura constantes. De ese modo la corriente que circula en una fase como un flujo de electrones requiere de un proceso superficial para lograr su continuidad como un flujo de iones. Las soluciones típicas para este proceso son aquellas soluciones denominadas oxidantes que contienen sales férricas y compuestos cúpricos en los que la corrosión se presenta de acuerdo con las reacciones: siguientes. Para ellos se tiene . Un primer aspecto es la generación de materiales tales como: deposición catódica de metales y compuestos tanto en forma compacta. La sustentación de esta afirmación se demostró. porosa o pulverulenta. por ejemplo óxidos puros o mixtos. y al menos una de ellas no puede penetrar en todas las fases del sistema. Las relaciones químicas pueden utilizarse para producir energía eléctrica en pilas que se llaman pilas voltaicas o galvánicas. el almacenamiento y conversión de energía. Este proceso superficial. Por último. las cuales se presentan en forma molecular Zn  2 FeCl3  ZnCl 2  2 FeCl 2 (32) Zn  CuS 0 4  ZnS 0 4  Cu (33) Electroquímica: Esta es una disciplina que estudia las transformaciones fisicoquímicas que se producen en la interfase conductor electrónico /conductor iónico cuando la misma es atravesada por una corriente eléctrica.un trozo de Cinc (Zn) metálico sumergido en una disolución acuosa 1 molal de Sulfato de Cinc ( ZnS 0 4 ) . La electroquímica es primordialmente el estudio del proceso de óxidoreducción.Corrosión en otros sistemas: los metales pueden ser atacados en soluciones que no contengan oxígeno o ácidos. en los procesos de Corrosión. es que cuando un sistema contiene especies cargadas. denominado reacción electroquímica o reacción de electrodo es el que posibilita la producción de sustancias..2Fe(0H)3= Fe203+3H20 (31) c. cuando se estudia la Pila de Corrosión. que para el caso de la corrosión. La electroquímica contribuye a la ciencia y tecnología de materiales con numerosos procedimientos y alternativas. aporta herramientas para el estudio de la corrosión de los materiales. que se estudia en los Cursos de Secundaria. producción de materiales compuestos del tipo Cermet y Polymet o la generación anódica de especies oxidadas. Las relaciones entre cambios químicos y energía eléctrica tienen importancia teórica y práctica. aunque otro ejemplo de ellos es la Pila de Daniels. Tanto la disolución de cobre como la del Cinc contienen iones de Cobre  Cu 2  y iones 74 . Una segunda contribución es la caracterización por métodos electroquímicos de materiales a ser usados en otras disciplinas. algunas de las fases pueden cargarse eléctricamente. también reciben el nombre de Pilas de Corrosión Sistemas Electroquímicos: La importancia de estos sistemas. empleadas para electrodos o en otras áreas. etc. la corrosión de materiales. comprensión de los fenómenos de deterioro y permite la implementación de procedimientos para su control.

En el equilibrio. dando con ello el inicio del proceso de corrosión. y donde se realizan procesos también diferentes: 75 . El metal además tiene electrones y no pueden pasar a la disolución. Naturaleza Electroquímica de la Corrosión. Circuito Eléctrico de la corrosión. sin mayores problemas. La magnitud de esta fuerza impulsora generada por el metal cuando está en contacto con una solución acuosa se llama potencial del metal. En este caso. lo que permite determinar el potencial de una celda galvánica o voltaica. es por ello que para determinar el potencial de una celda se utilizan los electrodos de referencia. la velocidad inicial con la que los iones Zn 2+ del metal entran en la disolución es mayor que la velocidad con que los iones (Zn 2+) entran en el metal desde la disolución. Esta energía que se libera. Esta pérdida neta de (Zn 2+) del metal produce una carga negativa (exceso de electrones) en el Zn.de Cinc (Zn2+). lo cual quiere decir que hay flujo de corriente eléctrica en el proceso de corrosión y para que esto fluya tiene que existir una fuerza impulsora. Es importante mencionar que la diferencia de potencial de dos fases en contacto no puede medirse fácilmente. que son diferentes. La fuente potencial en este proceso es la energía almacenada por el metal durante el proceso de refinación. el Zn tiene una carga neta entre el Zn y la disolución negativa. que pueden intercambiarse entre las fases. es la que permite que la reacción ocurra. y existe una diferencia de potencia En términos generales se puede definir un sistema electroquímico como un sistema heterogéneo en el que hay una diferencia de potencial eléctrico entre dos o más fases.. Esta diferencia de potencial eléctrico se da como resultado de la transferencia de cargas entre las fases y una distribución no uniforme de iones. ya que solo pueden medirse diferencias de potencial entre dos fases que tienen la misma composición química. es muy diluida. Lo que indica que la corrosión en presencia de agua es un proceso electroquímico. orientación de las moléculas con materiales dipólares y distorsiones de las distribuciones de carga de las moléculas próximas a la interfase. Según el metal es la cantidad de energía en su refinación y por eso tendrán diferentes tendencias a corroerse. Este valor se relaciona con la energía que se libera cuando el metal se corroe. lo que indica un gran problema para la industria. Los problemas de corrosión que ocurren en la producción industrial son debidos a la presencia de agua en grandes o pequeñas cantidades siempre será necesaria para el proceso de corrosión. En conjunto con la fuente de voltaje debe existir un circuito completo. la cual actúa como una fuente potencial y con esto se completa el circuito eléctrico. este consiste en dos partes. si suponemos que la disolución de ( ZnS 0 4 ) . Finalmente se alcanza un equilibrio en el que las velocidades de estos procesos opuestos se igualan y la energía de Gibbs (  G) del sistema alcanza un mínimo. La carga negativa disminuye la velocidad del proceso (Zn2+) (metal) Zn2+ (disolución) y aumenta la velocidad de (Zn2+) (disolución) Zn2+ (metal).

Es el lugar donde el metal se disuelve y pasa a la solución. Composición del electrolito.Ánodo. c. proceso que ocurre en la reacción de oxidación. El consumo de electrones se llama reacción de reducción. b.a.. La figura presenta una típica reacción de corrosión. Existen dos aspectos por los cuales la composición del electrolito afecta la corrosión. en donde el Ánodo de Hierro se oxida para aumentar la 76 . es decir. completando el circuito.. La combinación de estos tres componentes es conocido como celdas de corrosión. Aquí el metal se oxida. El electrolito conduce la corriente del ánodo al cátodo y luego vuelve al ánodo a través del metal. aumenta su estado de oxidación.. por lo tanto el elemento se convierte en un agente reductor. Es la cantidad de superficie metálica que no se disuelve y es el sitio de otra reacción química necesaria para que ocurra el proceso de corrosión. denominada también celda de corrosión Figura 12 Celda de Corrosión o Celda Galvánica En la figura12 se representa un proceso de corrosión electroquímica. por lo general corresponde a un proceso de corrosión bimetálica.. Los átomos contienen la misma cantidad de protones y electrones y al ocurrir una pérdida de electrones ocurre un exceso de carga positiva lo que resulta un ión positivo. deben estar cubiertas por una solución conductora de electricidad. primero afecta la conductibilidad y segundo el potencial de corrosión básico del sistema. En la figura 12 se presenta una celda de concentración típica. Lo que significa que los átomos metálicos pierden electrones y pasan a la solución como iones. este último se relaciona por la presencia o no de agentes oxidantes en la solución los cuales son importantes para construir la parte catódica de la celda de corrosión. de electrolito. Los electrones que se liberan del metal en el ánodo viajan hasta la zona catódica en donde se consumen por la reacción de un agente oxidante presente en el agua. Para que se complete el circuito eléctrico la superficie metálica. que es la unión de los metales de diferente potencial. tanto como el cátodo como el ánodo. Es la porción de la superficie del metal que se está corroyendo.Cátodo.Electrolito.

luego se tiene la reacción del cinc (Zn) metálico como una solución de ácido clorhídrico (HCl). Hay que hacer notar que particularmente en una celda galvánica. que por lo general cuasan graves problemas operacionales. Si.. El cátodo es el electrodo en el cual entra la corriente positiva proveniente del electrolito. se dice que se tiene una celda electrolítica. en cambio. o a través del cual. mientras que dentro de la celda. causada por el consumo de energía química. La acción de estas celdas a menudo conduce a un ataque localizado. tal como picaduras o corrosión bajo tensión Una celda electroquímica es una combinación del tipo siguiente: 1. Generalmente.. Una celda de corrosión de dimensiones muy pequeñas (por ejemplo una dimensión menor a (< 0. sulfuros. etc. la corriente positiva fluye del polo negativo hacia el positivo. se toman como válidas las siguientes reglas: 1. por ejemplo. donde una reacción electroquímica es una reacción química en la cual existe una transferencia de electrones. almacenando como consecuencia energía química.concentración de los iones Ferrosos  Fe 2  de la solución Una celda de corrosión es una celda o pila galvánica en la cual las reacciones electroquímicas que tienen lugar conducen a la corrosión. en aleaciones multifásicas o en metales con recubrimientos que presentan buena conductividad eléctrica o en inclusiones de óxidos. lo que indica que la corrosión es una reacción química que comprende los procesos de oxidación y reducción. la corriente positiva fluye del polo positivo hacia el negativo en el circuito externo. Las Celdas Locales o Micropilas se dan.Conductor Iónico (electrolito). carbón. y la reacción es: 77 . Química y electroquímica de la corrosión.La reacción anódica es una oxidación y la reacción catódica una reducción. Para poder comprender el proceso de corrosión se tiene que analizar como una reacción electroquímica.. 2.Los aniones (iones negativos) migran hacia el ánodo y los cationes (iones positivos) hacia el cátodo.. Para la notación de los dos electrodos en una celda electroquímica (galvánica o electrolítica) son válidas las siguientes definiciones generales: El ánodo es el electrodo en el cual.. se dice que se tiene una celda galvánica o pila.1 mm) se conoce como Celda de Acción Localizada o Microcelda. la corriente positiva pasa hacia el electrolito. la celda electroquímica consume corriente de una fuente de corriente externa.Conductor electrónico (metal) En la celda electrolítica pueden tener lugar procesos electroquímicos con el paso de una corriente eléctrica. Esta explicación queda más clara si se toma un ejemplo preciso. llamada también pila seca.Conductor electrónico (metal) 2. Si la celda electroquímica produce energía eléctrica. y 3.

alcanza unos cientos de miles de millones de pesetas al año. Para el caso del Zn metálico y algunos otros metales. de tal forma se minimizar su efecto. como se ha escrito en párrafos anteriores toda reacción de corrosión electroquímica necesita. (Cl -). luego se puede dividir en reacciones anódicas y catódicas. mientras que la de oxidación se mantiene la misma. representando así un verdadero problema económico. Funcionamiento de una Celda de Corrosión: En la figura 10 se puede notar que la misma está conformada por un Electrodo de Hierro metálico (Fe). las cuales tienen que ocurrir al mismo tiempo. para lo cual cambia la reacción de reducción. luego la reacción (35) como una reacción de corrosión. de los daños indirectos. Por tanto. por lo menos una reacción de oxidación y por lo menos una de reducción. de concentración 1 molal (moles de solutos /kg de 78 . por lo general la reacción de reducción es de los hidrogeniones. La corrosión. es decir: RO Zn(s)↔Zn+2+2e (36) RR 02+2H20+4e↔40H- (37) RT 2Zn(s)+2H20+02↔2Zn(OH)2 (38) Comprobar que el Proceso de Corrosión es Electroquímico. y en especial los metales. una vez extraídos.Zn( s )  2 HCl (ac)  ZnCl 2  H 2 (34) La reacción (34) se puede escribir en forma iónica. son obtenidos a partir de especies minerales estables en las condiciones naturales. que según cifras oficiales. conlleva a señalar que una reacción de corrosión es de naturaleza electroquímica. es decir que se puede obtener el hidróxido de cinc (Zn(0H) 2). se puede señalar que cuando en las reacciones de corrosión electroquímica participan los metales. El paso espontáneo de estos materiales a su estado natural combinado. Además. tienden a estabilizarse química y energéticamente. Y. del caso anterior. es simplemente una reacción de oxidación del Zn metálico y una reducción del hidrogenión. ya que en el proceso de corrosión no sufre una mayor alteración. que en este caso es un alambre de Hierro. se lleva a cabo a través del proceso de corrosión. El clavo esta introducido en una solución de iones de Hierro. proceso que se convierte en el principal responsable directo de la destrucción de materiales constructivos. y queda: Zn(s)+2H+(ac)↔Zn+2+H2(g) (35) En la reacción (35) no se incluyen los iones de cloruro. ya se ha mencionado que los materiales. que provoca y de los inconvenientes que suponen su sustitución. el cambio del metal a su forma iónica. cuya prevención es difícil. pero lo importantes es que es posible y practicable un control y una protección contra el mismo. por tanto. a través del proceso de corrosión se puede obtener también el hidróxido del metal. al ser expuestos a las condiciones ambientales. para que realmente ocurra la reacción de óxidoreducción total Todo esto. es un proceso a veces inevitable. mientras que la reacción de oxidación.

conformado por un alambre de Cobre. por lo tanto reactividades diferentes. un medio acuoso en donde existan iones conductores de la corriente eléctrica y. como lo siguiente: Fe  Fe 2  2e (39) En vista que la reacción (43) es una reacción de oxidación. Si se analiza. lo que ocurre en la figura 12. un conductor eléctrico que una a las dos fases conductoras (los clavos de Fe y Cu). que representa una celda de corrosión. En este. que ocurre en el ánodo de la pila de corrosión. Pila Galvánica o Celda de Concentración Ambos electrodos estas unidos a un instrumento que permita determinar la corriente de la reacción. que tienen. la cual se denomina electrolito. en este caso conformada por una solución saturada de Cloruro de Amonio. luego la reacción de oxidación se presenta. lo que indica que aumenta su estado de oxidación. Este electrodo conforma una Semicelda. en donde la reacción es: (40) Cu 2  2e  Cu 79 . Ahora que es lo que realmente ocurre en la figura 12. lo sucede a nivel atómico durante un proceso de corrosión. dando lugar a la otra semicelda. Ahora si hay una reacción anódica. y son conectados eléctricamente entre sí. Es bien sabido que si uno de estos componentes falla.solvente). Este electrodo esta introducido en una solución alcalina 1 molal. que es la zona en donde el hierro sé está destruyendo gradualmente la reacción que aquí ocurre es los iones de Hierro en solución están aumentado. son sumergidos en una misma solución conductora. lo que indica que participa en la reacción de oxidación y aumenta su estado de oxidación. y por lo tanto se corroe. la corrosión no tendrá lugar. que en este caso es el alambre o clavo de Cobre. es decir que el clavo o alambre de Hierro sé está disolviendo en su solución. la cual está caracterizada por tener los componentes básicos para que un proceso de corrosión ocurra. tendremos un flujo de electrones del metal más activo o anódico hacia el metal más noble o catódico. es decir. dejando al material anódico con una deficiencia de electrones. El otro electrodo esta conforma con Cobre metálico (Cu). aunque puede ser utilizada cualquier otro compuesto. para cerrar el circuito. La corrosión ocurre en lo fundamental como se ha descrito anteriormente: una reacción electroquímica (porque hay flujo de electrones y también transformaciones químicas) que se lleva a cabo simultáneamente en zonas catódicas y anódicas. se corroa. En este caso el Hierro (Fe) y el Cobre (Cu).. caso se cumple que cuando dos metales diferentes. mientras que cada semicelda se unen a Través de un Puente Salino. conformando con ello una Celda de Galvánica. En la zona Anódica. se deduce entonces que el Hiero metálico se oxida. La consecuencia de esto es que el metal más activo o ánodo se disuelva. necesariamente debe de haber una reacción catódica. que son: dos fases eléctricamente conductoras.

etc. Así pues. en la celda de corrosión o galvánica. cloruros  Cl   . y que de verdad es el Hierro el elemento corroído y no el cobre. la presencia de un electrolito. parámetro de mucha importancia. millones de ellas están distribuidas a lo largo y a lo ancho de la pieza de acero. que realmente ocurren?. esta unidad diferencial de potencial. es entonces una catódica o de reducción. Luego. y se representa a través de la siguiente ecuación matemática: Voltio  Joule Coulombio (41) Lo indica. la pila de corrosión queda constituida. Dióxido de Carbono  C 0 2  . para que la corrosión se presente. con menos del 50% de humedad relativa. como el que está presente (Fe-Cu. la cual forma películas muy finas y casi imperceptibles sobre la superficie metálica. cuando un Culombio de electricidad se mueve de un punto al otro. La diferencia de potencial entre dos puntos se define como el trabajo efectuado (que se mide en Joules). El mecanismo heterogéneo de la corrosión tiende a fijar las reacciones anódicas y catódicas en sitios definidos de la superficie metálica. Cuando una corriente eléctrica fluye a través de un alambre conductor. Anhídrido Sulfuroso  S 0 2  . o potencial total de la celda. existiendo. lo que significa que los iones de cobre deben de disminuir en la solución. En climas secos. claro está.La reacción (40). Un par galvánico. habría que preguntar ¿Cómo se puede estar seguro que estas son las reacciones. se dice que lo hace porque existe una diferencia de potencial entre los dos extremos del alambre. La Ferrita es siempre más anódica que la fase Perlítica La corrosión se produce a nivel de microceldas. El caso de la corrosión. tiene un significado.. Todo. la oxidación del hierro es casi despreciable. como conductor. para definir el proceso de corrosión. Esta unidad se cuantifica en Voltios. es capaz de generar una cierta energía. por lo tanto. para responder estas preguntas habría que dar una serie de explicaciones. sería el potencial de corrosión. y que se encarga de la transferencia de los electrones dentro del sistema. que permite que el proceso de corrosión se lleve a cabo sin problema En la figura (10) el electrolito lo constituirá la humedad que existe en la atmósfera. la conexión eléctrica es la misma pieza metálica y el electrolito formado sobre la estructura baña a ambas fases. Lo primero sería que para que el proceso ocurra debe de haber una Unidad de Diferencia de Potencial. tales como el Oxígeno  0 2  . Esta película de agua acumulará y concentrará ciertos elementos e impurezas que están presentes en el aire. dando como resultado una solución muy conductora y específicamente agresiva. Para. aún dentro de una sola fase metálica. esto podría hacer pensar que basta la presencia de heterogeneidades. A la unidad con que se mide la diferencia de potencial se le llama voltio y se define como sigue: dos puntos tienen una diferencia de potencial de 1 voltio cuando se realiza un trabajo de 1 Joule por cada Culombio de electricidad que transita de un punto al otro. Celda Electroquímica: En términos es una combinación de lo siguiente: 80 .

La fuerza de la corriente que se obtiene de una celda no sólo depende de su fuerza electromotriz. almacenando como consecuencia energía química. Con el fin de obtener una corriente grande. causada por el consumo de energía química. Ocho pilas secas en serie tendrán la misma (FEM) que la batería de 12 V de un coche. y que indica que es una reacción que produce su propia energía. la concentración del electrolito debe ser tal que su resistencia sea la más baja posible. La FEM de una celda se mide en voltios y se define como la suma de la diferencias de potencial que se puede producir a través de todos los componentes de un circuito al cual está conectado. Espontaneidad de Flujo de Electrones: En una reacción electroquímica el flujo de electrones desde el ánodo hacia el cátodo es espontáneo. Si la celda electroquímica produce energía eléctrica. En el caso de un acumulador. lo que provocaría la acción no esperada. tal como se observa en la figura 13. que pueden obtenerse de tamaños diferentes. las baterías o acumuladores de coches de combustión interna son fabricadas de celdas que contienen muchas placas delgadas con pequeños espaciamientos entre ellas. La marcha eléctrica de un motor de automóvil necesita de una corriente alta para poder operar. Figura 13 Flujo de electrones en una pila electroquímica. La FEM corresponde al trabajo total efectuado en joules por los coulombios de electricidad transportado en un circuito en el que la celda está conectada.Conductor Electrónico (Metal)  Conductor Iónico (Electrolito)  Conductor Electrónico Metal (42) En la celda electroquímica pueden tener lugar procesos electroquímicos con el paso de una corriente eléctrica. Fuerza Electromotriz (FEM). pero serían inoperativas para arrancar la marcha en virtud de su alta resistencia interna. 81 . en cambio. Por esto. para que el proceso se realice en forma espontánea y produzca energía. que también puede ser galvánica o voltaica. la celda electroquímica consume corriente de una fuente de corriente externa. sino también de la resistencia interna propia. Asimismo. incluyendo la diferencia de potencial requerida para impulsar la corriente a través de la misma celda. se dice que se tiene una celda electrolítica. Las fuerzas electromotrices de estas celdas serán idénticas en tanto estas últimas sean fabricadas con el mismo material exactamente y con concentraciones de electrolitos iguales. Resistencia interna de una celda electroquímica: Existen diversos tipos de celdas como. la resistencia interna debe de ser baja. esto significa que las placas de plomo deben de tener una gran área y deben estar espaciadas a muy corta distancia. En una los electrones fluyen desde el punto de mayor hacia el de menor potencial eléctrico. Si. por ejemplo. se dice que se tiene una celda galvánica o pila. las pilas secas.

que estudia las reacciones químicas producidas por la acción de la corriente eléctrica. sus moléculas se disocian en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la corriente eléctrica. denominada Pilas Galvánicas o Voltaicas. llamada Electrolisis. y se produce la reducción. También se hizo referencia a la producción de una corriente eléctrica mediante reacciones químicas. y de la conversión de la energía química en eléctrica y viceversa. La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los orgánicos se ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros líquidos. Si se coloca un par de electrodos en una disolución de un electrolito (o compuesto ionizable) y se 82 . Las reacciones químicas que intervienen en estos procesos son de tipo redox La electrolisis se puede definir también. En un sentido más amplio la Electrolisis es el estudio de las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los procesos químicos causados por la acción de las corrientes eléctricas o voltajes. desde el ánodo. donde son aceptados. Lo que indica que el flujo de electrones a través del electrolito se realiza.En la figura 13 se observa que el flujo de electrones es del más alto potencia al menor potencial. Electrolisis y Leyes de Faraday: Ya antes en este trabajo se hizo referencia a la Electroquímica. donde se producen hasta el cátodo. es decir. Por lo que se puede concluir que la Electrolisis es la ciencia que estudia las reacciones químicas que producen efectos eléctricos y de los procesos químicos causados por la acción de la corriente o voltajes. como la parte de la química que trata de la relación entre la corriente eléctrica y las reacciones químicas. que es una rama de la química.

o sea.2946 (43) Esto se cumple. Esta ley también se puede expresar de la siguiente forma: La masa de un elemento transformada en una electrolisis es independiente de la composición química del electrolito. Cu (N03)2 y se puede comprobar que las cantidades depositadas son químicamente equivalente.88 (g/gmol). La acción de una corriente sobre un electrolito puede ser fácilmente explicada a través del Sulfato de Cobre  CuS 0 4  .57 (g/gmol) y peso atómico de Ag =107. En todo caso ambos casos. son inestable y se pueden combinar con el agua de la disolución y formando Ácido Sulfúrico  H 2 S 0 4  y Oxígeno  0 2  . siempre y cuando no haya reacciones secundarias. Los aniones sulfatos. Si se conectan en serie varis celdas conteniendo soluciones de sales de diferentes metales. el cuociente entre el peso atómico y el estado de oxidación del metal. la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado a la reacción electroquímica. La descomposición del catión. 83 .conecta una fuente de corriente continua entre ellos. Hay que hacer la aclaratoria que estas unidades corresponden al sistema internacional de unidades (SI) Si M1 es el equivalente químico del Cu y M 1 es el equivalente químico de Ag. que es característica del proceso de corrosión electroquímica. allí se descargan. como por ejemplo (CuS0 4. luego queda: M1/M2=31. tendrá una disociación de Cationes conformados por los iones de cobre  Cu 2  y   aniones de Sulfatos. lo cual significa que están en la misma relación de los equivalentes químicos. Es decir. Si esta sal se disuelve en agua. conformado por los iones de S 0 42 . Peso atómico del Cu =63. la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la corriente por un electrolito sigue las Leyes de Faraday Leyes de Faraday: Este científico realizo estudios entre los años 1800 y 1830. como del anión se denomina Electrolisis. y se depositan en el electrodo como Cobre metálico.88=0. Al llegar a los electrodos. los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas. al descargarse en el electrodo positivo. y dedujo dos leyes que relacionan en forma cuantitativa la relación entre la cantidad de electricidad que pasa por una solución: Primera Ley: Esta ley señala que la masa de una sustancia involucrada en la reacción de cualquier electrodo es directamente proporcional a sus equivalentes en gramos. con la condición de que funcione siempre con el mismo estado de oxidación. los cationes de cobre se mueven hacía el electrodo negativo. los iones positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el positivo.785/107. Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos.

y se cumple que: (M1/M2)=[(PA1(v21)((PA2/v2)] (47) Explicación de las Leyes de Faraday: La corriente eléctrica se mide en amperes (A). Estudios sistemáticos del fenómeno de la electrólisis llevaron a Faraday a descubrir la existencia de una relación de proporcionalidad directa entre la cantidad de sustancia que se separa o se deposita en los electrodos y el producto de la intensidad de corriente que pasa por la disolución por el tiempo que dura dicha corriente. Esta ley queda expresa en términos matemáticos de la siguiente forma: M1/M2:=[PA1/v1/PA2/v2] (44) Dónde: (M1) es peso equivalente químico del elemento (1). (M 2) es el peso equivalente químico del elemento (2). LA cantidad de carga eléctrica se mide en coulombs (C). el cual se mide en voltio (V). 84 . es igual a un joule coulomb y un volt coulomb es una unidad de energía e igual a un joule. (PA1) es el peso atómico del elemento (1). y 1 C = 1 A s (48) La corriente eléctrica se hace pasar a través del circuito mediante una diferencia de potencial eléctrico. Se necesita un joule de trabajo para mover un coulomb desde un potencial más bajo a uno más alto cuando la diferencia de potencial es de un voltio. C = 1 J (50) Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dado. mayor será la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. el coulombs se define como la cantidad de electricidad transmitida en un segundo (s) mediante una corriente de un ampere. por consiguiente. 1 V = 1 J/C (49) 1 V. respectivamente Tercera Ley: La masa de un elemento depositado o disuelto en un electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que circulo en la celda M=Exq (45) E es una constante para cada celda conocida como equivalente químico y representa a: Q=ixt (46) (q) se mide en columbios. lo que se representa a través de la siguiente ecuación: 1 A = 1 C/s.Segunda Ley: Esta señala que las masas de las diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes químicos. (PA2) es el peso atómico del elemento (2) y (v 1 y v2) es el estado de oxidación del elemento ( 1 y 2). (t) se mide en segundos y (i) en amperes. Un voltio.

Este tratamiento sólo se aplicará a sistemas en los que exista a lo sumo un flujo infinitesimal de corriente (puesto que la termodinámica clásica no es aplicable a procesos irreversibles). las fases generalmente tienen cargas netas diferentes de cero. donde participe. ahora hay que analizar cómo se puede correlacionar la energía química de una reacción con la energía eléctrica. esto es. Pero también ha ocurrido algo más. ya que ha ocurrido un cambio en la energía libre asociada con esta reacción. Esta forma de trabajo la termodinámicos denominan Energía Libre de una reacción.Además estableció que la cantidad de electricidad (carga eléctrica) necesaria para depositar una masa del ión considerado igual al cociente entre su mol y su carga neta es la misma para todas las sustancias e igual al Faraday. equivalente a la carga de un mol de electrones. se puede inferir. es decir donde el Hierro se disolvía es termodinámicamente factible..En un sistema electroquímico. y entre las fases existen diferencias de potencial eléctrico. Este tipo de energía puede ser empleada parcialmente para efectuar algún tipo de trabajo. y desde luego el proceso de corrosión se llevará a cabo. lo que provoca una reacción química y que produzca la energía necesaria para el desarrollo del proceso Termodinámica de los Procesos Electroquímicos Estos. como si estuviese compuesto por fases que sean conductores eléctricos. Lo que indica que la reacción anódica. en forma de diferencia de potencial eléctrico presente en una reacción electroquímica como la es la de corrosión. y son la causa de las diferencias de potencial en la interfase. entonces el proceso ocurrirá en forma espontánea. para todos los procesos electroquímicos. Se sabe que las cargas netas de las fases de sistemas electroquímicos se deben a transferencia de cantidades de materia demasiado pequeñas como para ser detectadas químicamente. Cuando una reacción química sucede espontáneamente. Estas diferencias son mínimas. La cifra o número de Faraday (F) es igual a 96.  G  Wmáx (51) Al analizar la ecuación (51). pero se supone que esta diferencia de potencial es igual a la diferencia de los potenciales termodinámicos en equilibrio de ambas fases. Ambas conclusiones se conocen como Leyes de Faraday. se representa a través de la siguiente fórmula. Conversión de la Energía de una Reacción Química en Energía Eléctrica: Se ha estado hablando de energías eléctricas disipadas que provienen de una transformación de las energías originadas en una reacción química. y se considera que es una constante. que cuando el cambio de Energía Libre sea negativo. La relación entre esta forma de energía el Trabajo Máximo. libera energía. el transporte de dos cargas eléctricas debido a la diferencia de potencial existente entre las dos fases diferentes que constituyen el sistema de corrosión A esta diferencia de potencial se le llama potencial de celda.500 coulombios. que no es otra cosa que la Energía Libre de Gibbs  G  . 85 . para ello se tratara al sistema electroquímico. Cuando las fases de un sistema electroquímico se ponen juntas para formar el sistema se producen cantidades pequeñas de transferencia de carga en la interfase. Procesos se pueden estudiar a través de la termodinámica.

A este trabajo se le llama trabajo eléctrico y se le define como la carga total transportada por molécula multiplicada por la diferencia de potencial existente entre las dos fases.Volviendo al transporte de las cargas. que pasa por cualquier punto de un circuito eléctrico es el producto de la corriente (I). al transportar las cargas entre las dos fases. para poder conocer su cuantificación: a. La electricidad está relacionada con el paso de un flujo eléctrico a través de un circuito. la cual es igual a 96500 (J/mol e). en ampres. en coulombios. por segundo. resulta ser que la cantidad máxima de trabajo útil que se puede obtener de una reacción química se ha transformado en energía eléctrica. que es válida la siguiente ecuación G  nFE (53) El cambio de energía libre de una reacción química es directamente proporcional al potencial de celda generado. y se define como la velocidad de flujo de una carga (Q) de un coulombio. es afectado por (F). es decir. el número de electrones transportados (n). lo que indica que. 1 ampare=1 coulombio/ segundo es: decir: A=Q/s (54) A partir de la ecuación (54) se puede deducir que la cantidad total de electricidad (Q). Para definir si un proceso de corrosión electroquímico ocurre en forma espontánea o no. se debe de recurrir a la ecuación (55). existen una serie de parámetros que deben de ser medidos. lo que matemáticamente se escribe así: Weléctrico  nFE (52) En donde:(n) es el número de electrones involucrados en la reacción de corrosión.. medida en amperes (A). Como no se obtiene otro tipo de trabajo de una reacción de corrosión. ecuación que indica si el proceso se realizará en forma espontáneo o no Fundamento de la electricidad. una constante de transformación electroquímica llamada Faraday y usada para homogeneizar unidades. y  E  es la suma de los potenciales estándar de la celda Aquí. (F) es la constante de Faraday. y se tiene que: 86 . En cualquier circuito eléctrico. y el tiempo (t) en segundo.La corriente. es obvio que tuvo que existir un trabajo para transportarlas de una fase a otra. El amperes se considera la unidad básica de la corriente eléctrica (I). Este concepto es muy importante en el tratamiento de pilas "secas" o "húmedas" y en fuentes de energía alterna como lo son las celdas de combustible. Un circuito eléctrico simple constituye una fuente de poder que va a proporcionar una fuerza electromotriz estableciendo diferencias de potencial a través de los varios componentes del circuito e impulsando la corriente a través de ellos.

cuando un coulombio de electricidad se mueve de un punto al otro. una resistencia alta.. medida en ohms (Ω). Lo que indica que cuando una corriente eléctrica fluye a través de un alambre conductor. lo hace porque existe una diferencia de potencial entre los dos puntos extremos del alambre. Se sabe que los diferentes materiales pueden ser clasificados como buenos conductores o malos aislantes." El conductor que siga esta relación obedece a la ley de Ohm. En lo que se refiere a la corriente eléctrica. que se está realizando en el proceso electrolítico que se esta analizando. aunque en realidad la resistencia de un material depende de sus dimensiones y de la sustancia con que está hecho.La fuerza electromotriz y la diferencia de potencial en voltios (V). que tiene una resistencia pequeña y mal conductor. Un buen conductor. cuando se aplica una diferencia de potencial de 1 voltio en sus extremos y una corriente de 1 ampere por él. es cuando se realiza un trabajo de 1 joule por cada coulombio de electricidad que transita de un punto al otro. se dice.. luego queda lo siguiente Voltio/Joule/Coulombio ( V=J/Q (56) c. es decir: que se representa a través de lo siguiente 87 . Una diferencia de potencial de un voltio.Q=Ixt (55) b. Ley de Ohm: En 1826 el profesor de física Simón Ohm estableció la siguiente ley como resultado de varios experimentos que efectuó para investigar la relación entre la corriente que pasa por un alambre y la diferencia de potencial establecida entre los extremos del mismo: "La corriente que pasa por un alambre a temperatura constante es proporcional a la diferencia de potencial en sus extremos. como proceso corrosivo del sistema A la unidad con que se mide la diferencia de potencial se llama voltio. en el sistema electrolítico. por lo general se piensa en términos de la habilidad de una sustancia para oponerse al flujo de corriente que pasa por ella. puede ser usado como una medida de la resistencia del alambre. la cual se puede expresar de la siguiente manera: Diferencia de potencial =Constante x Corriente (57) El valor de la constante de la ecuación (57) es alto cuando el valor de la corriente es pequeño y bajo cuando la corriente es grande. La diferencia de potencial entre los dos puntos se define como el trabajo efectuado y se mide en Joules. El voltio se considera la unidad diferencial básica de potencial.La resistencia. luego queda: Resistencia=diferencia de potencial/corriente (58) La ecuación (58) indica que la resistencia de un conductor es la proporción de la diferencia de potencial a través de él y la corriente que fluye. A la unidad de resistencia eléctrica se le llama (ohm) y se define como la resistencia de un conductor dado.

y los portadores de la carga son los iones. el grafito y algunos óxidos muestran este tipo de conducción. a estos materiales se les conoce como conductores metálicos y su conductividad decrece cuando aumenta la temperatura. En este tipo de conductores se da una transferencia de masa asociada con la conductividad. sin importar el tipo de mecanismo que participe en la conductividad. tales como óxido de níquel (Ni0). Su conductividad aumenta cuando se incrementa la temperatura. poseen tanto conductancia iónica como eléctrica. La habilidad de diferentes sustancias para permitir el flujo de una carga está determinada por la movilidad de los electrones portadores de la carga o de los iones que contenga la sustancia. sobre todo si se les compara con la de los conductores mencionados antes. llamados comúnmente semiconductores. pero la resistencia de otros materiales conductores. en los cuales los portadores de la carga son los electrones. La conductancia en ellos es muy difícil. por ejemplo. del proceso que se está estudiando. por lo tanto. Las soluciones acuosas con sales disueltas. como el silicio (Si) se agrupan dentro de esta categoría. si un metal (conductor) tiene una película de óxido o una capa de pintura (aislantes) sobre su superficie.Ohm=voltios/amperes (59) La resistencia de un metal puro aumenta con la temperatura. Se caracterizan por tener una conducción sin transferencia sustancial de masa. Conductores: La naturaleza y los tipos de materiales que participan en las reacciones electroquímicas pueden tener un gran efecto sobre los resultados que se obtengan. Aislantes: Otras clases de materiales que merecen ser mencionados son los aislantes. Por lo general predomina el carácter eléctrico. como el carbón. decrece con la temperatura. los suelos y las sales iónicas son algunos ejemplos de este tipo de conductores. necesario familiarizarse con los factores que influyen en la conducción de corriente eléctrica de un proceso. La conductividad eléctrica es el movimiento de la carga eléctrica. A veces. Conductores mixtos o de tercer orden: Algunos materiales. pero aumenta rápidamente con la temperatura. La mayoría de los metales. La mayoría de los óxidos metálicos. Conductores de segundo orden: Los conductores de segundo orden poseen conductancia iónica o electrolítica. Conductores de primer orden Los conductores de primer orden son aquellos que poseen conductancia eléctrica. Su conductividad es demasiado baja en general. Es. La influencia del proceso de conducción en la conducta electroquímica de las reacciones es muy importante Cada reacción de corrosión tienen un origen electroquímico y se presentan en la interfase entre un conductor de primer orden y uno de segundo orden Por ejemplo. óxido de cinc (Zn0) y algunos metales. se estaría esperando con esto que tuviera una alta resistencia en la transferencia 88 .

este potencial se simboliza como  E h  . mientras que a la velocidad de flujo de la carga eléctrica se le conoce como corriente eléctrica (intensidad [I]). Las reacciones electroquímicas de corrosión producen potenciales (voltajes) medibles y predecibles. para lo cual se debe de cumplir lo siguiente: Oxidación: Mo↔ M+n+ne (60) Reducción: M+n+ne↔M0 (61) 89 . las concentraciones relativas de las especies oxidantes y reductoras puede ser medida al determinar el potencial. Un electrolito es aquella sustancia que conduce corriente por flujo iónico.Reducción. no se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan sólo relativa). El metal en contacto con el electrolito. El flujo de carga puede trasladarse por medio de electrones (corriente eléctrica) o por iones (corriente iónica). precisamente. la fuerza electromotriz establecida entre estos dos electrodos es una función del potencial de óxido reducción  E redox  . se utilizan electrodos de referencia sólidos y bastará corregir el potencial medido mediante el potencial de la referencia. para ello se necesita establecer un potencia estándar. El flujo de corriente en metales se da a través de un flujo de electrones.de electrones. y por ende dar paso al proceso de corrosión. de oxidación. como es sabido. como su potencia. del cual se conozco tanto su potencial de reducción. el potencial de óxido reducción real de la solución. ya que se refiere a los procesos de reducción y oxidación que tienen que ocurrir en el proceso electroquímica. Esto indica que es necesario determinar tanto los potenciales que ocurren en el proceso de oxidación y reducción. por lo tanto se utilización está ampliamente demostrada Electrodo de Referencia: Los procesos que tienen lugar en la interfase metalsolución de cualquier metal en contacto con un electrolito. para medirlo se utiliza una unidad más grande denominada coulomb. La medición se puede realizar insertando en la solución un electrodo conductor no reactivo y un electrodo de referencia. En procesos eléctricos la carga es análoga al volumen de líquido que fluye por una tubería y la corriente es equiparable a la velocidad de flujo en dicha tubería. La práctica común es utilizar electrodos de referencia de "plata/cloruro de plata" o de "calomel". Este tipo de electrodo tiene una gran aplicación en el campo de la química analítica. Esta medición es la diferencia de los voltajes establecidos en cada electrodo. Carga y Corriente: Ya que un electrón es una unidad de carga muy pequeña. Para ello se utiliza el Potencial Estándar del Hidrógeno Gaseoso (E H). la medición arrojaría. puede disolverse o producirse. Como el uso de electrodos de hidrógeno gaseoso es dificultoso y caro. Lo que indica que se necesita conocer el valor real del potencial de reducción y oxidación. según tenga la capacidad de oxidarse o reducirse. Potencial de Oxido. Esto cambiaría la velocidad de la reacción y la energía requerida para llevarla a cabo.

Las reacciones (60 y 61) han creado una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito.platinado. en el elemento. de tal forma que este electrodo actúa como cátodo. conformada por un electrodo sumergido en una solución 1 molal de sus iones. es decir donde ocurre la oxidación. Se supone que el ánodo es el polo positivo. y por lo tanto es el polo negativo de la pila. y el mismo se puede obtener en forma fácil en un laboratorio y en condiciones de campo y se determina midiendo la diferencia de potencial existente entre el metal sumergido en un medio corrosivo y un electrodo de referencia apropiado. La medición de la diferencia de potencial entre el metal que se corroe y el electrodo de referencia se lleva a cabo con la ayuda de la figura 14 Figura 14. al cual. por ser el aceptor de electrones. y para poder medir esta diferencia de potencial (∆E) se adoptó un electrodo patrón que es el electrodo normal de hidrógeno. Celda utilizada para la determinar del FEM En la figura 14 se una pila electroquímica. por convención y a cualquier temperatura se le asignó el valor cero. El cálculo del potencial de un metal que se correo es de mucha utilidad en los estudios de corrosión. Se supone que el flujo de electrones. El electrodo de referencia. que será el electrodo que sirva de referencia para la determinación de la fuerza electromotriz del elemento en estudio. La pila o celda electrolítica se conecta a potenciómetro para determinar el potencial de la celda. que viene a ser el electrolito o medio conductor entre el ánodo y el cátodo. sobre el cual se hace burbujear gas de hidrógeno (H 2) a la presión de una atmosfera. por ser el donador de electrones. Este se denomina electrodo de medición. es decir aceptor de cargas negativas. y quedara cargado en forma positiva. también se observa el puente salido. mientras que la reacción de reducción se realiza en el electrodo de referencia. sumergido en 90 . luego el valor de potencial que tenga la celda es para el elemento que le acompaña. Potencial Estándar de Hidrógeno: El electrodo de referencia de hidrógeno está constituido por una lámina de platino (Pt).

la cual representa a una pila electrolítica. donde (α) representa la actividad de la especie iónica que participa en el proceso electroquímica. que también se puede llamar pila de corrosión. cuya actividad de iones de hidrógeno a 25 C es uno (1) (α=1). universalmente aceptada. se obtiene la siguiente ecuación: 2H++2e↔H2 (62) En las condiciones mencionadas. H2 (1 atm)/H+(aH+ = 1)// Me n+/Me +. en la forma en que tiene lugar la reacción de oxidación: H 2  2 H   2e (64) Los electrones generados en esta reacción pasarán al otro electrodo. ya que ocurre un proceso de corrosión electroquímica: Figura 15 Esquema de una pila electroquímica -Pt. el polo negativo o ánodo se coloca en el lado izquierdo de la pila. o pila electroquímica. de cobre por ejemplo. Lo anterior se puede representar de una manera esquemática como se presenta en la figura 15. se acuerdo con la reacción de equilibrio. En la convención propuesta. según la convención propuesta por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC).059pH (63) En relación al potencial del electrodo de referencia del hidrógeno. Este parámetro representa la concentración real de una especie. que el potencial de un metal cualquiera sumergido en una solución de sus iones de actividad igual a la unidad. se puede señalar. La reacción global del proceso será la siguiente: H 2  Me n   2 H   Me (65) El potencial de la pila propuesta se puede determinar a partir de E ( pila )  E (cátodo)   ( ánodo) (66) 91 . corresponde a la fuerza electromotriz de una pila. positivo o cátodo. y el electrodo de (H 2) como polo negativo o ánodo. el potencial de este electrodo es únicamente función del (pH). a través de un conductor metálico externo. que en donde una barra indica la presencia de una interfase y la doble barra significa la presencia de una unión electrolítica o puente salino entre ambos semielementos de la pila. según la siguiente ecuación: ∆E=0. en la cual el semielemento metal/solución de sus iones actúa como polo positivo. es decir como cátodo. En la figura 15 se observa.una solución ácida electrolito). donde los iones  Me n   serán reducidos.

(Me n+/Me). 2 H   ne  H 2 (71) Me  2 H   Me n  H 2 (72) La reacción global sería: Todos aquellos semielementos que unidos a un electrodo normal de hidrógeno den un potencial de pila negativo. al ser el potencial de la pila menor que cero (negativo). y tendrá lugar la siguiente reacción. se pueden presentar dos casos:  E ( pila)  0  E ( pila)   0 (67) (68) En la ecuación (72) se supone. lo cual en términos energéticos equivale a decir que la reacción (69) Me n   ne  Me Está desplazada hacia la derecha.Basándose en lo anterior. esto implica necesariamente que el flujo de electrones irá en sentido contrario. se podrían determinar los potenciales de reducción de todos aquellos semielementos cuyo potencial es positivo o mayor que 0 (el del hidrógeno). que necesariamente el semielemento que actúa como polo positivo debe de tener un potencial de reducción positivo. o sea menor que cero (0). Es decir. sería numéricamente igual al potencial de reducción del semielemento derecho de la pila. la diferencia de potencial medida. de menor potencial (ánodo). En estas condiciones. con la convención propuesta. Si se construyen pilas de estas características. correspondiente a la pila formada. han 92 . de mayor potencial siempre (cátodo). demasiado frágil para la mayoría de las aplicaciones prácticas. que la producción de electrones se deberá a la oxidación (disolución) del metal del semielemento de la derecha: Me  Me n   ne (70) Lo cual implica que la reacción está desplazada hacia la derecha. tendrán un potencial de reducción más negativo que el del hidrógeno. En el segundo caso. se toma con un potencial de cero  E  0  voltios. es decir. el polo (+). Es tos electrones suministrados serán tomados por el otro semielemento. se une a ese mismo polo del voltímetro y el polo (-). Las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de hidrógeno. Un voltímetro que uniera los dos semielementos que constituyen la pila debería conectarse de tal manera que el polo negativo (-) se uniera al electrodo de hidrógeno y el polo positivo (+) al del metal. que. dado que el electrodo de Hidrógeno  H 2  por convenio. favorecida energéticamente. se une al negativo del voltímetro.

especificando precisamente valores idénticos de temperatura. Si se establece una pila galvánica. 75 y 76) dan origen a la Serie Electromotriz de los Potenciales Estándares de Electrodos. 93 . En estas condiciones. El potencial de hidrógeno se fundamenta en la Llamada Serie de Tensiones. En este caso (Me) representa al metal que se oxida o reduce. Se unen las semiceldas a través de un puente salino conformado por una solución saturada de Cloruro de Amonio  NH 4 Cl  Al conectar el sistema a un voltímetro o potenciómetro. Al conjunto de estas condiciones se les conoce como condiciones estándares. los que estén a la derecha del hidrógeno se reducen. Aparte de ser manejables y de construcción sencilla. 74. entre un elemento y el hidrógeno. desde luego habrán elementos químicos que se ubiquen a la izquierda del hidrógeno. permanezca constante respecto al electrodo de hidrógeno. que contiene gas de hidrógeno a la presión de 1 atm. En la práctica cada metal se observa en equilibrio en una solución de sus propios iones en solución. lo que indica si en presencia del hidrógeno participaran en la reacción de oxidación o de reducción. en cualquier momento se podría referir un potencial al del electrodo de hidrógeno o viceversa. a una temperatura estándar de 25 C y a una presión atmosférica estándar de 1 atmósfera. según sea el caso: (75) Me  n  ne  Me Me  Me  n  ne (76) En ambos casos (Me) representa a un metal. de presión y de concentración de los electrolitos. lo que indicas que las reacciones (73. mientras que en la otra semicelda se coloque un electrodo de platino. Es decir colocar un electrodo metálico del elemento introducido en una solución 1molal del elemento. mientras que otros lo harán a la derecha. lo constituye el diseño de una escala en donde los diversos metales se colocan en soluciones que contenían sus mismas sales. debe de ocurrir algunas de las siguientes reacciones: 2 H   2e  H 2 (Reacción de reducción) (73) H 2  2 H   2e (Reacción de disociación) (74) Las reacciones (73 y 74) deben de dar origen a las reacciones de óxidoreducción siguientes. la condición fundamental es que el potencial de equilibrio de la reacción de óxido-reducción (redox) que tenga lugar en ellos. Las condiciones de medida son muy rígidas. que se refiere a la ubicación de los elementos químicos en relación al elemento hidrógeno.dado lugar a la utilización de otros electrodos de referencia que lógicamente deben de reunir determinadas condiciones. El electrodo esta introducido en una solución 1 molal de hidrogeniones. desde luego cualesquiera que sean las reacciones que ocurren dan origen a diferencia de potencia. Este potencial da una base más cuantitativa a los potenciales estándares.

en su propia solución combinándolo con el electrodo de hidrógeno Los procesos que tienen lugar en la interfase metal-solución de cualquier metal en contacto con un electrolito (medio agresivo). potencial que se puede determinar. Por ejemplo si se forma una pila galvánica con un electro de cobre sumergido en una solución (1m) de iones de cobre. ya que de no hacerlo podría ocurrir lo siguiente: Cuando un metal (M 1). no se pueden medir de una manera absoluta (tiene que ser tan sólo relativa). ya que en el mero intento de efectuar una medición con cualquier instrumento. y la otra por un electrodo de hidrógeno. una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito.reducción. como también puede que los iones del electrolito se depositen sobre el metal. introduciendo así una segunda interfase. El Cobre en contacto con una solución saturada de Sulfato de Cobre. Pero. en la cual el semielemento metal/solución de sus iones actúa como polo positivo. pues. y el electrodo de(H 2) como polo negativo. El metal en contacto con el electrolito tiene. ya que la 94 . por ejemplo. según la convención propuesta por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC). para ello debe de ocurrir (76). Lo que indica que con este electrodo se pueden asignar los potenciales a cualquier elemento. es posible conocer el valor absoluto del potencial de cualquier interfase metal/solución. Luego se puede determinar el potencial de cualquier elemento. universalmente aceptada. se coloca en contacto con sus sales en disolución (M1n+) y es medido en condiciones estándares contra otro metal diferente (M2) haciendo de igual manera contacto con sus sales (M 2n+). corresponde a la fuerza electromotriz de una pila. Ante esta situación. se pensó en seleccionar arbitrariamente alguna interfase como patrón de referencia contra la cual se pudieran medir relativamente todos los demás potenciales de electrodo Las reacciones (76 y 76) se les adjudico un potencial con valor de 0. porque es necesario utilizar el electrodo de hidrógeno para determinar el potencial de óxido. La Fuerza Electromotriz (FEM) de esta pila indicará un potencial de 0. desde luego. al cual en forma arbitraria se le asignó un valor de (o Voltios).000 voltios. cuyo potencial absoluto también se desconoce.34 Voltios. o sea de cátodo. desde luego este es el potencial de la pila. sobre la construcción de la pila o celda galvánica del proceso electrolítico indicado Asignación de valores a los potenciales de los elementos: La asignación de los potenciales utilizando El Electrodo Estándar o Normal de Hidrógeno (EEH). de que nunca se podrá saber el potencial "verdadero" o absoluto de un metal sumergido en una solución de sus propias sales. tendencia a disolverse. Lo anterior se puede representar de una manera esquemática como. se debe de estar conscientes. siempre se tendrá que emplear una segunda terminar para cerrar el circuito de medida. pues. la lectura de la diferencia de potencial resultante entre los dos sistemas será irrelevante si es que se desconocen los valores absolutos de cada una de las intercaras metal/solución. por un lado. Se ha creado. como se indicó en la figura 15.A manera de explicar. tomando como referencia el electrodo de hidrógeno. el potencial de un metal cualquiera sumergido en una solución de sus iones de actividad igual a la unidad. De hecho. o ánodo. dando origen a la reacción (71).

lo que indica que: 2H+(acuoso 1m)+2e//H2(g a 1 atm) E=0 (84) La (FEM) está tabulada para la gran mayoría de los elementos químicos. también se comprueba que el electrodo de cobre actúa como cátodo. se sustentan en un electrodo de referencia. por lo general los potenciales aparecen como 95 . mientras que el (EEH) actúa como ánodo.76 Voltios. Determinación de la FEM para los elementos químicos: La FEM es la diferencia de potencial eléctrico por unidad de carga. es claro que el potencial de la pila es relativo. que si el potencial de un electrodo es positivo actuará como cátodo al conectarlo al EEH. si es negativo actuara como ánodo y en él se dará la oxidación. lo que indica la posibilidad que se produzca una reacción de corrosión. tal como el potencial de hidrógeno se asume que es cero. En este caso la pila indicaría que el potencial tiene un valor de 0. el valor del potencial de un electrodo es una medida de la tendencia en que en él se produzca una reducción u oxidación.76 Voltios. en los cuadros de potenciales. Por lo tanto. La FEM es: ∆E(celda)= ∆E(reducción)-∆E (reducción ánodo) (83) Esto es válido sustenta en que el potencial de reducción y/ o reducción de una especie química frente al electrodo estándar de hidrógeno tendrá el valor que se obtenga. y como se describió antes. ya que el cobre se encuentra a la derecha del hidrógeno en la escala de tensiones.34Voltios . en las mismas condiciones.misma está funcionando en condiciones estándar. produciéndose en él la reducción. se puede señalar. En este caso el electrodo de hidrógeno actúa como ánodo. El EEH también puede actuar como cátodo. La FEM es la fuerza impulsora de una reacción resultante de las distintas tendencias para que ocurra la reducción u oxidación en cada electrodo. como por ejemplo si en lugar del cobre se colocará al Cinc. es decir que allí ocurren las siguientes reacciones: Reacción Catódica: Cu 2  2e  Cu (77) Reacción Anódica: H 2  2 H   2e (78) Reacción Global Cu 2  H 2  2 H   Cu (79) Luego E (estándar )  0. Por el contrario. En general. En este caso las reacciones que representa al proceso son: Reacción Anódica: Zn  Zn 2  2e (80) Reacción Catódica: 2 H   2e  H 2 (81) Reacción Global : Zn  2 H   Zn 2  H 2 (82) El potencial de esta pila sería 0.

Esto es un indicador de lo poca posibilidad. lo cual está relacionado con la escala de tensiones de los elementos metales en relación a su ubicación frente al hidrógeno. y serán el cátodo. Esto indica que estos elementos en presencia del electrodo de hidrógeno. sobre el proceso corrosivo que se esta estudiando. de tal forma de poder tomar las precauciones adecuadas y evitar pérdidas mayores. para evitar males mayores. para cada sistema se colocan como potenciales de reducción. y cuando el potencial de referencia es el hidrógeno. y poder actual rápidamente . mientras que el ánodo será el (H 2). dependiendo de la ubicación de los mismos. y que pueden alterar la funcionabilidad del equipo En la figura 16 se presenta una pila electroquímica con un electrodo de referencia del hidrógeno y un electrodo de cinc metálico sumergido en sus iones. es decir que estos elementos tienen una mayor tendencia a oxidarse. para forma hidrógeno gaseoso. lo que significa que estos elementos se oxidan en presencia de un electrodo de referencia de hidrógeno. frente al hidrógeno. en este caso todos los elementos que al colocarlos en una celda con el hidrógeno presentes valores negativos. serán los ánodos del proceso. y que puede causar permeación Si el potencial de reducción de un o más elementos aparece con signo positivo al colocarlo con el hidrógeno.potenciales de reducción. Figura 16 Determinación de potencial del cinc 96 . por lo tanto la reacción de reducción será la del hidrogenión. cuya fórmula es (H 2). que es elemento que define la situación. mientras que otros se oxidan. que tienen estos elementos de participar en un proceso de corrosión. Los valores de potencial. sobre el proceso corrosivo que se esta analizando. para una gran cantidad de elementos metálicos se presentan en el cuadro 1. lo que indica que unos se reducen. los elementos se denominan elementos nobles. Determinación del potencial de reducción del Cinc (Zn): Los valores del potencial de reducción.

45 K++e↔K -2.200 Mn04-+8H++5e↔Mn+2+4H20 1.136 +2 Pb +2e↔Pb -0.660 +2 Mn +2e↔Mn -1.740 Zn+2e+2e↔Zn -0.250 Sn+2+2e↔Sn -0.370 Be+2+2e↔Be -1.330 97 .799 Pd+2+2e↔Pd 0.440 Fe+3+e↔Fe+2 0.230 Cu+2+e↔Cu+ 0.337 +3 Au +3e↔Au 1.714 +2 Mg +2e↔Mg -2.770 +2 Cd +2e↔Cd -0.987 -2 + S04 +4H +2e↔S02+2H20 0.402 In+3+3e↔In -0.850 Al+3+3e↔Al -1.0.180 2H20+2e↔ H2+20H-0.500 Pt+2+2e↔Pt 1.890 +2 Ca +2e↔Ca -2.190 + Ag +e↔ Ag 0.830 +3 Cr +3e↔Cr -0.126 Cu+2+2e↔Cu 0.870 Na++e↔Na -2.342 +2 Co +2e↔Co -0.900 Sr+2+2e↔Sr -2.762 +2 Fe +2e↔Fe -0.277 Ni+2+2e↔Ni -0.000 + Li +e↔Li -3.820 Cr2072+14H++6e↔2Cr+3+7H20 1.Cuadro 1 Valores de FEM para una serie de elementos químicos: Semirreacción Eo (Voltios) (T=25 C y =1 atm) + 2H +2e↔H2 0.150 +3 +2 Co +e↔Co 1.925 +2 Ba +2e↔Ba -2.

y como el potencial de reducción del hidrógeno es cero se asume que el potencial de oxidación de la reacción catódica es 0. Cuando la pila se conecta se comprueba que la reacción anódica es: Zn(s)↔Zn+2+2e (85) Mientras que la reacción catódica es: 2H++2e↔H2 (86) Mientras que la reacción total es: Zn(s)+2H+↔Zn+2+H2 (87) La pila esta conforma por un electrodo metálico de (Zn). Esta película puede ser de Oxido de Cromo o de oxígeno absorbido.76 voltios. Algunos metales no se comportan como lo indica la serie electromotriz. El otro electrodo es uno de referencia de hidrógeno. El otro electrodo es una de referencia de hidrógeno. el cual está introducido en una solución 1 molal (que corresponde a los moles de soluto sobre kg de disolvente (n soluto/kg de disolvente) de nitrato de cinc (Zn(N0 3)2).76 voltios. el cual está introducido en una solución 1 molal de nitrato de cinc (Zn(N0 3)2). Por ejemplo. el Cromo y el acero inoxidable se vuelven pasivos o exhiben pasividad debido a la formación de una película protectora de su superficie.76 voltios. Cuando la pila se conecta se comprueba que la reacción anódica es: Zn(s)↔Zn+2+2e (88) Mientras que la reacción catódica es: 2H++2e↔H2 (89) Mientras que la reacción total es: Zn(s)+2H+↔Zn+2+H2 (90) El voltímetro colocado en la pila indica que el potencial de la reacción es 0. Luego se puede concluir que el potencial de oxidación del cinc (Zn) metálico es 0.La pila esta conforma por un electrodo metálico de (Zn).76 voltios). por lo tanto el potencial de reducción del elemento será (-0. El aluminio se encuentra en la 98 . En el cuadro 1 se presentan los valores del potencial de reducción para una cantidad de elementos químicos: Pasividad: Existen varias excepciones en la información que proporciona la serie electromotriz debidas al fenómeno de pasivación de los metales.

pero si la concentración es mayor a 90%. pero en su superficie puede formarse una película de óxido de aluminio que lo vuelve pasivo. Debe enfatizarse que un metal pasivo puede convertirse en activo si las condiciones del medio ambiente cambian. mientras que el cátodo son los iones cúpricos. y tiene que convertirse en la reacción de oxidación: Zn↔Zn+2+2e (92) Lo que indica que el ánodo de la pila es el Zn metálico. Luego. En este caso en el cuadro 1 se encuentra que el potencial de reducción del sistema (Cu+2/Cu) es (0. Por ejemplo si se combina el sistema (Zn/Cu). como el potencial de reducción del sistema del cinc. forman una película de sílice. es negativo. que cause corrosión.762 voltios). mientras que el mismo para el sistema (Zn +2/Zn) es (-0. El Plomo que está arriba del hidrógeno en la serie resiste el ácido sulfúrico menos de 90 % debido que se forma una película protectora de sulfato de plomo.337 voltios). en otras palabras. El titanio y las fundiciones de hierro con alto contenido silicio. Esto se presenta en la figura 17. la reacción de reducción válida por tener mayor potencial es la reacción: Cu+2+2e↔Cu (91) Luego. que representa la pila galvánica requerida: Figura 17 Formación de una celda galvánica 99 . la película se disuelve y el plomo pierde su pasividad volviéndose activo.serie cerca de extremo activo. Formulación de una pila electroquímica y determinación de su potencial Sobre la: de los valores de potenciales mostradas en el cuadro 1. un metal o una aleación se comportan como activo o como pasivo en relación con algún medio ambiente particular. se puede determinar cuál de los metales conformará la reacción anódica y cual la reacción catódica.

La convención americana.337-(-0. mientras que la convención europea considera 100 . por ejemplo. En este caso la fase noble la constituye el cobre que se encuentra en disolución y la activa o base el clavo de acero. fue la presencia de un par galvánico. Cuando la reacción comienza se comprueba que los iones de Cu disminuyen en la solución. y que el Potencia total es (1. claro la serie electromotriz podría explicarse cuantitativamente.099≈1. tomará los electrones liberados al formarse los iones Hierro y pasará a depositarse como metal sobre el clavo.   Pero. Aunque no hay ninguna duda que la reacción (83) es la reacción total de este proceso.En la figura 17 se presenta un electrodo metálico de cinc (Zn) sumergido en una solución 1 molal de sulfato de cinc (Zn(S0 4)). De esta manera el Cobre que está en solución como iones cobre. y un electrodo de cobre metálico (Cu) sumergido en una solución 1 molal de sulfato de cobre (Cu(S0 4). la tendencia y el porqué de una adherencia de cobre metálico sobre un clavo de acero cuando. Ambas semiceldas se unen a través de un puente salino. en este proceso de corrosión bimetálica queda de la siguiente forma: Zn(s)+Cu+2↔Cu(s)+Zn+2 (93) La construcción de la pila galvánica se presenta en la figura 18 Figura 18 Construcción de una pila galvánica Zn/Zn+2/1 molal) //Cu+2(1 molal) /Cu Para el cálculo del potencial de la pila en condiciones estándares es a través de la siguiente ecuación: ∆E(celda)= ∆E(reducción del (cátodo )-∆E(reducción del ánodo) (94) Luego aplicado la ecuación (98): ∆E(celda)= 0. Existen dos convenciones para la polaridad de la medición del potencial redox  E h  . y el sistema se conecta a un voltímetro. La Serie indica que existe una diferencia de potencial.762)=1. Luego la reacción de la pila galvánica total. la cual considera el potencial de la solución que rodea al electrodo noble.10 voltios). Mientras que en la otra semicelda los iones de Zn se incrementan. que aunque la información contenida en el cuadro (1) representa la tendencia termodinámica de los sistemas destinados a corroerse. entre el Cobre y el Hierro de 0. bajo condiciones estándar. este se sumerge en una solución de Sulfato Cobre  CuS 0 4  .10 voltios. hay que dejar bien en claro. por lo tanto se está realizando la reacción anódica o de oxidación.78 voltios. lo que indica que se está llevando a cabo la reacción catódica o reducción de los iones de cobre. sobre la base de que cuanto más negativo sea el valor de potencial E H0 mayor será la tendencia a la corrosión. una vez más. Lo que ocurrió aquí. reacción (68). siendo el Hierro el metal con mayor tendencia a ionizarse.

la cual tendrá una gran influencia en la determinación del potencial estándar: Además. como electrodo de referencia. La serie no considera el efecto que tiene una película de óxido presente en la superficie de un metal. La gran mayoría de los instrumentos de medición de  E h  utilizan la convención europea. La determinación del potencial de oxidación de un metal es difícil de determinar debido a que la corriente solo puede fluir en un círculo completo. siendo así que estas situaciones prácticas son las que a un ingeniero de planta le gustaría saber. que provocan que el proceso de obtener un electrodo de referencia. se haga más complicado. como agentes oxidantes o agentes corrosivos. el cual es demasiado frágil para la mayoría de las aplicaciones prácticas. es una media de la tendencia de un metal a perder o ganar electrones y recibe el nombre de potencial de oxidación o potencial electrodo. De esta forma se construye la serie electroquímica de los metales. Manejo de los Potenciales Obtenidos con el Potencial de Referencia de Hidrógeno (EEH): Todos aquellos semielementos que unidos a un electrodo normal de hidrógeno den un potencial de pila negativo. la serie considera que tanto el Aluminio (Al) como el Cromo (Cr) son elementos sumamente reactivos. La diferencia del potencial que se mide en el voltímetro. se sabe que ambos elementos son muy resistente a la corrosión en condiciones normales y que al Cromo incluso se le usa como elemento de aleación en los aceros para imprimirles mayor resistencia a la corrosión. con la convención propuesta.el potencial del electrodo noble (que es numéricamente idéntico pero de signo inverso). tendrán un potencial de reducción más negativo que el del hidrógeno. Es válido el ejemplo siguiente. mientras que la concentración es 1 molal). La teoría electroquímica puede ser analizada estudiando el funcionamiento de una celda galvánica. sin tomar en cuenta la gran información termodinámica interesante. que trasforma la energía química en energía eléctrica. Se sabe que los valores de  E h  de muy diversas soluciones se encuentran en La mayoría de la literatura.70 voltios respectivamente) y sin embargo. representada en el cuadro 1 En este caso el Electrodo de Hidrógeno tiene un Comportamiento de un Electrodo de Referencia Aunque. o sea menor que 0. si se elimina el ánodo o el cátodo de una celda no hay flujo de corriente y no es posible determinar su diferencia de potencial. Por ejemplo. las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de hidrógeno.66 y -0. han dado lugar a que los valores de fuerza electromotriz (FEM) obtenidos con este electrodo. tenga una serie de cuestionamiento. 101 . por medio de reacciones de óxido reducción. Por esta razón es imposible determinar el valor absoluto de un electrodo de un solo metal. pero es necesario enfatizar que tales tabulaciones se basan en referencia a un electrodo de hidrógeno en condiciones estándar (temperatura de 25 C y presión de 1 atm. lo cual ocurre en un electrodo de referencia. Esta es la causa por la cual se hacen determinaciones de la cual se atribuye una potencial de oxidación a cero. ya que sus valores de potencial son (1. en el potencial de equilibrio de ese sistema.

El equilibrio de esta reacción ya no depende solamente de un potencial eléctrico que haga mover esos tres electrones por mol de Fe(OH) 3 formado. los cuales se muestran en la figura 19. Es por ello que se siguió investigando en este tópico. bajo esas condiciones. Ambas reacciones y muchas otras son importantes para saber el estado en que se encontrará una estructura de acero. como por ejemplo las reacciones siguientes: Fe  3H 2 0  Fe(0 H ) 3  3H   3e Fe 3  3H 2 0  Fe(0 H ) 3  3H  (95) (96) En este caso. La serie de fuerza electromotriz (FEM) obtenida con electrodos de referencia de Hidrógeno (EEH). que como se sabe es una de las formas naturales. como se encuentra el elemento hierro en la naturaleza. es decir. Mientras que la reacción (99). dependiendo del potencial y de la acidez del medio.Lo que sucede es que la Serie no considera la condición oxidada tanto del Aluminio. se podría decir si hay en el metal tendencia a formar óxidos o hidróxidos. tampoco toma en cuenta algunas reacciones que son reacciones muy comunes entre un metal y un medio acuoso. Condición que les hace ser excepcionalmente resistentes a la corrosión. se podría tener una mejor inducción de la tendencia que poseería ese metal ante un conjunto dado de condiciones de potencial y de pH. es decir. como del Cromo. y de este producto se descompone para la formación de hierro metálico Si se contara con los equilibrios de todas las reacciones posibles entre un metal y el agua. es decir. de la acidez del medio. Fue así como hacen algunas décadas. la serie sólo considera sus estados activos. en vista que no hay transferencia de electrones. como también determinar si. luego es una reacción química. si habrá o no formación de herrumbre. de tal forma de explicar las incongruencias que se deducían la tabla de Fuerza Electromotriz. el investigador belga Marcel Pourbaix obtuvo esos equilibrios. por ejemplo. no pasivos. sino también del pH. la reacción (96) representa la reacción que sufre el hierro en contacto con el agua para formar el Hidróxido Férrico  Fe 0H  3  . el metal permanecerá intacto. de la concentración de iones (H +). tampoco depende del potencial sino sólo del pH del medio. no electroquímica. Figura 19 Diagramas de Marcel Pourbaix para el Hierro 102 . o si su tendencia es a disolverse completamente.

como óxido. como metal. En cambio en la zona de inmunidad. o como hidróxido. el metal se disuelve activamente. corrosión e inmunidad La zona de pasividad. en donde Fe metálico se convierte en ión ferroso. que es el típico representante del proceso de corrosión del hierro. donde el proceso de corrosión es favorecido por la presencia de agua y sales. el metal se encuentra perfectamente preservado y estable bajo ciertas condiciones muy especiales de potencial y de pH. y que tendrán influencia en la evaluación de la corrosión. etc. delimitando así zonas termodinámicamente estables en donde el metal existe en alguna de sus formas (disuelto. El ión ferroso formado. que tal como se sabe posteriormente se puede oxidar hasta la formación del Hidróxido Férrico. también representa los equilibrios obtenidos. también denominado Herrumbre. se presenta un diagrama de Pourbaix para compuestos de Hierro. Inicialmente es oxidado luego a óxido férrico. En estos diagramas. para ello utilizó gráficos como función del potencial y del pH a través de unos diagramas que llevan su nombre. Diagramas de Equilíbrios Termodinâmico de Pourbaix. En la figura 19 se observa el lugar geométrico donde forma el Hidróxido Ferroso. se aplica para cuando el metal posee películas oxidadas o de hidróxidos sobre su superficie que inhiben la corrosión.. Un aspecto importante de los Diagramas de Pourbaix es que contienen una división natural del campo gráfico en tres regiones. los equilibrios existentes entre un metal y agua a 25ºC son representados por líneas que dependen del potencial.) La figura 19 muestra el diagrama simplificado para el Hierro en contacto con agua.En la figura 19 se observan los diferentes productos que se formarán en el proceso de corrosión. Figura 20 Diagrama de Equilíbrio Termodinâmico de Pourbaix 103 . del pH o de ambos. donde se forma la herrumbre. Estos sistemas de equilibrios En la figura 20. La oxidación ocurre en el sitio con mayor concentración de oxígeno Pourbaix. siendo los productos de corrosión solubles. En la zona de corrosión. las cuales pueden ser clasificadas de acuerdo a su conducta de corrosión en: pasividad.

En la figura 20 se observa que la disolución metálica ocurre a través de diferentes reacciones entre el metal y el electrolito. verticales y oblicuas. el potencial de equilibrio correspondiente depende del pH de la solución. Las primeras corresponden a reacciones que no dependen del pH. Consisten en líneas horizontales. B. sus iones. La zona (M) es la de inmunidad a la corrosión. En la figura 21 se representa un diagrama de Pourbaix (E/V vs pH)  Figura 21 Diagrama de Pourbaix 104  . como lo son por ejemplo un metal que se oxida perdiendo dos electrones. y la zona donde los productos formados son insolubles y dificultan la disolución posterior es la zona de pasividad. según la siguiente reacción: M  M 2  2e (97) Las líneas verticales corresponden a reacciones que dependen del pH pero que son independientes del potencial tales como: M 2  2 H 2 0  2 H  (98) Las líneas inclinadas se relacionan con reacciones en las cuales hay un intercambio de electrones y cambio de pH por ejemplo: M  2 H 2 0  M (0 H ) 2  2 H   2e (99) En la figura 20 las líneas horizontales. Además en las soluciones la estabilidad termodinámica del agua define tres regiones (A. Si la disolución ocurre a través de la formación de óxidos o hidróxidos. C) El plano Potencial E/pH queda por lo tanto dividido en zonas en la que son termodinámicamente estables distintos productos de corrosión. hidróxidos. reúnen esta información en forma ingeniosa. verticales y oblicuas delimitan zonas de estabilidad para el metal. etc. La formación de productos solubles favorece la disolución metálica mientras que los productos insolubles pueden llegar a proteger al metal pasivándolo Los diagramas de Pourbaix de potencial vs pH. las zonas  M 2  y M 0 22 es donde los productos disueltos son estables.

Aparte de ser manejables y de construcción sencilla. En estas condiciones. se dirá que se encontró en una zona de pasividad termodinámica.997 Luego el proceso es espontáneo y que ∆E>0 Utilización de otros Electrodos de Referencia Las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de hidrógeno. La utilización de los valores de potenciales del cuadro 1 permite establecer la espontaneidad del proceso de óxido reducción.En el diagrama E/pH figura 21 limitadas por las líneas punteadas 1 y 2. Estos diagramas son de gran utilidad para evaluar cuáles son los compuestos formados en el proceso de corrosión del elemento analizado   Espontaneidad del Proceso de óxido. si se quiere determinar si el aluminio metálico (Al) podría desplazar a los iones cúpricos (Cu +2) de sus disoluciones. Por ejemplo. han dado lugar a la utilización de otros electrodos de referencia que lógicamente deben de reunir determinadas condiciones. También pueden formarse productos oxigenados que sean solubles. Estos diagramas indican entonces para una dada condición de potencial (E/pH) que existe una tendencia termodinámica a i) ser inmune a la corrosión. Por otra parte las líneas 1 y 2 marcan las zonas donde de acuerdo al potencial y al pH la reacción de corrosión causará la reducción de los protones del agua (región A) o la reducción del oxígeno disuelto (región C). En este último caso.337-(-1. si ese óxido es estable. La zona intermedia (B) es donde el agua es termodinámicamente estable. en 105 . En este caso se quiere determinar si podría ocurrir la siguiente reacción: de óxido. es que es demasiado frágil para la mayoría de las aplicaciones prácticas.660)=1. la condición fundamental es que el potencial de equilibrio de la reacción de óxido-reducción (redox) que tenga lugar en ellos. ii) disolverse o/i) formar un óxido. que indican que en esa región existirá corrosión.reducción. como por ejemplo M 0 22 . permanezca constante respecto al electrodo de hidrógeno.reducción 2Al(s)+3Cu+2(ac)→3Cu(s)+2Al+3 (100) Utilizando la ecuación (98) se tiene que:∆E(celda)=0.

Los metales que tienen potenciales positivos se oxidación se comportan como ánodos con el electrodo de hidrógeno y tienen tendencia a entrar en la solución en forma de iones. donde se ha ajustado una pila electroquímica conformada por el hierro y el hidrógeno: Zn  Zn 2  2e 2 H   2e  H 2 (101) Los metales que tienen potenciales negativos se comportan como cátodos con el electrodo de hidrógeno y tienen tendencia a salir de la solución. para los cuales el requerimiento es que deben de reunir determinadas condiciones. la condición fundamental es que el potencial de equilibrio de la reacción de óxido-reducción que tenga lugar en ellos. Por ejemplo: el Hierro reemplazará al Cobre en una solución de cobre. el sulfato de sobre  CuS 0 4  corroerá el Hierro metálico. permanezca constante respecto al electrodo de hidrógeno. como de reducción varía con la concentración y con la temperatura. si se toma como ejemplo el Cinc ocurre la siguiente reacción. un metal desplazará a cualquier otro que esté debajo de él en la serie electromotriz. sin suministrar energía. ya que existe un proceso electroquímico entre ellos. en cualquier momento se podría referir un potencial al del electrodo de hidrógeno o viceversa. lo que dependerá fundamentalmente de la ubicación del elemento en la serie galvánica. Cuando dos metales diferentes forman una celda que está arriba en la serie electromotriz actuará como ánodo y el otro como cátodo Como electrodos de referencia se utilizan los siguientes: 106 . La tendencia relativa de los metales perder electrones. Los electrodos de referencia más comunes son el cobre-sulfato de cobre. La serie dice si un metal será atacado por un ácido en forma espontánea. si se toma como ejemplo el Cobre. el de calomel y el hidrógeno . es decir. por lo tanto el hierro participa en el proceso de oxidación. para potenciales de oxidación. Aparte de ser manejables y de construcción sencilla. ya que tanto el potencial de oxidación. en otras palabras. La serie electro motriz indica lo siguiente aspecto.El potencial que se determina en estos electrodos. allí sucede lo siguiente: H 2  2 H   2e Cu  2  2e  Cu (102) Los metales que están a la izquierda del Hidrógeno en la escala de tensiones reaccionaran siempre como ánodos con el Hidrógeno. En estas condiciones.cualquier momento se podría referir un potencial al del electrodo de hidrógeno o viceversa. sean de oxidación o de reducción se tomaran el base a soluciones 1molal de los iones respectivos a una temperatura de 25C. La utilización de otros electrodos de referencia. hace indicar lo siguiente. mientras que los que estén a la derecha lo harán como cátodo En una solución.

30 V. Un esquema de este electrodo se presenta en la figura 22 La reacción del electrodo de calomelanos es: Hg 2 Cl 2  2e  2 Hg  2Cl  (103) Figura 22: Electrodos de Referencia Calomelanos El potencial de la reacción (94) es. sea en el suelo o agua de mar.. 107 (107) . b. en una solución de Cloruro de Sodio (NaCl) o Cloruro de Potasio (KCl). En la figura 23 se presenta este tipo de electrodo. ∆E 0 =0. donde sería el polo positivo (+). Este electrodo de referencia Está formado por un hilo de Plata (Ag) sobre el cual se deposita Cloruro de Plata (AgCl).1 N.059 log [Cl-]. en la cual el hilo de Ag actúa como ánodo. el cual tiene por fórmula (Hg2Cl2) en equilibrio con una disolución de cloruro potásico (KCl).242 voltios (saturado) ∆E0=0. luego es el polo negativo (-) la reacción es hacia la izquierda. La reacción es la siguiente AgCl + eAg + Cl(106) y su potencial de equilibrio a 25°C es: E = 0. El contacto eléctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino Pero para uso práctico se considera un valor de 0.1 M de KCl (105) Así pues.280 voltios en 1M KCl (104) ∆E0=0. que puede tener una concentración de 0. por lo cual es aconsejable más bien en aguas marinas. puede contaminarse con cloruros. Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente. por lo general se realiza por vía electroquímica.334 voltios en 0. presenta la sencillez de su preparación y su gran estabilidad. la reacción es hacia la derecha.a. aguas dulces o saladas.2224 . Entre otras ventajas.Electrodo de Calomelanos. Electrodo de Plata/Cloruro de Plata (Ag/AgCl). 1 N o saturada. Este electrodo está formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos).-. el depósito. si el electrodo actúa como ánodo. si el electrodo actúa como cátodo.0. Cuando se utiliza en agua de mar.

Eletrodo de cobre/sulfato de Cobre (Cu/CuSO4). También puede utilizarse en el suelo Con la solución saturada de CuSO4. d. sea en el suelo o agua de mar. presenta la sencillez de su preparación y su gran estabilidad. c. La reacción del electrodo es la Siguiente: Zn Zn2+ + 2e(108) y su potencial de equilibrio a 25°C es: E = -0. El contacto electrolítico con la solución o suelo se realiza mediante un puente salino constituido por un tapón de madera. generalmente se utiliza una aleación de Zn como la empleada para los ánodos galvánicos de Zn. puede contaminarse con cloruros. Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente. aguas dulces o saladas. ENH (109) El electrodo de Zn se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar electrodo de referencia fijo en agua de mar.Electrodo de Cinc (Zn): Este electrodo está constituido por un bloque de Zn de alta pureza... como alternativa a los de Ag/ AgCl.25 V respecto al electrodo normal de hidrógeno (ENH) a 25°C. se tiene E = + 0. pero para uso práctico se considera un valor de 0. La reacción de electrodo es la siguiente: Cu↔ Cu+2+2e (110) 108 . ENH.0295 log [Zn2+] V vs. el valor del potencial es aproximadamente de + 0. Entre otras ventajas.318 V vs. Está formado por una barra cilíndrica de Cu sumergida en una solución de CuSO4 saturada. El potencial del electrodo depende muy especialmente de la salinidad de la solución en la cual el electrodo está sumergido. por lo cual es aconsejable más bien en aguas marinas.30 V.Figura 23 Electrodo de referencia Ag/Agul En agua de mar.763 + 0. Cuando se utiliza en agua de mar.

Su potencial de equilibrio a 25°C viene dado por:
E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+] V vs. ENH.

(111)

Con la solución saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH
Ecuación de Nernst: Esta expresa la relación cuantitativa entre el potencial de
óxido-reducción (redox) estándar de un par redox determinado, su potencial
observado y la proporción de concentraciones entre el donador de electrones y
el aceptor.
Cuando se está trabajando con un potencial, en condiciones diferentes a las
estándares el potencial debe de ser corregido por el potencial a las condiciones
de operación del electrodo de referencia, y a la temperatura y presión de
operación que se utilice en la aplicación práctica La forma general para realizar
esta conversión es Utilizar la Ecuación de Nernst, la cual especifica que el  E h 
que se observe, en voltios, será una función estricta de las actividades relativas
de especies oxidantes y reductoras, y se representa a través de:
E h  E Estándar 

RT  Oxidantes 
ln
nF  Re ductoras 

(112)

En la ecuación (112) (R) es la constante universal de los gases, (T) es la
temperatura absoluta de la solución, (F) es la constante de Faraday, (n) es el
número de electrones de la reacción de óxido- reducción;  E estándar  es el
potencial estándar de la reacción, y  E  es el potencial de la reacción
observada, a las condiciones de temperatura y presión de operación.
En vista que la ecuación de Nernst es de aplicación universal para los
potenciales de estado estacionario generados por una diferencia de
concentraciones a través de cualquier tipo de interfase (como lo son por
ejemplo las celdas electroquímicas, las membranas biológicas o artificiales y el
electrodo selectivo), es posible demostrar su validez comprobando las
predicciones derivadas de dicha ecuación. Esto puede fácilmente usando un
electrodo selectivo para cada catión. Para un electrodo selectivo para un ión
univalente del tipo (H+;K+ o Na+), la ecuación (112) puede escribirse de la
siguiente manera:
∆Eo=A+0,059 log C1
(113)
Donde (C1) es la concentración externa al electrodo y (A) es una constante que
incluye términos de la concentración interna del electrodo, del potencial
asimétrico que existe a través de su membrana, que es característico para
cada electrodo, y del potencial eléctrico de referencia. La ecuación (113)
permite establecer una relación entre la FEM de la celda con la FEM de la
celda en condiciones estándar (∆E o) y también entre la constante de equilibrio,
y queda lo siguiente:
∆E(celda)=∆E0(celda)-(2,303x RT/nF)logK
(114)

109

En la ecuación (114): (R) es la constante universal de los gases; (T) es la
temperatura absoluta, (F) es la cifra de Faraday y (n) es el número de
electrones que participan en el proceso redox. Si en la ecuación (102) se
utilizan los valores de temperatura (298K el valor de F y se cambia el log a ln
queda)
∆E=∆E0-(0,059/n)lnK

(115)

Aquí (K) es la constante de equilibrio de la reacción:
aA+bB↔cC+dD
Luego

(116)

K=[C]c[D]d/[A]a[B]b

(117)

Relación entre el Potencial de celda y la energía libre Tal como se
manifestó, cuando se analizó la explicación termodinámica al proceso de
corrosión. Las celdas galvánicas realizan trabajo eléctrico, es decir mueven los
electrones, es por ello que se cumple que:
Weléctrico=-nxFx∆E

(118)

Luego

∆Go=-nxFx∆E0

(119)

Y

∆G=-nxFx∆E

(120)

En la ecuaciones (118; 119 y 120) se tiene: (W eléctrico) = trabajo eléctrico del
sistema, (n) es el número de electrones de la reacción de óxido- reducción, (F)
es el número de Faraday; (∆G o) es la energía en condiciones estándares; (∆G)
es la energía libre a las condiciones operacionales, Mientras que (∆E o y ∆E) es
el potencial de celda en condiciones estándares y operaciones,
respectivamente.
Luego se tiene que: ∆E>0, ∆G<0 Proceso espontáneo

(121)

Y

(122)

∆E<0 , ∆G>0 Proceso no espontáneo

Para que ocurra hay que invertir la reacción:
Utilizando la ecuación (121 o 122) se puede obtener las siguientes relaciones
para la relación entre la energía y el potencial:
∆G=∆Go+RxTlnK

(123)

∆G0=-nxFx∆E0=-RxTlnK

(124)

-nxFx∆E0celda=-RxTxlnK

(125)

-nxFx∆E=-nxFx∆Eo+RxTlnK

(126)

Luego

110

En las ecuaciones (125 y 126). (R) es la constante universal de los gases, (T)
es la temperatura absoluta, mientras que la ( K) es la constante de equilibrio,
para el proceso en estudio
Relación entre el Potencial Redox y el pH de la Solución. Los electrodos de
referencia sirven de base para la medición de concentraciones, actividades de
iones específicos en solución, con tan sólo limitar el paso de iones hacia el
electrodo. Una de las principales aplicaciones ha sido el electrodo de pH El
sistema actual de medición de pH es, por excelencia, el electrodo de
combinación. Su nombre deriva de la práctica inicial en que el electrodo sensor
de (H+) estaba separado del electrodo de referencia; la combinación de ambos
en una sola estructura llevó a su nombre actual. Sin embargo, la práctica
industrial sigue utilizando electrodos de referencia y de pH separados, porque
permite señales más confiables y procedimientos de manutención que, en
ciertos casos, resultan más controlables y de menor costo. Estos electrodos
son, en realidad, sistemas para medición electroquímica del potencial de
hidrógeno, si bien comúnmente se les llama electrodos de pH. O simplemente
electrodo de hidrogenión
En el año 1909, Sorenson propuso la utilización de la escala de pH en lugar de
la concentración (actividad, que la concentración real o efectiva de un ión).
Propuso la expresión "potencial de hidrógeno" que se debía expresar: pH = -log
([H+]) El pH de una solución se debía determinar midiendo el potencial de una
celda voltaica, conformada por dos alambres de platino, uno inmerso en la
solución a pH desconocido y el otro en una solución a pH conocido y con las
dos soluciones conectadas mediante un puente salino convencional y con gas
hidrógeno en ambos electrodos a una presión conocida. El voltaje de tal celda,
de modo similar a cualquier celda voltaica estándar, será dado por la ecuación
de Nernst:
E h 

RT   H  
ln  

nF   H 2 


C

RT
nF

 H


 H2 



M



(127)

En donde el subíndice (C) se refiere a la celda de concentración conocida
mientras que el sub índice (M) a la muestra de pH desconocido. Los paréntesis
cuadrados indican actividad molar. Obviamente, si las actividades de (H +) y de
(H2) en la celda de composición conocida (es decir sub "C") fuesen unitarias, se
estaría trabajando con el electrodo estándar de hidrógeno, así que el primer
término de la ecuación se hace cero. Además, si la presión del hidrógeno
gaseoso fuese 1 atmósfera, el denominador del término bajo logaritmo sería 1 y
el potencial es solamente dependiente de la concentración de hidrógeno
ionizado en la celda que contiene la muestra. Así: por ejemplo se obtiene la
siguiente ecuación.
E h  

RT
ln H  Cestándar  0,009ç591
nF

Además se sabe que E h  0,0591 pH (25C )
luego queda.
pH 

E h
a 25 C
0,0591

111

(128)
(129)
(130)

Aplicación de la ecuación de Nernst. La aplicación de esta ecuación es de
gran utilidad práctica, en las aplicaciones electroquímica, donde se tiene:
1.- Determinación del potencial de celda cuando cambia la concentración de
uno de los elementos que participan del proceso. Por ejemplo, si se tiene una
solución de concentración 1 molal de iones de Níquel (Ni +2), esta solución está
unida a través de un puente salino a una solución 0,01 molal de iones de
Cobalto (Co+2) ¿Cuál es el cambio en el potencial de la celda, que se esta
analizando?
En este los datos del cuadro 1 indica que el potencial de reducción del Ni +2 es0,250 voltios, mientras que el potencial de reducción del Co +2 es -0,277 voltios,
por lo tanto la ecuación electroquímica real, que ocurre es:
Co+Ni+2↔Co+2+Ni

(131)

Luego el potencial estándar para el proceso es ∆E o= 0,023 voltios. Aplicando
las ecuaciones (126 y 127) se obtiene: ∆E(celda)= 0,023-0,059/2 log[0,01/1]=
0,082 voltios
Lo que indica que el potencial de la celda es casi tres (3) veces mayor que el
potencial estándar, lo que ocurre al disminuir la concentración de uno de los
componentes.
2.- Determinación de la constante de equilibrio de un proceso electroquímico
¿Determinar la constante de equilibrio para un sistema Fe/Cu? Los datos del
cuadro 1 indican que el potencial de reducción del Cu +2 es 0,337 voltios,
mientras que el potencial de reducción del Fe +2 es -0,440 voltios, por lo tanto la
reacción que se realiza es:
Fe+Cu+2↔Fe+2+Cu

(132)

Luego ∆Eo(celda) es =0,777 voltios. Utilizando la ecuación (127) y asumiendo
que (∆E(celda) =0), ya que el sistema está en equilibrio, se obtiene para la
constante de equilibrio:
K=Exp(nx∆Eo/0,059)=2,2x1026
(133)
3.- Determinación del pH. En este caso se utiliza la ecuación (130), con la cual
se obtiene en valor del pH de la reacción electroquímica que se esta
analizando
Diagramas de potencial contra pH. El uso de los potenciales redox puede ser
extendido, graficando los potenciales redox como función del pH de la solución.
Estos diagramas se conocen diagramas de Pourbaix y se elaboran utilizando
cálculos electroquímicos, datos de solubilidad y constante de equilibrio. En la
figura 24 se presenta El diagrama de Pourbaix para el sistema hierro- agua,
que es un proceso altamente corrosivo., para el elemento hierro y sus
aleaciones.

112

por ejemplo -1. Una buena aproximación para el estudio del comportamiento de los distintos En la figura 24. por ejemplo -1. por lo que el hierro deberá de corroerse en estas condiciones. son de utilidad para: 1. El principal uso de los diagramas de Pourbaix. la región oscura indica que el hierro no se corroe bajo estas condiciones de potencial y pH.. es decir si el potencial de corrosión del hierro se hace suficientemente negativo.2 voltios el hierro no se corroerá en ningún sistema que varíe desde pH muy ácido hasta pH muy básico Lo que significa que puede haber un cambio en el pH de la solución entre valores menores que 3 hasta valores cercanos a 9 o más. es que pueden ser constituidos para todos los metales.. la región oscura indica que el hierro no se corroe bajo estas condiciones de potencial y pH.6 voltios y pH menor que 9..Figura 24 Diagrama de Pourbaix para el sistema hierro. los iones ferrosos (Fe +2) son las sustancias estables. es decir si el potencial de corrosión del hierro se hace suficientemente negativo.Predecir si hay o no hay corrosión 2.Estimar la composición de los productos de la corrosión 3.agua En la figura 24 se puede observar que a potenciales más positivos que 0. En otras regiones del diagrama se puede que la corrosión del hierro produce iónes férricos (Fe+3).predecir cambios del medio ambiente que ayuden a prevenir o reducir el ataque corrosivo En la figura 24.2 voltios el hierro no se corroerá en ningún sistema que varíe desde pH muy ácido hasta pH muy básico 113 . hidróxido ferroso (Fe(0H)2) y en condiciones muy alcalinas se pueden producir iones complejos de hierro.

entre las que cabe distinguir la zona de inmunidad. al igual que con la de pasividad La zona de pasivación. que evita el avance del proceso de corrosión. El límite entre la zona de inmunidad y la de corrosión activa es gradual. entre las que cabe distinguir la zona de Inmunidad. pudiendo determinarse para cada caso las condiciones de Eh-pH que supone tal comportamiento. de picaduras). La formación de imperfecciones en la misma (pasivación imperfecta) conlleva la aparición de corrosiones locales (por ejemplo. donde la fase formada constituye una película protectora. corresponde a la zona donde el material se encuentra en condiciones estables. y de pasivación. Pasivación e Inmunidad del Fe En la figura 25 se observan distintas zonas de estabilidad. en otras palabras es una reacción de oxidación. que causan la destrucción por combinación o disolución continuada del material. Pueden estudiarse para todos los metales las zonas de inmunidad. o zona de predominio de las reacciones de reducción. de Corrosión Activa y de Pasividad La zona de 114 . el cual se muestra en la figura 25 Figura 25 Zona de Corrosión. lo que ayudará en cada caso concreto a diseñar estrategias adecuadas de lucha contra la corrosión. de corrosión activa y de pasividad La zona de inmunidad. La zona de corrosión activa se caracteriza por el predominio de las reacciones de ceden o Donar electrones.Una buena aproximación para el estudio del comportamiento de los distintos materiales en medio acuoso lo constituye el diagrama del Potencial de reducción (EH)) contra Acidez (pH). En la figura 25 se observan distintas zonas de estabilidad. de corrosión activa. corresponde a una zona de corrosión.

En especial se debe de tomar en cuenta en el diagrama E H-pH para el hierro y el acero. Pueden estudiarse para todos los metales las zonas de inmunidad. donde la fase formada constituye una película protectora. Altos valores de (pE) sustancias que predominan son agentes oxidantes. luego se tiene por definición: pE=-log(e) (134) El (pE) es una magnitud adimensional análoga a la expresión (pH). utilizada para describir la actividad del protón o ión hidrógeno (H +).inmunidad. en otras palabras es una reacción de oxidación. pudiendo determinarse para cada caso las condiciones de (EH) -pH que supone tal comportamiento.0592/n)ln K (135) El concepto de (pE) se utiliza para caracterizar las aguas como reductoras: pE=-log (actividad del electrón en agua) (136) Bajos valores de (pE) hay electrones disponible de las sustancias disueltas en agua. La formación de imperfecciones en la misma (pasivación imperfecta) conlleva la aparición de corrosiones locales (por ejemplo. También se suelo utilizar la magnitud (pE) para describir la actividad relativa de los electrones. y están poco disponibles.42 KJ/voltiosx equivalentes). de corrosión activa. y de pasivación. por ser el material más usado para construcciones mecánicas.53 V con respecto al electrodo normal de hidrógeno. que causan la destrucción por combinación o disolución continuada del material. El (pE) de una solución mide su tendencia oxidante o reductora. donde (n) es el número de electrones transferidos y (F) es la constante de Faraday (F=96. Éste muestra una zona de inmunidad para pH inferiores a 11. y cada vez esta forma de protección tiene mayor aplicabilidad. ya que la ciencia ha demostrado su bondad. considerando que (∆E) es el potencial electrolítico. a partir de un potencial estándar de -0. Medio reductor. o zona de predominio de las reacciones de reducción. corresponde a una zona de corrosión. de picaduras). que constituye el fundamento de la protección catódica de aplicación industrial. Esta magnitud está relacionada con el potencial redox (es decir potencial de óxido. Relación entre el potencial de oxidación ( E) y (pE): Teniendo en cuenta que la energía libre de Gibbs se relacionada con el potencial redox mediante la expresión (∆G=-nxFx∆E). o -0. 115 .85 V con respecto a la pila de cobre/sulfato de cobre. corresponde a la zona donde el material se encuentra en condiciones estables La zona de corrosión activa se caracteriza por el predominio de las reacciones de ceden o Donar electrones. El límite entre la zona de inmunidad y la de corrosión activa es gradual. lo que ayudará en cada caso concreto a diseñar estrategias adecuadas de lucha contra la corrosión. al igual que con la de pasividad La zona de pasivación. en la industria. Este potencial de oxidaciónreducción se mide en voltios o milívoltios.reducción) (E H) por la expresión: pE(celda)=pEo-(0. que evita el avance del proceso de corrosión.

. por ejemplo: Cu+2+2e↔Cu pE0=5.Significado del (pE0): Este parámetros se puede utilizar para predecir la espontaneidad de una reacción redox.. Estas células están conformadas por 1..84 (139) Diagrama pE –pH: Estos diagramas se utilizan para predecir el transporte y movilidad de los metales en aguas subterráneas. los neutrales no lo son.. para lo cual debe de existir una diferencia de potencial entre las superficies anódicas y catódicas. es decir donde ocurra la reacción de reducción o aceptación de electrones..71 (137) Pb+2+2↔Pb pEo=-2. las cuales se caracterizan por sufrir macroataques localizados..13 (138) Luego la reacción total es: Cu+2+Pb↔Cu+Pb+2 pE0=7.. 1.Macrocélulas.Metales que forman especies neutrales bajo las mismas condiciones no se disuelven por lo tanto se mueven Tipos de Corrosión Electroquímicas: Estos son: a.Las células de corrosión Estas se presentan cuando dos metales o aleaciones.. 2. luego las células de corrosión deben de ser un indicativo pata determinar la dirección de la corrosión. como por ejemplo el cobre (Cu) y el hierro (Fe). Clasificación de las células de corrosión: Las células de corrosión. 116 .Metales que forman especies con carga se puede disolver y mover en la dirección del flujo de agua 3. es decir poder determinar ¿Cuál será el elemento que sufrirá el proceso de corrosión.las células de aireación diferencial: En una célula de aireación diferencial el electrodo en contacto con la presión de oxígeno más baja tiende a ser el ánodo y el que está en contacto con la más alta es el cátodo. todo lo cual conlleva a un proceso de corrosión electroquímica.Los complejos metálicos con cargas solubles en agua. lo que provoca una disminución del estado de oxidación de la o las sustancias. se clasifican de acuerdo a su tamaño en: a. como también algunas sustancias deben de ser capaces de mantener el proceso catódico. que forman una celda electrolítica. que es uno de los procesos de corrosión más común. y con el efecto de polarización de los elementos y las concentraciones del electrolito debe de ser un indicador para determinar el sentido de la reacción.

y se formara una pila electroquímica. La fase grafito actúa como cátodo. 2. La mayoría de los procesos de corrosión son de naturaleza electroquímica. y al conectar los electrodos entre si resultaría un corto circuito y uno de los metales de desgasta Esto es la denominada corrosión bimetálica. el cual ocurre en agua aireada que contiene dióxido de carbono (C02) y cloruros (Cl-).Corrosión bajo tensión (agrietamiento Las grietas o hendiduras se encuentran en los empaques. las cuales se caracterizan por los ataques localizados Las células que dan lugar a ataques localizados. y corresponde a la disolución del componente más activo de una aleación de Cinc (Zn). incluso si dos metales son semejantes.las células galvánicas entre diferentes metales. Este proceso comienza con un cambio en la composición local. el cual en los latones existe un proceso denominado descinficación. La resistencia a la corrosión de las aleaciones depende de la composición y normalmente se incrementa con la concentración del componente noble. corresponde a la corrosión galvánica formada por dos metales de diferente potencial de oxidación o reducción.Corrosión selectiva: Esta corrosión.. tornillos.. remaches. Se han propuestos dos mecanismos.agente corrosivo.. para este proceso en uno de los ellos el Zn se disuelve y deja una estructura frágil y porosa de Cu.. se clasifican en: 1. y también pueden formarse por depósitos de suciedad. en la otra tanto el Zn como el Cu se disuelven y el Cu se redeposita como una capa porosa. la corrosión por agrietamiento no ocurre en todas las combinaciones metal. que ocurre cuando dos metales entran en contacto uno con otro en presencia de un flujo conductor.2..Corrosión grafítica: Esta corrosión: se debe a la formación de diferentes fases en una aleación como la fundición gris.Microcélulas Galvánicas: Estas ocurren cuando en una misma pieza de metal o aleación existen regiones de diferentes composición y diferente potencial de electrodo. Al igual que todas las forma de corrosión localizadas.. Estas microcélulas dan origen a: . que por lo general son cinco elementos. y en algunos materiales son más susceptibles para producirla que otros.Macrocélulas galvánicas metal/metal. . el líquido alrededor de ellos puede ser hecho diferente.. en donde sí se colocara una medidor conectado a través de los electrodos de metal registraría la corriente eléctrica y el voltaje. dando con ello origen a un tipo de corrosión característico. etc. Las hojuelas constituyen como un armazón continuo y abierto de manera que el ataque corrosivo sobre la matriz férrica prosigue hasta que sólo 117 . para lo cual se deben de colocar dos piezas de metales diferentes en agua.. b. por ejemplo.. .Microcélulas. productos de la corrosión y raspaduras en las películas de recubrimiento. lo cual origina pérdidas en resistencia que desintegran los bordes de los granos . que se reducen en función del hidrógeno. por ejemplo.Corrosión intercristalina Esta es la corrosión que se encuentra localizada en los límites del grano. también se denomina lixiviación.

. La fundición blanca y la fundición de grafito nodular son inmunes a la corrosión grafítica. que se usa como una medida de la resistencia a la corrosión por picado. El diámetro de los mismos suele ser pequeño. Una picadura se define como una cavidad o agujero con un diámetro en superficie inferior o igual a la profundidad. corrosión en depósitos.Corrosión en la gota. Estas comprenden los ataques corrosivos por: Ataque en la línea de agua.. El picado es una forma de ataque localizado que ocurre como regla general sobre una superficie metálica cubierta de óxido y que da lugar a la formación de hoyos en el metal. corrosión en hendiduras. Aquí el metal en una pequeña hendidura formada por dos piezas metálicas o por una pieza metálica y otra no metálica. mientras que el suministros es grande en la superficie del metal expuesta (zona catódica). Se observa en tuberías enterradas tras muchos años de exposición al suelo pérdidas de líquido explosiones y contaminación.-Corrosión en la línea de agua: Este tipo de corrosión es susceptibles el acero y el Zn.. ocurre cuando una gota de disolución de cloruro de sodio (NaCl) se coloca sobre una placa de hierro.. Estas dan origen a los siguientes tipos de corrosión: .. La corrosión tiene lugar en el centro de la interfase entre la gota y la placa metálica .. hojas muertas..Corrosión filiforme.Corrosión por exfoliación. Si se forman productos de corrosión voluminosos se produce el hinchado y rotura de capas . El ataque tiene lugar a lo largo de bordes de grano alargados en la dirección de laminación con lo que el ataque se localiza en capas paralelas a la superficie.queda el grafito. La corrosión produce una disminución de la concentración de oxígeno (02) y la minimización de la resistencia entre zonas anódicas y catódicas. La corrosión ocurre en la parte más protegida del agente corrosivo .. que hacen difícil el acceso de oxígeno. corrosión en la gota y corrosión filiforme.Corrosión en depósitos: Este tipo de corrosión ocurre en agua y soluciones acuosas con depósitos de arena. Este tipo de corrosión. 3. 118 . Dentro de las hendiduras el suministro de oxígeno es difícil (zonas anódicas).Corrosión tipo picado: Él se inicia a partir de un cierto potencial. aleaciones de aluminio conteniendo cobre expuesta a ambiente marino o industriales.Células de concentración de oxígeno (células de aireación diferencial). papel. Esta corrosión es frecuente en materiales laminados. Este tipo de corrosión da lugar a líneas de productos de corrosión del grosos de un cabello y ocurre bajo recubrimiento de barniz.Corrosión por hendidura. . lo que de alguna forma hace disminuir el proceso de corrosión del sistema en estudio . En ocasiones aparecen aislados y otras veces están agrupados que parecen que dan lugar a una superficie rugosa. Los ambientes costeros contaminados son los más corrosivos.

Células activas/pasivas+ células por aireación diferencial. con corrosión en su parte central y formación católica alcalina.. En estas condiciones. 2. estas gotas avanzan empujadas por fuerzas capilares. Se produce al formarse gotas de disolución concentradas de electrolitos bajo el recubrimiento. En las instalaciones de planta de tratamiento de hidrocarburos. que a menudo están en contacto físico y eléctrico. 4.A medida que la diferencia de potencial entre los dos metales se incrementa. se emplean una gran variedad de metales y aleaciones diferentes. donde los tubos generalmente son de cobre. que recibe el nombre de corrosión galvánica. el más activo o metal anódico se corroe más rápidamente que el metal más noble o metal catódico y tiende a protegerse.Células Electrolíticas..Cuando se conectan los metales diferentes. si parte de la superficie de cobre está en contacto con un líquido en movimiento habrá un transporte más rápido de los iones cobre lejos del metal. Un ejemplo de corrosión galvánica se presenta al conectar tuberías de aluminio y de hierro que dan como resultado una mayor velocidad de corrosión en la tubería de aluminio. la parte 119 . en donde la especie que se oxida (ánodo) cede electrones y la especie que se reduce (cátodo) acepta los electrones. lo que favorece el avance de la corrosión. en su periferia esta formación rebaja la tensión superficial. Este contacto o acoplamiento de metales diferentes algunas veces causa velocidad de corrosión elevada. Estas células se pueden formar por diferencia en la concentración del ión cobre (Cu) en contacto don dos disoluciones de cobre diluido. mientras que el resto del cambiador de calor es de acero. mientras aquel metal o especie química que exhiba un potencial de reducción más positivo procederá como una reducción. 6. La corrosión galvánica se presenta también con mucha frecuencia en cambiadores de calor.Corrosión Galvánica: Esta es una de las corrosiones electroquímicas más común y se establece cuando dos metales distintos entre sí actúan como ánodo uno de ellos y el otro como cátodo..Células de concentración de ión metálico: Esto corresponde a la corrosión por erosión del cobre y de sus aleaciones. corrosión intercristalina en metales pasivos y agrietamiento por tensión de metales pasivos.pintura o goma.. y provoca una proceso de óxidoreducción. 5. lo que corresponde una corrosión erosiva del cobre y de sus aleaciones. Estas están conformadas por intencionales o corrosión anódica y por no intencionales o corrosión por corrientes vagabundas b. corrosión en hendiduras de metales pasivos. Esto corresponde a picado de metales pasivos. Este par de metales constituye la llamada pila galvánica.. Aquel que tenga el potencial de reducción más negativo procederá como una oxidación. Este tipo de corrosión se presenta cuando se tienen las siguientes condiciones: 1. la corrosión galvánica también aumenta..

mientras que el cátodo esta formado por un electrodo de gas de hidrógeno a la presión de 1 atm Este electrodo está dentro de una solución 1 molal de  H   El contacto metálico está representado por un cable que va del ánodo al cátodo y como electrolito una solución de ácido clorhídrico (HCl) en agua libre de oxígeno. el cual está introducido de una solución de iones Ferrosos  Fe 2  de concentración 1 molal (1m). en la superficie catódica debe haber captación de los electrones generados en el ánodo. Figura 26 Descripción del proceso de Corrosión Electroquímico En la figura 26 se observa.de acero funciona anódicamente disolviéndose. lo que produce un flujo de electrones desde el ánodo hacia el cátodo por efecto del proceso de oxidación. Las láminas poseen potenciales de oxidación diferentes. donde se lleva a cabo la oxidación y deterioro del material. En la figura 26 se muestra un proceso de corrosión electroquímica. la velocidad de corrosión se acelera. el cátodo consume estos electrones para producir una burbuja de gas de hidrógeno. la cual se libera en forma de gas a la atmósfera o se adhiere a la superficie catódica Las reacciones anódica y catódica ocurren al mismo tiempo y a 120 . En el ánodo se producen dos electrones por cada ión de Hierro en forma metálica que se desprende a la solución. que. En términos generales se puede señalar que La corrosión galvánica ocurre con la formación de iones y liberación de electrones en una superficie anódica. En el problema aquí planteado se puede ver el efecto que las áreas de los diferentes metales tienen el proceso corrosivo y puede establecerse que a medida que la reacción del área catódica a área anódica se aumenta. al mismo tiempo. Descripción del Proceso de Corrosión Galvánico o Electroquímico. mientras que los tubos de cobre funcional catódicamente protegiéndose. el ánodo es representado por una lámina de Hierro.

tanto la presencia de una zona anódica y catódica. dependiendo de las condiciones. porque hay una reacción electroquímica. para una determinada área catódica. a mayor diferencia de potencial el material con más actividad será el ánodo. En este caso el Hierro y Cobre metálico. En términos generales se puede señalar que la corrosión galvánica es una corrosión acelerada que puede ocurrir cuando metales distintos se unan eléctricamente en presencia de un electrolito. que este es un caso específico de corrosión en una tubería que transporta fluidos petroleros. ambos metales poseen potenciales eléctricos diferentes lo cual favorece la aparición de un metal como ánodo y otro como cátodo. que son: dos fases eléctricamente conductoras. Si se asume. llega un momento en que el metal se disuelve totalmente. un conductor eléctrico que una a las dos fases conductoras. La velocidad del ataque galvánico depende de la relación de las áreas del ánodo y del cátodo expuestas al electrolito. la cual está caracterizada por tener los componentes básicos para que un proceso de corrosión ocurra. A simple vista es imposible distinguir entre una zona anódica y una catódica. que en este caso corresponde a una solución de Cloruro de Sodio (NaCl) y. Este par de metales conforma la llamada pila galvánica. Para dar una explicación más precisa de la corrosión electroquímica.velocidades equivalentes. Esto ocurre cuando metales diferentes se encuentran en contacto. pero la corrosión ocurre solamente en las áreas que sirven de ánodos Proceso de Corrosión Galvánica: Para que exista corrosión galvánica es necesaria. y una buena unión eléctrica entre ánodos y cátodos. la corrosión galvánica puede ser particularmente severa cuando las películas de corrosión se forman o son eliminadas por erosión. además de un electrolito. Al cambiar continuamente de posición las zonas anódicas y catódicas. mostrada en la figura 26 La figura 26 representa una pila de corrosión. para cerrar el circuito. un ánodo muy pequeño se corroe más rápidamente que un ánodo grande ya que la velocidad de corrosión depende más de la densidad de corriente que de la simple intensidad. La corrosión ocurre.. En donde la especie que se oxida cede electrones y la especie que se reduce acepta los electrones. y 121 . La corrosión galvánica provoca sobre la superficie metálica multitud de zonas anódicas y catódicas La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie metálica revela la existencia de infinitos cátodos. hay que recurrir al concepto de Celdas Galvánica o Celdas de Corrosión. El ataque galvánico puede ser uniforme o localizado entre aleaciones. mientras que en los ánodos se va disolviendo el metal. y directamente proporcional a dichas relación de áreas esto es. un medio acuoso en donde existan iones conductores de la corriente eléctrica. La corrosión galvánica o corrosión bimetálica es la más común de todas y se establece cuando dos metales distintos entre sí actúan como ánodo y uno de ellos y el otro como cátodo. dada la naturaleza microscópica de las mismas.

desde luego esto ocurre porque cada metal tiene una estructura atómica diferente y. dejando al material anódico con una deficiencia de electrones. denominados iones Ferrosos (Fe 2+) los cuales al interaccionar con las moléculas de agua pasan a la solución como especies solubles hidratadas. 122 . Esto trae como consecuencia que el metal más activo o ánodo se disuelva. base de cualquier reacción de corrosión. como lo el deterioro del acero en la atmósfera. Al entrar en contacto el metal (hierro) y el otro metal (Cobre) se crea una diferencia de potencial eléctrico entre los dos metales. produce una fuente de energía. son sumergidos en una misma solución conductora. fenómeno común en la industria petrolera. Las partículas metálicas sobre la superficie del electrodo de Hierro.por ende habrá flujo de electrones y transformaciones químicas que se llevan a cabo simultáneamente en zonas catódicas y anódicas. donde se producen iones Ferrosos  Fe 2  En la reacción el Hierro (Fe) cede electrones al circuito eléctrico externo. Reacciones químicas posteriores harán que estos iones (Fe2+) se transformen. La acción galvánica constituye también el principio de las llamadas pilas "secas". en el proceso de corrosión a través de la reacción de oxidación o reacción anódica. que en este caso específico es el elemento Hierro. posiblemente en un óxido de Hierro de color rojizo. una reactividad eléctrica local a través de la interfase entre el metal y el medio que lo rodea. proceso que se sustenta en la diferencia de potencial creado por ambos. se tendrá un flujo de electrones del metal más activo o anódico hacia el metal más noble o catódico. es decir. en donde desde luego tiene que ocurrir una reacción de reducción. y son conectados eléctricamente entre sí. que hace que se mueva un flujo de electrones entre ellos. El oxígeno  0 2  del aire disuelto en la solución es una de las especies que tienen afinidad por los electrones y que en combinación con el agua se transforma en un anión denominado Oxhidrilo  0 H   Combinado la reacción de oxidación del hierro. como producto de la corrosión. que al inicio de la reacción son neutras  Fe 0  ceden electrones y se convierten en átomos cargados positivamente. como consecuencia de ello. Si se hace referencia a un ejemplo de corrosión muy común. por lo tanto reactividades diferentes. lo importante de este proceso es la pila se activa. que hace que la reacción ocurra. que se denomina electrolito. porque la propia reacción química. En el cátodo los electrones se combinan con otras especies en solución con el fin de balancear la reacción química de corrosión. acción que ocurre debido a la diferencia de potencial creada. que de seguro viene a ser la Herrumbre: Los electrones cedidos por los átomos de Hierro que pasan la disolución viajan a lo largo del circuito conductor externo hacia el cátodo. con la reducción del oxígeno se produce la siguiente reacción: Fe 2  20 H   Fe(0 H ) 2 (140) A la actividad electroquímica de esta naturaleza se le conoce como acción galvánica. se corroa. que tienen. Lo que ocurre en la figura 26 es que cuando dos metales diferentes.

y a los conductores que sirven para la entrada y salida de la corriente se le denomina electrodos... en estado pasivo figuran en la serie justo a continuación de la plata (Ag).. Efecto que produce la corrosión galvánica: La electricidad desarrollada por contacto de los metales diferentes. es fácil establecer un par galvánico con la presencia de un electrolito. para que se produzca el ataque galvánico. cuando se descompone una celda. La evolución de los iones de hidrógeno (H +) puede cambiar de pasiva en activa la superficie del acero inoxidable. En cambio. No deberían de utilizarse piezas de sujeción de aluminio para el acero inoxidable. se denomina Ferrita y otra fase conteniendo Carburos de Hierro en una matriz de Ferrita. Luego. por ejemplo.Diferencia de potencial: La posición que ocupa cada metal en la serie galvánica determina el potencial y la dirección del flujo de corriente. acelerando así la corrosión del ánodo 4. A esta última fase se le denomina Perlita. 2.El Acero es una aleación de Hierro (Fe) y carbono(C) (contenido máximo de 2% en peso) que presenta diferentes fases. tal como el método usado en su fabricación. y a la descomposición química producida por esa corriente se le denomina electrolisis.Polarización. de tal forma que pueda realizarse el proceso electroquímico. producto de la historia metalúrgica del acero. es que resulta atacado por la acción de la celda. del grafito y del oro (Au). 3. la presencia de aleaciones. una sección de la pieza de acero indica que contiene principalmente dos fases. sumergidos en un líquido. 123 . deberán de evitarse las pequeñas áreas del metal menos noble.Conductividad del circuito: Tiene que existir el contacto entre metales diferentes en una solución de alta conductividad. la concentración de carbono. Este efecto es el que se produce sobre los electrodos de una celda galvánica por el depósito sobre los mismos de los gases liberados por la corriente. el cual es necesario para imprimirle ciertas propiedades mecánicas. Una fase rica en Hierro que. El metal que ocupa la posición más alta en la serie conforma el cátodo. A nivel microscópico. debido a ello. Factores que catalizan el proceso de corrosión galvánica: Existen una serie factores y/o procesos que influyen en la corrosión galvánica. El potencial se incrementa cuanto más apartadas una de otras son las posiciones ocupadas por cada metal en la serie.. Al cuerpo capaz de descomponerse por á acción de la electrolisis se le llama electrolito. Un pequeño ánodo con un cátodo grande produce una corriente de elevada densidad y acelera la corrosión en el ánodo. El otro metal es el ánodo y. Puesto que son dos fases diferentes y ambas son conductoras. la refinación del acero y su tratamiento térmico. entre ellos esta: 1. Los aceros inoxidables. el empleo de piezas de sujeción de acero inoxidable para el aluminio da resultados satisfactorios.Áreas relativas del cátodo y ánodo: El área relativa de las superficies ejerce un efecto pronunciado sobre el daño producido por la acción galvánica.

es necesario asegurarse de que tipo de corrosión está ocurriendo. Por ejemplo si se tiene el sistema: metal corroíble /metal inerte. Efecto de Área en la corrosión galvánica: Para un proceso de corrosión galvánica controlada por el oxidante. (A a) es el área del metal más activo y (Ac) es el área del metal más noble. puede destruir la película pasiva del acero inoxidable. ejemplo concreto Zn/Pt. por ejemplo. que tengan los metales o aleaciones que conforman el proceso galvánico. para sustituir un material de limpieza normal. que se relaciona con la diferencia de potencial. el área donde se realiza la reacción es de vital importancia. El volver a proyectar y a construir una pieza que sea complemente de acero inoxidable puede ser muy costoso y la nueva pieza proyectada puede ser difícil de fabricar. la corrosión se atribuye frecuentemente a la acción galvánica. Cátodo grande /ánodo pequeño es indeseable (142) Cátodo pequeño/ánodo grande es deseable (143) Aspectos fundamentales de la corrosión galvánica: Unos de los aspectos fundamentales de este tipo de corrosión es la fuerza impulsora.. Previo a la discusión sobre la forma de prevenir la corrosión galvánica.5. Así. Luego si se estableciera un sistema de corrosión galvánica entre estos dos elementos.Presencia de dos metales electroquímicamente diferentes 124 . si llega a formarse una celda galvánica.762 voltios. En tal caso se puede formar una celda galvánica que empezará a funcionar tan pronto como la pieza en cuestión entre en función. cuando su verdadera causa se debe efectivamente a unas condiciones anormales de operación. En este caso los datos del cuadro 1 indican que el potencial de reducción de (Zn+2) es -0. (P o) es la penetración del metal activo no acoplado. es decir la diferencia de potencial.190 voltios. Indudable que la reacción que ocurría sería la oxidación del metal (Zn) y la reducción de los iones de platino Reconocimiento y prevención de la corrosión galvánica.Relación geométrica entre superficies de distintos metales. mientras que el potencial de reducción del platino es 1. para lo cual es necesario que coincidan tres condiciones: 1. Un borde o una esquina del metal menos noble no deberá estar en contacto con el centro de un área de gran superficie del metal que ha de constituir el cátodo. La ecuación (141) indica que una combinación de: Mientras que.. el uso de ácido clorhídrico (HCl). luego se tiene: P=Po[1+AC/Aa] (141) Dónde: (P) es la velocidad de penetración del metal activo acoplado.

ya que los valores tabulados en estas dos series son muy similares. que se cede al metal o aleación más positivo. En ocasiones solo aparece listado el orden de potenciales. Si esto no es práctico. 2. 3. Esta diferencia hace que existan metales nobles que no se corroen naturalmente y metales muy reactivos. Los potenciales vienen medidos con respecto a un determinado electrodo de referencia. 4. Comparación de la serie galvánica con los potenciales redox. unos más que otros.Contacto eléctrico entre los metales diferentes 3. es decir. el que tiene un potencial de corrosión más negativo tiene un exceso de actividad electrónica. se sustentan en el conocimiento del mecanismo de la corrosión galvánica. Cualquier metal o aleación tiene un único potencial de corrosión (∆E Corrosión) cuando se sumerge en un electrolito. Sirve únicamente para dar tendencias. En la literatura existe alguna confusión con respecto a las aplicaciones de los potenciales redox y la serie galvánica.reducción se usa para decidir si un metal solo se corroe o no.-Evitando el uso de metales diferentes siempre que esto sea posible. los métodos de prevención. Se proporcionan para ambientes de trabajos simulados o reales. aislar eléctricamente uno del otro. Si se ponen dos metales en contacto. instalando juntas de aislamiento. La serie galvánica es una lista de potenciales de corrosión para varias aleaciones útiles y metales puros. bajo ninguna circunstancia conectar una pequeña área anódica a una gran área catódica.-Los metales deberán estar expuestos a un electrolito Formas para evitar la corrosión galvánica Para evitar esta corrosión pueden ser utilizadas en forma aislada o combinadas y naturalmente.Si se utilizan metales diferentes. y no pueden ser aislados. Serie electroquímica y serie galvánica. tratar de usar metales que estén lo más cercano posible entre sí en la serie galvánica. Los metales tienen una tendencia natural a la corrosión. las partes anódicas deberán de ser diseñadas de manera de poderlas reemplazar fácilmente o construirlas de materiales más gruesos para alargar la vida del equipo bajos los efectos de la corrosión..Si se necesita utilizar metales diferentes.. La forma de prevenir este tipo de corrosión se puede hacer con los siguientes métodos: 1.. por lo que es conveniente indicar que el potencial de óxido. mientras que la serie galvánica se aplica para predecir cuándo se presentará la corrosión galvánica y también cuál de los metales aplicados presentan la mayor velocidad de corrosión. que incluso no pueden existir en estado metálico porque se corroen con mucha facilidad en el aire o en el agua: Esta diferencia natural entre los metales 125 .2.Es necesario evitar una relación de áreas desfavorables.

por lo que los datos del cuadro 2 pueden tener cambios.Diferente concentración salina 126 . A la inversa.La aireación diferencial b. que la corrosión galvánica puede existir no solamente. La velocidad de corrosión galvánica se determina por el electrolito y la diferencia en la nobleza se puede cuantificar a partir de la diferencia de sus potenciales de corrosión. La siguiente es la serie galvánica para el agua de mar estancada. también llamada simplemente (Redox) En la serie galvánica los metales más nobles aparecen en la parte superior y.. se utiliza la FEM. Cuando dos metales están sumergidos en un electrolito. es decir. la cual se determina con un electrodo de referencia. el menos noble experimentará una corrosión galvánica. por ejemplo en el cuadro 2 se presenta la serie galvánica. que es responsable de la corrosión acelerada que sufre un metal bajo ciertas condiciones. con bajo contenido de oxígeno. Extensión de la corrosión galvánica: Hay que tener en cuenta. Al estar en contacto eléctrico dos metales diferentes e inmersos en un electrolito agresivo como el agua de mar.produce el efecto de corrosión galvánica. La reacción galvánica entre dos metales es una reacción de óxido. Para determinar si un metal se oxida o se reduce. a la vez que están conectados eléctricamente. que haga cambiar el orden de los componentes del cuadro 2. dicha serie mide la tendencia de dichos materiales para sufrir corrosión. son capaces de corroerse.reducción. ya que también se puede producir por otros factores. Cuadro 2 Serie Galvánica en agua de Mar con bajo contenido de oxígeno Grafito Acero inoxidable Latón Latón naval Cromo 316 pasivo almirantazgo 464 chapado Paladio Acero inoxidable Cuproniquel Uranio 8% Nique pasivo 304 pasivo Mo Platino Bronce de silicio Molibdeno Niobio 1% Zn Cobre Oro Acero inoxidable Latón Wolframio o Niquel activo 316 activo Tungsteno Plata Monel 400 Latón Acero Hierro Chapado inoxidable fundido 303 activo Titanio Bronce fosforado Latón Tantalio Acero Amarillo Serie Galvánica: Esta serie determinada el grado de nobleza o inercia química de los metales de los metales y no metales. como por ejemplo: a. para una serie de compuestos en función del agua de mar. se produce la aceleración de la corrosión por efecto galvánico. y se muestra en el cuadro 1 Mientras que la serie galvánica se establece en función de la capacidad para corroerse en un electrolito. porque haya una diferencia de potencial entre dos metales diferentes. El orden puede cambiar en diferentes ambientes.. puesto en contacto con otros que aparecen más abajo dentro de una disolución de electrolitos. con bajo contenido de oxígeno.

luego la reacción (145) sería la responsable que ocurra la reacción (14) ocurra más rápido. 145 y 146) corresponden a la llamada corrosión en aceros.Las sustancias solubles se colocan en la región media del diagrama. entre los aspectos del diseño de celdas de importancia se tiene: a. Esta dependencia es muy importante y define la velocidad de la corrosión. En la figura 27 se presenta un ejemplo de un diagrama de celda electroquímica.Las sustancias insolubles y/o gases se colocan en posiciones interiores o adyacentes a los metales. Esto explica porque la corrosión del acero en agua con alto contenido de oxígeno es mayor. 3. por ejemplo cobre (Cu) y hierro (Fe). Es importante representan una celda electroquímica mediante un diagrama que muestre tanto las formas oxidadas y las formas reducidas de una reacción que ocurra en dicha celda. se colocan en los extremos del diagrama 2. que es el cobre será el cátodo y el menos noble (Fe) será el ánodo y se corroerá por generación de las corrientes galvánicas mencionadas. Todas las pilas consisten en un electrolito que puede ser un líquido.Los electrodos metálicos.. se describe los estados de agregación de todas las sustancias y se proporcionan las concentraciones de todos los materiales solubles. Celdas o pilas electroquímicas: Una pila es un mecanismo que convierte la energía química eléctrica. llamado carga se produce una corriente eléctrica.Notación de celdas.. Diseño de Celdas Electroquímicas.. Si hay oxígeno (0 2) presente.. El electrolito es un conductor iónico. Al conectar los electrodos al aparato que hay que alimentar. la reacción (146) es mucho más rápida que la reacción (155).. luego se tiene: Ánodo Fe↔Fe+2+2e (144) Cátodo H20+1/202+2e↔20H- (145) Cátodo 2H20+2e↔20H-+H2 (146) Las reacciones (144. uno de los electrodos produce electrones y el otro electrodo los recibe. un electrodo positivo y un electrodo negativo. el más noble. sólido o una pasta). de tal forma que la energía eléctrica que produzca sea de alta eficiencia. En este caso la reacción (146) se realiza solo si al mismo tiempo se realiza la (144 y 145).c.. 4.Cuando se escribe el diagrama completo. para ello se siguen los siguientes pasos: 1. El diseño de las pilas electroquímicas es de gran importancia. para el sistema Zn-Cu 127 . Cuando hay dos elementos metálicos diferentes.Estructura metalográfica diferentes y otras En todos los casos señalados un punto de estructura tiene carácter anódico y otro cercano y conectado tiene carácter catódico.

es lógico pensar que estas soluciones tienen que estar separadas. y tanto el cátodo como el ánodo están en una solución electrolítica diferente. ya que está totalmente demostrada. En una celda galvánica el proceso de reducción se realiza en el cátodo. Estos 128 . Estas celdas tienen una amplia y reconocida actividad industrial. que producen energía. Las baterías o pilas galvánicas. mientras que la oxidación se realiza en el ánodo. gracias a lo cual fue posible producir electrolisis. que dan origen al cátodo y al ánodo. El manejo controlado de esta corriente. En general las celdas electroquímicas se dividen en dos grandes grupos: a. mientras que el metal o aleación que conforme el cátodo perderá aceptará electrones por la ser la reacción de reducción.Figura 27 Sistema completo y abreviado de una celda electroquímica: Completo Pt1(s)/Zn(s)/Zn+2(1M)//Cu+2(1M)/Cu(s)/Pt2 Abreviado Zn(s)//Zn+2(1M)//Cu+2(1M)/Cu(s) Celdas Electroquímicas: Clasificación general de celdas electroquímicas. Esta separación se hace. es por ello que su utilidad no es discutida. Es de hacer notar que las reacciones ocurren si existe una especie de compromiso entre el proceso de oxidación de una especie la cual entrega electrones y luego los electrones son captados por una especie que se reduce. las cuales se sustenta en que cuando se ponen en contacto dos metales de diferente tipo producen una corriente eléctrica. y por la cual pueden difundirse los iones. que condujo a importantes descubrimientos como la composición química del agua y de muchas otras sustancias. Estas celdas están conformadas por reacciones espontáneas. a la vez que otro elemento es reducido a un estado de oxidación inferior de reducción. Una celda galvánica es un sistema que permite obtener energía a partir de una reacción química de óxido. La reacción se lleca a cabo hasta que se cierra el interruptor que se encuentra en el circuito externo. Para llevar a cabo este tipo de reacciones es necesario contar con una celda electroquímica que permita llevar a cabo el proceso que se desea. por ser donde ocurre la oxidación el elemento aleación perderá electrones. La celda está formada por dos electrodos. La electricidad que se produce es suficiente para encender una lámpara. es decir tienen que tener diferentes tendencias hacia la ionización. En el ánodo.reducción. y por lo tanto en trabajo mecánico. porque de esta forma es que se obtendrá la electricidad. Luego se puede señalar que las celdas galvánicas producen energía eléctrica a partir de ciertas reacciones químicas. Dicha reacción es la resultante de dos reacciones parciales (semirreacción). los cuales deben de tener diferente potencial.-Celdas Galvánicas. y la unión se realiza a través de una berrera porosa. la cual puede ser convertida en trabajo útil. Una celda galvánica está formada por dos diferentes metales o aleaciones. en las cuales un elemento químico es elevado a un estado de oxidación superior de oxidación.

lo que es similar al proceso que ocurre en las celdas galvánicas.. Como se sabe la serie galvánica es una clasificación referente a los potenciales de corrosión de varios metales y aleaciones expuestos a un ambiente específico. En las celdas electrolíticas el cátodo es negativo y el ánodo es el polo positivo. Por ejemplo. lo primero que se debe establecer es cuál de los metales será afectado en un sentido y cual en el otro. en donde se necesita un proceso que permita la obtención de un metal. 1. Consecuentemente. salvo la medición del potencial en el ambiente que interesa predecir los potenciales de los metales y la consiguiente dirección del efecto galvánico. es decir que ocurren reacciones en presencia de un agente externo. en ese ambiente. los electrones se mueven a través del circuito externo. 129 . las piezas por tratar se sumergen en soluciones que contienen sales de los metales a depositar. Mediante la electrolisis se obtienen diversos metales a partir de sus sales fundidas. esto es caso que se aplique voltaje eléctrico.Celdas Electrolíticas. así como su protección y embellecimiento. por ejemplo. en este caso el proceso es al revés de lo que ocurre en la celda galvánica. un metal está en contacto con otros diferentes. Aluminio (Al). No existe ningún valor absoluto de potencial eléctrico de un metal independiente de los factores que influyen en las características corrosivas de la solución en la cual se mide el mismo. mientras que en el cátodo se realiza la reducción. como por ejemplo se puede obtener sodio (Na) magnesio (Mg). La reacción de reducción ocurre en el cátodo y la oxidación en el ánodo. etc. En las celdas electrolíticas se aplica un potencial eléctrico externo y se fuerza a que ocurra una reacción de óxidoreducción no espontánea.cambios de estado de oxidación implican transferencia de electrones del elemento que se oxida al elemento que se reduce. Luego. Que la pila funciona espontáneamente. Berilio (Be). b. La respuesta a esto se encuentra en la dirección en la cual fluirá una corriente eléctrica desde un metal (ánodo) al otro en la solución corrosiva como resultado del efecto galvánico. utiliza una reacción química para realizar trabajo eléctrico. no hay ninguna forma. Estas celdas se caracterizan por producir reacciones no espontáneas. La acción galvánica se encuentra restringida generalmente a los cambios en el comportamiento normal con respecto a la corrosión que resulta de la corriente generada. la cual después de una cuidadosa preparación superficial que incluye un decapado ácido. y ambos se encuentran en una solución corrosiva. En conclusión se puede señalar para una pila galvánica. lo cual ocurre desde el lugar de la oxidación hacia el sitio de la reducción.. Entre las principales aplicaciones de las celdas electrolíticas se encuentran la obtención de metales y la purificación. Los valores del potencial pueden cambiar de una solución a otra o en cualquier solución. En ánodo se realiza la oxidación. seguido de neutralización y lavado. la cual es una ciencia de gran utilidad industria. cuando está influenciada por factores tales como la temperatura. para la obtención de metales. aereación y velocidad de movimiento. Estas celdas dan origen al proceso de electrolisis.Obtención del Sodio (Na).

ambos productos obtenidos por un proceso electrolítico.. de forma que el colocar una batería entre los electrodos se van a producir las siguientes reacciones: Reacción Catódica 2Na+1+2e↔2Na(s) (147) Reacción Anódica 2Cl-↔Cl2+2e (148) Reacción Total 2Na++2Cl-↔2Na+Cl2 (149) En este caso la reacción (147) que es la reacción catódica. En la figura 28 se observa la salida del sodio metálico.Obtención del sodio y cloro a partir del cloruro de sodio fundido (NaCl). Como ánodo se ponen gruesas láminas del cobre impuro. En la figura 28 se observa la salida del sodio metálico. Los iones (Cu +29 de la disolución toman electrones del cátodo y se depositan sobre el: produciendo una acción Figura 28 Obtención de metales a través de la electrolisis 130 . En este proceso se obtiene Cu. La purificación se realiza en una cuba electrolítica que contiene una disolución de sulfato cúprico. El cobre se obtiene por reducción de la calcopirita. son de cumplen las leyes de Faraday. es la reacción catódica.. Cu→Cu+2+2e (150) Como cátodo se pone una fina lámina de cobre puro.Purificación del Cobre. ambos productos obtenidos por un proceso electrolítico. los átomos de Cu se oxidan. Esta sal fundida se encuentra en forma de iones de (Na +) y (Cl-). para que el elemento que esta en ánodo acepte los electrones y se reduzca En la figura 28 se observa los lugares. 2. y del gas de cloro. a partir de la sal fundida de cloruro de sodio. y se desprenden de la barra y pasan a la disolución. En la figura se observan los electrodos cátodos y ánodos que caracterizan al proceso electrolítico de obtención del elemento sodio. pero no tiene el grado de pureza necesario para ser utilizado como conductor. y es la reacción que cede los electrones. se requiere de la electrolisis para purificarlo. como es un proceso de electrolisis. por lo tanto. donde ocurre la producción de sodio y cloro. y del gas de cloro.

Los metales obtenidos en los procesos de reducción suelen tener impurezas ese es el motivo. el cual bajo la acción de la corriente eléctrica proporcionada por el generador. la lámina que hace de cátodo va aumentando su masa con cobre puro 3. el acero se recubre del metal contenido en el baño o bien puede ser suministrado por un ánodo soluble del metal en cuestión. Los metales que son purificados electrolíticamente son: Cobre (Cu). En todos estos procesos las piezas se colocan en posición catódica.. por lo que deben de ser sometidos a una purificación. Plata (Ag). Los metales corrientemente depositados por vía 131 .Cu+2+2e→Cu (151) A medida que transcurre la reacción de electrolisis la barra de Cu impuro del ánodo se va disolviendo y. El material impuro actúa como ánodo y una muestra de metal puro hace de cátodo. Oro (Au) y Aluminio (Al). El dorado se efectúa sobre objetos de cobre o plata que son los cátodos. Los dos son sumergidos en una disolución del ión metálico deseado y se hacen circular por ellos corriente eléctrica y los átomos de metal se mueven desde el ánodo al cátodo 4..Proceso de Galvanostegía: En este proceso se recubre un objeto de metal con una fina capa de metal preciso o de un metal resistente a la corrosión utilizando la electrolisis.Refinado electrolítico. Es un caso muy común el plateado que consiste en electrolizar el nitrato de plata (AgN0 3) poniendo como ánodo una lámina de plata y como cátodo el objeto que se desea recubrir. a la vez. La disolución es de cloruro de oro y el ánodo es una lámina de oro puro. conectadas al polo negativo de un generador.

Níquel (Ni).electroquímica son: cromo Cobre (Cu)... 4. Aspecto cuantitativo de las celdas electrolítica. En el circuito externo de una celda galvánica los electrones fluyen del ánodo hacia el cátodo. Cadmio (Cd) y Estaño (Sn). como también en electrolizadores industriales.La fuerza electromotriz (FEM) de una celda es la diferencia de potencial que existe entre los dos electrodos.. Entre las corrientes vagabundas se tiene: 1. Mientras que la corrosión no intencional es causada por las corrientes vagabundas Corrosión por corrientes vagabundas: Estas corrientes son aquellas que siguen caminos diferentes de lo previsto en el circuito. aquí los daños son corrientes t continuos Diferencias entre una celda galvánica y una electrolítica. se consideran que no son importantes.La oxidación se produce en el ánodo y la reducción en el cátodo. Las principales diferencias son: a. 3. el cual está expresado en segundos. Corrosión por células Electrolíticas: La corrosión puede ser causada por una célula electrolítica. Un puente salino permite el flujo de iones entre las dos partes de la celda. (E) es el equivalente químico.La electricidad se produce por una reacción química espontánea de mucha utilidad 2. Cinc (Zn).Daño corriente alterna. y la corrosión puede ser intencionalmente o no intencional. Este aspecto se puede cuantificar a través de la siguiente ecuación: Y m=ExQ (152) Q=ixt (153) Dónde: (m) es la masa del componente. amas reacciones ocurren en forma separada y los electrones fluyen a través de un circuito externo. (i) es la intensidad de la corriente y (t) es el tiempo. En la disolución los aniones se 132 . 2. mientras que la intensidad esta expresada en amperes.En una celda galvánica: 1.Corrientes terrestres naturales... Si corriente de este tipo entran en una estructura... Cuando se habla de intencional se tiene la corrosión por ánodos insolubles en la protección catódica. por lo general son de magnitud pequeña y de corta duración.Las dos partes de una celda galvánica son las semiceldas y las reacciones en los electrodos son las reacciones de semicelda. (Q) es la carga. causan corrosión en el lugar del que salen para entrar de nuevo a la tierra.

mueven hacia el ánodo (oxidación) y los cationes hacia el cátodo (proceso de reducción). ya que hay una reacción de oxidación y reducción y se crea una energía eléctrica 12.La corrosión de los metales cuyo ejemplo más común es la oxidación del hierro (Fe) es un proceso electroquímico.La utilización de la energía eléctrica es para inducir una reacción química que no es espontánea. ya que es de gran ayuda en la aplicación de las leyes de Faraday.Las baterías. que constan de una o más celdas electroquímicas se usan ampliamente como fuente de energía autosuficiente. 2.La corriente eléctrica de una fuente externa se usa para provocar una reacción química no espontánea en una celda electroquímica.Los potenciales estándar de reducción muestran la afinidad relativa de las reacciones de semicelda.La energía eléctrica se utiliza para las transformaciones químicas de los compuestos. 5. 11...La ecuación de Nernst da una relación entre la FEM y la concentración de los reactivos y productos en condiciones distintas a las del estado estándar.Cadmio y el acumulador de plomo (Pb) que se usa en los automóviles.La constante de equilibrio para una reacción redox puede encontrarse a partir de la FEM de una celda...La cantidad de electricidad transportada por 1 mol de electrones es 1 Faraday.La disminución en la energía del sistema en una reacción espontánea es igual al trabajo eléctrico hecho por el sistema sobre su entorno 8. para tratar de establecer un sistema de control 7. 6.. 9... Algunas de las baterías mejor conocidas son las baterías de pila seca. las dependerán del sistema de unidades utilizados 10. como la celda de Leclanche. Esta cifra es de gran utilidad en los procesos electroquímicos. de tal forma de obtener el compuesto que se necesite producir para una determinada función. la batería de Níquel.. que es igual a 96500 colombios... La cantidad de producto formado o consumido depende de la cantidad de electricidad transferida en el electrodo.Para que se produzca la electrolisis debe de haber un movimiento significativo de carga. b. 3. 133 .En una celda electrolítica: 1. de reducción y pueden ser utilizados para predecir la dirección y espontaneidad de las reacciones redox entre varias sustancias participantes del proceso corrosivo que se esta analizando. la batería de mercurio...

y por lo general es una batería de plomo y ácido.. La pila primaria más común es la de Leclanche o pila seca. mientras que el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono y dióxido de manganeso. y es una de las pilas que más se utilizan en la actualidad. Esta batería que contiene de tres a seis pilas conectadas en serie. Su principal ventaja es que puede producir una corriente eléctrica suficiente para arrancar un motor. La 134 . Los electrones se mueven por el circuito externo y los iones positivos de Pb reaccionan con los iones sulfatos del electrolito para formar sulfato de plomo. Las pilas Estas constituyen con materiales de alta energía que reaccionan químicamente y producen energía eléctrica. es decir que las pilas se han descargado. caminos.. Ejemplo las pilas de Ni-Cd utilizadas en las calculadoras El acumulador o pila secundaria fue inventado por Gastón Planté. los materiales de alta energía pueden reconstruirse induciendo corriente eléctrica desde el exterior. El dióxido de plomo reacciona con los iones hidrógeno del electrolito y con los electrones formando agua e iones de plomo. Cuando esto sucede el dispositivo se recarga. Cuando los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dióxido de Pb.Celdas primarias. Las pilas en las que el producto químico puede ser reconstituido pasando una corriente eléctrica a través de él en dirección opuesta a la operación normal de la pila se llama pila secundaria o acumuladores. es decir se tiene lo siguiente: Pb02(s)+Pb(s)+2S04-2(ac)+4H+(ac)↔2PbS04+2H20 Luego para la reacción: (154) ∆Eo= 1. se produce otra reacción química. estos últimos se liberan en el electrolito produciendo nuevamente sulfato de plomo. el electrodo negativo es de plomo y el electrodo positivo de dióxido de plomo.Celdas secundarias. se usa en automóviles. aviones y otros vehículos.Clasificación de las celdas electroquímicas.356 voltios)=2. Estas se pueden clasificar de acuerdo a su aplicación para producir energía.041 voltios En la pila los electrodos están separados entre sí por espaciadores de fibra de vidrio o madera. Las pilas secundarias son reversible. La reacción de celda es reversible y cuando los materiales se consumen. En la pila el electrolito es una pasta consistente en una mezcla de cloruro de amonio y cloruro de cinc. un dispositivo la desecha . en el funcionamiento.685 voltios –(-0. luego se tiene lo siguiente: a. La pila produce una FEM de 1. un ejemplo es la pila de linterna. después de proporcionar energía. el electrodo negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones positivos de plomo. El electrolito es una solución diluida de ácido sulfúrico. se llama pila primarias o voltaica. Las pilas en las que el producto químico no puede volver a su forma natural una vez que la energía ha sido convertida. El electrodo negativo es de cinc. En la dirección inversa. lo que se hace para evitar que se toquen directamente.5 voltios b.

batería de un auto está formada por seis de estas celdas conectadas en serie
para un voltaje de 12 voltios.
c.- Celdas de combustible. Al igual que la celda primaria utiliza materiales de
alta energía para producir potencia, difiere de la celda primaria en que se
diseña para que acepte una alimentación continúa del combustible y los
carburantes , son materiales que se consideran siempre combustibles, como el
hidrógeno (H2). Ejemplo la batería de hidrógeno que pretende suplir el petróleo
como combustible.
En una celda o pila de combustible la energía de una reacción química se
convierte directamente en electricidad, esto se debe no necesita ser recargada,
funciona mientras el combustible y el oxidante le sean suministrados desde
fuera de la pila. Esta pila en un ánodo en el que se inyecta el combustible, y un
cátodo en el que se introduce un oxidante. Los electrodos están separados por
un electrolito iónico conductor.
d.- Pila de Daniell: Esta pila usa un electrodo e Zn (ánodo) y uno de Cu
(cátodo). Los electrodos están en contacto con disoluciones de sus propios
iones, es decir soluciones de sulfato de Zn t sulfato de Cu, ambas a
concentración 1 M. El cinc se disuelve, a partir del electrodo produciendo
cationes de Zn+2, y los cationes de Cu +2 se depositan produciendo cobre
metálico, y recubriendo el electrodo de este metal.
Cuando ambas disoluciones se conectan mediante un puente salino una
disolución de cloruro de sodio (NaCl) o cloruro de potasio (KCl), se establece
una diferencia de potencial de 1,10 voltios. El sentido de la corriente depende
de la dirección del flujo de electrones. Es así que en el terminal positivo se
liberan electrones, mientras que en el negativo se reciben.
e.- Batería Voltaica: Esta batería consiste en capas de cinc (Zn) y plata (Ag)
alternada, separadas por papel secante empapado en salmuera. Una pila que
se utiliza como fuente de energía se llama pila voltaica o galvánica, que
también se les llama celda
f.- Baterías Modernas. Estas se dividen en:
1.-Baterías de cinc, las cuales son conocidas como baterías estándar de
carbón. Lo: electrodos son de Zn y carbón, con un electrolito ácido entre ellas.,
que hace que se produzca la reacción
2- Baterías Alcalinas. Los electrodos son de Cinc (Zn) y óxido de manganeso
(Mn02) con un electrolito alcalino. El Zn metálico se oxida y el Mn se reduce de
(Mn+4 a Mn+2) y el compuesto se transforma en (Mn00H). El electrolito que se
usa es agua con hidróxido de potasio (K0H) disuelto en realizad en (K + y 0H-)
para permitir la conductividad iónica.
La forma como funciona esta pila es que en un cilindro de acero se coloca un
cilindro hueco hecho de dióxido de manganeso prensado, cuyo diámetro
externo es adecuado para que quede en contacto con el acero. En el interior un

135

papel separado con igual geometría, y a continuación se le añade polvo de cinc
metálico mezclado con un electrolito formando una pasta. El sistema está
cerrado herméticamente.
3.- Baterías de Níquel- Cadmio. Esta utiliza el hidróxido de níquel y electrodos
de Cd con hidróxido de potasio como electrolitos los cuales son recargables.
4.- Ión- litio. Estas pilas son de alto rendimiento, son de utilidad en los
teléfonos celulares, y son recargables.
5.- Plata- Cinc. Estas pilas son utilizadas en aplicaciones aeronáuticas por su
alto rendimiento
Existen diversas celdas las cuales han sido de gran utilidad ya sea
almacenando energía o entregándola. Entre estas celdas se tiene:
Celdas de concentración estas consisten en dos sistemas electródicos en
general de la misma especie, que componen una celda la cual contiene
soluciones electrolíticas de diferente concentración, luego existirá una fuerza
electromotriz (FEM) distinta de cero, la cual promueve una transferencia de la
especie de modo de concentrarla en uno de los electrodos.
Una célula de concentración es también una celda galvánica, por lo tanto es
una pila electroquímica que tiene dos semicultas equivalente del mismo
material de electrodo, y que solo difieren en las concentraciones. Se puede
determinar el potencial desarrolla por dicha pila utilizando la ecuación de
Nernst. Una célula de concentración producirá una tensión o voltaje en su
intento de alcanzar el equilibrio que se produce cuando la concentración en las
dos semiceldas se hacen iguales.
Una celda de concentración, en general consiste en dos sistemas electródicos
de la misma especie, que componen una celda la cual contiene soluciones
electrolíticas de diferentes concentración, desde luego existirá una FEM distinta
de cero, la cual promueve una transferencia de la especie de modo de
concentrar en uno de los electrodos Los métodos de análisis químicos
mediante celdas de concentración comparan una disolución de concentración
conocida con una desconocida, y determinan la concentración la concentración
desconocida a través de la ecuación de Nernst o mediante tablas de
comparación frente a un grupo de electrodos de referencia.
La corrosión galvánica provocada por celdas de concentración ocurre cuando
hay dos o más áreas de una superficie de metal que están en contacto con
diferentes concentraciones de la misma disolución.
Corrosión Por celdas de concentración: Hay tres tipos generales de
corrosión por celdas de concentración.
a.- Células de concentración de iones metálicos. En presencia de agua una
alta concentración de iones de metal existirán en las superficies de contacto, y
una baja concentración de iones de metal existirán junto a la grieta creada por

136

las superficies de contacto. Un potencial eléctrico existirá entre los dos puntos.
El área del metal en contacto con la alta concentración de iones metálicos será
catódica y será protegida de la corrosión, y el área de metal en contacto con la
baja concentración de iones metálicos será anódica y por lo tanto participara en
el proceso de corrosión. Estas celdas de concentración se pueden formar por
diferencias en la concentración del ión metálico.
Ejemplos una celda compuesta por dos electrodos de cobre sumergidos en
soluciones de sulfato cúprico de similar volumen conteniendo 0,01 y 0,50M, los
cuales están separados mediante una membrana semipermeable. ¿Cuál será
la FEM de la pila electroquímica, que se formaría entre estos dos elementos en
este caso? Si bien el sistema es similar en ambos lados de la membrana, el
gradiente de concentración entre ambos lados de la celda genera un potencial
el cual se calcula mediante la ecuación de Nernst expresada para cada celda.
Utilizando la ecuación (119), partiendo de la base que (∆E 0=0), por ser el
mismo elemento, luego quedan los siguientes valores de potencial, que
caracterizan al proceso:
∆E=-0,059/2 log (0,02)=0,059 voltios (155)
∆E=0,059/2log (0,50)=0,009 voltios

(156)

Se observa que los valores de potencial son diferentes.
Una pila electroquímica, está formando según lo siguiente:
Ni(s)/N+2(0,001M)//Ni+2(1,0 M)/Ni(s)
¿Cuál será el potencial de la celda de concentración?
La reacción anódica es

Ni(s)↔Ni+2(0,001M)+2e

(157)

Reacción Catódica

Ni+2(1,0M)+2e↔ Ni(s)

(158)

Reacción total

Ni+2(0,001M)↔Ni+2(1,0M)

(159)

∆E=-0,059/2log(0,001/1,0)=0,089 voltios

(160)

La figura 29 se presenta un gráfico del potencial de celda contra concentración
En la figura 29 se observa la dependencia del potencial de celda en relación a
la concentración del (Zn+2) y (Cu+2)se observa en la figura que a medida que la
relación tiene valores menores el potencial de la celda se hace mayor, tal como
se observa que cuando la relación logarítmica tiene un valor de (-4) el potencial
de la celda tiene un valor de 1,22 voltios. En la figura se observa que hay una
dependencia inversa entre la concentración y el potencial. En la figura 29 se
observa la dependencia del potencial de celda en relación a la concentración
del (Zn+2) y (Cu+2)se observa en la figura que a medida que la relación tiene
valores menores el potencial de la celda se hace mayor, tal como se observa
que cuando la relación logarítmica tiene un valor de (-4) el potencial de la celda
tiene un valor de 1,22 voltios. En la figura se observa que hay una dependencia
inversa entre la concentración y el potencial.

137

La figura 29 se presenta un gráfico del potencial de celda contra
concentración

b.- Células de concentración de oxígeno o pila de aireación diferencial. El
agua en contacto con la superficie del metal normalmente contiene oxígeno (0 2)
disuelto. Una celda de oxígeno se puede desarrollar en cualquier punto no se
permite que el oxígeno del aire difunda de forma uniforme en la disolución,
creando así una diferencia en la concentración de oxígeno entre los dos
puntos. La corrosión se producirá en el área de baja concentración de oxígeno
que será anódica.
Cuando una parte de una pieza metálica se encuentra en contacto con una
concentración de oxígeno mayor que la que hay en otra zona de la misma
pieza, siempre se cumple que en la zona rica de oxígeno tiende a producirse la
reducción de dicho gas, mientras que en la zona más pobre en oxígeno tiende
a producirse la oxidación del metal. Lo que indica que la zona rica en oxígeno
actúa como cátodo y la pobre en oxígeno como ánodo. Este proceso, se
conoce como principio de aireación diferencial, y tiene un gran interés desde el
punto de vista práctico, ya que permite demostrar la importancia que tiene el
oxígeno en el proceso de corrosión. La corrosión por aireación diferencial del
oxígeno está relacionada con la siguiente reacción d reducción, donde el
oxígeno gana electrones, y por lo tanto adquiere cargas negativas, con las
cuales actúa
1/2H20+1/402+e↔0H- ∆E0=0,401 voltios

(161)

Si para la reacción (161) se escribiera la ecuación de Nernst, la ecuación
quedaría como una función de la presión parcial del oxígeno, y aunque este
parámetro es válido para los gases ideales, se podría establecer una
dependencia del proceso de corrosión y la presión parcial del oxígeno, y
quedaría: La aireación diferencial se define como la diferencia en el grado de
138

por ejemplo. Luego este gas penetra en el suelo a través del proceso de difusión. con lo que se obtendrá para cada solución 139 . como también la diferencia en el grado secado. Aquí la zona que se corroe es la zona cubierta por la pintura. recibe menor cantidad de Oxígeno. por la pérdida de peso experimentada antes y después del ensayo. Ácido Clorhídrico (HCl). El proceso transcurre en dos etapas. En este caso la parte de la tubería que esté más cerca de la superficie recibirá más oxígeno  0 2  . Por. ejemplo si se necesita evaluar el comportamiento o la resistencia a la corrosión de un acero respecto a un ácido mineral. por lo tanto será la zona anódica o de corrosión. por ejemplo. una muestra del acero que se piensa ensayar. bastará con preparar soluciones de diferente concentración de este ácido y sumergir en cada una de ellas. que la zona cubierta y por lo tanto tenderá a producirse la siguiente reacción de reducción del oxígeno: 02+4H++4e↔2H20 (162) En la reacción (162) el potencial tenderá hacia los valores anódicos al aumentar la concentración de oxígeno. que el resto de la tubería. La explicación. diferencia en el grado de humedad. lo que significa que hay que tenerlos a todos en cuenta. un ejemplo de este tipo de corrosión es cuando una lámina metálica recubierta de una capa de pintura que presenta un poro. lo cual ocurre según lo siguiente: Fe+1/202+H20→Fe+2+20H-→Fe(0H)2 (163) En la segunda etapa el ión ferroso (Fe +2) se oxida a ión férrico (Fe+3) y se forma el hidróxido férrico (Fe(0H)3). En este caso la zona que recibe mayor cantidad de oxígeno. tiene mayor facilidad a que se produzca la reacción catódica del Oxígeno. mientras que la zona más enterrada. En forma experimental se puede determinar el comportamiento o la resistencia de un elemento hacía la corrosión. En la primera etapa el fierro metálico se oxida a hierro ferroso y se forma el hidróxido ferroso (Fe(0H)2). con lo que se produce un proceso de corrosión conocido como Celda o Pila de Aireación Diferencial. es que la zona metálica descubierta está enfrentada a un medio con mayor contenido de oxígeno. La corrosión por aireación diferencial o corrosión debido a la presencia de oxígeno en diferentes zonas metálicas y en diferentes concentraciones. con lo que existe una porción metálica expuesta al aire. La resistencia a la corrosión de tal acero se puede evaluar. En este caso la diferencia de aireación puede ser por deficiencias de oxígeno.oxigenación. lo que ocurre según lo siguiente: 2Fe(0H)2+1/202+H20→2Fe(0H)3 (164) Posibilidad de Formase una Pila de Aireación: Si se tiene por ejemplo una tubería enterrada y parte de ella está más cerca de la superficie. que existe en diferentes medios contiguos. por estar más cerca de la superficie. Un ejemplo de este tipo de corrosión es la oxidación del hierro en el agua que contiene oxígeno disuelto.

por ejemplo. La realización de estos ensayos. Si se quiere. que aquí el medio será agua de mar es muy difícil.ensayos de larga duración efectuados en los medios naturales. no siendo casi nunca posible fijar las condiciones experimentales en el laboratorio. el hidrógeno producido a consecuencia de la reacción catódica en la estructura 140 . Por ejemplo. y los resultados obtenidos pueden ser muy beneficiosos. Luego de una manera muy general y en función del objetivo perseguido (selección de materiales.ensayada un valor de la velocidad de corrosión que permitirá prever el comportamiento de este acero en unas condiciones muy cercanas a las de su utilización. etc. Corrosión en Tuberías Enterradas Si el oxígeno atmosférico no puede penetrar el suelo. estudios de la resistencia a la corrosión o bien del mecanismo de la corrosión.. siquiera de una manera aproximada a la realidad.ensayos acelerados realizados en el laboratorio. poder fijar en el laboratorio las condiciones ambientales en las que se va a encontrar el barco. en este caso. En este caso se obtendrá para cada solución ensayada un valor de la velocidad de corrosión que permitirá prever el comportamiento de este acero en unas condiciones muy cercanas a las de su utilización.) los ensayos de corrosión se pueden englobar en dos grandes categorías: 1. no representa excesivas dificultades. se pueden llegar a establecer las condiciones ambientales más fielmente parecidas a la realidad y. si se necesita evaluar el comportamiento o la resistencia a la corrosión de un acero respecto a un ácido mineral. los ensayos de laboratorio son tremendamente complicados y difíciles. Son tan numerosos y complejos los factores de la corrosión que intervienen en los medios naturales que es prácticamente imposible reproducirlos en el laboratorio. estudiar el comportamiento de un metal o varios metales en este medio. por tanto. 2. es una mezcla de sales. por ejemplo. el Acido Clorhídrico (HCl). por la pérdida de peso experimentada antes y después del ensayo. prever la corrosión en un material de acero que se va a emplear para la construcción del casco de un barco. lo cual es frecuente en suelos arcillosos o turbosos. La realización de estos ensayos en el laboratorio puede ser fácil o extraordinariamente difícil. según la naturaleza del medio estudiado. diferencia de temperaturas y un muy largo tiempo de navegación. ya se sabe que el agua de mar. La resistencia a la corrosión de tal acero se puede evaluar. En vista.. En este caso. bastará con preparar soluciones de diferente concentración de este ácido y sumergir en cada una de ellas. La práctica indica. su diferente composición en cuanto a los mares que pueda surcar el barco. La realización de estos ensayos. etc. Sobre la base de ensayos en el laboratorio. en este caso. que sería interesante conocer a priori la resistencia a la corrosión de un determinado metal o aleación en un medio ambiente específico. no representa excesivas dificultades. por no decir imposible. una muestra del acero que se piensa ensayar.

pasivo. FeS (color negro). CH3C00)2Fe(0H) (color pardo) . los llamados productos de la oxidación del hierro y sus respectivos colores: Fe 203 (color rojo) . que transportan gas natural: Figura 30 Corrosión Por FeS y FeC03 en Tuberías Enterradas: En la figura se observa los indicios propios que afectan a una tubería enterrada que transporta hidrocarburos. En la figura 30 se presenta una muestra del proceso de corrosión en tuberías enterradas. Para el caso de los productos de corrosión. ya que hay presencia de sulfuro ferroso (FeS) y carbonato ferroso (FeC0 3). Para los metales cuya protección contra la corrosión dependen de que una 141 . c.Para oxidar el hidrógeno de estos medios nutritivos orgánicos. Fe(0H)2 (color verde) . y el cátodo es ese mismo metal en estado pasivo. Fe4[Fe(CN)6]3 (color azul) .enterrada puede llegar a ser eliminado (oxidado) por una acción microbiana. FeC03 (color verde) .Células activo. Fe(0H)3 (color pardo). Fe 4[Fe(CN)6]3 (color azul). FeP04(color amarillo).. Fe0 (color negro). Fe2(CN)6Fe (color blanco) . la presencia de estas especies de corrosión se detectan por los colores. sino el ión Sulfato S 0 42 . por cierto en la figura se pueden encontrar especies típicas de la corrosión de gases ácidos. Los síntomas característicos en las conducciones metálicas enterradas son el ennegrecimiento local del suelo por la formación del sulfuro de hierro y a veces el olor a ácido sulfhídrico. esta bacteria no utiliza el oxígeno libre. reduciéndolo a Sulfuro (S2-) Uno de los mecanismos más comúnmente aceptados para explicar lo anterior es el siguiente:   S 0 42  8H   8e  S 2  4 H 2 0 (165) Fe 2  S 2  FeS (166) El resultado neto es que la corrosión continúa y se denomina corrosión anaerobia. Este proceso es el resultado de la actividad metabólica de un microorganismo que se desarrolla en ausencia completa de oxígeno libre (condiciones anaerobias). En una celda de concentración donde el ánodo es un metal en estado activo. FeC 204 (color amarillo) .

para la formación del Carbonato Ferroso. sobretodo los hidrocarburos que conforman el gas natural independiente de su clasificación composicional. En ocasiones aparecen aislados y otras veces están agrupados que parecen que den lugar a una superficie rugosa. están relacionadas con la propagación de. necesariamente tiene que haber agua. Corrosión intercristalina en metales pasivos. La diferencia de potencial de la célula activa/pasiva inicia el proceso. Las células pasivas/activas +células de aireación diferencial. que no da valores máximos de profundidad de poro que los más útiles. El diámetro de los mismos suele ser pequeño. el cual se disocia en bicarbonatos y carbonatos. Un potencial eléctrico de desarrollará entre el área grande del cátodo (capa pasiva) y el área pequeña del ánodo (activo).capa pasiva este adherida fuertemente (normalmente es un óxido) a la superficie. en cualquier proceso de transporte o tratamientos de hidrocarburos. especialmente cuando se produce. Corrosión Electroquímica por Presencia de Gases Ácidos Este proceso de corrosión es bien conocido en la industria petrolera se divide en: Corrosión dulce o corrosión por dióxido de carbono y corrosión ácida o corrosión por sulfuro de hidrógeno En la figura 31 se presenta en forma esquemática la corrosión electroquímica del Hierro en presencia de Dióxido de Carbono. La velocidad de crecimiento es variable y depende de la migración de los agentes corrosivos dentro y fuera del poro. 142 . los cuales son altamente corrosivos. Las células activas/pasivas se originan por defectos en las capas pasivantes. La cuantificación del picado frente a la corrosión general se obtiene con la introducción del factor de picado. y agrietamiento por tensión de metales pasivos El picado es una forma de ataque localizado que ocurre como regla general Sobre una superficie metálica cubierta de óxido y que da lugar a la formación de hoyos en el metal. de tal forma que el dióxido de carbono reaccione con la misma para forma ácido carbónico. La clasificación de muestras se hace atendiendo a cartas estándar que recogen información sobre la densidad del poro. el metal activo que hay debajo de la película será expuesto al ataque corrosivo. la sal que se deposita sobre la superficie del metal en presencia de agua. tamaño. profundidad. Una picadura se define como una cavidad o agujero con un diámetro en superficie inferior o igual a la profundidad. Se trata de un procedimiento tedioso. La morfología del picado depende de la metalurgia de la aleación y de la geometría del poro. pero para el mantenimiento del proceso catódico hace falta el suministro de una sustancia como el oxígeno. Picado de metales pasivo. El resultado será la rápida picadura del metal activo. en zonas donde se rompe la paca pasiva. esta corrosión también tiene por nombre corrosión dulce. La evaluación del picado es impredecible. donde hay gases ácidos y agua. típico producto de la corrosión y que ocurre mucho en las plantas de gas. componentes que por lo general están presentes. hoyos profundos. Para que la corrosión que se muestra en la figura 31 ocurra.

el cual se disocia en bicarbonatos y carbonatos.. en cualquier proceso de transporte o tratamientos de hidrocarburos. de tal forma que el dióxido de carbono reaccione con la misma para forma ácido carbónico. necesariamente tiene que haber agua. sobretodo los hidrocarburos que conforman el gas natural independiente de su clasificación composicional.Corrosión dulce o corrosión por Dióxido de Carbono (CO 2).Figura 31 Esquema de Corrosión del Hierro por Dióxido de Carbono Para que la corrosión que se muestra en la figura 31 ocurra. Debido a su bajo costo el material de construcción mayormente utilizado es el acero al carbono. Éste tipo de corrosión es común en sistemas de transporte de gas que contengan dicho elemento en presencia de agua. prevenir y atacar sus efectos de manera efectiva.:Este tipo de corrosión.. componentes que por lo general están presentes. almacenaje y transporte. En esta etapa ocurre la reacción entre el dióxido de carbono (CO 2) y en agua. El mecanismo de corrosión por CO 2. donde hay gases ácidos y agua. los cuales son altamente corrosivos. que es de gran importancia para deducir el uso del gas natural a. esto ocasiona deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al área de producción. típico producto de la corrosión y que ocurre mucho en las plantas de gas. Todo. representa uno de los principales problemas que confronta la industria petrolera. el cual es altamente susceptible a ser corroído por la presencia de un alto contenido de dióxido de carbono (CO 2) Es necesario entender el proceso de corrosión por CO 2 para poder predecir. Las reacciones químicas son: C 0 2  H 2 0  H 2C 03 H 2 C 0 3  H  HC 0 3 143 (167) (168) . conocida como corrosión dulce envuelve una serie de reacciones químicas que pueden ser divididas en las siguientes etapas Etapa I. creándose un ambiente sumamente corrosivo. Es decir que el dióxido de carbono se disuelve en agua formando Ácido Carbónico (H2C03). El H2CO3 obtenido sufre una doble disociación formando en primer lugar iones bicarbonato (HC0 3-) y luego iones carbonatos (C0 3-2). que un ácido débil. para la formación del Carbonato Ferroso.

proceso que se caracteriza. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solución hasta la superficie del metal. proporcionando con ello cierto grado de protección al acero contra una mayor corrosión cuando no es removida (debido a la acción del flujo) de la superficie del metal Una manera de predecir la corrosión por el Dióxido de Carbono es determinar la presión parcial del gas. que es una reacción que también ocurre en la intercara metal /electrolito es: 2 H   2e  H 2 (174) Etapa IV. según la siguiente reacción: Fe 2  C 0 32  FeC 0 3 (175) El compuesto carbonato ferroso obtenido como producto de la corrosión se precipita. Esto significa que el hierro (Fe) de la tubería se oxida. depositándose sobre la superficie del metal. lo que sería una reacción anódica (173) Fe  Fe 2  2e Los iones de hidrógeno (H+) formados en la doble disociación del ácido carbónico se reducen al ganar los dos electrones producidos por la oxidación del hierro.C.E) y API publicación N° 6-1976 señala que: Para presiones parciales de CO2 menores de 7 lpca la corrosión es leve Para presiones parciales de CO2 que oscilan entre 7 y 30 lpca se asume corrosión moderada Para presiones parciales de CO2 mayores de 30 lpca la corrosión es severa 144 . siendo una de ellas: la disolución del hierro metálico (Fe) en la intercara metal/electrolito.. denominada carbonato ferroso o carbonato de hierro (FeCO 3 ). en donde las especies disueltas se combinan formando una sal. la cual se calcula como se muestra a continuación: PP (C 0 2 )  X (C 0 2 ) xPT  %C 0 2 xPT 100 (176) Dónde: (PP)= presión parcial del dióxido de carbono y(P T)= presión total del sistema La norma MR0175 de la Asociación Nacional de Ingeniería de Corrosión (N. la reacción de reducción. En esta etapa ocurren dos reacciones simultáneamente.HC 0 3  H   C 0 32 (169) Etapa II. según las siguientes reacciones: H 2 C 0 3 ( solución)  H 2 C 0 3 (sup erficie) (170) HC 0 3 ( solución)  HC 0 3 (sup erficie) (171) H  ( solución)  H  (sup erficie) (172) Etapa III.A. En esta etapa se lleva a cabo el transporte de los productos del proceso de corrosión desde la superficie del metal hasta el fluido. proceso que ocurre. donde forma una capa del compuesto formado.

compacta. En este rasgo de temperatura se produce la mayor tasa de corrosión y se observan picaduras en el metal. se define para temperaturas intermedias cercanas a los 212F. cuya fórmula es (Fe3O4). lo que provoca que haya que tener muchas precauciones con ese proceso. disminuyendo la estabilidad y protección de la capa de pasivación. Simultáneamente.Este principio no es siempre aplicable cuando hay presencia de agua salada. dependiendo de las propiedades físicas de la capa y la temperatura a la cual se forma. La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase líquida es directamente proporcional a la presión parcial del gas sobre el líquido a una temperatura dada La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase líquida es directamente proporcional a la presión parcial del gas sobre el líquido a una temperatura dada. este principio de expresa a través de la siguiente ecuación: C  HxPP (C 0 2 ) (177) Donde (C) = concentración del gas en solución y (H)= constante de Henry Tipos de Corrosión por CO2:Ikeda ha clasificado la capa de carbonato de hierro en la superficie del metal en tres diferentes tipos. pasando a la solución. ya que las sales disueltas causan tasas de corrosión que se incrementan en forma bien considerable. adherente y de buenas propiedades mecánicas formado un compuesto denominado Carbonato Ferroso (FeCO3). será heterogénea de lento crecimiento y porosa. aunque en la industria petrolera por lo general se conoce como Carbonato de Hierro. de tal manera que la núcleación de cristales de FeCO3 sobre la superficie es rápida y uniforme. el cual podría atribuirse a la formación de un óxido de hierro. Tipo I: La corrosión es homogénea y ocurre a temperaturas menores de 140 F y pH menores de 5. los poros presentes actuarán como sitios anódicos en el proceso de corrosión. creándose gran cantidad de sitios de alta y baja densidad electrónica. que no contribuyen a la formación de una película estable sobre el metal. La disolución del hierro no es alta. Alrededor de los 392 F se observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosión. pequeñas cantidades de (FeCO3) se forman en la superficie y por ende el producto de corrosión no cubre enteramente la superficie. La velocidad de disolución del hierro y la velocidad de formación del FeCO3 son altas. comienza el crecimiento de cristales de (FeCO3). y con ello propician la corrosión localizada Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F. Tipo II: La corrosión es localizada. podría establecerse que las velocidades de corrosión por dióxido de carbono alcanzan un máximo cuando la temperatura 145 . sobre la superficie del metal. de esta manera la capa de (FeCO3). y además tiene poca capacidad de adhesión y es arrastrado de la superficie del metal por el fluido en movimiento. la corrosión disminuye por la formación de una capa delgada. En general.

146 . que se considera que es un producto de la corrosión por gases ácidos. En la figura 32 se presenta la influencia de la temperatura en la capa protectora de Carbonato Ferroso.Los factores que influyen sobre este proceso de corrosión son: a..8. la velocidad de corrosión está controlada por la velocidad de transporte del oxidante tiende a seguir uno de los tres patrones generales.Presión: La presión incrementa la solubilidad del CO 2 en el agua.. c. y su relación con la capa protectora.. Figura 32 Influencia de la Temperatura en la Formación de la Capa protectora de Carbonato Ferroso Fe FE + + CORROSIÓN GENERAL SITIOS ANÓDICOS Fe+ CRECIMIENTO DE LA PELICULA DE FeCO3 + F e CORROSIÓN LOCALIZADA TIPO III: TEMPERATURAS POR ENCIMA DE 302 °F FeCO CAPA PROTECTORA En la figura 32 se presenta la influencia de la temperatura en los diferentes tipos de corrosión. debido a que la solubilidad de éstos disminuye a medida que el pH aumenta. que en este caso viene siendo el Carbonato Ferroso.. para la tubería de transporte que ejerce el producto de la corrosión formado. b.Temperatura: la formación y protección que ofrece la capa de carbonato de hierro depende de la temperatura.está por debajo de 212 F. Factores que influyen en el Proceso de Corrosión de corrosión por CO2. y la presión parcial de CO 2 influye de tal forma que la velocidad de corrosión se incrementa en función de ésta en un orden exponencial de 0.5 – 0. provocando la disminución del pH. La velocidad de corrosión tiende a aumentar conforme se eleva la temperatura El aumento de la temperatura disminuye la solubilidad del CO2.pH de la solución: desempeña un rol importante cuando se forman capas de carbonatos. En el nivel de pH medio (4-10).

d. El contenido de azufre presente en el gas es producto de ciertas reacciones químicas con mercaptanos (RHS) y disulfuros (CS2). Relación volumétrica entre fases.. Velocidad de los flujos. Características fisicoquímicas del medio. (Ca+2). determinan la formación y composición de los productos de corrosión. etapas bien establecidas Etapa I. Régimen de flujo.. así como reacciones metabólicas de organismos microbianos anaerobios. y Presencia de sólidos en el fluido. Carbonatos (C03-2) y Ferrosos (Fe+2) en solución acuosa. Así mismo. dependiendo del tipo de gas ácido. tales como: Dimensión del sistema. Varios productos del tipo ( FeXSy) pueden formarse dependiendo de la presión parcial del sulfuro de 147 . Corrosión Ácida o Corrosión por Sulfuro de Hidrógeno (H 2S) Este tipo de corrosión. según lo siguiente: H 2 S  H   HS  HS   H   S 2 (178) (179) Etapa II. la reacción es: (181) Fe 2  S 2  FeS La capacidad protectora de la capa de sulfuro de hierro dependerá de las propiedades físicas y homogeneidad de la misma. la disolución del hierro en la interacara metal /electrolito. pero también puede remover la capa protectora por erosión. b.. puede crear un ambiente sumamente corrosivo. tales como Calcio.. puede contribuir a la formación de una película estable sobre la superficie del metal por incremento de transferencia de masa.. proceso que ocurre.. se presenta en la industria petrolera asociada a los pozos de producción de hidrocarburos ácidos o gases ácidos (gases o petróleos que contienen azufre). los cuales pueden ser el Carbonato Ferroso o Sulfuro Ferrosos. Material expuesto. El sulfuro de hidrogeno gaseoso (H 2S) se disuelve en agua donde ocurre una doble disociación. que predomine. Este tipo de ataque puede ser identificado dada la formación de una capa negra de sulfuro de hierro sobre la superficie metálica.Flujo: es otra variable muy importante en la corrosión por CO 2.Concentración: la concentración de iones inorgánicos. El mecanismo bajo el cual opera se resume en tres etapas. la cual es conocida como corrosión general por H 2S. En esta etapa ocurre. El flujo en forma líquida afecta las reacciones químicas o electroquímicas en los procesos de corrosión. La presencia de este gas es posible en mayor o menor proporción en función del yacimiento en producción. Los cationes Ferroso (Fe+2) reaccionan para formar Sulfuro Ferroso. Existen también otros factores que afectan la corrosión. (180) Fe  Fe 2  2e Etapa III. e. El gas H2S disuelto en agua en pequeñas cantidades.

La presión parcial del Sulfuro de Hidrógeno .1 lpcm. e indica que es poco probable que en un material con una dureza menor a la indicada ocurra este tipo de corrosión. se forman los productos más protectores ( FeS y FeS 2) mientras que por encima de este valor.hidrógeno gaseoso. donde el proceso de corrosión se hace severo.. temperatura entre 50 y 95 F. Involucra la formación.015 lpcm.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH ácidos. según la norma NACE TM-01-77.05 lpcm. aplicación de esfuerzos externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones parciales de H 2S por encima de 0. Estos son: 1. V ( H 2 S ) x10 6 (182) 2. pero puede ocurrir corrosión uniforme causada por H2S. Este fenómeno a diferencia SSCC ocurre en algunos aceros de mediana resistencia que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes ácidos.. la presencia de esfuerzos residuales y/o externos sistema puede ocurrir (FCPS) cuando la presión parcial del H 2S en el gas es mayor o igual a 0.Agrietamiento inducido por hidrógeno. En la figura 33 se presenta una muestra del proceso de corrosión por Sulfuro de Hidrógeno en tuberías de Acero al Carbón. crecimiento y unión de ampollas internas producto de un mecanismo de fragilización por hidrógeno. A presiones parciales de H 2S por debajo de 0.Corrosión bajo tensión en presencia de sulfuros en la cual la resistencia mecánica de los aceros. Figura 33 Corrosión por H2S en Tuberías de Acero al Carbón En la figura 33 se puede observar la forma de corrosión por sulfuro de hidrógeno y la formación del producto de corrosión denominado Sulfuro Ferroso Además de la corrosión general. se pueden presentar otros dos tipos de corrosión por H2S. este tipo de corrosión se simboliza por las letras (HIC) e. que se consideran que son valores. Adicionalmente la norma específica que el material debe tener una dureza superior a 22 Unidades de dureza (HRc) para que se considere susceptible a la corrosión bajo tensión en presencia de sulfuros. bajo esas 148 . se forman productos más imperfectos ( Fe 9S8) que permiten la difusión del Fe2+ y son menos protectores. trabajo en frío..se determina por la siguiente fórmula: PP ( H 2 S )  PT X ( H 2 S )  PT xppm.

donde pueda llevarse a cabo la reacción. y solo sería necesario un fluido que transporte el sulfuro de hidrógeno hasta el lugar. habría que tener en cuenta la reacción: Fe  H 2 S  FeS  H 2 (183) Aunque al parecer para que ocurra el sistema tendría que tener una muy alta temperatura. solo que tiene que ocurrir a temperatura muy altas. Figura 34 Corrosión por Efecto Combinado de H 2 0 y C 0 2 En la figura 34 se puede observar la reacción de corrosión en la tubería. en el ánodo. los elementos o moléculas se adjunta los 149 . ya que en el proceso de reducción.En la figura 34 se presenta. el Hierro pasa a la solución en la forma de ión Ferroso  Fe 2  el cual se combina con el sulfuro de hidrógeno y el dióxido de carbono dependiendo de los constituyentes del fluido electrolítico. y entraría en la etapa de la denominada corrosión seca.condiciones. para este caso específica la temperatura debería de tener un mayor de 300 F. estos productos de la corrosión o escamas son precipitados como iones de sulfuro (FeS x) o de carbonato (FeCO3). donde según la literatura. El exceso de flujo de electrones va desde la región anódica a un sitio donde ellos forman un cátodo y la reducción ocurre.. en forma espontánea. Un proceso de Corrosión en la superficie de la tubería de acero en presencia de Sulfuro de Hidrógeno y Dióxido de Carbono. En el proceso de corrosión por Sulfuro de Hidrógeno. en todo caso esta reacción podría ser posible.Corrosión por efecto combinado de CO2 y H2S. c.

es capaz de producir graves daños por corrosión. H2S y las características de los fluidos manejados. tiene un contenido de 8. que hay que utilizar El gas proveniente de los pozos de producción presenta mezcla en concentraciones variables de H2S.V de H2S:¿Cuál será el mecanismo de corrosión predominante en esas condiciones establecidas ? PP (C 0 2 )  0. Es importante el efecto del H2S en la corrosión por CO2 y su comportamiento. acelerar o disminuir la velocidad de corrosión. de tal forma que la carga neta sea cero. es necesario conocer aspectos relacionados con la producción de CO2. tomando en cuenta las condiciones que más inciden en la iniciación de tal fenómeno.  Pp (C 0 2 )     200 Corrosión por C02 (184)  PP ( H 2 S )   PP (C 0 2 )     200 Corrosión por Sulfuro de Hidrógeno  PP ( H 2 S )  (185) Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presión de 1500 lpca y temperatura de 130 F. antes de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosión en un sistema determinado. pero la combinación de los mismos puede acelerar o disminuir la velocidad de corrosión y la criticidad del daño esperado. por lo que se considera importante definir cuál de los mecanismos de corrosión ( Por CO 2 o por H2S) es el predominante.43lpca 150 . es decir el mismo número que se libera debe de ser el aceptado.75lpca PP ( H 2 S )  950 x1500 x10 6  1.45%V/V de C0 2 y 950 ppm. en un medio acuosos. Para realizar un análisis del sistema y poder establecer un diagnóstico de la corrosividad del medio donde operan los pozos petroleros. Esto ha sido ampliamente discutido. de tal forma de poder controlar el proceso de corrosión. Una manera de tomar acción para minimizar posibles problemas de corrosión en pozos productores de hidrocarburos es la de hacer un estimado de la corrosividad del sistema.electrones y. Según los resultados obtenidos por Kane la relación entre las presiones parciales de H 2S y CO2 proporciona un indicativo que permitirá determinar el mecanismo de corrosión predominante en el sistema.0845 x1500  126. lo que puede. ya que esto permitirá establecer las acciones que al respecto deban ser tomadas. con ello evitar los gastos desproporcionados en compuestos químicos. el proceso. La presencia de alguno de estos agentes. ya que la utilización de las presiones parciales no es muy aplicable a los gases reales. pero es lo único que hay. ir en función de la temperatura. CO2 y Cl-. tiene que ser de tal forma que todos los electrones formados en la oxidación sean iguales a los tomados en la reducción. concentración del agente corrosivo y presión. ya que pueden formarse películas de productos de corrosión en forma competitiva entre sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO 3).

Si el suelo es muy ácido pueden motivar una rápida corrosión del metal desnudo. a los procesos de degradación que son observados en estructuras enterradas.Para tener un buen control de la corrosión de estas estructuras se han de combinar los dos tipos de protección a nuestro alcance: un buen recubrimiento pasivo. caracterizado por presencia de iones tales como cloruros. por ejemplo un terreno muy agresivo. etc. esto es los formados por escorias y basuras.0 y 8. Estos componentes pueden estar mezclados en el suelo en diferentes proporciones que darán lugar a distintos grados de agresividad.75/1. en el estudio de la corrosión electroquímica. En la práctica suele utilizarse comúnmente el valor de la resistividad eléctrica del suelo como índice de su agresividad.0. Los suelos artificiales. de su estructura. las cuales se ven sometidas a un proceso de corrosión que en algunos casos puede ser complicado . puede hacerse. de su porosidad y permeabilidad. por la alta facilidad de transportación iónica Agresividad del Suelo en el Proceso de Corrosión La velocidad de corrosión está ligada a la resistividad del terreno. por tanto.126. etc. del contenido de agua (humedad) y de su contenido de iones. Por lo general. no ejerce una influencia tan marcada. pH del suelo. La mayor parte de los suelos tienen pH comprendidos entre 5. en cuyo 151 . para los procesos de corrosión que allí se realizan Se designa químicamente corrosión por suelos. Confiar la protección anticorrosiva de una estructura enterrada solamente a la protección catódica. a menos que supere el punto de congelación. Por necesidades mecánicas. El suelo generalmente es un medio heterogéneo en donde se dan muchas variaciones en la velocidad de corrosión de los metales. económicas y de seguridad. sales y materia orgánica en descomposición es el electrolito más complejo de todos los que se pueden encontrar. composición química.43=88.. La resistividad de un terreno depende. después de lo cual hay un aumento significativo de la resistividad. y la agresividad del suelo aumenta con el incremento de la acidez. Un suelo natural contiene los siguientes elementos: arena.64<200 mecanismo predominante corrosión por H 2S Corrosión electroquímica inducida por en el Suelo El terreno o suelo por su contenido variable de humedad. elementos en putrefacción y residuos humanos e industriales también son agresivos. que la resistividad de un terreno y especialmente la de los estratos superiores. los suelos arcillosos en algunas condiciones son agresivos. de las dimensiones de sus partículas constituyentes. los suelos arenosos. Pero. la actividad agrícola e industrial. arcilla. puede variar notablemente con las estaciones del año. la precipitación pluvial. la temperatura. los cuales tendrán resistividades bajas. los humus libres de cal y también los suelos cenagosos y de aluvión. pero será siempre antieconómico si la estructura no es de dimensiones pequeñas. no son agresivos. en particular. La intensidad dependerá de varios factores tales como el contenido de humedad. cal y humus. complementado por un sistema de protección catódica adecuado. la industria tiene que apoyar sobre el suelo y enterrar numerosas y muy variadas estructuras de acero. Es obvio. Los que son agresivos de por sí son las turbas.

del proceso que allí se realiza La corrosión atmosférica. electrolito y contacto metálico.Corrosión Seca Se produce en los metales que tienen una energía libre de formación de óxidos negativa. La corrosión seca se define como el proceso. Corrosión Electroquímica influenciada por la atmosférica.. En vista que el deterioro del material por entes que se encuentran en la atmósfera son múltiples y variados. El pH más favorable es entre 5. es posible únicamente cuando la superficie metálica está humedecida.5 En estas condiciones. la medida del potencial rédox efectuada con un electrodo de platino. es la causa más frecuente de la destrucción de metales y aleaciones. que tanto daño operacional causa en los procesos de tratamiento del gas natural. El electrolito es una capa de humedad que unas veces es extremadamente delgada e invisible y otras moja perceptiblemente el metal. causado por la Atmósfera: En la figura 35 se presenta la corrosión del elemento Hierro. donde un metal es atacado por un gas a temperaturas 152 . que la corrosión hacia el elemento Hierro es fundamentalmente electroquímica. Así. en donde Los contaminantes gaseosos y sólidos potencian el efecto corrosivo de los factores meteorológicos. ya que tienen que existir para ello un ánodo.. El mecanismo de corrosión es de naturaleza electroquímica. causando con ello la corrosión del mismo. En un medio anaerobio es posible predecir la corrosión midiendo el pH y el potencial rédox. En suelos alcalinos parece existir una cierta correlación entre conductividad y agresividad. permite establecer si un terreno está predispuesto al crecimiento de bacterias sulfatorreductoras. y que se produzca la corrosión bacteriológica.5 y 8. Figura 35 Corrosión Electroquímica del Hierro. La corrosión depende del tiempo en que esta capa permanece sobre la superficie metálica. donde se muestra que. y que algunas veces es una capa extremadamente delgada e invisible y en otras ocasiones moja perceptiblemente el material. cátodo. Estas medidas permiten establecer las condiciones que favorecen la actividad microbiológica responsable de la corrosión anaerobia. En este caso el electrolito es una capa de humedad. La corrosión atmosférica puede ser clasificada en: a. En la figura 35 se presenta un gráfico de la corrosión atmosférica por el Hierro. ya que motivado por la humedad y los entes corrosivos el metal se oxida y pasa a ser un agente reductor. por ejemplo el proceso de corrosión atmosférica depende fundamentalmente de la humedad relativa del aire y de los entes Contaminantes que llevarán a cabo el proceso de corrosión.caso la corrosión depende de otros factores. provocada por entes atmosféricos. Esta corrosión es causada por vapores o gases y generalmente va asociada con altas temperaturas.

motores y equipamiento de las petroquímicas. aumentan sus efectos. ejemplo el gas Cloro seco  Cl 2  a temperatura ambiente no ataca el acero. sobretodo cuando actúan en forma Simultánea aumenta sus efectos.Corrosión Húmeda Requiere de la humedad atmosférica. pero el gas húmedo es extremadamente corrosivo y ataca a la mayoría de los metales y sus aleaciones.. que una función de la corrosión electroquímica. Además de la temperatura y de la presión del gas reactivo. monóxido carbónico. que es el origen del electrolito necesario en el proceso electroquímico. frecuentemente por encima del 70%. la composición del metal y las propiedades del óxido formado. La característica atmosférica más importante que se relaciona directamente con el proceso de corrosión es la humedad.. Factores que Afectan los Procesos de Corrosión Atmosférica La acción conjunta de los factores de contaminación y los meteorológicos determinan la intensidad y naturaleza de los procesos corrosivos atmosféricos. que se utilizan en los procesos de acondicionamiento de los hidrocarburos c. Por. la estructura y el estado superficial del metal. El (NaCl ) se incorpora a la atmósfera desde el mar. que combinados entre sí influyen en los procesos de corrosión. tales oxígeno. proveniente del empleo de combustibles sólidos y líquidos que contienen 153 . tal como se presenta en la reacción (181). La presencia de humedad puede cambiar las condiciones del proceso de corrosión. También es importante mencionar otros factores como las condiciones de exposición. El Dióxido de Azufre (S02) y el Cloruro de Sodio (NaCl ) son los agentes corrosivos más comunes de la atmósfera. y por ende del ataque corrosivo b. siendo el contaminante principal por su frecuencia de incidencia sobre el proceso corrosivo el dióxido de azufre (S0 2). También es importante mencionar otros factores como las condiciones de exposición. la contaminación atmosférica depende de la presencia de industrias y núcleos de población. por lo general ocurre cuando un líquido está presente. menos los nobles son susceptible de ser atacados por los gases a altas temperatura. y cuando actúan simultáneamente.elevadas. La pureza de un determinado metal también puede tener influencia sobre la velocidad de ataque del metal. la composición del metal y las propiedades del óxido formado. Este tipo de corrosión puede manifestarse con muchos tipos de gases. En general todos los metales. Uno de los factores que determina primariamente la intensidad del proceso corrosivo en la atmósfera es la composición química de la misma.La alta temperatura de oxidación de los metales es particularmente importante en el diseño de algunos componentes como turbinas de gas. Lejos de éste. halógenos. que combinados entre sí influyen en los procesos de corrosión.Corrosión Por Mojado: Se origina cuando se expone el metal a la lluvia o a otras fuentes de agua. y aumenta cuando la humedad excede de un valor crítico. Este tipo de corrosión. los principales factores que interviene en este tipo de corrosión son la pureza.

atacan a muchos metales y materiales de construcción. pues la difusión de oxígeno en la superficie metálica es muy lenta y por tanto determinante del proceso global. Figura 36 Relación entre la Corrosión Atmosférica y los Parámetros Meteorológicos . superficies pintadas. Ozono (0 3). En esta zona. etc. donde se realiza la reacción. como irritación en los ojos. Contaminación Atmosférica Se puede definir la contaminación atmosférica como "la presencia en el aire de sustancias extrañas. sólidas o la combinación de ambas. lo que origina un aumento en la velocidad de corrosión hasta que alcanza un nivel máximo. la reacción catódica es determinante en el proceso de corrosión. Nitrógeno  N 2  y Dióxido de Azufre  S 0 2  . En la figura 36 se observa que en espesores pequeños la corrosión no existe. tales como. Al aumentar el espesor disminuyen la resistencia de la capa del electrolito y la polarización catódica.azufre. Además. en cantidad y durante un tiempo de permanencia que puede provocar efectos nocivos para la salud humana y un deterioro de los bienes de uso y del paisaje" En relación a su toxicidad. los contaminantes producen efectos nocivos en el ser humano y su medio ambiente. ya que la mayoría de ellos juegan un papel importante en la corrosión electroquímica y en otros tipos de corrosión. y otros Como Monóxido de Carbono (C0). La figura 36. deterioran equipo eléctrico. donde todos ellos son 154 . Los contaminantes atmosféricos de mayor importancia son: partículas suspendidas totales. sean éstas gaseosas. que disminuye después con el aumento del espesor. y la polarización anódica pierden importancia. Dióxido de Carbono  C 0 2  . pues la resistencia óhmica de la capa del electrolito sobre la superficie metálica es muy grande y la disolución del metal es difícil. nariz y garganta.muestra la relación que existe entre la corrosión atmosférica y el espesor de la capa del electrolito sobre la superficie metálica. Todos estos componentes contaminantes de la atmósfera tienen una gran importancia.

etc. acidez debida a la presencia de Ácido Carbónico  H 2 C 0 3  . como lo son: a. Sus efectos sobre el ecosistema terrestre son muy importantes. c.Categoría de la Contaminación: Característica cualitativa o cuantitativa determinada convencionalmente. tiene un pH de aproximadamente 5. empíricas o teóricas. y muy especialmente aquellos que han demostrado tener una especial influencia en el proceso de corrosión. formado en la atmósfera por combinación del Dióxido de Carbono y el Agua..6 y contiene pequeñas pero significativas cantidades de Ácido Sulfúrico y Ácido Nítrico.Tipo de Atmósfera: Caracterización de la atmósfera sobre la base de un apropiado criterio de clasificación: industrial. urbana. de manera que las regiones con altos niveles de Óxidos de Azufre y de Nitrógeno tienen con cierta frecuencia lluvias ácidas. se puede medir en base a los parámetros ambientales (temperatura. gases corrosivos o partículas suspendidas en el aire. La lluvia normal.causantes de graves problemas operacionales y económicos para los procesos industriales. o de factores operacionales complementarios: química.Tiempo de Humectación: Periodo durante el cual una superficie metálica está cubierta por una película de electrolitos. En definitiva. los cuales tienen una alta influencia en los procesos corrosivos.6. Las predicciones de corrosión o agresividad de las atmósferas pueden servir como orientación respecto a las medidas protectoras que deben adoptarse para la conservación de una estructura metálica. Agresividad de la atmósfera en los procesos de corrosión Esto es el potencial de la atmósfera para provocar corrosión en metales o aleaciones.. para especificar el metal o aleación que hay que 155 . se puede decir que las deposiciones atmosféricas sobre la superficie terrestre se pueden producir en forma de gas.. y se tendrán en cuenta en la planificación de una obra. etcétera. La lluvia ácida La oxidación del Dióxido de Azufre y la incorporación de ácido sulfúrico en las gotas de niebla pueden aumentar la acidez de las precipitaciones de la misma forma en que lo hacen la oxidación y la separación de los óxidos de nitrógeno. aerosoles y precipitaciones. entre velocidad de corrosión y factores atmosféricos. humedad y contaminación) Para poder determinar la corrosividad de una atmósfera(habilidad de la atmósfera para provocar corrosión en un sistema dado) es necesario relacionar entre sí todos los factores que la afectan. que estén relacionados con materiales corrosivos. La lluvia ácida se caracteriza por un pH inferior a 5. que señala la cantidad de sustancias químicas activas. no contaminada. partículas. y uno de los más agresivos es el de la corrosión de los metales.. La trascendencia del proceso de la corrosión justifica la búsqueda continua de relaciones. tanto natural como producido por el hombre. que estimula significativamente la corrosión atmosférica b. diferentes de los compuestos ordinarios del aire. marina.

forman celdas de corrosión por aireación diferencial en la superficie. El costo aquí señalado no incluye. en vista que el costo anual de los daños ocasionados por la corrosión y de los programas para combatirla eficazmente. La humedad crítica está asociada con la naturaleza higroscópica del sólido contaminante presente. Níquel y Cinc. la salinidad y la velocidad de corrosión suelen decaer ostensiblemente. Uno de los factores que determina primariamente la intensidad del proceso corrosivo en la atmósfera es la composición química de la misma. se considera una de las más importantes.utilizar. Los niveles más altos de contaminación sulfurosa se registran en las áreas industriales y en las grandes ciudades El grado de contaminación salina depende de la distancia al mar. el costo que está 156 . así como productos de corrosión con características similares. dañando con diferente severidad a todos los metales. el tipo de recubrimiento protector y sus características si es que se emplea alguno y la frecuencia del mantenimiento. Esto no es tan sorprendente cuando se considera que la corrosión se presenta en todas partes. el cual llega a la atmósfera proveniente del mar. Más allá de unos pocos cientos de metros del borde del mar. como la de los productos de corrosión. siendo el contaminante principal por su frecuencia de incidencia sobre el proceso corrosivo el dióxido de azufre. Cobre. A través de la absorción del Dióxido de Azufre (SO2) también pueden acelerar la corrosión en la zona de contacto con el metal El agua de lluvia puede lixiviar inhibidores solubles de revestimientos protectores. proveniente del empleo de combustibles sólidos y líquidos que contiene azufre. en conjunción con la humedad. Mientras que el Dióxido de Azufre se encuentra en el aire. La humedad relativa es importante en el grado de corrosión atmosférica. y por ende también producto de la corrosión atmosférica. ya que al utilizar los materiales adecuado disminuye la corrosión Sin omitir la importancia de las formas de corrosión. denomina Atmósfera Marina. y es originado principalmente por la combustión de combustibles fósiles. El Dióxido de Azufre (S02) y el Cloruro de Sodio (NaCl) son los agentes corrosivos más comunes de la atmósfera. El Cloruro de Sodio se incorpora a la atmósfera desde el mar. asciende a muchos millones de pesos en todo el mundo. o que ocurre con mayor facilidad es la Corrosión Electroquímicas de Materiales y Corrosión El Cloruro de Sodio (NaCl ) y el Dióxido de Azufre (SO2) son los principales contaminantes corrosivos en la atmósfera. del punto de vista de contaminación atmosférica. componentes de alta peligrosidad. Las partículas de polvos en suspensión en la atmósfera. Lejos de éste. En la industria se puede señalar que la corrosión es su enemigo número uno. El hierro desnudo no se corroe en zonas urbanas ni industriales con una humedad relativa ambiental menor de 70%. Todo esto tiene una gran importancia. la contaminación atmosférica depende de la presencia de industrias y núcleos de población. Sus valores oscilan entre el 50 y el 70% en el Acero. El Cloruro de Sodio es un contaminante natural.

Es decir seleccionador los materiales que sean más resistentes a la corrosión.-Las normas básicas del diseño de los objetos para la protección anticorrosiva. d. En la práctica es casi imposible eliminar la corrosión y la aplicación de la ingeniería en este campo radica más en su control que en su eliminación. siendo necesario tomar en cuenta el proceso corrosivo desde el diseño de las instalaciones y no después de tenerlas en operación. tuberías o cualquier otra pieza de metal para evitar pérdidas. agua y tierra. El control de la corrosión es de suma importancia para preservar los equipos. ya que no se pude impedir completamente la perdida de los metales por corrosión. se corroe si se tiene el contacto con el mercurio a temperatura ambiente.-El proceso de la corrosión y las formas como se presenta. aunque la corrosión es inevitable y ataca en aire. es una de las principales funciones del ingeniero de mantenimiento. b.relacionado con el costo del valor improductivo originado en los paros obligatorios de la producción. Gran 157 . Pero. técnicas de inspección. llevan los gastos a cifras muy grandes.-Las normas de seguridad para el manejo. e. selección de materiales y la forma de aplicar la información del problema corrosivo? Todos los metales y las aleaciones son susceptibles a sufrir el proceso de corrosión. ¿cómo impedir su severidad? ¿Qué herramientas son necesarias. su acción destructiva puede reducirse considerablemente escogiendo los metales y aleaciones más apropiados para el ambiente y condiciones que deben soportar. es necesario saber dónde empezar y tener el conocimiento básico para reconocer la corrosión ¿cómo se produce?. c. diseñando de un modo adecuado los objetos y sobre todo con un buen programa de protección. además de otros costos. variable de diseño que afectan a la misma. inclusive el oro conocido por su increíble resistencia a la atmósfera. mientras se realizan trabajos de reparación y pintura. sus propiedades. y no existe material que no lo resista. pero para lograrlo es necesario conocer: a. aunque en los últimos años se han suscitado grandes avances en la detección y control de la corrosión. usos y aplicación. preparación de superficie. En la escogencia del sistema apropiado de protección. y desempeñan un importante papel en la naturaleza. provocados por la corrosión. aplicación y almacenamiento de pinturas. en cuanto a una empresa se refierePara trabajar en problemas de corrosión.-Las pinturas. Corrosión Biológica o Bacteriana: Desde hace mucho tiempo se conoce el papel que desempeñan las bacterias en los procesos de corrosión metálica Los microorganismos constituyen un vasto mundo de seres unicelulares extendidos por toda la biosfera.-Los agentes corrosivos y su agresividad. Esto.

que desde luego causará graves problemas operacionales y económicos a los equipos. Hay productos finales de combustión. Nitrógeno  N 2  y Oxígeno  0 2  . que estén siendo afectados por este tipo de corrosión. Las consecuencias de esta actividad pueden ser: a. La actividad metabólica de los microorganismos puede provocar directa o indirectamente un deterioro del metal por procesos de corrosión. del anhídrido carbónico (CO 2) y de algunas sales minerales. Se consideran como bacterias heterótrofas las especies incapaces de efectuar por sí mismas la síntesis de todos sus factores de crecimiento.número de ellos. en el suelo o en el agua. Unos de los medios de cultivos que es importante detectar son los microorganismos causantes de la corrosión. participando así en los ciclos naturales del carbono. éstas son las bacterias autótrofas. modificando de forma continua su composición. productos ácidos o alcalinos. además de los. sustancias. Ciertas bacterias son capaces de efectuar su síntesis a partir del agua. Todos estos productos se acumulan en el medio. 158 . Este conocimiento también es necesario para evaluar la efectividad de un tratamiento químico o de un desinfectante y para controlar el crecimiento de microorganismos. éstas son las bacterias autótrofas. Durante los procesos biológicos se forman numerosos productos. fallas estructurales y pérdidas económicas en una gran variedad de industrias y sistemas de distribución de aguas y combustibles. como el Amoniaco  NH 3  . nitrógeno y azufre. Agentes corrosivos que provocan el ataque biológico. Mediante este proceso de formación de los biofilms las superficies metálicas son modificadas y condicionadas biológicamente son los biofilms la causa de la aceleración o retardo de la del proceso de corrosión.-Crear celdas de concentración electrolítica en la superficie del metal. modificando de forma continua su composición. etc. Ciertas bacterias son capaces de efectuar su síntesis a partir del agua. como lo son el Dióxido de Carbono y Agua (CO 2 y H2O). En el caso de los hidrocarburos la biocorrosión de las superficies metálico es causada por problemas biológicos y electroquímicos que ocurren en la superficie de los metales mediantes la participación de microorganismos adheridos a las superficies de los metales a través de formaciones denominadas biofilms.-Producir un ambiente corrosivo b. descomponen activamente la materia orgánica y los minerales. Para determinar si existe un problema biológico en líquidos o emulsiones industriales es necesario conocer la población bacteriana. como Hidrógeno  H 2  . como lo es por ejemplo las bacterias sulfatos reductoras (BSR) Los procesos de corrosión biológica son reconocidos en la actualidad como la mayor fuente de problemas. del anhídrido carbónico (CO 2) y de algunas sales minerales. Se estima que entre el 20 y 30% de los casos de corrosión son causados por microorganismos. Agua Oxigenada  H 2 0 2  . Todos estos productos se acumulan en el medio. Se consideran como bacterias heterótrofas las especies incapaces de efectuar por sí mismas la síntesis de todos sus factores de crecimiento. Azufre (S).

. también se puede formar sustancias corrosivas como ácidos y amoníaco. La corrosión biológica o bacteriana se caracteriza por un deterioro de un metal causado directa o indirectamente por bacterias.-Tener influencia sobre el índice de reacción anódica o catódica e. Aquí es la interacción de organismos con materiales para producir reacciones químicas corrosivas. implica una corrosión debajo de los depósitos y abarca grandes áreas La actividad metabólica de los microorganismos pueden provocar directa o indirectamente un deterioro del metal por procesos de corrosión. se produce una conversión del hierro a sulfuro de hierro. Los sulfatos en suelos ligeramente ácidos a alcalinos (pH de 6 a 9) los reducen esas bacterias. las cuales fomentan la corrosión. las cuales fomentan la corrosión. Puesto que esas bacterias medran en esas condiciones. En estos casos el mecanismo de corrosión son ataques activos de sustancias producidas biológicamente. mientras que los anaeróbicos medran en un ambiente virtualmente desprovisto de oxígeno atmosférico. Un ejemplo de microorganismos anaeróbicos lo constituyen las bacterias de reducción de sulfatos. causando en muchos casos problemas operacionales para el proceso donde se desarrolla la acción Los microorganismos que se asocian a la corrosión son de dos tipos: aeróbicos y anaeróbicos.Modificar la resistencia de las películas superficiales d. hasta que se produzca una falla de la tubería de transportes de fluidos. Los sulfatos en suelos ligeramente ácidos a alcalinos con un valor del pH de 6 a 9 los reducen esas bacterias. mientras que los anaeróbicos medran en un ambiente virtualmente desprovisto de oxígeno atmosférico. acelera directamente o establece nuevas reacciones electroquímicas corrosivas. para formar sulfato de calcio y sulfuro de hidrógeno. En general el ataque activo produce una corrosión intensa y localizada con una mayor incidencia en las perforaciones.c.-Modificar la composición ambiental Los microorganismos que se asocian a la corrosión son de dos tipos: aeróbicos y anaeróbicos. para formar Sulfato de Calcio  CaS 0 4  y Sulfuro de Hidrógeno  H 2 S  . Un ejemplo de microorganismos anaeróbicos lo constituyen las bacterias de reducción de sulfatos. Cuando estos compuestos entran en contacto con 159 . según sea petróleo o gas natural. seguirán fomentando esta reacción. En este caso el desgaste es una consecuencia directa de la biomasa y los productos biológicos. Los aeróbicos crecen con facilidad en un ambiente que contenga oxígeno. Los aeróbicos crecen con facilidad en un ambiente que contenga Oxígeno  0 2  . Cuando estos compuestos entran en contacto con las tuberías de hierro subterráneas. También existen los ataques pasivos de sustancias producidas biológicamente. que pueden ser gas o líquidos. moho y hongo en forma individual y combinada.

las tuberías de Hierro subterráneas. Los microorganismos que desempeñan un papel en la corrosión 160 .Respiración Aerobía. El conocimiento del origen que se tenga de los procesos biológicos y el estudio de las características. Los microorganismos influyen sobre los procesos de corrosión a través de mecanismos que les permiten adquirir la energía necesaria para las actividades vitales. seguirán fomentando esta reacción. que consiste en la eliminación progresiva de hidrógeno de los sustratos orgánicos. Al igual que la corrosión. Las sulfatobacterías en el proceso de biocorrosión anaerobia actuarían como despolarizadoras del Hierro en la región catódica.. La actividad de los microorganismos corresponde a valores de pH del medio que son también muy favorables a la corrosión. Corrosión Microbiana: Este tipo de corrosión se define como un proceso metabólico bacteriano que origina o acelera la destrucción de los metales. b. se produce una conversión del Hierro a Sulfuro de Hierro  FeS  ... compuesto que puede ser altamente corrosivo.Fermentación: proceso anaerobio en el cual el sustrato orgánico no es completamente oxidado. en donde las principales reacciones son: La reacción de oxidación del hierro metálico y la reacción de reducción del hidrogenión. El hidrógeno es oxidado por el oxígeno del aire. los procesos metabólicos se basan en la transferencia de iones hidrógeno o de electrones. que es la producción de Sulfuro de Hidrógeno. que han demostrado eficiencia. y éste reduce los compuestos inorgánicos. c. Aquí aparecen los inhibidores de corrosión anódicos y catódicos. y también existen las reacciones: Reacción de Despolarización Catódica: S 0 42  10 H   8e  H 2 S  4 H 2 0 (186) Reacción de Producto de la Corrosión: Fe 2  S 2  FeS (187) Reacción Producto de la Corrosión: 3Fe 2  60 H   3Fe 0 H  3 2  Reacción Completa: 4 Fe  S 0 4  4 H 2 0  3Fe 0 H  3  FeS  20 H (188) (189) Las reacciones química realizadas en este proceso conllevan a concluir que la sulfatobacterias incrementan la corrosión del metal a través de un efecto directo (retiran hidrógeno) y otro indirecto.Respiración Anaerobia: en la cual el sustrato orgánico es también oxidado por eliminación de hidrógeno. que viene a ser un producto de la corrosión. hasta que se produzca una falla de la tubería. para ellos se hace necesario implementar medidas de prevención y control adecuados. Esta energía puede adquirirse a través de tres medios fáciles de identificar: a. pero que no son suficientes para evitar el proceso de corrosión. Puesto que esas bacterias medran en esas condiciones.

No hay dificultad en medir estas ganancias o pérdidas de electrones con la ayuda de un potenciómetro. El potencial de oxidación de las bacterias se puede medir. resultante de su crecimiento y de su nutrición. aunque en algunos casos se llega a niveles altos. 161 . Los cultivos microbianos son casi siempre sistemas fuertemente reductores. que la corrosión de los metales se debe a las bacterias anaerobias. se observó por primera vez en el suelo de los Países Bajos. Las anaerobias presentes se aprovechan de estas nuevas condiciones y proliferan a su vez. y la intensidad de la oxidación se caracteriza por la pérdida de electrones. las bacterias entran rápidamente en actividad. Se piensa. como las bacterias del hierro. formándose sulfuro ferroso como producto de la corrosión. Así. Los microorganismos no pueden desarrollarse más que en determinadas condiciones de pH. Para cada grupo microbiano existen pH límites y un pH óptimo.5. serán activadas. en 1923. humedad y oxígeno. Si estas condiciones existían ya. Corrosión Anaerobía: La corrosión anaerobia. Las bacterias aerobias reducen los medios hasta un cierto nivel. La actividad metabólica de las bacterias. sólo es posible gracias a la energía suministrada por la oxidación de los elementos nutritivos que ocasionan condiciones de reducción en el medio. Estos procesos ocasionan. el cual como se sabe es altamente corrosivo. los medios neutros convienen a las bacterias heterótrofas que pueblan los medios naturales. originada por el desulfovibrio. que existen en todas partes en la naturaleza los aportes nutritivos de origen orgánico son suficientes.5 a 8. donde se comprobó la aptitud de estas bacterias para corroer el hierro y el acero. Si una sustancia puede ceder electrones a un electrodo inerte y la sustancia oxidada puede recibir electrones de este electrodo. de forma automática. utilizando un electrodo de platino y un electrodo de referencia.pueden clasificarse de dos maneras: del punto de vista fisiológico y los taxonómicos. thiobacterias. Para que exista corrosión deben estar presentes tres elementos: hierro metálico. generalmente. multiplicándose y metabolizando diferentes sustancias. zonas favorables a la corrosión. la disminución del potencial redox. existen diversos tipos de bacterias que hay que tener muy en cuenta desde el punto de vista de la corrosión. se dice que es una sustancia electroactiva. Sin embargo. por la naturaleza del medio. por ejemplo. y si no existían serán el origen de la corrosión. En general. Los límites de crecimiento de estas bacterias oscilan entre los pH de 5. los fenómenos de óxido-reducción desempeñan un papel muy importante en los procesos biológicos Las bacterias más comunes se desarrollan a potenciales próximos o inferiores a 0 y pH comprendidos entre 6 y 9. Esto quiere decir que si en un medio donde hay bacterias. y las bacterias aerobias que producen ácido sulfhídrico. el desulfovibrio. originando las condiciones electroquímicas favorables a la corrosión. que en general es moderado.

debido a la presencia de los iones ferrosos formados. que el oxígeno es necesario en los procesos electroquímicos de corrosión. con lo indicado anteriormente. que sirve de electrolito. la cual es una reacción de oxidación. la conocida Herrumbre. dando con ello origen a una típica reacción electroquímica. al cátodo. 162 . donde ocurre la formación del Hidróxido Ferroso y su posterior conversión a Hidróxido Férrico. pila que según la ciencia será el combustible del futuro. en vista que en este caso la reacción catódica es: 0 2  2 H 2 0  4e  40 H  (190) La carga negativa de los iones hidróxilo dará lugar a que estos iones migren en la solución hacia las áreas anódicas. En ésta. en los cuales se produce el Hidróxido Ferroso y el Hidróxido Férrico como productos resultantes. El hidróxido ferroso  Fe 0H  2  . y por ende un proceso de corrosión electroquímico. el cual se convierte en gas de hidrógeno. y que es parte del proceso de corrosión es la siguiente: Fe 2  20 H   Fe(0 H ) 2 (191) Este Hidróxido Ferroso se oxida a Hidróxido Férrico. La reacción química que se realiza en ese proceso. el de oxidación y el bacteriano. que caracterizan ese proceso de corrosión. que uno de los principales productos de la corrosión del Hierro. queda patente. el cual podría se utilizado en las pilas de combustibles. donde el producto final es la herrumbre. en las cuales hay un exceso de carga positiva. Aunque el desulfovibrio. posiblemente es un resultado de los iones ferrosos. El hidróxido ferroso se forma cuando ambos iones con carga opuesta se encuentran. En el caso de una pila de corrosión sencilla existe una interacción entre los productos originados por las reacciones anódicas y catódicas. química que ocurre ánodo y los iones hidróxilos  0 H   . y se escribe de la siguiente forma: 4 Fe(0 H ) 2  0 2  2 H 2 0  4 Fe(0 H ) 3 (192) La figura 37 ilustra en forma esquemática este proceso La figura 37 representa el diagrama. reaccionan y se precipita el correspondiente hidróxido.La corrosión del hierro o el acero en presencia de oxígeno es un proceso electroquímico La reacción anódica. a través de la masa metálica. En la figura se observa la zona catódica y anódica. causa la corrosión del hierro y del acero en ausencia de aire. Los dos electrones liberados en el proceso anódico se desplazan. donde se ceden dos electrones. que pasan a hidrógeno atómico  H 2  . Fe(OH) 3. reacción que por el oxígeno disuelto en el agua. los dos electrones son captados por los iones  H   presentes en la solución. donde será necesario analizar la relación existente entre los dos mecanismos de corrosión. formados en el cátodo.

Este fenómeno se conoce con el nombre de polarización catódica. que puede llegar a detenerla completamente. Aunque el mecanismo electroquímico de la corrosión bacteriana ha sido probado y aceptado. en 1923. Cuando esto sucede. la formación de hidrógeno y su evolución como hidrógeno gaseoso son muy lentas. según la siguiente reacción: 0 2  2 H 2 0  2 H 2 0  Energía (193) Durante algún tiempo se llegó a pensar que sólo estas especies de desulfovibrio . sobre la superficie del cátodo. por tanto. causaban la corrosión del hierro y 163 . Sin embargo. esta película de burbujas de hidrógeno formada sobre el cátodo puede ocasionar tal disminución de la velocidad de corrosión. es especial cuando se analiza la velocidad de corrosión La hidrogenasa es una sustancia orgánica que cataliza la oxidación del hidrógeno (es decir cataliza la transferencia de electrones). Figura 37 Proceso de Formación del Hidróxido Férrico Esta bacteria se asoció con la corrosión y deterioro de las tuberías enterradas en Holanda mucho antes. la despolarización catódica. investigaciones posteriores han puesto de manifiesto que no es el único mecanismo a través del cual el desulfovibrio ataca al hierro y al acero.La teoría electroquímica de la corrosión bacteriana del acero por el desulfovibrio fue publicada por primera vez en 1934. las cuales producen la enzima hidrogenasa. activando. En soluciones neutras. como las de cloruro de sodio. proceso de gran importancia en el proceso de corrosión. las que producían la enzima. donde se produce una burbuja de gas de hidrógeno: En la figura 38 se observa que de la reacción en las áreas catódicas resulta la formación de hidrógeno molecular  H 2  . El mecanismo electroquímico de corrosión dispone de varias especies de desulfovibrio. En la figura 38 se presenta un esquema representativo de un proceso de corrosión bacteriana. por Von Wolzogen-Kuhr. Éste puede ser el origen de la formación de burbujas de hidrógeno sobre la superficie catódica.

por otro lado. es decir que el proceso ocurre con liberación de energía La acción corrosiva de la hidrogenasa negativa permite suponer que la corrosión ocurre como resultado del ácido acético formado en la interfase metal/sulfuro ferroso. Existen dos tipos de bacterias ferruginosas: las unicelulares y las pluricelulares. Estas bacterias están representadas por las bacterias ferruginosas y los thiobacillus. a. Figura 38 Esquema de un Proceso de Corrosión Bacteriana del Hierro: Esto se debe a que la película parcialmente protectora de sulfuro ferroso no se forma sobre la superficie del metal La velocidad de corrosión depende de la naturaleza y comportamiento de la película sulfurosa formada sobre la superficie del metal. originan procesos de aireación diferencial y. es decir microooganismos que puede participar en forma activa en el proceso de corrosión. aunque el proceso libera energía. se las encuentra.. Los iones sulfuro que así se forman actúan. autótrofas. por lo tanto. Van siempre asociadas a depósitos de hidróxido férrico.Bacterias Ferruginosas: Estas bacterias están muy extendidas en la naturaleza. al reaccionar con los iones ferrosos para formar el sulfuro ferroso. todas las cuales se consideran que son bacterias.del acero. formada sobre la superficie del metal. Sin embargo. como despolarizantes anódicos. Con una película parcialmente protectora. al quedar adheridos en forma aislada. la velocidad de corrosión originada por la hidrogenasa positiva fue mucho mayor que la originada por la hidrogenasa negativa. lo que indica que es exotérmico. por otro. en gran abundancia en aguas que contienen sales ferrosas disueltas. actualmente se sabe que tanto en las especies que producen hidrogenasa como en aquellas que no la producen la velocidad de corrosión es lineal y aproximadamente igual. en principio. a veces. ocasionan la formación de ácido sulfúrico y. las aerobias pueden ser también el origen de fuertes corrosiones. Por un lado. dando lugar así a la formación y precipitación de sulfuro ferroso negro.. Se caracterizan por acumular hidróxido férrico alrededor 164 . Corrosión Aerobía: Al igual que las bacterias anaerobias. Las verdaderas bacterias ferruginosas son aerobias y. Es evidente también que hay corrosión por el simple ataque del sulfuro de hidrógeno generado por estos organismos sobre el hierro y el acero. de formación de picaduras. forman sobre el metal precipitados que.

La más conocida es la Gallionella.Un proceso de disolución metálica. 165 . mayores serán los gérmenes y mayor y más intensa la actividad bioquímica.. que es un símbolo de la corrosión del Hierro. es siempre favorable al crecimiento microbiano. b. A modo de conclusión de todo lo anterior. y se pueden incluso cultivar a pH 0. a condición (para las heterótrofas) de que exista en el medio un contenido de materia orgánica. Cuanto mayor sea la cantidad de materia orgánica contenida en un electrolito.2-0.5-8.6. Descripción del proceso de biodeterio. la corrosión. y por lo tanto. las bacterias entran en actividad y provocan la disminución del potencial redox. Hay que tener en cuenta que biofilms también permite la concentración local de iones cloruros y la disminución del pH.La precipitación de sales inorgánicas en la superficie de las tuberías producen incrustaciones que en general son el primer paso para el proceso de corrosión. Estas bacterias son el origen de formación de pH muy bajos. las bacterias pueden crearlas. Todos los metales susceptibles al ataque por ácido sulfúrico diluido (10%) sufrirán una fuerte corrosión en presencia de estas bacterias.. cabe señalar que el medio marino. concretamente de formación de (H2SO4). Son varios los factores y/o procesos que participan en un proceso de corrosión por microorganismos. La clásica reacción de su metabolismo es la siguiente: 4 Fe( HC 0 3 ) 2  2 H 2 0  0 2  4 Fe(0 H ) 3  8C 0 2  Energía (194) Estas bacterias son el origen de la formación de incrustaciones sobre la superficie metálica y.. por lo tanto. que influyen en la corrosión. Desde el momento en que las partículas cargadas de microbios se depositan en la superficie de los metales para constituir la película microbiana (lo cual puede suceder en pocas horas).A partir del efecto producido por el crecimiento y metabolismo microbiano comienzan dos procesos. Las condiciones de corrosión se realizan in situ y el deterioro del metal aparece en unos días.de sus células. desde la superficie metálica hacia el exterior. lo que origina que en sus proximidades aparezcan zonas manchadas con el conocido color de la herrumbre. La velocidad de está precipitación depende de variables como la temperatura. Por último. es importante señalar que si no existen las condiciones para que haya corrosión en un determinado medio. Las bacterias Thiobacillaceae son aerobias autótrofas. y se tiene lo siguiente a. En la reacción se produce la formación de la Herrumbre. En suelos que contengan Piritas  FeS 2  pueden ocasionar fuertes corrosiones en cualquier estructura que pueda estar bajo sus efectos. y se caracterizan por crear en el medio donde se multiplican una reacción fuertemente ácida. Su pH óptimo de crecimiento se sitúa entre 3 y 4. la concentración de las sales formadoras de depósitos y del pH. de procesos de aireación diferencial que desembocan en la formación de picaduras. 1. de pH próximos a 7.

con la formación de una interfase que condicionará el comportamiento del metal.La colonización bacteriana en las superficies forma celdas de aireación diferencial con diferentes concentraciones de oxígeno disponibles (zonas aerobias y zonas anaerobias por el consumo de los microorganismos). desplazando el cátodo por la utilización de hidrógeno a través de una enzima llamada hidrogenasa. es decir participa en la reacción de oxidación. la débilmente aireada porción bajo el tubérculo tiene menor potencial que la porción aireada del tubo y actúa como un ánodo. Si no hay no sulfuro de hidrógeno disuelto. lo que se conoce en aguas de lago. d. Se puede determinar el nivel mínimo de sulfatos necesarios para el crecimiento de esas bacterias. Esta capacidad es utilizada para su detección e identificación.. e. facilitando el acceso de los sulfuros y los depósitos de sulfuro ferroso generados por las bacterias sulfatorreductoras (BSR).Los microorganismos que proliferan en ese ambiente forman comunidades mixtas. que como se sabe es altamente corrosivo. los tubérculos sobre el metal son marrones claros o rojos. con efectos sinérgicos y crecimiento de bacterias que reducen compuestos férricos insolubles a ferrosos solubles. la disminución del pH acelera la corrosión aumentado la conductividad y removiendo carbonatos depositados. La especie más común es Desulfovidrio Desulfuricans. que se depositan sobre el metal. Soportando hasta 50C. antes que negros. En este caso. c. sobre todo para las tuberías de ácero. y son de 10 partes por millón. y una reacción catódica de reducción de oxígeno. llegando en ocasiones hasta su fisuración con pérdidas del contenido de las tuberías al exterior y generación de accidentes industriales y hacia el medio ambiente.Se sabe que las bacterias (BSR) proliferan en los medios anaerobios. que son formadoras de sulfuro de hidrógeno. 166 .2. quedando la siguiente reacción: Fe+2+2H20→Fe(0H)2+H2 (195) Dependiendo del pH del medio. Las (BSR) son el único organismo que puede obtener su energía de la reducción anaeróbica de sulfatos (S04-2).. y disuelven las capas pasivantes del hierro constituidas por óxidos e hidróxidos férricos. En el cátodo el hidrógeno es oxidado y existe una reacción continúa con el hidrógeno en el cátodo resultando en iones libres de hidróxidos (0H -) que reaccionan con el ion ferroso en solución en el ánodo.-El otro es la deposición de productos de la corrosión. pero no se encuentran en muestras de campo como cultivos puros. Así aparece una zona anódica con disolución de metales.. En el ánodo el hierro va a la solución. En generala las (BSR) son el género desulfovidrio. Mecanismos de Corrosión: Las (BSR) se desarrollan debajo del tubérculo y aparecen los severos procesos de corrosión.

b. esto representa un reto. para que salga de sistema de equilibrio. ya que no es fácil obtener todos los requerimientos necesarios. ya que la cinética puede sobre la base de ensayos en el laboratorio. además se tiene que la termodinámica a través de (-∆G=W Max) predice si un proceso de corrosión ocurre o no. con que se realiza el proceso de corrosión.tiempo de humedecimiento: Esto corresponde al tiempo transcurrido durante el cual la humedad relativa del ambiente es superior a un valor dado (por Ej. es la fracción del tiempo total de exposición de la estructura durante la cual la superficie ha estado expuesta a la humedad debido a lluvia.La oxidación de los iones ferrosos a férricos por las bacterias del hierro y su oxidación a hidróxido férrico.. El tiempo que se requiere para que ocurra la oxidación completa de un metal o aleación depende de varios factores. como por Ej. de tal forma de tener prontos respuesta positivas. Todos. se representa a través de la siguiente reacción: química 4FeC03+302+6H20→4Fe(0H)3+4C03-2 (196) En vista de la gran importancia que representan las (BSR) para la corrosión biológica. la verdad lo que se quiere es que la cinética indique el tiempo necesario que debe de pasar para que un metal ingrese en el proceso de corrosión.. es que se han tenido que desarrollar medios de cultivos especialmente desarrollados y selectivos. como también se han tenido que establecer condiciones ambientales que satisfagan los requerimientos metabólicos. no sufrirá mucha corrosión debido a la baja disponibilidad de agua. estudiar el comportamiento de un metal o varios metales en este medio. Por consiguiente.. en el cual se encuentre y pase a otra forma. Para ello será necesario recurrir a la cinética de reacción.Contaminación atmosférica. sobre él tema. los cuales permite cuantificar la velocidad de corrosión a.. es por ello que los investigadores están realizando un gran trabajo en ese campo. de un punto de vista práctico. ejercen un importante efecto en el desarrollo de la corrosión. y entre sé tiene: los siguientes parámetros. por tanto. cuando una superficie de acero desprotegida es sometida a un ambiente seco. De modo práctico. La cinética de corrosión está relacionada con la velocidad. los polvos depositados. para que el proceso ocurra. pero no puede predecir el tiempo que debería de transcurrir. etc. El tipo y la cantidad de contaminantes atmosféricos. rocío. tales como el dióxido de azufre. los cloruros. es interesante conocer a priori la resistencia a la corrosión de un determinado metal o aleación en un medio ambiente específico. los cuales define la velocidad del proceso de corrosión. el 80%) y la temperatura es superior a 0 °C. según la naturaleza del medio estudiado. Es decir. es por entre los contaminantes se tiene: 167 . Cinética de Corrosión. La realización de estos ensayos en el laboratorio puede ser fácil o extraordinariamente difícil.. etc. en el interior de una edificación calefaccionado. llegar a establecer las condiciones ambientales más fielmente parecidas a la realidad y.

La existencia de grandes variaciones ambientales en las diferentes atmósferas hace que la velocidad de corrosión no pueda ser generalizada en forma amplia y más reconocida Contaminantes Que Influyen sobre la Velocidad de Corrosión El Cloruro de Sodio (NaCl ) y el Dióxido de Azufre  S 0 2  son los principales contaminantes corrosivos de la atmósfera. que es el responsable del deslustre de cobre y plata. lo cual origina que cuando se 168 . en partes de una misma estructura. los compuestos nitrogenados que en solución incrementan la humedad en la superficie de los metales. En un mismo ambiente podemos observar grandes variaciones en la velocidad de corrosión de los componentes estructurales. formando ácido sulfuroso que por ser inestable se oxida formando ácido sulfúrico. las partículas inertes (silicio) y las partículas absorbentes (carbón de leña). 2.Entre los contaminantes. como es el caso de restos de materiales de construcción. la velocidad de corrosión de sus componentes. los que determinan en último análisis. etc. las partículas contenidas en el aerosol marino se sedimentan por gravedad y también se filtran en la vegetación.1. Esto puede explicarse por el efecto de la protección. También es importante mencionar al sulfuro de hidrógeno. etc. materiales dejados como deshechos. en estos casos es alta. El dióxido de azufre gaseoso reacciona con el agua existente en la atmósfera. la dirección principal de los vientos. Ahora en la oxidación del hierro y reservorio de gran cantidad de trazas de especies gaseosas. Las concentraciones más altas de cloruros se encuentran en las regiones costeras y su concentración disminuye considerablemente cuando nos distanciamos de la región de impacto de las olas del mar en la playa hasta cerca de 3 Km. produciendo sales ferrosas solubles que pueden concentrarse en picaduras que a su vez son muy agresivas para el acero. Este anión está presente en los ambientes marinos. etc. Su origen es el gas dióxido de azufre (S0 2) producido por la combustión de los combustibles fósiles. continente adentro. En la figura 39 se observa que la velocidad de corrosión. que por ser un gas muy reactivo. Una característica importante del (SO2) es que es más soluble que el oxígeno. La gran mayoría de las especies traza que llegan a la atmósfera están en el acero los Sulfatos Ferrosos (FeS ) son hidrolizados formando óxidos y por lo común se genera ácido sulfúrico. Cloruros (Cl-). En este intervalo. en las edificaciones. Reaccionan con la superficie del acero. a causa de su incidencia directa en la velocidad de corrosión de los metales expuestos a la atmósfera. por lo general no se encuentra muy lejos de las fuentes de emisión. pinturas. En esta figura la velocidad de corrosión aparece obtenida como una superficie de respuesta . Son estos «microclimas» que envuelven la estructura. el Dióxido de Azufre tiene una importancia especial en los procesos de corrosión atmosférica. Sulfatos (S04-2). yesos. Los sulfatos y los cloruros promueven el aumento de la velocidad de corrosión del acero. y sus productos principales son los sulfatos metálicos. Los metales no ferrosos consumen (SO2) en las reacciones de corrosión. también tienen influencia sobre la velocidad de corrosión. Los ambientes industriales y las grandes ciudades son importantes fuentes de dióxido de azufre.

Esto tiene una gran importancia. y sus productos principales son los sulfatos metálicos. mientras que en la oxidación del hierro y reservorio de gran cantidad de trazas de especies gaseosas. provocando ataques de corrosión. lo cual origina que cuando se producen concentraciones muy bajas en la atmósfera pueden obtenerse películas de humedad sobre la superficie metálica con altas concentraciones de Dióxido de Azufre. Los metales no ferrosos consumen (SO2) en las reacciones de corrosión. Entre los contaminantes. 169 . ya que estudios atmosféricos basados en técnicas de química analítica y en computadoras de alto poder resolutivo han llegado a la conclusión de que la composición de la atmósfera se ha convertido en un estado de fase reducida. Una característica importante del (SO2) es que es más soluble que el oxígeno. el Dióxido de Azufre tiene una importancia especial en los procesos de corrosión atmosférica. lo cual ocasiona el deterioro de la misma.. La gran mayoría de las especies traza que llegan a la atmósfera están en el acero los Sulfatos Ferrosos (FeS) son hidrolizados formando óxidos y por lo común se genera ácido sulfúrico. lo cual ocasiona el deterioro de la misma. a causa de su incidencia directa en la velocidad de corrosión de los metales expuestos a la atmósfera. Figura 39 Relación de la velocidad de corrosión del Hierro con la contaminación y la humedad atmosférica.producen concentraciones muy bajas en la atmósfera pueden obtenerse películas de humedad sobre la superficie metálica con altas concentraciones de Dióxido de Azufre.

Una característica importante del SO 2 es que es más soluble que el oxígeno. en cambio. Actualmente son considerados responsables de la mayor parte de estas oxidaciones los radicales libres de alta reactividad. por ejemplo. y sus productos principales son los sulfatos metálicos.V. como es el caso del Ácido Sulfúrico  H 2 S 0 4  . Esto tiene una gran importancia. se pueden hidrolizar en pequeñas cantidades. Ácido Nítrico. aunque desde luego estos no tiene ningún sustento del punto de vista químico. usualmente por dilución en las gotas de lluvia o por sedimentación. se oxidan fotoquímicamente y regresan a la superficie terrestre. proceso que permite la formación de óxidos de hierro. mientras que en la oxidación del hierro y del acero los sulfatos ferrosos. ya que estudios atmosféricos basados en técnicas de química analítica y en computadoras de alto poder resolutivo han llegado a la conclusión de que la composición de la atmósfera se ha convertido en un reservorio de gran cantidad de trazas de especies gaseosas.Aquí se tiene por ejemplo al Sulfuro de Hidrógeno  H 2 S  . están altamente oxidadas.. etc. 170 . etc. noción sostenida por la química atmosférica clásica y que ha persistido durante muchos años. y general pequeñas cantidades de Acido Sulfúrico  H 2 S 0 4  . la formación de muchas especies químicas activas bajo la influencia de la luz solar produce un rápido incremento de reacciones en cadena que desempeñan un papel muy importante en la presencia de trazas en la composición de la atmósfera. El escalón entre estas especies reducidas y las oxidadas lo constituyen las reacciones fotoquímicas atmosféricas. Dióxido de Carbono  C 0 2  . en cambio. dando lugar de esta manera a un ciclo en el cual los gases reducidos son incorporados a la atmósfera. lo cual ocasiona el deterioro de la misma. Amoniaco  NH 3  y Metano  CH 4  . como el Hidroxilo y el Hidroperoxilo. Las reacciones químicas entre los constituyentes mayoritarios de la tropósfera son prácticamente inexistentes. que están presentes en la atmósfera en concentraciones del orden de las 10 ppm. como el Sulfuro Ferroso (FeS ) . Los radicales de hidroxilo frecuentemente reaccionan con monóxido de carbono o metano. las sales formadas son de muy baja solubilidad. las sustancias que regresan de la atmósfera a la superficie terrestre. lo cual origina que cuando se producen concentraciones muy bajas en la atmósfera pueden obtenerse películas de humedad sobre la superficie metálica con altas concentraciones de SO 2. según lo siguiente: C 0  0H   C 0 2  H  (197) CH 4  0 H   CH 3  H 2 0 (198) Los metales no ferrosos consumen Dióxido de Azufre (SO 2) en las reacciones de corrosión. A principios de siglo se consideraba que las especies atmosféricas reducidas eran oxidadas por el Ozono  0 3  y el Peróxido de Hidrógeno  H 2 0 2  .

Una de las principales diferencias entre la química de la tropósfera y la de la estratósfera son los fotones ultravioleta. El principal compuesto de azufre presente en la atmósfera es el dióxido. y aun cuando la química atmosférica de este elemento es complicada y no se conoce a fondo. Actualmente son considerados responsables de la mayor parte de estas oxidaciones los radicales libres de alta reactividad. las sustancias que regresan de la atmósfera a la superficie terrestre. en cambio. sí se ha logrado identificar la mayor parte de los compuestos correspondientes.). V. de manera que la difusión de los gases presentes en la tropósfera tarda cerca de dos meses en homogeneizarse en el hemisferio sur o norte y unos dos años en hacerlo en toda la tropósfera. etc. N0 2 y HNO3. en la cual el ozono se encuentra en gran abundancia. La fuente principal de óxido de nitrógeno atmosférico es la reacción entre el oxígeno y el nitrógeno del aire empleado en procesos de combustión a temperaturas elevadas Los productos de la reacción forman una mezcla compleja de sustancias. que tienen energía suficiente para romper el enlace oxígeno. De todos los radicales libres presentes en la atmósfera. NH3. están altamente oxidadas (H 2S04. se oxidan fotoquímicamente y regresan a la superficie terrestre. La gran mayoría de las especies traza que llegan a la atmósfera están en estado de fase reducida (H 2S. Las corrientes de convección de los vientos dominantes en las capas bajas de la atmósfera ocasionan que se produzca un cierto estancamiento en cada hemisferio. etc. El escalón entre estas especies reducidas y las oxidadas lo constituyen las reacciones fotoquímicas atmosféricas. el cual puede ser introducido directamente a partir de 171 . que están relacionadas químicamente entre sí por una serie de reacciones cíclicas. dando lugar de esta manera a un ciclo en el cual los gases reducidos son incorporados a la atmósfera. O-O. CH4. usualmente por dilución en las gotas de lluvia o por sedimentación. el que las hace actuar como oxidantes poderosos en las pequeñas concentraciones en que se encuentran. Las especies químicas señaladas tienen un electrón no apareado en la capa exterior y esto les da afinidad para adicionar un segundo electrón. que están presentes en la atmósfera en concentraciones del orden de las 10 ppm. Ciclo Atmosférico de Nitrógeno Los principales compuestos de nitrógeno presentes en la atmósfera son las formas oxidadas NO. Ciclo Atmosférico del Azufre: El hecho de que la presencia de compuestos de azufre reduzca la calidad del aire y aumente la acidez del agua de lluvia ha provocado un aumento del interés en el conocimiento del ciclo atmosférico del azufre. La producción del radical hidroxilo se inicia con la fotólisis del ozono. noción sostenida por la química atmosférica clásica y que ha persistido durante muchos años. como el hidróxilo y el hidroperoxilo. el hidróxilo parece ser el de mayor incidencia. A principios de siglo se consideraba que las especies atmosféricas reducidas eran oxidadas por el ozono y el peróxido de hidrógeno.). HNO3. CO2. Esta reacción conduce a la formación de ozono y explica la presencia de mayores cantidades de ozono en la estratósfera que en la tropósfera.

en la figura 40 se observa las reacciones del Ciclo atmosférico de azufre. y aun cuando la química atmosférica de este elemento es complicada y no se conoce a fondo. que se pueden encontrar en la atmósfera. por las reacciones en fase líquida en las gotas de niebla. La separación de los aerosoles y gotas de niebla que contienen H 2SO4 en forma de precipitaciones devuelve el azufre a la superficie de la Tierra y cierra el ciclo del azufre atmosférico. que por lo general son generadores de corrosión. 172 . El principal compuesto de azufre presente en la atmósfera es el dióxido de azufre  S 0 2  . que incluyen el dióxido de azufre disuelto y agentes oxidantes tales como peróxido de hidrógeno o el ozono. y que tiene un importante papel en muchos de los procesos corrosivos. sí se ha logrado identificar la mayor parte de los compuestos correspondientes. y que de una forma u otra son participantes del proceso de corrosión. Figura 40 Ciclo Atmosférico del Azufre: En la figura 40 se observan los principales compuestos del Azufre. procedentes principalmente de procesos biogénicos El proceso final es la conversión de SO 2 en ácido sulfúrico y la incorporación de este ácido a las gotas de niebla y a los aerosoles. Esta oxidación puede ser iniciada por la reacción en fase gaseosa del dióxido de azufre con el radical hidróxilo.los procesos de combustión de combustibles fósiles o puede provenir de la oxidación de las formas reducidas del azufre El hecho de que la presencia de compuestos de azufre reduzca la calidad del aire y aumente la acidez del agua de lluvia ha provocado un aumento del interés en el conocimiento del ciclo atmosférico del azufre. el cual puede ser introducido directamente a partir de los procesos de combustión de combustibles fósiles o puede provenir de la oxidación de las formas reducidas del azufre. o por reacciones en las superficies sólidas de los aerosoles.

pero en ningún caso significa que el Cobre metálico no ingrese en un proceso de corrosión. cuando un pedazo de Cinc (Zn) se pone en una solución acuosa de sus propios iones. cuando este está introducido en una solución con sus propios iones. que caracteriza al desarrollo de este proceso Así es que los dos sistemas electroquímicos presentes. Por ejemplo. por lo tanto las reacciones que aquí ocurren son: Cu 2  2e  Cu (199) H 2  2 H   2e Es importante señalar que aquí no ha corrosión del Cobre metálico.. si es que se emplea alguno y la frecuencia del mantenimiento. de tal manera que se pueda establecer un buen control del proceso de corrosión. uno basado en el equilibrio  Zn / Zn 2  y el otro en el equilibrio H  (H 2 . Luego se puede señalar que el potencial de oxidación de Cobre es negativo en comparación con el potencial de oxidación del Hidrógeno. para especificar el metal o aleación que hay que utilizar. es decir el Cobre metálico no se oxidará: La explicación es simple. y que a su vez el cobre este sumergido en una solución conteniendo iones cobre. Las reacciones indican que el potencia de oxidación del Cobre metálico es menor que el potencial de oxidación del electrodo de Hidrógeno  E oxidacion Cu  H oxidacion H 2  . La conclusión que se obtiene es que la pieza de cobre no se corroe cuando está en contacto con una disolución de sus propios iones. Bajo estas condiciones la pieza de cobre metálico no se corroerá. lo que significa que en la superficie del metal Cinc. pero esto ocurre cuando el cobre está siendo comparado con un electrodos de Hidrógeno.Las tensiones mecánicas a que este sometido el metal por su uso Cuando el proceso de corrosión es electroquímico el metal o los metales que conforman la celda galvánica determinan si ocurre o no en el proceso de corrosión. no hay una transformación química neta. Esta frecuencia de mantenimiento tiene estar bien planificada. si las condiciones cambian. y se debe de realizar siempre. buscan inicialmente  173  . se establecen de inmediato zonas anódicas y zonas catódicas las cuales desarrollan entre sí diferencias de potencial.Las predicciones de corrosión o agresividad de las atmósferas pueden servir como orientación respecto a las medidas protectoras que deben adoptarse para la conservación de una estructura metálica. si se establece una celda galvánica utilizando al cobre (Cu) metálico como electrodo. el establecimiento de la corrosión. y queda clara a examinar los potenciales del cuadro (1) el cobre es mucho más noble que el hidrógeno. ya que este debe de ser un proceso espontáneo. y por ende mayor duración de los equipos. Esto es debido a que el desprendimiento de hidrógeno es termodinámicamente posible.. éste se corroe. acarreando como consecuencia de ello un flujo neto de electrones de las zonas anódicas a las catódicas y con ello. y se cumple que  E oxidacion Zn  E oxidacion H 2  . y se tendrán en cuenta en la planificación de una obra. y que además la solución no contiene oxígeno disuelto. que se utilizan tanto el transporte como acondicionamiento de los hidrocarburos c. el tipo de recubrimiento protector y sus características. En contraste al caso del Cobre.

Figura 41 Diagrama de Corrosión del Cinc Lo que señala la figura 41 es que el potencial uniforme al que se llega sobre la superficie metálica se llama el potencial de corrosión  E corrosión  La velocidad de corrosión puede ser convertida a pérdida de peso usando las Leyes de Faraday. Al haber corrosión. que no es otra que la velocidad con que se desprende el hidrógeno). hay un flujo de corriente y por lo tanto ninguno de los sistemas electroquímicos está en equilibrio. el potencial de corrosión. En las zonas anódicas el metal se disuelve y en las zonas catódicas ocurren reacciones de reducción entre el metal y el medio. que si durante el proceso de corrosión de un metal se llevan a cabo simultáneamente reacciones anódicas y catódicas sobre la superficie de éste. es decir la velocidad con que se corroe el Cinc es igual a la corriente catódica. En la figura 41. denominado Diagrama de Evans se muestra el análisis de este proceso. y no existe un método adecuado para cuantificarlo. En conclusión se puede señalar.. Esto significa que ni las fases anódicas ni las catódicas se encuentran en su potencial de equilibrio Según la figura 32 ambos potenciales de equilibrio son desplazados a un valor común. Toda esta energía se desperdicia. ocurre también un desprendimiento neto de Hidrógeno pero que no hay manera de poder medir o usar el flujo de corriente entre los pares galvánicos establecidos. la corrosión que ocurre lo impide.mantener un equilibrio sobre la misma superficie del metal. Por un lado el Cinc se disuelve y por el otro el hidrógeno gaseoso se desprende de zonas metálicas que funcionan como cátodos. en el cual la velocidad de oxidación del metal es igual a la velocidad de reducción del protón  H   Por 174 . ya que hay intercambio de electrones en el proceso. esto se sustenta en que si existe una disolución de Cinc neta. y por ende ayudan en el proceso de corrosión electroquímica. por ejemplo la reducción de  H   . De ahí se desprende que ambos sistemas se desvían de sus potenciales de equilibrio (se polarizan) y alcanzan un potencial común de electrodo en donde sucede que la corriente anódica de disolución. Sin embargo. procesos que originan ganancias de electrones. por lo tanto no siempre se puede obtener algún valor para el parámetro con tanta precisión.

lo que realmente se mide es el potencial de corrosión mixto. que naturalmente es inherente de un metal en especial y depende de la concentración de iones de hidrógeno y de la temperatura del sistema. en ácidos diluidos o en soluciones salinas y agua con oxígeno. La polarización por activación es generalmente el factor que controla la corrosión en ácidos fuertes. La Polarización Dado que el proceso de corrosión electroquímica corresponde a los procesos que tienen lugar en los electrodos de una pila galvánica. la reacción es controlada por la velocidad de difusión de los iones hidrógeno a la superficie metálica. Este tipo de polarización se refiere al retardo de la reacción electroquímica como un resultado de los cambios de concentración en la solución adyacente a la superficie metálica. cuando mide el potencial de un metal sumergido en un medio agresivo. se conoce como polarización. Este tipo de polarización.lo general. puesto que son consumidos en la reacción química. Esta variación en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los mismos. Bajos estas condiciones. se puede ver en un gráfico que la región cercana a la superficie metálica se agota en sus iones de hidrógeno.Polarización por concentración. Si la reacción procede a muy alta velocidad y la concentración de iones de hidrógeno de la solución es baja. entonces cualquier incremento en la velocidad de difusión de las especies activas como (H+) deberá incrementar la velocidad de corrosión en un sistema 175 . Es de gran interés poder conocer la velocidad a la cual se desarrollan las reacciones catódicas y anódicas que pueden ser determinadas por varios métodos físicos y químicos. Es decir que la polarización es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia él.. la velocidad a la cual dos iones de hidrógeno se reducen a gas de hidrógeno. por lo que la velocidad de desprendimiento del hidrógeno es muy diferente para cada metal b. por ejemplo. ya que la solubilidad del oxígeno es muy baja en soluciones acuosas y en agua El conocimiento del tipo de polarización que se presenta es muy útil ya que permite predecir las características del sistema corrosivo. Cuando una reacción electroquímica se retarda se dice que esta polarizada y hay dos tipos diferentes de polarización que son: a.Polarización de activación: Esta se refiere a aquellos factores retardadores de la reacción que son inherentes a la reacción misma como por ejemplo. que sería el potencial de la celda galvánica total. contra un electrodo de referencia. es decir cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada).. La determinación de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varían apreciablemente. mientras que la polarización por concentración predomina cuando la concentración de las especies activas es baja. corresponde conocer los potenciales de los mismos cuando a través de ellos circula corriente. por ejemplo. es función de varios factores que incluyen la velocidad de transporte del electrón al ión de hidrógeno en la superficie metálica.

la magnitud que indica cuan alejado está el sistema del equilibrio. puede tomar diversos valores dependiendo de varios factores que modifican su magnitud destacando: a. el cual tiene por nombre sobrepotencial. Los sobrepotenciales poseen. En cada una de las áreas anódicas y catódicas el proceso global de una reacción es consumado a través de varias etapas. Así por ejemplo.La Fuerza motriz para llevar a cabo la corrosión Se sabe. se habría llevado en varias etapas. y . si la reacción catódica se controla por polarización por activación.. Cada etapa tiene su propia velocidad.Películas de superficie. que si un metal se corroe es porque hay reacciones anódicas y catódicas que se llevan a cabo simultáneamente sobre su superficie. es decir. Si el electrodo se recubre completamente por una película de este tipo. Causas de la polarización: Las principales causas son: 1 a. Siendo. La medida de la polarización.. entonces la agitación no tendrá ningún efecto en la velocidad de corrosión. Las sustancias que las constituyen pueden ser sólidas o gaseosas Estas películas disminuyen o impiden la difusión de iones o sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de corrosión.Concentración iónica localizada en las zonas anódicas y catódicas Esto se aumentada o disminuida debido a que la difusión de iones en un medio líquido es lenta. Las películas de superficie pueden estar presentes desde antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero también pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de corrosión. la agitación del líquido tiende a incrementar la velocidad de corrosión del metal. Por otra parte. Velocidad de un proceso de corrosión: La velocidad de corrosión de un proceso. b. lo cual confirma que el conocimiento del tipo de polarización presente permite hacer predicciones muy útiles concernientes al efecto relativo que sobre la velocidad de corrosión puede ser producida por aumento de velocidad de flujo de un líquido en una tubería. Valores significativos cuando las reacciones electroquímica involucran el desprendimiento de gases. en la reacción catódica de desprendimiento del gas hidrógeno. Algo similar debió de ocurrir en el ánodo.de esta naturaleza. luego la velocidad global de un proceso considerado 176 .. La disolución de átomos metálicos y su conversión final en productos de corrosión característicos que permanecen sobre la superficie metálica o que se difunden lejos de ella. la corrosión ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal está pasivado. inicialmente el protón solvatado tuvo que migrar y difundirse hacia el electrodo. se determina como la diferencia entre el potencial del electrodo cuando circula una densidad de corriente (J) y el potencial cuando no circula corriente. sufrir la transferencia de un electrón para convertirse en un átomo solitario de hidrógeno y esperar a que se repitiera la misma operación para que finalmente el par de átomos de hidrógeno se unieran formando una molécula de gas.

El Cobre es más noble que el acero normal. El óxido tendrá un comportamiento catódico frente al Hierro no oxidado. y primero se forma una mancha de Oxido Férrico. por lo tanto se formará aquí una pila galvánica.Discontinuidad en el Metal.. d. La verdad es que se puede controlar los procesos corrosivos para hacerlos manejables. formándose por ello una pila galvánica. sin importar si pertenece a la reacción anódica o a la catódica. por lo que se podría pensar que. mientras que el cátodo lo conformará la tubería de Cobre. desde luego la corrosión de todas formas se llevara a cabo. Esta superficie podrá fácilmente convertirse en una zona anódica.. como un catalizador de la reacción de corrosión. pero la formación de las manchas servirán como catalizador. como producto de la corrosión.. lo único que realmente importa es que sea la etapa más lenta en cuanto a la velocidad En términos. generales se puede afirmar que la velocidad de corrosión dependerá tanto de las características del material como de las condiciones del medio en el que se encuentra. la zona de la tubería que este mojada.está sujeta. siendo la tubería de Cobre. que el resto de la tubería. En este caso la parte de la tubería que esté más cerca de la superficie recibirá más oxígeno  0 2  . provocará un incremento en la velocidad de corrosión. Este parámetro es la densidad de la corriente hacia uno y otro lado y tiene sentido opuesto al 177 . Si el elemento analizado es el Hierro.. lo que hará que produzca corrosión y por ende aumentará la velocidad de corrosión. pero detener un proceso de corrosión por completo puede ser extremadamente costoso. este oxido formado tendrá un comportamiento.Posibilidad de Formase una Pila de Aireación: Si se tiene por ejemplo una tubería enterrada y parte de ella está más cerca de la superficie. en la cual el ánodo o zona de corrosión estará conformada por la tubería de acero. luego es necesario Conocer a máximo los factores capaces de influir sobre la velocidad del proceso de corrosión. formando una pila que acelera el proceso natural de la corrosión del Hierro. Luego este gas penetra en el suelo a través del proceso de difusión.Posibilidad de Formación de Pilas Galvánicas entre Metales. f. c. mientras que la zona seca sea la zona catódica.. donde se incrementará el proceso de corrosión. Si se tiene una red que transporta gas construida de acero. que el proceso de corrosión transcurra en una sola etapa. Si un metal que se corroe están las etapas de transferencia de cargas tanto de oxidación como de reducción respectivamente. debe de cruzar un río o quebrada. Si se habla de una tubería enterrada y sometida a la acción corrosiva del suelo húmedo. los principales factores son: b.Discontinuidad en el Medio Corrosivo. Se debe hacer notar que toda discontinuidad o irregularidad que exista en el objeto metálico o medio corrosivo constituirá un factor de aceleración del proceso de corrosión. Si por ejemplo una tubería de acero que transporta gas. e.. y se encuentra con una tubería que transporta gas a una casa.La densidad de corriente de intercambio (J o). o más bien depende de la etapa que se realice más lentamente. con lo que se produce un proceso de corrosión conocido como Celda o Pila de Aireación Diferencial.

El transporte de las especies a través del electrólito 3. Potencial de corrosión. Es el potencial de un metal o una aleación medido en relación a un electrodo de referencia La corriente de corrosión. (F) es la cifra de Faraday .alejamiento del potencial de equilibrio por la transferencia neta de carga. hay que tener en cuenta que la corriente neta es cero. y cuando no existe un campo eléctrico exterior aplicado a la interfase.Wolmer. Su empleo más común es como transformador de sustancias utilizando energía eléctrica en el proceso. la velocidad de corrosión viene dada por la corriente. Todas las transformaciones químicas en la electrolisis implican ganancia o pérdida de electrones. de forma tal que la densidad de corriente neta se anula. y por lo tanto por el pasaje de corriente.-.La transferencia electrónica en el ánodo 2. (n') es el número de electrones en el proceso catódico. como la corriente cuando se alcanza un estado estacionario. Cinética de corrosión electroquímica: Como cualquier proceso electroquímico. Las posibilidades son: 1. Las reacciones electrolíticas son aquellas en las que se impone un potencial externo mayor que el potencial reversible de la celda. La ecuación que relaciona la corriente eléctrica con cambios en el potencial del metal causados por una fuente externa. (i) es la densidad de corriente que fluye debido a que se aplica un potencial externo. cuya forma matemática es:  xnxFx    xn xFx  i = icor exp   RT   exp o   RT   (200) En la ecuación (200) ( R) es la constante universal de los gases.La transferencia electrónico en el cátodo En el caso de la corrosión. (T) es la temperatura absoluta . los potenciales observados son los neenstioano y están determinados usualmente por las propiedades termodinámicas del sistema. Esta conversión de sustancia ocurre en el electrolito o en la superficie del conductor electródico mediante transferencia de carga electrónica.. muchas veces hay que referirse a la velocidad de corrosión en unidades de por masa por unidad de área por unidad de tiempo. En condiciones de equilibrio electroquímico.. y en este caso es la ecuación de Butler. Pero se define la corriente de corrosión. La intefase se encuentra en un equilibrio dinámico que implica el pasaje de cargas en uno y otro sentido a igual velocidad y por lo tanto a igual densidad de corriente 8siendo la densidad de corriente la intensidad de corriente por unidad de área del electrón). (n) es el número de electrones en el proceso anódico . el cual se denomina polarización. estará limitada por el paso más lento de toda la secuencia de etapas que tiene lugar. Sin embargo. el área disponible es fundamental. (icor) es la densidad de corriente de corrosión (α y β) son coeficientes de transferencia y (η) es el sobrepotencial 178 .

según la naturaleza del medio estudiado. es interesante conocer la resistencia a la corrosión de un determinado metal o aleación en un medio ambiente específico. 179 . (T) es el tiempo de exposición en horas 0 días) y (D) es la densidad del material en (g/cm 3). por la pérdida de peso experimentada antes y después del ensayo. Sobre la base de ensayos en el laboratorio. esta evaluación de la resistencia del acero al (HCl) se puede realizar en forma muy fácil. también se utiliza milímetros por año. Por ejemplo. y esta corriente tendrá signo positivo Se entiende por sobrepotencial a la magnitud que indica cual alejado este del equilibrio. desde un punto de vista de resistencia a la corrosión. por tanto. la pérdida de pesos de varios materiales en el mismo medio agresivo. ya que permite cuantificar la cantidad del material corroído. para una determinada aplicación se puede evaluar mediante una serie de ensayos previos. Además de un punto de vista práctico. y se determina como la diferencia entre el potencial de electrodo cuando circula una densidad de corriente y el potencial cuando no circula ninguna corriente. (K) es una constante de cambio de unidades. es un parámetro de gran importancia. Métodos de Evaluación de la Velocidad de Corrosión La determinación de la velocidad de corrosión. Así por ejemplo. Los métodos utilizados para determinar la velocidad de corrosión son: a.-La medida de la pérdida de peso Esto se refiere al peso que ha experimentado un determinado metal o aleación en contacto con un medio corrosivo. se pueden llegar a establecer las condiciones ambientales más fielmente parecidas a la realidad y. xnxFx   RT   exp  Es la corriente anódica (201   xn xFx  exp   Es la corriente catódica (202)  RT  Una corriente será catódica cuando los electrones pasen del metal al electrolito y tendrá por convención signo negativo Una corriente anódica cuando los electrones fluyan del electrolito al metal. Para determinar la velocidad de corrosión se utiliza la siguiente fórmula: C= KxW AxTxD (203) En dónde: (C) es la velocidad de corrosión. con lo cual se puede tener una idea de que material se pudiese emplear con mayores garantías. pulgadas por año. Las unidades más frecuentes utilizadas para expresar la pérdida de peso son miligramos por decímetros cuadrados. si se desea evaluar la resistencia a la corrosión de un acero respecto al ácido clorhídrico. La realización de ensayos en el laboratorio para determinar la velocidad de corrosión puede ser fácil o extraordinariamente difícil. estudiar el comportamiento de un metal o varios metales en este medio. (W) es la pérdida de peso en (g). La unidad de (C) que más se utiliza es milésimas de pulgadas por año (mpa).

respecto a la técnica señala en el punto (a) que se puede obtener una mayor precisión en la medida y una disminución de órdenes de magnitud en tiempo para realizar la medición. por la siguiente fórmula:  coorr  534 xW DxAxT (204) Dónde:  corr  velocidad de corrosión (mpa). Por diferencia de peso. centímetros por año. Sin embargo. A = área de la probeta (pulg 2)Y T = tiempo de exposición en horas. Los cupones pueden ser de diferentes formas: circulares. Todos los métodos electroquímicos se sustentan en la ley de Faraday que relaciona el flujo de masa por unidad de área y tiempo con el flujo de corriente. los más útiles son los planos circulares ubicados al ras de la pared de la tubería y en el fondo de la línea. son fáciles de instalar y proporcionan información real. cilíndricos. éstos se pesan antes de instalarse y después de expuestos a la acción del fluido corrosivo. Realizando una correcta selección de las unidades de los parámetros. D = densidad de la probeta (g/cm3). o cualquier otra unidad de velocidad. y queda: r= PMxicorrosión nxF (205) En la ecuación (205). b. planos y pueden tener diferentes tamaños y ubicarse en distintas posiciones con respecto al nivel del fluido. Su desventaja radica en que en la mayoría de los sistemas de gas ácido se requiere de 6 meses a un año de exposición en las áreas de mayor acumulación de agua. se puede obtener para el 180 . no detecta las fluctuaciones en las velocidades de corrosión ya que ésta se calcula como un promedio durante todo el tiempo de exposición.). se determinan las velocidades de corrosión y se reportan como milésimas de pulgadas por año (mpa). Una aplicación simple de la ley de Faraday permite convertir la densidad de la corriente de corrosión (i corrosión) en la velocidad de pérdida de peso del material (r.Técnicas electroquímica: El hecho que en las reacciones involucradas en el proceso de corrosión exista un intercambio de electrones. (PM) es el peso molecular del metal (n) es el número de electrones que intercambia y (F) es la constante de Faraday. o cualquier otra unidad Aquí la velocidad de corrosión se determina. W = peso perdido (mg). para obtener medidas de velocidad de corrosión y por otro lado. donde se acumulan líquidos. Este tipo de técnica tiene la ventaja. permite la utilización de técnicas electroquímicas en las cuales se impone una perturbación eléctrica al sistema y se mide su respuesta en la corriente. para una misma velocidad de corrosión.Los cupones de pérdida de peso o la medida de pérdida de peso son secciones de metal expuestas a la corriente del fluido permitiendo que se corroan libremente. tiempo de exposición y las dimensiones del cupón. La principal ventaja de esta técnica es su bajo precio y que requiere de un mínimo de atención durante la operación. La precisión se debe a que se pueden realizar medidas más precisas de corrientes que de peso. como puede ser también milímetros por año..

como (g/año x cm 2). (EW) es el peso equivalente y (ρ) es la densidad. según tenga la norma ASTM G 102-89). y a este potencial la suma se hace cero aunque existe una corriente anódica neta no nula debido a las diferencias de signo de estas corrientes.Método de la Resistencia de polarización (RP). control y prevención de la corrosión es lo que se considera como monitoreo y control de la corrosión. Uno de los métodos que se utiliza para dar respuesta al problema planteado es realizar una gráfica semilogarítmica de la ecuación (206). Añadiendo la densidad del metal (ρ) se tiene la velocidad de penetración del material ( ϸ). si se trazan rectas correlacionando los puntos medidos.27x10 -3) . Esto en condiciones de campo abarca un amplio espectro de actividades técnicas. para valores suficientemente alejados del potencial de corrosión. el cual se obtiene dividiendo el peso atómico de este por el número de oxidación con el cual se oxida. Este problema hizo necesario métodos alternativos para la medición de la corriente en este punto. Este método se sustenta en la ecuación (202). la inyección química y la aplicación de recubrimientos 181 . c. A su vez el peso equivalente se obtiene en un metal puro. estas representan a cada uno de los términos de la ecuación . que para los valores alejados del potencial de corrosión. la selección de material. Uno de los problemas para medir la velocidad de corrosión es el potencial de corrosión porque a este potencial. si se coloca el valor de la densidad de la corriente de corrosión en (nA/cm 2).parámetro (r). (icor) es la densidad de corriente de corrosión. la medida de la corriente externa da un valor de cero (0). haciéndose el otro despreciable. unidades tales.. se simplifica la ecuación (207) Monitoreo y Control de Corrosión: La medición. De esta manera.Luego el punto en que se cruzan corresponde al valor de corriente en que se igualan las corrientes anódicas y catódicas. siendo esta la corriente de corrosión y se puede determinar la velocidad de la misma. tanto anódicas como catódicas. y finalmente queda: ϸ= PMxicorrosión nxFx (206) En este caso:(ϸ) está expresado en (mm/año) y icorrosión en (a/m2). ya que según esta norma el valor de la constante es (3. solo uno de los términos tiene preponderancia. Esto se debe a que la corriente que se mide exteriormente es la suma de las corrientes. la densidad en (g/cm 3) y dejando sin unidades los valores (EW y K 1). se utiliza la siguiente ecuación:  cor  K 1 xicor xEW  (207) En la ecuación (207): (K1) es una constante. que tiene en cuanta la constante de Faraday y los distintos cambios de unidades. Dentro de la esfera del control de la corrosión y su prevención existen diferentes opciones técnicas como lo son la protección anódica y catódica. Mediante la ecuación (210) se obtiene el valor de la velocidad de corrosión de avance en micrones por año. en la gráfica se podría observar. a ambos lados del potencial de corrosión. Para convertir los valores de densidad de corriente de corrosión a valores de velocidad de avance de la corrosión.

selección de materiales y la forma de aplicar la información del problema corrosivo? Todos los metales y las aleaciones son susceptibles a sufrir el proceso de corrosión. inclusive el oro conocido por su increíble resistencia a la atmósfera. se corroe si se tiene el contacto con el Mercurio a temperatura ambiente Algunas de la reacciones de corrosión pueden dar como resultado un deterioro rápido del metal. Aplicando los metales empleados en construcción de equipos de proceso. El control de la corrosión es de suma importancia para preservar los equipos. ¿Cómo se produce?. En la práctica es casi imposible eliminar la corrosión y la aplicación de la ingeniería en este campo radica más en su control que en su eliminación. La técnica de monitoreo a ser utilizada depende del mecanismo de corrosión predominante en un determinado gasoducto. Para flujos turbulentos. La medición de la corrosión es un método cuantitativo por medio del cual la efectividad de las técnicas de control y prevención de la corrosión pueden ser evaluados y proveer la retroalimentación necesaria para optimizarlas. La medición de la corrosión. Para trabajar en problemas de corrosión. aunque en los últimos años se han suscitado grandes avances en la detección y control de la corrosión. representa la regularización de las reacciones de corrosión Para flujos anulares. por lo cual la colocación apropiada de las probetas de corrosión será lo más cercano a la hora 6 (siguiendo el sentido de las agujas del reloj) del perímetro circunferencial del tubo Si se dispone de inyección continua de inhibidores. ya que si se comprueba que existe protección al final. Para sistemas con bajas concentraciones de CO2 las técnicas de polarización lineal y los cupones de 182 . es necesario saber dónde empezar y tener el conocimiento básico para reconocer la corrosión. y no existe material que no lo resista. estará también garantizada en las secciones anteriores que han estado expuestas a mayores concentraciones del producto. por su parte. técnicas de inspección. es la regularización de una reacción de corrosión para lograr un objetivo específico. emplea otra variedad de técnicas destiladas a determinan que tan corrosivo es el ambiente del sistema y a que tasa o rapidez se experimenta la pérdida de metal. el líquido se ubica en la parte inferior de la tubería. en cuanto a una empresa se refiere. el monitor deberá colocarse antes del punto de inyección y al final de la línea. en tanto que otras pueden ser autoextinguibles.externos e interno. el monitor o probeta puede ser colocado en cualquier posición a través de la sección circunferencial de la tubería. tuberías o cualquier otra pieza de metal para evitar pérdidas. intermitentes y/o estratificados. ya que no se pude impedir completamente la perdida de los metales por corrosión. donde el inhibidor ha sufrido cierto grado de dilución. donde toda la superficie interna está humedecida por el fluido. variable de diseño que afectan a la misma. El término “control de corrosión” usado en un sentido más amplio. ¿Cómo impedir su severidad? ¿Qué herramientas son necesarias. siendo necesario tomar en cuenta el fenómeno corrosivo desde el diseño de las instalaciones y no después de tenerlas en operación. de manera que las propiedades del metal permanezcan prácticamente inalteradas.

. corriente galvánica. la tasa de flujo. tales como oxígeno (0 2). dióxido de carbono (C02). incluyendo: Algunas técnicas para la medición de la corrosión pueden ser utilizadas en línea. análisis microbiológicos.dinámico. Todos. medición del potencial.Monitoreo de Corrosión.Análisis químicos.. Las diferentes tendencias de los metales a corroerse A través de mediciones de laboratorio. teniendo una solución conductora común que Los metales se irían ordenando de acuerdo a su mayor o menor tendencia a corroerse Por experiencia. la presión y la temperatura d. para los casos donde el contenido de H 2S es alto deben utilizarse inspecciones radiográficas y de ultrasonido porque son las únicas que emiten resultados satisfactorios. a través de un monitoreo constante del proceso. contenido de gases disueltos. Necesidad del monitoreo de la corrosión: El monitoreo de la corrosión es una práctica de la medición del potencial corrosivo de las condiciones de un 183 .C e. resistencia eléctrica. polarización lineal. Cupones de pérdida de peso. es posible construir un cuadro de metales o aleaciones de acuerdo a su tendencia relativa a corroerse. Algunas técnicas proveen una medición directa de la pérdida de metal o de la tasa de corrosión. Existe una amplia variedad de técnicas para la medición de la corrosión. Termografía. medición del potencialestático..Pruebas no destructivas. Todo lo que se necesita para hacer tal cuadro sería medir la diferencia de potencial entre pares de distintos metales y aleaciones. sulfuro de hidrógeno (H 2S). pues son utilizadas para inferir ambientes corrosivos que puedan existir. mientras que otras son indirectas.pérdida de peso pueden ser utilizados con resultados satisfactorios.. mientras que otras mediciones deben de ser determinadas a través de un análisis de laboratorio. penetración de hidrógeno. b.. Aquí se realizan pruebas Ultrasónicas. conteo de iones metálicos (Fe +2. se sabe que aquellos metales con potenciales más negativos se corroen rápidamente y se les conoce como metales base. Corriente Eddy/Flujo Magnético y Cochinos inteligentes c. las técnicas de monitoreo que más se utilizan son: a.Datos Operacionales: Se requiere el valor del pH. Aquí se realizan los siguiente: Medición de pH. estos métodos se puede utilizar para monitorear el proceso de corrosión en una instalación de tratamiento.Fluido Electroquímico: Medición de potencial. se ha observado que los metales que poseen un potencial más positivo no sufren tanto por la corrosión y se les conoce como metales nobles Por otro lado. Estas mediciones están basadas en el principio de la acción galvánica que existe entre dos metales cuando se sumergen en un electrolito común. impedancia A. Fe+3). Radiografía.

. que haya toxicidad. etc. como la presión. inflamabilidad y peligros de explosión b. utiliza una combinación de técnicas de medición en línea directa e indirecta.. identificar sus causas y los parámetros de control de corrosión. para lo cual se utiliza una técnica previamente establecida..proceso. pH de la solución o del medio..Evaluar la efectividad de una técnica de prevención/control de la corrosión que se haya aplicado al sistema.. c.Proveer información relacionada con los requerimientos de mantenimiento y condiciones de la planta de procesos o tratamiento de los hidrocarburos que allí se obtienen Aplicación de las técnicas de monitoreo de la corrosión: El monitoreo de corrosión es típicamente implementado en las siguientes situaciones: a. Con las técnicas para el monitoreo de la corrosión se podría: a. b...Dónde exista un proceso que presente riesgos que ocurra el proceso de corrosión.Proveer una alarma anticipada de los daños potenciales que ocurrirían en las estructuras de producción.. Un programa de medición de la corrosión. La tasa de corrosión determina que tan duradera puede ser la vida útil de una planta y su seguridad operacional.Diagnosticar un problema de corrosión particular. La medición de la corrosión y las acciones para remediar las tasas de corrosión elevadas permiten incrementar la efectividad costo.Estudiar la correlación de los cambios en los parámetros del proceso y sus efectos en la corrosividad del sistema.Dónde los procesos sean altamente corrosivos c.Dónde los cambios en las condiciones operacionales puedan causar cambios significativos en las tasas de corrosión 184 . como por ejemplo donde hayan altos o bajos niveles de temperatura y presión. d. temperatura. Las técnicas de monitoreo de la corrosión proveen de una medición directa y en línea de la pérdida del metal y/o tasa de corrosión en el sistema. de mantenerse las condiciones corrosivas existentes. e.operativa de la planta para alcanzar la reducción de los costos asociados a la renovación de las instalaciones de un proceso.

Dónde se desee auditar la eficiencia de un inhibidor de corrosión e. torres de vació. es posible determinar la causa de la corrosión y sus efectos. El monitoreo de corrosión ofrece una respuesta a la interrogante de si hoy existe una mayor corrosión en el sistema que ayer. fuentes de aguas. sistema de aguas de limpieza. en especial en las líneas de flujo.Servicios. taladros y pozos. tuberías de transporte.Dónde la corrosión se presente debido a ciclos repetitivos f. la aleación del sistema y los parámetros de operación..Dónde se esté utilizando la protección catódica o anódica i.Industrias petroquímicas y químicas: Sistemas de procesos.Dónde en el proceso ocurran cambios en la alimentación g... es una práctica común encontrar dos o más técnicas combinadas para proveer una amplia base para la obtención de datos confiables. Implementación del monitoreo de la corrosión: Este proceso puede ser implementado en cualquier industria donde la prevención de la corrosión sea prioritaria. Sistemas de enfriamiento.. garantizar un beneficio económico al usuario.. sistemas de aminas. Utilizando esta información. como por ejemplo: a.Dónde se desee evaluar la corrosión en diferentes aleaciones h. sistemas de aguas. El monitoreo de corrosión se mantiene como una arma indispensable en la lucha contra la corrosión. instalaciones de inyección de agua. sobretodo en los pasos de crudo. tanques. Las técnicas ideales que pueden ser utilizadas en cada caso dependen del fluido del proceso.Producción de petróleo y gas...Dónde sea de gran importancia supervisar los productos derivados del proceso de corrosión. sistemas de enfriamiento En cualquier sistema de monitoreo de la corrosión.Refinerías. sistemas de agua. b. y así. 185 .d. sistemas efluentes. sistemas de inyección de productos químicos. desalinadores. calderas de agua d.... calderas c. sistemas de enfriamiento. instalaciones de procesamiento.

o velocidad de corrosión. Una de las desventajas de esta técnica es que si la tasa de corrosión varía durante el periodo de exposición. Es. será el valor promedio del proceso de corrosión que ha ocurrido en ese intervalo de tiempo. La frecuencia de extracción de los cupones para la toma de datos sería de un mínimo de cuatro (4) veces por año. por ello que la técnica de los cupones de pérdida de peso. la pérdida de peso puede ser fácilmente cuantificada.. debido a que los cupones pueden ser fabricados en cualquier aleación comercial disponible. Existe una gran cantidad de técnicas. por lo que permite estudiar una gran cantidad de procesos corrosivos. Aunque. b. por lo tanto no se podría cuantificar la duración o la magnitud del cambio ocurrido.Cupones de Corrosión o medición de pérdida de peso: Estas es una de las técnicas más simples y conocidas. La simplicidad de esta medición es tal. además se puede utilizar el diseño geométrico. como también se puede utilizar en otros procesos Las ventajas de la técnica de los cupones de pérdida de peso es que se puede aplicar en presencia de gases. además los cupones pueden proporcionar una correlación muy útil cuando se utilizan otras técnicas de medición de la tasa de corrosión. La medición obtenida de los cupones al analizarse es la pérdida de peso que ocurre en el cupón durante el periodo de tiempo al que ha sido expuesto. En un típico programa de monitoreo del proceso de corrosión con cupones de pérdida de peso antes de ser removidos para el análisis de laboratorio. se puede realizar inspección visual. se tiene: a. Las pérdidas de pesos de cualquier cupón expuesto por un periodo de tiempo. zonas afectadas por el calor. dese luego nadie niega la utilidad de la técnica. líquidos y flujos con películas sólidas. este peso perdido se puede expresar como tasa de corrosión. es de mayor precisión y exactitud. diferencias en la exposición al aíre.Técnicas de Monitoreo de corrosión. esta muestra se denomina (llamada cupón). entre las más comunes usadas en las aplicaciones industriales. dicho cambio no estaría evidenciado en el cupón.Resistencia Eléctricas (probetas E/R): La técnica (E/R) mide el cambio en la resistencia eléctrica de un elemento metálico corroído y expuesto al medio 186 . donde se colocara. deben de ser expuestos entre unos 45 a 90 días.. que este acorde con el diseño de la estructura. los depósitos de incrustaciones pueden ser observados y analizados. cuando la tasa de corrosión no presenta cambios significativos en los periodos de tiempos que dure el proceso.. La técnica se fundamenta en la exposición por un tiempo determinado de una muestra del mismo material de la estructura supervisada. tales como ataque galvánico/bimétalico. La técnica de los cupones es extremadamente versátil. según lo expresa la ecuación (202). y por ende la tasa de corrosión fácilmente determinada. que la técnica de monitoreo con cupones es el método más básico utilizado en muchos programas de inspección del proceso de corrosión.

La velocidad de corrosión se determina por los cambios de resistencia que son convertidos en pérdidas de peso del material en intervalos de tiempo determinados. en este caso la resistencia eléctrica de una especie de longitud determinada.. aumenta como el área seccional decrece. por lo general se utiliza una pletina delgada de metal que se expone al medio corrosivo. La compensación por el cambio de resistividad con la temperatura es proporcionada por el uso de un elemento de referencia protegido del proceso de corrosión. es directamente proporcional al área de la sección transversal del metal. puede ser expresada por la ecuación: R L A (208) Dónde: R = resistencia eléctrica (ohmio/ cm). la tasa de corrosión puede ser deducida. los intervalos entre cada medición pueden ser muchos más cortos que los cupones de pérdida de peso.. En consecuencia. En términos fundamentales. La ventaja de la técnica (LPR) es que la medición de la tasa de corrosión es hecha instantáneamente. Por medio de la medición de la corriente. la medida de la resistencia eléctrica puede ser usada para determinar la disminución del metal. Para su aplicación en mediciones industriales. un pequeño voltaje o potencial de polarización es aplicada a un electrodo en solución. lo cual representa un incremento en la resistencia eléctrica. El aumento en esta resistencia puede ser relacionado directamente con la pérdida de meta. Cuando el proceso de corrosión se realiza en condiciones isotérmicas. ha sido simplificada a un concepto básico.Resistencia de Polarización Lineal (probetas LPR). cuando la medición fundamental no es la pérdida de metal si no la tasa de corrosión y cuando no se desea esperar por un 187 . La corriente necesitada para mantener una tensión es directamente proporcional a la corrosión en la superficie del electrodo sumergido en la solución. así como la de un metal. manteniendo la longitud y temperaturas constantes. Esto ocurre porque la resistencia.L = longitud de la sección (cm). Esta es una herramienta más poderosa que las probetas (E/R o los cupones). Esta técnica se sustenta en una teoría electroquímica compleja. En esta técnica. Aunque esta es una técnica que promedia la corrosión en el tiempo. La resistencia eléctrica de una sección de un material eléctricamente conductor.ambiente del proceso.. La resistencia eléctrica de un elemento de medida aumenta con la temperatura del mismo modo que lo hace el elemento de referencia. La acción de la corrosión en la superficie del elemento produce un decrecimiento en el área de la sección transversal de dicho sensor. y A = área seccional (cm2). y la pérdida de metales en función del tiempo es la definición de la tasa de corrosión. Para realizar la evaluación c. = resistividad intrínseca del material (ohmio). su diámetro disminuye y su resistencia eléctrica aumenta. A medida que el alambre se corroe.

El monitoreo galvánico es aplicable a los siguientes casos: 1. y utilizar esta información como un indicativo de la tasa de corrosión existente para el proceso que se esta evaluando.Corrosión por especies altamente oxigenadas 5.Corrosión asistida por resquebrajamientos 4. El concepto de las probetas de hidrógeno es la de detectar la magnitud de la permeabilidad ante el hidrógeno a través del acero por medio de mediciones mecánicas o electroquímicas.Corrosión bimetálica 2. Cuando son inmersas en la solución. para el proceso en estudio del proceso de corrosión en plantas de tratamientos de hidrocarburos. donde puede haber problemas de corrosión d. Se alimenta del oxígeno ambiental para la reducción del hidrógeno que atraviesa la pared metálica y que está asociado al proceso 188 .. La corriente generada por este diferencial de potencial refleja la tasa de corrosión que está ocurriendo en el electrodo más activo del par. es también una ciencia electroquímica de medición de la corrosión. y que será importante para definir algún mecanismo de protección La principal ventaja de este método es que no es necesaria la parada de planta para su instalación. en donde en los electrodos pueden depositarse impurezas que impidan actual en forma correcta. Las probetas (LPR) no funcional en gases o emulsiones de agua /crudo. dos electrodos de diferentes aleaciones o metales son expuestos al fluido del proceso. Esta técnica se conoce también como técnica de amperímetro de resistencia cero o (ZRA). e. El hidrógeno generado en dichas reacciones puede ser absorbido por el acero de forma particular cuando existen trazas de sulfuro o cianuro.periodo de exposición para determinarla.Penetración de hidrógeno: En procesos de ambiente ácido. el hidrógeno es un producto de la reacción corrosiva. Con las probetas (ZRA). por lo cual se puede incrementar el proceso de corrosión...Monitoreo Galvánico..Agrietaduras y picaduras 3. Los sistemas de monitoreo galvánicos son utilizados para proveer una indicación del oxígeno que puede estar invadiendo las inyecciones de agua.. La desventaja de la técnica (LPR) es que esta solo puede ser ejecutada exitosamente en medios acuosos electrolíticos.. un voltaje natural o diferencial de potencial se presentará entre los electrodos. La presencia de oxígeno dentro de dichos sistema incrementa en gran medida la corriente galvánica y por lo tanto. La penetración de hidrógeno puede inducir la falla de muchas maneras en la estructura afectada. donde las concentraciones de oxígeno disuelto son de consideración. la tasa de corrosión de los componentes de acero del proceso.Daños de soldadura La medición de la corriente galvánica ha conseguido una amplia gama de aplicaciones en sistema de inyección de agua..

La producción por la reacción catódica. solubilidad y permeabilidad. En metalurgia. se presentan reacciones químicas que disocian la molécula de hidrógeno y posibilitan su penetración en la estructura del metal. tales. determinación del coeficiente de difusión. En la superficie de los metales o aleaciones metálicas. etc.hidrógeno es la necesidad de determinar los parámetros de permeación de hidrógeno. fracturas retardas o fatiga estática. los problemas del efecto del hidrógeno sobre las propiedades mecánicas de los aceros implican fenómenos tan nefastos como la fragilización. descascaramiento o exfoliación. como consecuencia disminuye el porcentaje de átomos de hidrógeno transportado. Estos sitios actúan esencialmente como sumidero de átomos de hidrógeno y producen alteraciones en las propiedades mecánicas del metal. La fragilización se produce debido a un proceso de absorción o difusión de hidrógeno. porque algunas aleaciones sufren rotura bajo tensión en medios corrosivos a consecuencia de la entrada de átomos de hidrógeno en la red de la reacción.corrosivo. ampollamiento. El transporte de hidrógeno en metales es influenciado por la presencia de aprisionadores. como lo es por ejemplo: monitoreo de la corrosión. en términos generales se puede señalar que son varias las causas de la formación de (H2). entre ellas se destaca: 1. como difusibilidad. estudio del intercambio de hidrógeno entre el metal y el medio. La corrosión por hidrógeno es inducida. corrosión bajo tensión. determinación de la densidad de trampas. En la figura 42 se presenta una imagen de este método su Figura 42 Detector de Permeación de Hidrógeno La técnica de permeación de hidrógeno. que ocurre en la corrosión de los gases ácidos. tampoco se requiere fuente de poder externa para funcionamiento. por ejemplo 189 . la difusión y el tratamiento de hidrógeno. El daño por hidrógeno en aceros está relacionado con el ingreso. Esto se conoce como fragilización por hidrógeno. cuando este se incorpora a la red cristalina de forma permanente o temporal. evaluación de recubrimientos. Un aspecto común a todo estudio e interpretación del sistema metal. Todos estos procesos pueden ser estudiados por la técnica de permeación de hidrógeno. todos estos parámetros permiten hacer una buena evaluación del proceso de permeación del hidrógeno.. tiene diversas aplicaciones.

consiste en una probeta transductora generalmente acoplada a un instrumento de registro digital..Monitoreo Biológico A través de esta técnica. Los estudios del proceso de corrosión de los aceros para la tubería que transporta crudo indican que el dióxido de carbono (C0 2) es uno de los agentes corrosivos más peligrosos. gases como él (C02) y agua salada. fractura y desprendimiento de pequeñas partes del material que deja el espacio para que gases como él (CO 2) incrementen la corrosión. y de no ser controlado. que influyen de manera determinante en el deterioro por corrosión de la tubería. ese intervalo entre emisión y recepción el registrador digital lo convierte en medidas de espesor de pared.Inspección Ultrasónica: involucra la medición de espesores de pared de tuberías y equipos mediante ondas de sonido..La hidrólisis del catión en cavidades de difícil regeneración del electrolito. en el cual las ondas de sonido se transmiten a través del metal y regresan al transductor. ejemplo En la producción y transporte de petróleo y gas son comunes los problemas de corrosión causados por la erosión La velocidad del fluido y el arrastre de partículas sólidas a través del crudo transportado por las tuberías son factores críticos en el proceso de deterioro de los aceros de bajo carbono en presencia de (C02). basadas en el paso de la onda 190 . así como un endurecimiento por deformación y formación de costras. como zonas de resquicios o picaduras.. típico en estructura protegidas catódicamente. ya que es la causante del deterioro de la capa protectora interna de la tubería En materiales dúctiles. El flujo que circula a través de la tubería lleva elementos sólidos como sílice.Por reducción del agua si el material metálico se sitúa a potenciales inferiores a los marcados por la línea de reducción del disolvente. la incidencia del erosivo genera una drástica deformación plástica localizada. La corrosión asistida por erosión es uno de los problemas que a diario se presentan en las industrias petroquímicas La erosión es uno de los factores que modifican la velocidad de corrosión. Por. 3. se puede identificar la presencia de bacterias sulfato reductoras (BSR) Esta tipo de bacteria anaeróbica consume el sulfato presente en los procesos y genera ácido sulfúrico. Son ampliamente aplicados en sistemas de producción donde la presencia de arena u otros elementos erosivos existan. el deterioro es causado por agrietamiento. que bajo la influencia de factores como la velocidad de flujo y la presencia de arena activan la velocidad de corrosión del metal..Monitoreo de erosión por arenas: Estos dispositivos son diseñados para medir la erosión causada en el flujo de un sistema.2. lo que ocasiona su deterioro y destrucción. las cuales pueden ser utilizadas en cualquier equipo de tratamiento y/o acondicionamiento de hidrocarburos h. f. g. la pérdida del material. un agente corrosivo que ataca los materiales de las plantas de producción.. lo cual conlleva una disminución en el espesor de la tubería. En los materiales frágiles.

Las condiciones más comunes del medio son la temperatura y la velocidad del fluido. La vida útil de la película formada tiene que ser mayor o igual al tiempo transcurrido entre cada tratamiento. pues no solo puede determinarse la ubicación. i..Análisis químicos. durante el cual se forma la película protectora.sónica por la pared del metal. y se puede formar el bicarbonato ferroso (Fe(HCO3)2). A mayor ℓ. luego sé grafican las variaciones de las concentraciones del mismo en función del tiempo. así como se puede predecir con bastante exactitud la profundidad de las mismas mediante análisis densitométricos.Inspección Radiográfica: Este es un método extremadamente valioso que se utiliza ampliamente. sino la extensión y formas de las picaduras. es que permita observar el estado actual del interior de la tubería sin interrumpir la producción... Esto son una serie de parámetros que se realizan en los laboratorios. reponiendo continuamente la película protectora. Por esta razón es aplicable principalmente a corrosión por dióxido de carbono (CO 2). La película se expone a la emisión de rayos que pasan por el metal..Tratamiento por Tapones: se inyecta en el pozo una cantidad de inhibidores suficiente como para llenar la tubería de producción y se deja por un corto periodo. Las mediciones de este tipo deben realizarse desde el momento en que se instala la tubería a fin de caracterizar el sistema antes de ser expuesto al medio corrosivo. j.Tratamiento Continuo: como lo sugiere su nombre. a medida que sea mayor la cantidad de material que atraviesan los rayos mayor será la reducción de la intensidad. La absorción de los rayos X es proporcional a la masa de metal que los rayos hayan atravesado. es el producto de la corrosión.Conteo de Hierro: La medición de Hierro disuelto en una corriente de agua producida puede indicar una tasa de pérdida de metal. k. 191 . por lo cual los daños localizados aparecen como puntos oscuros en la película. soluble en el agua. entre los análisis que se realizan en los laboratorios establecidos para ello se tiene: 1. los productos de la corrosión deben ser solubles en el agua. en la cual el dióxido se hidroliza en el agua para producir ácido carbónico.. Se toman muestras de agua en los sistemas de gas ácido e hidratado a intervalos regulares y se le determina el contenido de hierro. La eficiencia de los inhibidores es afectada por varias condiciones del medio ambiente y de los materiales. Una de las ventajas del uso de la inspección radiográfica. Además de detectar picaduras también se pueden identificar depósitos y tapones en los sistemas. Esto hace muy valiosa a esta herramienta de monitoreo de corrosión. y este se disocia para formar bicarbonato y carbonato. volúmenes continuos de inhibidores se inyectan en la tubería. consiste en colocar de un lado de la tubería o el equipo a analizar una fuente radioactiva y del otro lado una película.

donde el contenido de minerales disueltos es bajo. 2. Este proceso se puede representar a través de las siguientes reacciones: 2Fe+2+02+2H20→2Fe(0H)2 (209) 4Fe+2+02+2H20→4Fe(0H)3 (210) La presencia de oxígeno puede causar también la corrosión por aireación diferencial. por ejemplo en la oxidación del ión ferroso a férrico.Si existiera algún incremento en las concentraciones del hierro se interpretará como un incremento en la velocidad de corrosión del sistema. temperatura.Determinación de la concentración del oxígeno: El oxígeno es el gas que tiene mayor potencial corrosivo. por lo tanto es de importancia determinar el contenido de este gas en presencia de agua. que transportan hidrocarburos. que es donde el oxígeno se combina con los electrones evitando la formación de un puente de hidrógeno protector. Este tipo de corrosión es bien típico de los metales que conforman las tuberías enterradas. pH y composición del agua. V) Figura 43 Velocidad de corrosión en función de la concentración de oxígeno. por estos gases. También el oxígeno actúa como un oxidante. por ejemplo 1 ppm.Determinación de la concentración del dióxido de carbono. Como se sabe la presencia del dióxido de carbono en presencia de agua puede producir la formación del ácido carbónico. y esto puede conducir a la formación de la corrosión. sobretodo cuando actúa como un despolarizador. V puede ser causante de la corrosión su combinación gases los ácidos (H 2S y C02) provoca un incremento drástico de la corrosión. En general se puede señalar que el oxígeno (02) es un catalizador de la corrosión. que puede existir en diferentes medios contiguos. especialmente cuando se trata de sistemas de gas condensado. Este método puede dar indicaciones generales acerca del incremento en las velocidades de corrosión. disminuye el pH de la corrosión.. La presión es el factor de mayor importancia.. En la figura 43 se presenta una relación de la velocidad de corrosión en (mm/año) contra la concentración de oxígeno en partes por millón sobre la base del volumen (ppm. en general se puede asegurar que los factores que controlan la solubilidad del dióxido de carbono es la presión. que la diferencia en el grado de oxigenación. el oxígeno actúa como oxidante incrementando la tasa de corrosión. que su valor no es representable 3. 192 . Cuando el oxígeno se encuentra disuelto en concentraciones bajas.

tales como carbonato ferroso (FeC0 3) y sulfuro ferrosos (FeS). En..Determinación de la concentración del sulfuro de hidrógeno. para producir un compuesto de la corrosión denominado de sulfuro de hierro (FeS). la velocidad de corrosión aumenta entre 0.y S-2). la velocidad de corrosión aumenta. ya que incrementa la solubilidad de los productos de la corrosión. Por ejemplo. por cada parte por millón de oxígeno sobre la base del volumen. El sulfuro de hidrógeno produce la corrosión ácida. El cloruro incrementa también el proceso de corrosión de los gases ácidos. cualquiera de esos aniones puede reaccionar con el ión ferroso.. El sulfuro de hidrógeno es bastante soluble en agua.25 mm/año.En la figura 43 se observa que a medida que aumenta la concentración del oxígeno (02). Los iones de cloruro pueden reaccionar. también. dando como resultado una corrosión tipo picadura y general.5 mm/año. cuando aumenta la temperatura. Pero. cuando la temperatura es (9C) la velocidad de corrosión del proceso de casi 0 mm/año. hasta 2. V. incrementando con ello el proceso de la corrosión. V. comúnmente encontrado en líneas de producción de gas y agua incrementa la conductividad y la corrosión catalizada por el agua.5 mm/año hasta más de 8 mm/año. la figura indica también que la velocidad de corrosión aumenta también. Los iones de cloruros pueden provocar también la siguiente reacción: La presencia de cloruros puede provocar.Determinación del cloruro: El anión cloruro (Cl-). 4. cuando la concentración del oxígeno aumenta entre 0 y 6 ppm. según lo siguiente Fe+3+4Cl-→FeCl4- (211) 193 . cuando la temperatura del proceso tiene un valor de (49C). también la siguiente reacción. realidad el sulfuro de hidrógeno puede estar presente en sistema de agua de formación como el resultado del metabolismo de las bacterias sulfatorreductoras (BSR) 5. cuando la concentración del oxígeno se incrementa entre 2 y 10 ppm. Lo que indica que la velocidad corrosión de dicho proceso aumenta a una velocidad de 1. por lo tanto en presencia de esta el sulfuro de hidrógeno sufre una doble disociación para producir (HS .

en el casco de un barco. uno podría Ser es disminuir el flujo de electrones entre los componentes metálicos de la celda de corrosión por el aumento de la resistencia eléctrica del metal. ya que esta la presencia de medios agresivos. de alguna manera disminuiría la corriente de corrosión y. por ejemplo.. la solubilidad del oxígeno disminuye. y esto sí es practicable. sin la presencia de líquidos. El costo del mantenimiento industrial con pinturas se mide en dinero por metro cuadrado de superficie protegida por año. depósitos metálicos de espesor suficiente o por 194 . de tal manera que se pueda hacer que éste sea lo más ineficiente posible. también disminuiría.Determinación de los sólidos totales disueltos (STD). Los sólidos disueltos tales como carbonatos y bicarbonatos reducen la corrosión. incrementando con ello el proceso de corrosión. la razón es que a medida que los sólidos disueltos incrementa.. y con ello es posible minimizar el proceso de corrosión. por ejemplo. Aparte de otras clasificaciones. y son: a. porque la tasa de corrosión depende de la difusión del oxígeno sobre la superficie catódica. Por ejemplo. acelerando con ello la disolución del (Fe +2). son intentos para interferir con el mecanismo de corrosión. y además está el agua como electrolito.Aislamiento eléctrico del material.. por rociado o inmersión. El proceso de corrosión es acelerado por el oxígeno. los productos químicos o biológicos.. El mantenimiento industrial con pinturas es una inversión que paga excelentes dividendos a muy corto plazo. la corrosión puede ocurrir por ataque directo en seco (oxidación) o en húmedo (electroquímica). Esto no es practicable generalmente. Esto puede lograrse mediante el empleo de pinturas o resinas. En seco ocurre por contacto con vapores o gases. Para realizarlo exitosamente son indispensables: la selección de productos apropiados. donde puede desarrollarse fácilmente un proceso de corrosión.El complejo formado en la reacción (215 es muy estable y consume iones férricos. la velocidad de corrosión. en quemadores de gas. se debe considerar de acuerdo con la duración de la protección que proporciona En la práctica. 6. por tanto. Sin embargo. el valor real de cualquier programa de mantenimiento con pintura. el agua. En húmedo se presenta en medios líquidos. la temperatura y el cambio en la composición físicoquímica del material. y está asociada a menudo con altas temperaturas. mientras que otros iones agresivos tales como los cloruros y los sulfatos pueden aumentar por inferir en la capa protectora. pero disminuir el flujo de corriente en el componente electrolítico de la celda de corrosión produciría el mismo efecto. la preparación cuidadosa de la superficie y la aplicación correcta de las pinturas. existen varios métodos que permiten lograr el control del proceso de corrosión. Control del Proceso de Corrosión: Básicamente todos los métodos que existen para lograr controlar la corrosión de los materiales metálicos.

Pero cuando se considera la duración reducida de la protección.Mantenimientos de los equipos. las cuales pueden llegar a polarizar uno de los electrodos de la pila de corrosión y por lo tanto. si se mira a muy corto plazo. en qué consiste cada una de las tres maneras propuestas de luchar contra la corrosión. dejando el papel de ánodo al metal más activo c. La inversión inicial en un mantenimiento inadecuado puede resultar aparentemente económica.. que obliga a renovar con demasiada frecuencia el mantenimiento. al cual está expuesto el metal. en el control de la corrosión..Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosión. bien mediante la adición en el medio agresivo de ciertas sustancias llamadas inhibidores. Conectando eléctricamente. la disponibilidad -de personal. lo anterior conlleva una modificación del entorno o medio ambiente. como por ejemplo Cinc o Magnesio se puede llegar a suprimir la corrosión del acero. por ejemplo. El mantenimiento de los equipos. El metal protector (recubrimiento) se difunde superficialmente en el metal base y forma una capa eficaz contra la 195 . se puede lograr aislar el metal del contacto directo con el medio agresivo b. sino también por aquellos costos adicionales que generan los paros y retrasos de la producción mientras se efectúa el mantenimiento. Para el profesional del mantenimiento industrial con pinturas. Al analizar al. consisten en colocar las piezas de acero a tratar en una mezcla de polvo metálico y de enlazante (cemento) en un recinto a alta temperatura. Otros aspectos importantes para un buen mantenimiento son: la determinación de fechas y horas para realizar el trabajo. debe ser absolutamente claro que los costos se deben considerar según la duración de la protección que proporcionan. queda: Criterios de construcción de equipos: De tal forma de poder de alguna forma minimizar el proceso de corrosión se deben de realizar lo siguiente: a. un mantenimiento inapropiado facilita el ataque del medio ambiente a tal punto que muchas veces resulta necesario reemplazar partes irremediablemente dañadas. donde se desarrolla un proceso es de gran importancia.aplicación de recubrimientos diversos. los costos se elevan gradualmente. cuya principal responsabilidad es mantener en buen estado las maquinarias y equipos que se le han confiado. con lo cual el costo aumenta todavía más. Tratamientos termoquímicos de difusión Los tratamientos termoquímicos de difusión.. lo que puede influir en la eficiencia del equipo. de tal forma que todo el proceso se realice en eficiente. Con más detalle. no sólo por el valor aumentado de los materiales. En la práctica. también conocidos como cementación. equipos y mano de obra. De esta forma. materiales y equipos y el cálculo global de los costos del programa.Polarización del mecanismo electroquímico Esto se puede lograr bien eliminando el Oxígeno disuelto. ya que dejará de actuar como ánodo y pasará a comportarse como cátodo. llegar a detener o cuanto menos disminuir sus efectos. b. Además. el acero con un metal más activo.

corrosión. Los metales corrientemente aplicados por este método son Cinc y
Aluminio. Placado Después de un tratamiento superficial especial, la lámina
del metal para aplicar y el metal base se someten a un proceso de
colaminación en caliente, obteniéndose al final lámina de acero recubierta de
metal aplicado. Este proceso puede efectuarse sobre una o las dos caras de la
lámina del acero.
c.- Medida de la Variación de las Propiedades Mecánicas: La cuantificación
de la velocidad de corrosión por el método de la medida de la pérdida de peso
supone el caso de la corrosión generalizada o uniforme, que es la que sufre el
acero con más frecuencia. Pero, la corrosión localizada supone muy a menudo
una pérdida mínima de material, pero en cambio puede alterar drásticamente
sus propiedades mecánicas. Por tanto, un control de esas propiedades
mecánicas puede poner de manifiesto este tipo de ataque. Por ejemplo, un
ensayo de tracción permitirá determinar la resistencia del metal atacado en
comparación con una probeta del mismo material que no haya sido sometida a
las condiciones del medio agresivo. Diferentes formas de corrosión son
posibles de detectar y en su caso de controlar, mediante los ensayos y sus
variaciones correspondientes en las propiedades mecánicas
La aplicación masiva de los aceros inoxidables ha traído consigo la aparición
de nuevas formas de corrosión, a las que son especialmente susceptibles
éstos. Por ejemplo, los aceros inoxidables austeníticos pueden sufrir la llamada
corrosión intergranular, debida a una precipitación de carburos de cromo en los
bordes de grano, como consecuencia de un tratamiento térmico inadecuado. La
localización de este tipo de corrosión puede realizarse mediante un examen
metalográfico con un microscopio clásico de luz reflejada que permite visualizar
la estructura superficial del metal, haciendo presente cualquier tipo de ataque,
sea intergranular, como en el caso citado, o bien transgranular. En la actualidad
se está produciendo una serie de materiales, que son más resistibles a la
corrosión, como lo ejemplo el acero con Cromo (Cr) u otros metales. El
desarrollo de los microscopios electrónicos de barrido permite actualmente
lograr una excelente identificación de las formas de corrosión localizada que
ocurren en los diferentes metales y aleaciones. La presencia, en muchos
microscopios electrónicos de barrido, de un analizador de rayos X, permite
además, un análisis puntual y con ello determinar la naturaleza de los
constituyentes afectados por el proceso de corrosión, así como estudiar la
influencia de ciertas adiciones y el efecto de diversos tratamientos térmicos,
capaces de modificar la estructura del metal o aleación empleado.
La demostrada naturaleza electroquímica de los procesos de corrosión,
especialmente de los que tienen lugar a la temperatura ambiente (corrosión
atmosférica) o a temperaturas inferiores a los 100ºC (frecuente en la mayoría
de procesos industriales) ha permitido la aplicación de los métodos
electroquímicos modernos, al estudio de la corrosión de los metales y en
consecuencia, a la medición de la velocidad de corrosión. Todas las técnicas
electroquímicas modernas están basadas prácticamente en el desarrollo de un
aparato que se conoce con el nombre de potenciostato, que se muestra en la
figura 44.

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Figura 44 El Potenciostato

El potenciostato que se presenta en la figura 44 es un instrumento electrónico
que permite imponer a una muestra metálica colocada en un medio líquido y
conductor, un potencial constante o variable, positivo o negativo, con respecto
a un electrodo de referencia. Este electrodo de referencia no forma parte del
circuito de electrólisis y, por el mismo, no circula corriente alguna., lo que indica
que el proceso debe de ser evaluado de tal forma.
Su presencia se debe en forma exclusiva a que sirve de referencia para poner
a prueba en todo caso. Al momento en que el potencial de la probeta metálica
que se está ensayando. Para cerrar el circuito de electrólisis se utiliza un tercer
electrodo, por lo general de un material inatacable por el medio en que se
realiza la experiencia (platino o grafito, por ejemplo).
El funcionamiento del Potenciostato se puede explicar de una manera sencilla,
si se toma al Hierro como metal de prueba, y si una solución (por ejemplo, un
ácido mineral) es muy agresiva con el Hierro, el ataque del metal producirá un
paso importante de electrones, en forma de iones de hierro cargados
positivamente, a la solución. Esta producción de electrones es la responsable
del alto potencial negativo de disolución del hierro en un medio agresivo. Se
puede entender fácilmente que con la ayuda de una fuente externa de
corriente, será posible tanto acelerar como frenar esta emisión de electrones y,
por consiguiente, aumentar o detener la corrosión del hierro por modificación
de su potencial. Si a partir del valor del potencial de corrosión, y mediante la
fuente externa de potencial, se aumentará en la dirección positiva (anódica), se
puede llegar a obtener el llamado diagrama o curva de polarización
potenciostática, la cual es de mucha utilidad para prever y predecir el
comportamiento de materiales metálicos en unas condiciones dadas, de tal
forma de minimizar el ataque corrosivo.
Una técnica de monitoreo estará en función de las condiciones de operación y
de la naturaleza química de los fluidos a ser transportados. A partir de esta
información y considerando las ventajas de las técnicas de monitoreo
disponibles, se podrán seleccionar el sistema de detección de la corrosión más
adecuado, así como la localización más apropiada. La localización de los
equipos de monitoreo es uno de los puntos que deben ser considerados a la
hora de implantar cualquier sistema de monitoreo. La escogencia deberá estar
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referida a la predicción del área donde exista mayor probabilidad de ocurrencia
de corrosión severa de acuerdo al tipo de fluido, patrón de flujo y el mecanismo
de transporte de inhibidor
Si se detecta la presencia de corrosión en tuberías (Gasoductos, líneas de
plantas de compresión y de proceso), el siguiente paso es detectar la velocidad
de corrosión. Para determinar la corrosión en los sistemas de transporte de gas
se pueden utilizar varios métodos, la selección de éste va a depender de las
condiciones de operación y de la naturaleza química de los fluidos que se
transportan.
En vista, que para que exista un proceso de corrosión, debe formarse una pila
o celda de corrosión y, por tanto, un ánodo, un cátodo, un conductor metálico y
una solución conductora, además de una diferencia de potencial entre los
electrodos o zonas anódicas y catódicas, la eliminación de alguno de los
componentes esenciales de la mencionada pila, podría llegar a detener el
proceso de corrosión, aunque desde luego esta aseveración es de carácter
teórico, ya que la corrosión no se puede detener. El proceso de corrosión
puede ser controlado de varias formas, como por ejemplo: Selección del
material para el diseño de los equipos, eliminación de los elementos corrosivos,
aplicación de inhibidores, aplicación de biócida, selección de materiales,
protección catódica/protección anódica, recubrimientos, modificación del medio
ambiente:
d.- Selección de los materiales para el diseño de los equipos:
Principalmente a su bajo costo y sus buenas propiedades mecánicas, el hierro
y el acero, son los materiales más ampliamente usados en construcción
industrial. Desafortunadamente, estos materiales en la mayoría de los casos
tienden a corroerse y a volver a su estado primitivo. Por ello en ciertos casos
de corrosión, se prefiere el empleo de materiales menos activos o aleaciones
especiales, para retardar el proceso de degradación. El trabajo a altas
temperaturas, combinado con elementos químicos altamente corrosivos,
produce una solicitación demasiado severa para los materiales o las
protecciones corrientes, y en este caso el alto costo inicial de estos productos o
aleaciones especiales, es fácilmente justificable por el largo periodo en que
prestan servicios satisfactorios.
Entre los metales comúnmente usados en aleaciones con aceros se encuentra:
el Cromo (Cr), el Cobre (Cu), el Níquel (Ni) y el Molibdeno (Mo). En otros casos
se usan metales como Aluminio (Al), cuyo precio es muy razonable. Materiales
menos comunes como Titanio (Ti) y Tantalio (Tn) se emplean solamente bajo
condiciones muy severas. La decisión sobre cuál de estos materiales se usar o
qué tipo de protección se empleara, dependerá en gran parte del tipo de
protección se empleara, dependerá en gran parte del tipo de ambiente y del
costo de los métodos de alternativa. En la actualidad se están utilizando aceros
con incrustaciones de otros metales, como por ejemplo el Cromo (Cr) o Níquel
(Ni), con ello se está mejorando la calidad de los materiales, y por ende se
hacen más resistentes al proceso corrosivo. La tendencia de los metales a
corroerse es un hecho natural y permanente, lo cual puede ser explicado,
según la tabla de potenciales. El problema radica en controlar este efecto

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destructivo con la mayor economía posible, en la forma técnicamente
adecuada, optimizando los recursos existentes.
e.- Eliminación de los Elementos Corrosivos: Este procedimiento abarca,
evitar descargas accidentales de líquidos corrosivos o agregando inhibidores a
líquidos dentro de circuitos cerrados. El uso de inhibidores químicos
normalmente se restringe a sistemas de circulación o abastecimiento de agua,
a líneas de vapor y condensado y a líneas de salmuera. Como todos estos
sistemas actúan por inmersión en soluciones, su uso en el campo de la
manutención es limitado. Además de ello, deberán tenerse precauciones en
cuanto al tipo y cantidad de los productos químicos agregados como
inhibidores. Una mala selección de ello o la manutención inadecuada de las
concentraciones puede acelerar más la corrosión que evitarla. Sin embargo, si
se usa en buena forma dentro de su campo limitado ayudaran eficientemente a
minimizar al problema a un costo relativamente bajo, que permite disminuir los
costos por corrosión
El procedimiento de alterar el ambiente engloba también otros sistemas, como
por ejemplo la instalación de sistemas de aire acondicionado o el uso de
desecantes para mantener un ambiente seco. Este último es solamente una
protección temporal, para la eliminación de los elementos corrosivos, se
recomienda tener en cuenta a lo siguiente:
1.-Selección de materiales en medios agresivos El control de la corrosión es
sólo uno de los muchos factores que intervienen en la selección de un material.
El ingeniero de materiales al efectuar una determinada selección debe tener en
cuenta una serie de factores, como propiedades físicas y mecánicas del
material, resistencia a la corrosión, disponibilidad, facilidad de trabajo, etc.,
además de los aspectos económicos, antes que pensar en el material en sí
mismo. La selección debería realizarse en base al material más económico,
pero que reuniera la combinación de propiedades necesarias para el uso que
se le va a dar, ya que la selección del material adecuado, tiene una fuerte
importancia en el control de corrosión.
Las consideraciones económicas son muy importantes, así como el tiempo de
vida esperado para el equipo e instalación. No se trata, por ejemplo, de esperar
un material más barato, si el costo de la demora puede llegar a ser mayor que
el de un material más caro, pero del que se tiene una disponibilidad inmediata.
Tampoco se trata de seleccionar un material muy resistente a la corrosión, y
por lo general muy caro, que supere largamente la duración prevista para el
equipo. Lo mismo puede aplicarse en el caso de los recubrimientos. El control
de la corrosión debe realizarse, siempre que sea posible, desde la etapa misma
del diseño del componente o de la planta.
Evitar dentro de las limitaciones del propio diseño la formación de huecos o
cavidades en los cuales pueda quedar atrapada el agua, eliminar el contacto
directo de metales disímiles (pares galvánicos), así como proporcionar un
acceso fácil para un posterior y planificado mantenimiento por pintura durante
el servicio, por ejemplo, constituyen alguna de las normas de buena práctica
que ayudarán a un mejor control del proceso de la corrosión, de tal forma de
poder establecer técnicas de control.

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Plásticos. vidrios. el material se comporta como un metal noble. a medida que se formen. El cromo aumenta su resistencia a la corrosión en los medios oxidantes. En cambio las aleaciones de aluminio que contienen cobre son las que presentan menor resistencia a la corrosión. el acero. incluyendo su posición en la serie galvánica. el cromo y el titanio tienen una buena resistencia a la corrosión. Esto es verdad. un camino evidente para evitarla es el empleo de materiales químicamente resistentes.. asbesto y cemento entran dentro de esta categoría. La resistencia a la corrosión "intrínseca" de un metal depende de muchos factores. ácido nítrico. Por ejemplo. El problema es que en muchos casos no tienen o no reúnen aquellas otras propiedades diferentes a la resistencia a la corrosión como para satisfacer los requerimientos de servicio.2. La presencia de molibdeno como aleante también aumenta la resistencia en condiciones reductoras. por hendiduras y corrosión bajo tensión en ciertos medios específicos. Con una película de óxido protectora. el cinc y el magnesio se corroen fácilmente. y son resistentes a la corrosión atmosférica. así como la adherencia y compacidad de la película formada en su superficie en contacto con el aire o el medio de servicio. que aseguran el mantenimiento de su película protectora superficial. así como a la atmósfera. La adición de cobre mejora su resistencia a la corrosión en los medios reductores y en el agua de mar. seguidas por las aleaciones de Aluminio—Magnesio—Silicio y Aluminio—Silicio. Son 200 . Los aceros inoxidables mejoran sus características de resistencia a la corrosión en medios oxidantes o de buena aireación. los metales nobles como el platino y el oro son inherentemente resistentes a muchos medios agresivos. pero están sujetos a corrosión por picaduras. como por ejemplo: ácido acético. La adición de cobre y molibdeno mejora la resistencia a la corrosión tanto en medios reductores como oxidantes. en el supuesto de que exista suficiente oxígeno en el medio como para reparar los defectos en la película. gomas.-Tipos de Materiales Disponibles Ya que la corrosión es un proceso electroquímico. El níquel es resistente a los álcalis en frío y caliente. ácido nítrico ácidos grasos. en vista que el proceso electroquímica es una forma de corrosión.Aplicación de Inhibidores: Los inhibidores son sustancias químicas que protegen al metal contra el ataque electroquímico de soluciones agresivas. cerámicas. que se realiza en los equipos de tratamientos. Se fabrican aleaciones de aluminio con pequeñas adiciones de otros metales. principalmente con el objeto de mejorar sus propiedades mecánicas y físicas las aleaciones Aluminio —Magnesio y Aluminio— Manganeso son las que presentan una mayor resistencia a la corrosión. algunas concentraciones de ácido sulfúrico y muchos ácidos orgánicosEl Aluminio ofrece una buena resistencia a la corrosión atmosférica y a muchos otros medios agresivos. ácidos orgánicos y ácidos inorgánicos no oxidantes diluidos. etc. f. atmósferas sulfurosas. Los metales difieren mucho en cuanto a su resistencia a la corrosión. la cual es de gran importancia por ser una de las principales.

Todas las aguas que están en contacto con metales. En general. por debajo del cual no se corroe. puede haber una gran variación en su composición química. En el caso del agua hay que tener en cuenta todos los aspectos de la composición de ésta. La de aireación se puede llevar a cabo subiendo la temperatura. La presencia de oxígeno disuelto en el agua acelera la reacción catódica y. Termodinámicas El empleo de los inhibidores de la corrosión. Uno de 201 . (SO2) y el contenido de humedad del aire. constituye un camino importante para el control de la corrosión no sólo del hierro y acero. Los inhibidores pueden ser de tipo orgánico. provienen sea del agua de mar. esto se hace. La humedad relativa es muy importante al considerar los problemas relacionados con la corrosión atmosférica. la atmósfera y los suelos. bronce. a efectos de un mejor control de la corrosión. entra dentro del control de ésta por modificación del medio ambiente. Por lo que se refiere a la atmósfera hay que tener en cuenta que la corrosión depende fundamentalmente de dos factores: la presencia de contaminantes (partículas sólidas en suspensión. El principio del funcionamiento de los inhibidores es formar en la superficie misma de los electrodos de la pila causante de la corrosión una película protectora. la velocidad de corrosión aumenta en proporción a la cantidad de oxígeno disponible en el cátodo. La molécula de los inhibidores tiene dos secciones de diferentes propiedades. sulfuros o fósforo. para evitar la corrosión. los cuales son compuestos químicos en base al hidrógeno y al carbono. consecuentemente. tanto en los procesos industriales como de otra naturaleza. Por tanto. sino también del cobre. junto con la adición de inhibidores. El principal método de tratamiento de aguas para control de la corrosión es la eliminación del oxígeno disuelto. sea del agua de lluvia. Este valor crítico de la humedad está determinado grandemente por la naturaleza higroscópica de algún contaminante sólido que pueda estar presente y por la del producto o productos de corrosión formados. El oxígeno puede ser eliminado por medios físicos de-aireación o químicos-de activación. impurezas gaseosas como el anhídrido sulfuroso. bajando la presión o purgando el agua por paso de un gas inerte. con el objeto de polarizar la pila de corrosión. De aquí la gran influencia ejercida por los contaminantes atmosféricos. para cualquier metal que se pueda corroer en la atmósfera. La de activación química se realiza por tratamiento del agua con hidracina o sulfito sódico. hay un valor crítico de la humedad relativa. Los ambientes más comunes asociados con la corrosión son de tres tipos: aguas. antes de su uso. cinc y plomo.usados ampliamente por la industria para modificar el comportamiento de las aguas. con grupos que contienen nitrógeno. El Hierro libre de óxido no desarrolla la herrumbre en aquellas atmósferas cuya humedad relativa es del 70% o menor. La eliminación tanto del oxígeno disuelto como del anhídrido carbónico (CO 2) de las aguas. Los inhibidores reducen la corrosión generando una película de barrera protectora sobre la superficie del metal.

hay instalados instalaciones con glicol o con sales. nitratos. Amidas. Afortunadamente. abrasión de las bombas. depósitos. molibdatos y silicatos. por los problemas de corrosión que han ido apareciendo.. ya que la corrosión no se puede eliminar del todo 2. se crea una capa monomolecular. en donde se quedan adheridos. Estas zonas anódicas microscópicas se desplazan muy rápidamente. bajo la influencia del movimiento libre de los electrones en los metales. Gracias a esta acción puntual. Glicoles. teniendo como ventaja que el área de intercambio. evitando las precipitaciones. fosfatos. de 8 o más años de antigüedad que se han de cambiar totalmente. que consisten en moléculas carboxílicas. pero si la corrosión no es controlada y detenida todos los problemas reseñados anteriormente inevitablemente aparecerán con el tiempo. etc. Cuando ocurre el desplazamiento de estas áreas anódicas.Inhibidores de corrosión orgánicos: Entre los inhibidores orgánicos se encuentran: Las monoaminas primarias del tipo (MEA). Hoy en día. Poliaminas. Imidazolina y compuestos de amonio cuaternario. se crean capas monomoleculares. y son atraídos hacia las zonas donde se crean los pares galvánicos originarios de la corrosión. ya que únicamente actúan cuando se produce la corrosión: prácticamente no se degradan con el tiempo. todavía no se han manifestado. reducción de los intercambios térmicos... dicromatos. ya que en los puntos donde no existe corrosión no interactúan. y volverán a actuar en otro punto de la instalación donde se creen áreas anódicas. Grupo polar.Inhibidores inorgánicos: También existen los inhibidores inorgánicos. este tipo de inhibidores se les conoce como “moléculas selectivas”. Todas las situaciones que se producen con los inhibidores tradicionales. y los coeficientes de trasferencias de calor apenas se ven afectados. y las principales reacciones son: 2Fe+2Na2Cr04+2H20→Fe203+Cr203+4Na0H 202 (212( . con este nuevo tipo de inhibidores ya no se van a producir. Únicamente en estas zonas donde interaccionan. los inhibidores se desplazan de la superficie metálica en la que se encuentren hacia el fluido indirecto. nitritos. y se aísla eléctricamente el circuito creado y que causa la corrosión. Los inhibidores orgánicos. son de naturaleza polar. En los últimos años. Únicamente interaccionan con las áreas anódicas o positivas. etc Los inhibidores de corrosión orgánicos. también a estos inhibidores se les atribuye una larga duración dentro de la instalación. los sistemas indirectos con glicoles son cada vez más frecuentes. entre los cuales se encuentran los cromatos. son totalmente diferentes en su forma de trabajar a los inhibidores tradicionales. Diaminas. Por esta razón. la cadena misma es no polar y soluble en hidrocarburos 1. monoaminas polisustituidas.los extremos es un. Una vez que se produce la corrosión. los efectos de la corrosión en la mayoría de los sistemas instalados.

ocurre en los intercambiadores que hay una pérdida general de rendimiento en la transmisión de calor. cuando se combinan con los productos de corrosión. Aunque estos inhibidores pueden ser buenos inhibidores en uno o varios metales. Pueden formar incluso partículas muy duras que causan gran desgaste a las bombas. dando como resultado un aumento del consumo eléctrico de las bombas. Los inhibidores de corrosión que se utilizan en estos glicoles precipitan formando capas aislantes sobre las tuberías. carbonatos. y no se forme el par galvánico. son inhibidores inorgánicos del tipo nitratos. Esto implica. También esto provoca más desgaste en la bomba e incluso cavitaciones de la misma. una vez su concentración en disolución cae por debajo de un mínimo. nunca se logra una protección total de la corrosión por las siguientes razones: Los fosfatos y carbonatos son muy inestables mezclados con agua dura.Inhibidores tradicionales: Los inhibidores tradicionales que incorporan los glicoles.2Fe+NaN02+2H20→Fe203+Na0H+NH3 (213) 2Na2S03+02→2Na2S04 (214) Los inhibidores de corrosión utilizados en los glicoles tradicionales. molibdatos. es decir se necesita circular más glicol por unidad de tiempo. Para compensar esta pérdida de eficiencia. etc. -Los nitratos son muy agresivos hacia el material empleado en las soldaduras -Los nitritos que se suelen utilizar para prevenir la corrosión de los metales ferrosos. La precipitación en general. se puede producir en cualquier punto de la instalación. y derivan en la formación de geles. silicatos y boratos. 203 . actúan siempre depositándose sobre la superficie metálica: de esta forma se intenta conseguir que exista una barrera para que no puedan circular libremente los electrones entre el ánodo y el cátodo. Ya que la conductividad de esta placa aislante de inhibidores puede llegará a ser de hasta 400 veces inferior a la del cobre por ejemplo.. El gran problema que tienen los silicatos es que son muy inestables. ya estén degradados. Esto ocurre muy frecuentemente ya que los nitritos son muy fácilmente convertidos a nitratos incluso dentro del propio glicol. que incluso antes de ser utilizados dentro de la instalación. 3. se vuelven muy agresivo hacia el acero y el hierro. la velocidad de impulsión de la bomba debe ser mayor. nitritos. dependiendo en general de la temperatura y de la presión. -Los silicatos son inhibidores multimetal. Además los nitritos se han asociado al aumento de la corrosión en el aluminio. Muchos de estos depósitos se encuentran generalmente en los intercambiadores de calor. intercambiadores. fosfatos.

evitando la reacción anódica y por tanto. Actualmente. Por lo general estos inhibidores precipitan sobre el metal formando una barrera protectora al ataque del oxígeno. los sistemas de inhibidores que se están empleando para el control de la corrosión de aguas son de este tipo. inhibiendo todavía más la corrosión. los cuales son moléculas orgánicas que aíslan el metal del medio ácido.-Inhibidores catódicos. la cual funciona como una barrera para la corriente de corrosión. de lo contrario puede ocurrir una corrosión por picaduras (localizada) muy intensa. conduce a la llamada corrosión localizada (picaduras).Inhibidores Anódicos Por lo general estos inhibidores promueven la formación de óxidos estables del metal. los cuales disuelven la película superficial protectora de óxido formada sobre el acero. como la temperatura.. En este caso se emplean los llamados inhibidores de adsorción específica. básicamente. la reacción catódica puede ocurrir en cualquier lugar de la superficie. ya que. por ejemplo. y con ello se minimiza un poco los agentes que provocará en ataque corrosivo. no tienen efecto. en cambio. del lugar donde se esté realizando el control o protección contra la corrosión. El constituyente catódico disminuye la velocidad de corrosión y así permite al constituyente anódico "sellar" la capa de óxido con una concentración mucho menor que si estuviera actuando solo. sin una modificación notable de la superficie metálica.Recubrimiento de Protectores Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. mientras otros lo hacen sobre la catódica. el cual precipita en los lugares anódicos. en primer lugar aquellos recubrimientos metálicos y no-metálicos que se pueden aplicar al metal por proteger. para minimizar el proceso de corrosión g. Reducen la corrosión mediante la formación de una capa o película de alta resistencia eléctrica sobre la superficie. protegiendo la superficie por adsorción. para asegurar que cualquier posible defecto en la película de óxido será cubierto.4. Algunos inhibidores de adsorción actúan predominantemente sobre la reacción anódica. La combinación de ánodos muy pequeños y una gran superficie catódica. por ejemplo. 204 . Este riesgo se puede minimizar utilizando los llamados sistemas de inhibidores de efecto sinergético. lo que limita la disolución del metal en cuestión La disolución del acero en aguas de pH neutro tiene lugar en ánodos asociados con defectos en la capa superficial del óxido formado sobre el acero. Todos estos factores deben ser evaluados cuidadosamente. son mezclas de inhibidores anódicos y catódicos. antes de recomendar el uso de un inhibidor de adsorción. el sistema cromato/polifosfato de cinc. los inhibidores anteriores. los cuales. muy a menudo son muy específicos y están afectados por muchos factores.. En cambio. Hay que tener muy presente cuando se emplean estos inhibidores que los procesos de adsorción. Los inhibidores anódicos actúan formando un compuesto insoluble Oxido Férrico  Fe2 0 3  . El principal problema de los inhibidores anódicos es que tienen que estar presentes en una concentración suficiente. En los medios ácidos. la velocidad de flujo del medio y las impurezas presentes en la superficie metálica. obviamente. actúan sobre toda la superficie y son menos eficaces. que pueden afectar gravemente el proceso corrosivo 5.

aunque lo importante es la obtención de la información relevante que puede ser en muchos casos más problemática... mientras que el ruido electroquímica en corriente es la oscilación estocástica de una corriente electroquímica. El anodizado es un proceso electrolítico en el cual el metal a tratar se hace anódico en un electrolito conveniente. ceras. confieren un alto grado de resistencia a la corrosión y son una buena preparación para la aplicación posterior de pintura. El ruido en corriente 205 . Consiste en tratar al acero en una solución diluida de fosfato de hierro.Ruido Electroquímico: Esto en potencial se define como las oscilaciones estocásticas del potencial electroquímico de un electrodo respecto a un electrodo de referencia. etc. h. empleados durante el almacenamiento o transporte de materiales metálicos ya manufacturados y que proporcionan una protección temporal. con el objeto de producir una capa de óxido en su superficie.. resinas naturales o sintéticas. aceites.Recubrimientos no-metálicos. Paladio.Recubrimientos metálicos: Pueden lograrse recubrimientos metálicos mediante la electrodeposición de metales como el Níquel. Entre las modificaciones químicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos principales: 4. La medición del ruido electroquímico de potencial de corriente puede hacerse de manera simultánea. Los recubrimientos de fosfato proporcionan una protección limitada. La medición del ruido electroquímico es relativamente simple. Los llamados recubrimientos de conversión consisten en el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificación de la misma. Recubrimientos orgánicos de materiales plásticos: Esmaltes vitrificados resistentes a la intemperie. Inmersión en metales fundidos: Cinc . 2. El ruido en potencial se realiza a través de la medición de las oscilaciones del potencial de corrosión respecto a un electrodo de referencia. Proporciona una buena protección y también resulta un buen tratamiento previo para la pintura posterior. Aquí se puede incluir dentro de éstos las pinturas.1. o bien de un electrodo nominalmente idéntico... Recubrimientos formados por modificación química de la superficie del metal. que protegen al equipo de la corrosión 3. pero en cambio resultan ser una base excelente para la pintura posterior. cadmio y cinc. Grasas. Cinc. pero principalmente al aluminio y a sus aleaciones. Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus aleaciones. Estaño.. Cadmio. etc. barnices. Cobre. Cromo. Por ese procedimiento se pueden lograr depósitos de Níquel. Este proceso se aplica a varios metales no-ferrosos. 5. 6.Recubrimientos producidos por anodizado. lacas. al calor y a los ácidos. Cobre.Reducción química (sin paso de corriente): electrones. pero también puede realizarse sobre cinc y cadmio. magnesio y sus aleaciones.Recubrimiento de cromato.Recubrimientos de fosfato: El fosfatado se aplica principalmente al acero.. Por lo general. cinc o manganeso en ácido fosfórico diluido.

y en ella se incluyen oscilaciones debidas a la transferencia de carga. en casi todos los medios acuosos. El ruido electroquímico permite obtener información acerca de la cinética de reacción. es un tipo de protección (electroquímico) contra la corrosión. en este sentido. contra la corrosión en todos los suelos y. El límite inferior de sensibilidad está determinado por el ruido del instrumento. el cual aprovecha el mismo principio electroquímico de la corrosión. oleoductos. cables eléctricos y telefónicos enterrados y otras instalaciones importantes. así como para tanques de almacenamientos. ya sea uniforma. generalizada o localizada. De igual manera. En la práctica se puede aplicar protección catódica en metales como acero. siendo posible la identificación del tipo de corrosión.. etc. siendo su desviación estándar del orden de ( V a mV) para el ruido electroquímico en potencial. en el cual el potencial del electrodo del metal en cuestión se desplaza en la dirección negativa.Protección Catódica. y aluminio. La protección catódica es un método electroquímico cada vez más utilizado hoy en día. El mecanismo. h. es decir la velocidad de corrosión. cumpliendo así su función La protección catódica es una técnica de control de la corrosión. latón. Esta resistencia es equivalente a la resistencia de polarización. El ruido electroquímico varía frecuentemente a lo largo del tiempo. cobre. Además es posible obtener información acerca de los mecanismos de reacción. una aproximación lógica para intentar parar la corrosión sería mediante métodos electroquímicos. para transportar petróleo. en que cada día se hacen necesarias nuevas instalaciones de gasoductos. La medición simultánea permite obtener por analogía con la ley de Ohm la resistencia del ruido electroquímico mediante análisis espectral de la impedancia de ruido electroquímico. y de (nA a A) para el ruido electroquímico en corriente. consecuentemente implicará una migración de electrones hacia el metal a proteger.se obtiene midiendo las oscilaciones de la corriente entre dos electrodos idénticos o de un solo electrodo bajo control potenciostático. ya sea que se encuentre enterrada o sumergida. que difunden la corriente suministrada por un transformador-rectificador de corriente. se puede eliminar el 206 . agua. los mismos que viajarán desde ánodos externos que estarán ubicados en sitios plenamente identificados. La mayor información se obtiene de las oscilaciones en baja frecuencia. productos terminados. La amplitud de las oscilaciones es pequeña. acueductos. transportando un gran cátodo a una estructura metálica. siendo por esto la señal no estacionaria. siendo. que está siendo aplicada cada día con mayor éxito en el mundo entero. Los método electroquímico para la protección contra la corrosión requieren de un cambio en el potencial del metal para prevenir o al menos disminuir su disolución La protección catódica. Para este fin será necesaria la utilización de fuentes de energía externa mediante el empleo de ánodos galvánicos. plomo. En vista que la corrosión de los metales en ambientes húmedos es de naturaleza electroquímica.

dicha estructura no se corroerá porque sería un cátodo. deben mantenerse en contacto eléctrico e inmerso en un electrolito. La verdad es que la protección catódica realiza exactamente lo expuesto forzando la corriente de una fuente externa. por lo que se considera que la protección catódica es una técnica de Polarización Catódica La protección catódica no elimina la corrosión. llega a ser obvio que si cada fracción del metal expuesto de una tubería o una estructura construida de tal forma de coleccionar corriente. llevándolo mediante el empleo de una corriente externa. hasta alcanzar por lo menos el potencial del ánodo en circuito abierto. más allá del potencial de corrosión. se conoce con el 207 .Mientras que la cantidad de corriente que fluye. La protección catódica funciona gracias a la descarga de corriente desde una cama de ánodos hacia tierra y dichos materiales están sujetos a corrosión. sea ajustada apropiadamente venciendo la corriente de corrosión y. Luego después de analizadas algunas condiciones especialmente desde el punto de vista electroquímico dando como resultado la realidad física de la corrosión. una fuente de corriente continua cuyo terminar positivo se conecta al electrodo auxiliar y el terminar negativo a la estructura a proteger. descargándose desde todas las áreas anódicas. Teóricamente. Fundamento de la Protección Catódica: En el momento en que falle algunos de los componentes que participa en la corrosión electroquímica. llegando a ser toda la superficie un cátodo Para que la corriente sea forzada sobre la estructura.agrietamiento por corrosión bajo tensiones. existirá un flujo neto de corriente sobre la superficie. El procedimiento que elimina todos los ánodos de la superficie metálica haciéndola toda catódica. la fuente de corriente. Como condición fundamental las estructuras componentes del objeto a proteger y del elemento de sacrificio o ayuda. fluyendo la corriente desde el electrodo a través del electrolito llegando a la estructura. corrosión intergranular. la pila dejará de funcionar y por tanto se detendrá la corrosión Los sistemas de protección contra la corrosión están basados en la eliminación de alguno de estos elementos o en hacerlos inoperantes. se establece que el mecanismo consiste en polarizar el cátodo. la resistividad del medio electrolito. es necesario que la diferencia de potencial del sistema aplicado sea mayor que la diferencia de potencial de las microceldas de corrosión originales. sobre toda la superficie de la estructura . adquiriendo ambos el mismo potencial eliminándose la corrosión del sitio. por lo que es deseable que dichos materiales se desgasten (se corroan) a menores velocidades que los materiales que protegemos. después de estudiar la existencia y comportamiento de áreas específicas como Ánodo-Cátodo-Electrolito y el mecanismo mismo de movimiento de electrones y iones. etc. Para su funcionamiento práctico la protección catódica requiere de un electrodo auxiliar (ánodo). éste remueve la corrosión de la estructura a ser protegida y la concentra en un punto donde se descarga la corriente. Influyen en los detalles de diseño y construcción parámetro de geometría y tamaño de la estructura y de los ánodos. picaduras o tanques generalizados.

en un sistema cualquiera en el cual tenga lugar el proceso de corrosión. se debe de realizar lo siguiente: 1.nombre de protección catódica. Explicación termodinámica de la protección catódica. Aluminio (Al). o sea. anódico y catódico. Si este diagrama se considera para el l hierro. se dice que el sistema está bajo control catódico. En los sistemas de corrosión en los cuales la reacción catódica predominante es la reducción del oxígeno. existe un balance perfecto entre las reacciones anódicas y catódicas sobre la superficie del metal.80 V) al valor señalado. se observaría una perfecta delimitación de las zonas de corrosión.pH. Este sistema se conoce como protección catódica con ánodos galvánicos o de sacrificio y consiste realmente en la creación de una pila galvánica en que el metal a proteger actúa forzosamente de cátodo (polo negativo de la pila). es tal que una pequeña variación en la corriente catódica provoca una gran variación en la corriente anódica (o sea en la corriente de corrosión). cuando una pequeña variación en la corriente anódica produce un gran desequilibrio en el proceso catódico. se dice que el sistema está bajo control anódico. Por ejemplo. en el correspondiente diagrama de estabilidad termodinámica o diagrama potencial .Conectando el metal a proteger al polo negativo de una fuente de alimentación de corriente continua. Magnesio (Mg) y sus aleaciones.62 V con respecto al electrodo de referencia de hidrógeno. en agua mar se tiene que: 02+2H20+4e→40H(215) En este caso se tendrá un control catódico. como parte del acero. pura o rectificada.. la cual está limitada por la velocidad con el (0 2) llega del seno del electrolito hasta 208 .Conectando el metal que se trata de proteger a otro menos noble que él. plomo. los metales que se pueden conectar a él. la protección catódica se basa en la existencia de un potencial y de una zona de inmunidad. y estos metales son Cinc (Zn). Desde el punto de vista de la termodinámica. cuando el equipo a proteger es el acero.. Figura 24 y 25). más conocido como diagrama de Pourbaix. La intensidad de la corriente depende de la disponibilidad del (0 2) que llega a la interfase metal /electrolito. Éste será un dato de gran valor ya que influirá directamente en la economía del sistema. en la intensidad de corrosión. hierrosilicio. inmunidad y pasividad. Este sistema se conoce con el nombre de protección catódica con corriente impresa. es decir se disuelve. y el polo positivo a un electrodo auxiliar que puede estar constituido por chatarra de hierro. Para que una superficie metálica se convierta en catódica. que pueden ser altamente corrosivos.plata. Interpretación cinética de la protección catódica: Desde un punto de vista cinético. mientras que el metal anódico se sacrifica. ya que tienen un potencial más negativo.. Para poder pasar el hierro a la zona de inmunidad hay que rebajar su potencial a un valor de 0. La densidad de corriente que será necesario aplicar para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger (0. es decir más negativo en la serie electroquímica (cuadro 1). Cuando la cinética de los dos procesos. luego deben de ser analizadas 2. Inversamente.

Con un Sistema de ánodos galvánicos no hay posibilidad de una inversión de la polaridad.No es recomendable este sistema para proteger estructuras que puedan estar sujetas a corrientes de interferencia.34voltios  y catódico respecto al Cinc  EOxidación  0.76voltios  . para la protección de la tubería. un sistema de protección catódica puede considerarse como una pila galvánica. es de bajo valor porque este sistema se usa para pequeños requerimientos de corriente. por ejemplo. particularmente si el diseño se efectúa para un vida útil larga. se obtiene la protección de dicho elemento. a no ser que estas corrientes tengan intensidades muy bajas. Propiedades de los materiales que actúan como ánodos: Un metal tendrá carácter anódico respecto de otro si su potencia de oxidación es mayor que el potencial del metal que se quiere proteger Así. y por un simple efecto de pila galvánica. se utilizan metales con propiedades irreversiblemente anódicas conectados a la tubería a proteger. ya que se permite mantener el elemento químico. Protección catódica con ánodos galvánicos o ánodos de sacrificio: En la protección catódica con ánodos galvánicos. Los sistemas galvánicos con ánodos de cinc y de aluminio son normalmente autorregulables. descargando suficiente corriente. en conectar eléctricamente uno o varios ánodos cuyo potencial de reducción sea mucho menor al del elemento a proteger. que no se quiere que se corroe. debe hacerse una cuidadosa evaluación técnica y económica que tenga en cuenta que el costo inicial será muy alto. Por lo general. dando origen al sacrificio de dichos metales por corrosión. al destruirse el ánodo. grandes estructuras marítimas. como en el caso de las plataformas marinas de producción de petróleo en mares profundos. todo esto tiene una gran importancia en el control de la corrosión. esto se muestra en la figura 45 Figura 45.la interfase. 209 . por ejemplo.44voltios  será anódico con relación al Cobre  EOxidación  0. Justificación de la utilización de los ánodos galvánicos: Estos sistemas se recomiendan generalmente para estructuras pequeñas. Para grandes instalaciones. Mecanismo de Protección Catódica con Ánodo de Sacrificio. El sistema presenta un índice elevado de continuidad operacional. y. Cuando se utilizan ánodos de Mg. La diferencia de potencial existente entre el metal anódico y la tubería a proteger. como en el caso de las embarcaciones . pequeñas estructuras y en medio de baja resistividad Como conclusión se puede señalar que.El metal que actúa como ánodo se "sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que actúa como cátodo. Cuando el diseño se realiza para una vida útil corta. el Hierro  EOxidación  0. el sistema acepta una pequeña regulación. esta técnica se fundamenta. hay que tener en cuenta la reposición periódica de los ánodos.

. para el acero que corresponde al elemento metálico hierro (Fe). por ejemplo de este por lo general el potencial a proteger es (-0. descargando suficiente corriente.En la figura 45 se presenta la actuación del cinc metálico (Zn). ya que el (Zn se oxida en lugar del (Fe). se utilizan metales fuertemente anódicos conectados a la tubería a proteger. como material predominante. si es acero. mientras que el (Fe) del acero queda inalterable.Debe tener un potencial de disolución lo suficientemente negativo como para polarizar la estructura que se quiere proteger. que no sufre corrosión. el potencial no debe ser excesivamente negativo ya que eso motivaría un gasto innecesario de corriente El potencial práctico de disolución puede estar comprendido entre (. Sin embargo. Esto indica que el elemento (Zn) se puede utilizar para proteger la presencia del hierro del acero.80V). Propiedades que deben de cumplir los materiales anódicos: Las propiedades que deben de cumplir son las siguientes: a. y entra en la reacción de oxidación para producir iones de (Zn +2). dando origen al sacrificio de dichos metales por corrosión. La diferencia de potencial existente entre el metal anódico y la tubería a proteger. como se sabe este elemento es de amplia utilidad en los equipos de tratamiento y acondicionamiento de los hidrocarburos. como ánodo de sacrificio. En este caso como el potencial de oxidación del (Zn) es mayor que el potencial de oxidación del (Fe). convirtiendo al (Fe) en un metal noble. En términos generales se puede señalar que en la protección catódica con ánodos galvánicos.95 y . por lo tanto el (Zn) se sacrifica. para la protección de la tubería.7) voltios.1. es de bajo valor porque este sistema se usa para pequeños requerimientos de corriente. pequeñas estructuras y en medio de baja resistividad. 210 .0.

lo que es de gran importancia..En instalaciones enterradas. Las exigencia ponen de manifiesto. además de sus aleaciones Las principales ventajas del empleo de ánodos de sacrificio son: a.El metal debe tener un elevado rendimiento eléctrico. Su instalación es simple. la sustitución al cabo de los años supone un elevado coste de obra civil. Mg y Al). y si después de una inspección no se obtienen los niveles deseados de protección. expresado en amperes-hora por kg.Funcionan independientemente de una fuente de energía eléctrica. de material (A-hora/kg... La realización de la protección catódica con ánodos de sacrificio o galvánicos se lleva a cabo normalmente.Cuando el metal actúe como ánodo debe presentar una tendencia pequeña a la polarización.-El metal debe ser de fácil adquisición y deberá de poderse fundir en diferentes formas y tamaños.-Sólo se pueden emplear en medios de bajas resistividades. Sin embargo. para ser evaluado por este método e. de tal forma que al utilizarlo puede alcanzar una alta eficiencia que se está realizando.· Difícilmente se dan problemas por sobreprotección c. sea en la parte económica. como gas que es (H2).. y es el pionero en el desarrollo de la protección catódica.) lo que constituye su capacidad de drenaje de corriente. la corrosión deberá ser uniforme.-En su proceso de disolución anódica. la obtención de aleaciones de aluminio adecuadas para ánodos de sacrificio ha sido más lenta En términos generales se puede señalar que..Es fácil obtener distribuciones uniformes de potencial en una estructura. El aluminio es un material anódico de gran interés por sus características electroquímicas. Las desventajas son: a. no debe desarrollar películas pasivantes protectoras y debe tener un elevado sobrepotencial para la formación de hidrógeno. c.. f.· Son necesarias grandes cantidades de ánodos para proteger grandes superficies.Nunca pueden estar incorrectamente unidos a la estructura No hay que ejercitar funciones de control del sistema sino sólo la toma de potencial. cuando se realiza una evaluación del proceso. un metal tendrá carácter anódico respecto de 211 . pueden fácilmente añadirse nuevos ánodos b. con los metales antes señalados. pueda lograrse una protección a un costo bajo por ampere-año.b. b. de modo que en conjunción con las características electroquímicas correctas. como en la parte del proceso de tratamiento d.. que los materiales que las cumple son el (Zn.El metal deberá tener un costo razonable. El Cinc ha sido siempre el material anódico clásico..

la cantidad de metal disuelto será: Tipos de ánodos utilizados: La realización de la protección catódica con ánodos de sacrificio o galvánicos se lleva a cabo normalmente con tres metales característicos. boyas. principalmente se emplean para la protección de estructuras que requieren de una polarización rápida. 212 . y es el pionero en el desarrollo de la protección catódica. los cuales tienen las propiedades adecuadas para ser utilizadas en los tratamientos mencionados a. El metal que actúa como ánodo se "sacrifica" (se disuelve) en favor del metal que actúa como cátodo Las propiedades que deben reunir los materiales anódicos para que puedan ser utilizados como tales en la práctica. como los suelos. un metal se disuelve de acuerdo con las leyes de Faraday. o en medios agresivos de resistividad elevada. Por tanto. No son recomendables estos ánodos para su utilización en agua de mar. ya que su elevada autocorrosión hace que los rendimientos sean muy bajos. condensadores. sobre todo para la realización de la protección catódica en agua de mar: buques. el Hierro será anódico con relación al cobre y catódico respecto al elemento metálico Cinc.-Cinc (Zn). El Cinc ha sido siempre el material anódico clásico. por ejemplo. que implica un bajo rendimiento de corriente y una disminución. las cuales dicen que. andenes marítimos. etcétera. b. depósitos de agua. Como ánodo galvánico o de sacrificio se utiliza masivamente. a veces bastante grande. y su mejor campo de aplicación es en medios de resistividad elevada (entre 5 000 y 20 000 ohms-cm). Uno de los factores que más puede limitar la utilización del Zn es la resistividad del medio agresivo.. prácticamente. Es aconsejable que su empleo quede limitado a las resistividades inferiores a los 5000 ohms-cm. El magnesio puede utilizarse para la protección catódica de estructuras provistas de un recubrimiento de mala calidad situadas en un medio de resistividad elevada (10 000 ohms-cm) tal como es el caso de un suelo arenoso. ya que en estas condiciones puede invertir su polaridad y hacerse catódico con relación al acero. pantalanes. También hay que cuidar su utilización en presencia de aguas dulces a temperaturas arriba de 65°C. La utilización del Mg y sus aleaciones resulta del valor bastante bajo de su potencial de disolución. refuerzos metálicos. el paso de una cantidad de corriente de 96. remiten a los elementos (Zn. El valor relativamente elevado de su potencial de disolución le confiere un alto rendimiento de corriente.otro si se encuentra arriba de él en la escala de tensiones. diques flotantes. La gran utilización del Zn como ánodo de sacrificio está justificada porque es el primer metal que se empleó como tal.Magnesio (Mg) Los ánodos de aleaciones de Magnesio han sido también utilizados con éxito.500 culombios disuelve una cantidad equivalente de cualquier elemento químico. plataformas de perforación de petróleo. si una cantidad de electricidad de (Q) coulombs. mg y Al) En una reacción electroquímica. del potencial de la estructura a proteger.

y tiene una capacidad elevada de corriente. pueden reducir los requerimientos de corriente en un 50% o más es de una gran ayuda en la protección catódica enterrada. estos productos químicos rodean completamente el ánodo produciendo algunos beneficios como: Promover mayor eficiencia. Por último se pueden desarrollar lentamente. El Al. tanques de almacenamiento de agua. incluso para cualquier estructura que requiera protección catódica temporal. que se utiliza mucho para el caso de los gasoductos. c. Relleno Backfill: Para mejorar las condiciones de operación de los ánodos en sistemas enterrados. por ejemplo a lo largo de una tubería desnuda. El campo de aplicación de los ánodos de Al es semejante al de los de Zn y su comportamiento es satisfactorio en la protección catódica de estructuras sumergidas en aguas dulces. para la protección catódica de tanques de lastre y en los petroleros. para una misma duración del ánodo. Estas circunstancias han motivado que estos ánodos estén siendo muy utilizados en construcción naval. películas calcáreas en estructura protegidas catódicamente con el paso del tiempo. En cualquier instalación de protección catódica. desde un punto de vista convencional.Aluminio (Al) El Aluminio es un material anódico de gran interés por sus características electroquímicas. Evita efectos negativos de los elementos del suelo sobre el ánodo. Cuando es posible. al tenerse que colocar menos ánodos esta diferencia se compensa y si se considera además. bentonita. por su situación en la serie electroquímica.. Están diseñados para obtener el máximo rendimiento posible. en su función de protección catódica. Aunque el precio del Al es más elevado que el del Zn. Aunque ellas. lo cual significa un ánodo y el suelo que lo rodea. que en los últimos años han tenido un gran desarrollo. existen límites. son recubrimientos pobres. La composición típica del Backfill para ánodos galvánicos está constituida por yeso (CaSO 4). el ahorro de mano de obra en la colocación de los ánodos de aluminio. Los ánodos de Magnesio son apropiados para oleoductos. es importante que los ánodos estén instalados apropiadamente. pues ocupa una posición intermedia entre el Zn y el Mg. Sin embargo. pozos. es el metal más idóneo para la protección catódica. Debido precisamente a su elevada capacidad de corriente.Los ánodos de Mg tienen un alto potencial con respecto a la relación  EOxidación  2. Sin embargo. Absorben humedad del suelo manteniendo dicha humedad permanente. el ánodo se debe ubicar en suelos de baja resistencia tales como barro. Desgaste homogéneo del ánodo.36voltios  al Hierro y están libres de pasivación. éstos pueden llegar a ser incluso más económicos que los de Zn. un solo ánodo de Al puede ejercer la acción de tres de iguales características de Zn. 213 . la obtención de aleaciones de aluminio adecuadas para ánodos de sacrificio ha sido más lenta que las de los dos otros metales. En general los ánodos galvánicos se emplean cuando la cantidad de corriente protectora que se necesita es pequeña o debe estar bien distribuida. se utilizan algunos rellenos entre ellos el de Backfill especialmente con ánodos de Cinc y Magnesio. el agua y el suelo deben tener la suficiente baja resistividad como para que la corriente generada por el ánodo sea de uso práctico.

002%.001% dan lugar a la disolución del ánodo por corrosión espontánea y a potenciales de disolución sensiblemente nobles (positivos). Cuando el contenido de (Cu) alcanza valores de 4%. La acción que ejerce el (Al) como elemento de aleación del (Mg) es eliminar gran parte del (Fe) durante la preparación de la aleación. El contenido de Cobre (Cu) es otro elemento que ejerce una acción nociva en el (Mg). adherencia. como una de las más perjudiciales.002%. las cuales se podrían utilizar como ánodos de sacrificio. y la resistividad de la mezcla varía entre 50 a 250 ohm-cm. su influencia es pequeña en tanto su contenido no exceda del 0. ahora contenidos superiores dan lugar a un aumento en el potencial y a una disminución de la intensidad de la corriente proporcionada por el ánodo para la protección de una estructura determinada. cuando el porcentaje de (Fe) alcanza a valores de 0. etc. dureza.5%. y por ende tiene carácter técnico industrial. ya que ayuda al control del proceso y de la corrosión. ya que estos componentes podrían contrarrestar la presencia del (Fe y Pb) en el (Zn). También el Níquel (Ni) también ocasiona efectos desastrosos sobre los ánodos de (Mg). Aunque. si se desean obtener buenos rendimientos es necesario mantenerlas dentro de los límites bien determinados. hay que conocer el valor del potencial de oxidación. pero si su contenido alcanza valores de hasta 0. Aunque. Si el contenido de (Cu) permanece inferior a 0. no se observan cambios notables en el potencial de disolución del ánodo. Aleaciones de materiales utilizados como ánodos de sacrificio La composición de los materiales utilizados ánodos tiene una gran importancia ya que actúa de una forma muy directa sobre las propiedades que permiten participar como ánodo en relación a un metal que se quiera resguardar Aunque. tiene entre a su contenido de impurezas de hierro (Fe) y Plomo (Pb) . Las aleaciones (Mg-Al) tienen una buena resistencia a la corrosión espontánea 214 . por ejemplo. hay que tener bien claro que la gran mayoría de los metales son catódicos en relación al (Mg).sulfato de sodio. si la utilización del (Zn) será en condiciones de aguas submarinas el contenido de (Fe) en el (Zn) no debe de sobrepasar al 0. conductividad eléctrica. También las investigaciones realzadas señalan que al parecer contenidos de aluminio (Al) y cadmio (Cd) o (Al y Si) en pequeñas cantidades son de gran utilidad. La utilización del cinc (Zn) metálico como ánodo de sacrificio. por lo general constituyen un peligro de corrosión espontánea.014%. Se ha comprobado que contenidos de (Ni) superiores al 0. Para el caso del magnesio (Mg) se han utilizados una gran cantidad de aleaciones.01% causan la pérdida de actividad del ánodo. para que un metal o su aleación pueda ser utilizado como ánodo de sacrificio. el potencial de disolución se vuelve tan positivo que se produce una inversión de la polaridad del (Mg). El (Fe) es particularmente perjudicial. Todo esto es de gran importancia en la protección catódica. la corrosión espontánea del ánodo se multiplica en unas 500 veces.03%. Las investigaciones realizadas al respecto señalan que el contenido de (Fe) en el (Zn) no debe de ser superior al 0. es por ello que las impurezas. además de la porosidad.

la cantidad de material disuelto será: Q (culombios) x 1equiv 1mol P. y (   Intensidad de la corriente en Amperes: En los procesos industriales los rendimientos prácticos no alcanzan nunca el 100%. el paso de una cantidad de corriente de 96500 culombios disuelve una cantidad equivalente de cualquier elemento químico. pero es fácilmente pasivable En una reacción electroquímica. El (Al). tales como Berilio (Be). Los rendimientos normales están entre 50% y 90% del rendimiento teóricamente considerado.El (Zn) produce efectos favorables como elemento de aleación del (mg). se remiten. son los metales alcalinos Litio (Li). porque resultan incosteables. al Zn.5 y 3. presenta un inconveniente. prácticamente. se puede admitir hasta un 0. y es que se forma una película de óxido de aluminio (Al203). aleado o no. un metal se disuelve de acuerdo con las leyes de Faraday. quedan descartados porque son demasiado activos.A= peso atómico del metal en (g/gmol). P. ya que tiende a eliminar los efectos del (fe) y a compensar los del (Cu). por sus características electroquímicas. Al y al Mg como metales seleccionados. Características Electroquímicas de los Ánodos Galvánicos Las propiedades que deben reunir los materiales anódicos para que puedan ser utilizados como tales en la práctica. Por una parte favorece el consumo homogéneo del ánodo. t= tiempo en (s). (n)= estado de oxidación del metal.5% y por otra. Y tienen un sobrepotencial de hidrógeno pequeño. A nx96500 (216) (217) (218) Dónde: P = gramos de metal disuelto. las cuales dicen que. que se denomina pasivación anódica.. 215 . Calcio (Ca) y Estroncio (Sr). Otros posibles candidatos. que no hace muy resistente a la corrosión y por lo tanto al sacrificio. en general. por lo tanto si una cantidad de electricidad (Q) coulombios pasa. Otro metal que se pudiera utilizar es el Cromo (Cr). actúa dando un margen mayor a la acción de las impurezas. Sodio (Na) y Potasio (K) y los alcalino-térreos. Para la utilización del (Al) como ánodo de sacrificio se han realizados numerosas investigaciones cuyo objetivo principal ha sido la búsqueda de elementos de aleación que limiten la pasivación anódica del mismo. La razón fundamental es que este metal. su empleo como tal es relativamente reciente. ya que en la práctica industrial no se pueden fabricar ánodos galvánicos puros. A( g ) x x  p( g ) 96500culombios nequiv 1mol Además: Luego se tiene que: Q  xt P  xtx P. especialmente con contenidos de entre 2. además que tienen un potencial de disolución muy elevado.01% de (fe) sin afectar el rendimiento: El Manganeso (Mn) ejerce. a pesar de ser. el material idóneo para ser utilizado como ánodo de sacrificio. una acción favorable.

titanio platinado. ya que. teniendo en cuenta su capacidad de corriente calculada teóricamente así como su rendimiento y su factor de utilización. Por medio de un cable se une el alma de acero del ánodo con la estructura que se quiere proteger. esta va disminuyendo a medida que el ánodo se va desgastando. Es completamente indispensable la existencia del electrolito (medio agresivo) que completa el conjunto para que se 216 .La duración de los ánodos es un factor importante que se debe tener en cuenta en la industria Si se conoce la intensidad que es capaz de suministrar un ánodo (1) y su peso. el cual decrecerá después por los procesos de polarización que tienen lugar en los electrodos Fijación de los ánodos: Los ánodos se pueden colocar en la estructura a proteger con distintos procedimientos. nunca se puede alcanzar en la práctica. i. Los electrodos auxiliares se hacen de chatarra de hierro. Cuando van enterrados se introducen en una bolsa de tela y son rodeados de una mezcla de componentes de baja resistividad que proporcionan un funcionamiento homogéneo del ánodo..La intensidad que es capaz de dar un metal en su actuación anódica es función de su forma geométrica. aleación de ferrosilicio. 1 kg de metal en forma cilíndrica suministrará una intensidad de corriente menor que si tiene forma de estrella.. pero siempre con ayuda del alma que lo atraviesa que suele ser redonda y de acero. Los extremos que sobresalen del alma pueden doblarse ligeramente y soldarse.Protección Catódica a Través de la corriente Impresa Este sistema de protección catódica con corriente impresa se llevó a cabo aproximadamente cien años después que el de ánodos galvánicos. El factor de utilización puede ser de 85%. debido a: a. Intensidad de la Corriente Anódica A partir de las leyes de Faraday se puede calcular la intensidad de corriente que es capaz de suministrar 1 kg de metal en su actuación anódica. se puede calcular fácilmente su duración. pero él valor obtenido dicta mucho de tener un alto grado de significancia. Ahora bien.El valor obtenido a partir de las leyes de Faraday equivale a un rendimiento electroquímico del 100%. se utilizan también con frecuencia sistemas de grapas o espárragos o simplemente se atornillan. etc. En este sistema de protección catódica se utiliza la corriente suministrada por una fuente continua para imprimir la corriente necesaria para la protección de una estructura Este procedimiento consiste en unir eléctricamente la estructura que se trata de proteger con el polo negativo de una fuente de alimentación de corriente continua (pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito. pues el material que queda es insuficiente para mantener un porcentaje adecuado de la intensidad de corriente que inicialmente era capaz de suministrar. que como ya se ha indicado. grafito. lo que es el caso más común.. cuando un ánodo se ha consumido. lo cual es un factor que habrá que tener en cuenta en el cálculo real de la intensidad b. este porcentaje debe sustituirse. es decir. La pila formada por el ánodo galvánico y su estructura darán un valor máximo de corriente en el instante de iniciar su funcionamiento. Por otra parte.

de bajo voltaje mediante la ayuda de diodos de rectificación. Sin embargo. la reacción electródica es la disolución del Hierro Fe  Fe 2  2e (219) Luego el ánodo se consume con el tiempo. simplemente se hace uso de los rectificadores. además. En virtud de que todo elemento metálico conectado o en contacto con el terminar positivo de la fuente e inmerso en el electrolito es un punto de drenaje de corriente forzada y por lo tanto de corrosión. según las necesidades del sistema a proteger La elección de un ánodo no se hace solamente en base a su consumo o a la densidad de corriente que puede proporcionar. el caso de un ánodo . En el sistema de corriente impresa se mantiene el mismo principio fundamental de la protección catódica. como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de corriente que éste suministra. comúnmente de selenio o silicio y sistemas de adecuación regulable manual y/o automática.realice el proceso electrolítico. La dispersión de la corriente eléctrica en el electrolito se efectúa mediante la ayuda de ánodos inertes cuyas características y aplicación dependen del electrolito. que alimentados por corriente alterna ofrecen una corriente eléctrica continua apta para la protección de la estructura. su resistencia a la erosión 217 . se origina en una fuente de corriente generadora continua regulable o. sus propiedades de resistencia mecánica. las cuales dependen tanto del material anódico. el intercambio necesario de corriente con él electrolito tiene lugar a través de reacciones electroquímicas. costo y diferencia de potencial con los ánodos de sacrificio. que conlleva a estudiar los procesos corrosivos característicos de esto proceso.de chatarra de Hierro o de acero al carbono. Este sistema de protección catódica tiene la característica de que utiliza como ánodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar). se ha ideado este sistema mediante el cual el flujo de corriente requerido. hay que tener en cuenta. El terminar positivo de la fuente debe siempre estar conectado a la cama de ánodo. Este tipo de sistema trae consigo el beneficio de que los materiales a usar en la cama de ánodos se consumen a velocidades menores. Fuente de Corriente: El Rectificador es un mecanismo de transformación de corriente alterna a corriente continua. es necesario el mayor cuidado en las instalaciones y la exigencia de la mejor calidad en los aislamientos de cables de interconexión. a fin de regular las características de la corriente. pero tomando en cuenta las limitaciones del material. a fin de forzar la descarga de corriente de protección para la estructura. Por ejemplo. pudiendo descargar mayores cantidades de corriente y mantener una vida más amplia. La corriente externa disponible es impresa en el circuito constituido por la estructura a proteger y la cama anódica. Es lógico que no es fácil determinar cual método de protección es adecuado utilizar en un determinado caso materiales metálicos que en mayor o menor grado se consumen con paso de la corriente.

Así. Se coloca en el suelo hincado o tumbado rodeado de un relleno de carbón de coque. por lo que su transporte y embalaje debe ser de cuidado..Ferrosilicio: Este ánodo es recomendable en terrenos de media y baja resistividad. y su desgaste oscila entre 0. se pueden sacar intensidades de corriente elevada. limitaciones en la tensión a aplicar. el tiempo de sustitución e incluso su disponibilidad en el mercado. Es frágil. son más ligeros de peso que los ferrosilicios. y sobre todo sumergidos en las inmediaciones del mar o en el fondo marino). la chatarra de hierro se consume muy rápidamente y el titanio platinado a un ritmo muy lento.Chatarra de hierro: Por su economía es a veces utilizado como electrodo dispersor de corriente Este tipo de ánodo puede ser aconsejable su utilización en terrenos de resistividad elevada y es aconsejable se rodee de un relleno artificial constituido por carbón de coque. los ánodos pueden ser instalados en un lecho de bentonita o polvo de coque. su longitud oscila entre 1000-2000 mm. aunque tiene sobre aquél la ventaja de que en agua de mar puede trabajar a tensiones altas (50-60 V). A continuación se describen brevemente cada uno de estos electrodos. aunque sea perfectamente utilizado en agua dulce o incluso en suelo. húmedo y de baja resistividad alrededor del ánodo. En agua de mar tiene. que nunca puede pasar de 12 V.Titanio-Platinado: Este material está especialmente indicado para instalaciones de agua de mar. A intensidades de corriente baja de 1 Amper. siendo su desgaste perceptible. Su consumo oscila a intensidades de corriente altas. e.9 Kg/Amp*Año. su adquisición es menos fácil y su 218 . siendo su capacidad máxima de salida de corriente de unos 12 a 15 Amper por ánodo.. sin embargo. por lo tanto la deterioración del ánodo.. entre o.Tántalo. y se disminuye de esta forma la resistencia ánodo-suelo. En aguas dulces que no tengan cloruro pueden actuar estos ánodos a tensiones de 40-50 Voltios. Sus dimensiones son variables. Su dimensión más normal es la correspondiente a 1500 mm de longitud y 75 mm de diámetro c. su vida es prácticamente ilimitada. Su característica más relevante es que a pequeños voltajes (12 V). En el terreno.(como en el caso de que sean utilizados en agua de mar.. ya que ha tensiones más elevadas podrían ocasionar el despegue de la capa de óxido de titanio y. lo cual crea un medio homogéneo. por ejemplo..5 a 0.5 y 1 Kg/Am*Año d. sin embargo. se evitan los problemas de corrosión localizada que pueden romper el ánodo y reducir el consumo del material anódico. La salida máxima de corriente es de 3 a 4 amperios por ánodo. Ánodos auxiliares Utilizados en la Corriente Impresa: Todos estos ánodos van consumiéndose a mayor o menor velocidad con el paso de la corriente.Platinado: El ánodo de tántalo platinado es semejante al anterior.Grafito: Puede utilizarse principalmente en terrenos de resistividad media y se utiliza con relleno de grafito o carbón de coque. los principales son: a. El consumo medio de estos lechos de dispersión de corriente es de 9 Kg/Am*Año b. su facilidad de instalación. con lo que se aumenta su diámetro aparente y las dimensiones efectivas del ánodo. y su diámetro entre 60-100 mm.

Titanio. Propiedades de los ánodos auxiliares: Como se ha visto. un buen ánodo debe poseer las propiedades siguientes: 1. en donde la corriente máxima de salida no pueda ser superior a 270 A/m 2. y su costo es. Su máxima capacidad de corriente (1100 A/m 2) lo coloca a la altura de los ánodos de titanio platinado.-Densidad de corriente erogada elevada. El peróxido de plomo que se forma al actuar anódicamente (que tiene el color del cacao) posee unas propiedades mucho más elevadas en virtud de los elementos de aleación que se traducen en un mejor funcionamiento y duración del electrodo. desarrollados en Estados Unidos en 1968. mientras se controla el proceso a alta temperatura (700° C) Como resultado se obtiene una estructura cristalina y dura que presenta una superficie extremadamente rugosa. su resistencia a la erosión (como en el caso de que sean utilizados en agua de mar. sus propiedades de resistencia mecánica.-. en general. aproximadamente. los diversos tipos de materiales que se utilizan como ánodos para los sistemas de protección catódica con corriente impresa se escogen básicamente en función de sus prestaciones necesarias y del medio en que serán colocados.Plata: La aleación plomo plata está constituida por 1% de plata y una pequeña cantidad de antimonio. con lo cual se evitan en lo posible las aristas. Dado que en agua de mar y a voltajes bajos se emplean grandes intensidades de corriente. g. 5. 219 .Plomo. hay que tener en cuenta. La elección de un ánodo no se hace solamente en base a su consumo o a la densidad de corriente que puede proporcionar.. y sobre todo sumergidos en las inmediaciones del mar o en el fondo marino). su facilidad de instalación. 4.-Baja resistividad. 20% menor.óxido de titanio y óxido de rutenio: Estos ánodos. lo que aminora los problemas de resistencia y facilita el proceso electroquímico.-Buena resistencia mecánica. el uso de este ánodo. que se adhieren a un soporte de titanio.-Pequeñas dimensiones. pues en estas zonas la capa de peróxido de plomo se forma mal o no se forma. no se justifica del todo. Se desgasta entre 50 y 200 g/A-año. por lo que en estos puntos se puede presentar una corrosión fuerte. están constituidos por una combinación de óxidos de titanio y de rutenio.--Elevado potencial de ruptura. además. Estos ánodos deben presentar una superficie plana. el tiempo de sustitución e incluso su disponibilidad en el mercado. 2.. En general.precio es más elevado.-Bajo consumo. 3. y 6. f. Se utiliza más frecuentemente en agua de mar.

puede llevar a grandes diferencias en el costo de instalación. Una vez establecida la corriente total de protección. la optimización del número y dimensiones de los ánodos. con objeto de evitar fenómenos de interferencia que puedan provocar ataques graves de corrosión. para lograr una protección lo más económica posible. de muchos pequeños distribuidos sobre toda la estructura. Una gran ventaja de este método es su posibilidad de proteger una gran superficie con un solo ánodo. lo que se reflejará en la potencia del generador o fuente de corriente continua y en su costo de instalación. pero en este caso es necesario tener presente que si se instalan pocos ánodos el sistema pierde confiabilidad. teniendo en cuenta la densidad de corriente máxima que puede suministrar cada ánodo. y por el otro la duración de los ánodos elegidos. y se disminuye de esta forma la resistencia ánodo-suelo. todo ello ligado al elevado costo de la instalación submarina de los ánodos. En la ubicación de los ánodos o del lecho anódico es muy importante conocer la posición de posibles estructuras que pudieran estar presentes en las vecindades. lo cual no sucede cuando se colocan muchos ánodos pequeños distribuidos en toda la estructura. no es necesario optimizar las dimensiones y peso de los ánodos para garantizar por un lado el suministro de la corriente necesaria para la protección. Ventajas y desventajas del método de corriente Impresa: Las ventajas y desventajas que presenta el método de protección catódica por corriente impresa se resumen en el cuadro 2. Por otra parte. Distribución y protección de los ánodos: El cálculo de un sistema de protección catódica con corriente impresa es relativamente más sencillo que el de ánodos galvánicos. esto significará una pérdida de protección que puede oscilar entre 50 y 100%. De hecho. cuando se tratan de proteger estructuras muy grandes o con una gran demanda de corriente y cuando la resistividad del ambiente es elevada. lo cual crea un medio homogéneo. los ánodos pueden ser instalados en un lecho de bentonita o polvo de coque. se determina su número por exceso con respecto al teórico. La elección de instalar pocos ánodos resulta sin duda más económica.En el terreno. Esencialmente. se puede decir que este método es más conveniente que el de los ánodos de sacrificio. con lo que se aumenta su diámetro aparente y las dimensiones efectivas del ánodo. pues si uno de los ánodos queda fuera de servicio. se evitan los problemas de corrosión localizada que pueden romper el ánodo y reducir el consumo del material anódico. tanto la diferencia de potencial 220 . se elige el tipo de ánodo con base en los criterios establecidos y. Todavía deberá tenerse en cuenta. o al revés. en relación con la mayor o menor resistencia total que se determine. húmedo y de baja resistividad alrededor del ánodo. para así poder obtener un mayor grado de confiabilidad. como en el caso de los suelos. Para la protección de estructuras ya existentes en agua de mar la elección de pocos pero potentes ánodos remotos.

y los daños que ésta pueda ocasionar. Desventajas: a.-La posibilidad de sobreprotección. las cuales dependen tanto del material 221 . d.La necesidad de una fuente de energía externa. el intercambio necesario de corriente con el electrolito tiene lugar a través de reacciones electroquímicas.-Permiten un mayor control y seguimiento de la protección. b. incluso permite almacenar medidas periódicas de forma automática. ajustando la tensión o corriente de salida. para proteger grandes superficies. d.Las Ventajas del uso de la Corriente Impresa son: a. lo que provoca.-La necesidad comparada de menor número de ánodos. Sin embargo.-Pueden controlarse las prestaciones del sistema. que muchas veces el sistema no funcione con la eficiencia. y con ello se inicie una corrosión acelerada por corrientes vagabundas sobre el mismo...-Con el uso de sistemas automáticos. se garantiza una correcta protección y nunca sobreprotección. c. analógicas. que debe ser requerida para evaluar el sistema en forma completa. y que los resultados tengan un alto grado de precisión y exactitud b.-La dificultad de obtener una distribución uniforme en elementos de formas complejas. radio) e. c. que es cuando la corriente eléctrica pasa a través de una solución electrolítica. y en medios de altas resistividades.-El riesgo de que si la conexión al elemento a proteger se destruya. En términos generales se puede señalar que La Protección Catódica con Corriente Impresa. Este sistema de protección catódica tiene la característica de que se utiliza como ánodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar) materiales metálicos que en mayor o menor grado se consumen con el paso de la corriente. cuando el sistema está mal ajustado. incluso no recubiertas. Además. o si se implementa un sistema sin regulación automática.La posibilidad de tener tensiones altas. hay que hacer notar que es completamente indispensable la existencia del electrolito que completa el conjunto para que se realice el proceso electrolítico. al incorporar procesos informáticos. f..-La centralización del lecho de ánodos facilita la instalación y los trabajos suplementarios. pudiéndose además enviar controles del funcionamiento del sistema mediante comunicaciones específicas (digitales..

de tal forma que permita la obtención del resultados que se está esperando obtener a través del equipo utilizado.Un voltímetro permite controlar la tensión de salida y un amperímetro la intensidad total. Estos son aparatos que permiten el paso de la corriente en un solo sentido Estos aparatos se alimentan con corriente alterna La tensión de salida puede ajustarse según las necesidades. agua) Unos conductores de unión para polo positivo del rectificador hasta el lecho de ánodos. como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de corriente que éste suministra. De esta forma. y desde el polo negativo hasta los elementos a proteger.. Luego se puede concluir que la protección catódica por corriente impresa consiste en obtener la corriente eléctrica de protección al sistema corrosivo a partir de una fuente externa.. Las unidades centrales de potencia están preparadas para regular la corriente o el voltaje de salida. tales como: a.anódico. 222 .Rectificadores. ya sea de un suministro de energía eléctrica o de celda de energía foto voltaica o eólica. Que sean estipuladas en el proceso b. En la figura 46 se muestra en forma esquemática un sistema de protección por corriente impresa. de tal forma de establecer un control de procesos Un lecho de ánodos dispersor de la corriente en el medio conductor (suelo. existen dos sistemas diferentes: Las unidades con regulación manual de la salida Las unidades con regulación automática y manual de la corriente y tensión de salida para mantener esta corriente se utilizan una serie de instrumentos. Figura46 Sistema de Protección de la Corrosión por Corriente Impresa En la figura 46 se observa que un sistema de instalación de protección por corriente impresa consta de: Un transforectificador o unidad central de potencia.

. Mantenimiento no simple. No obstante. Voltaje de aplicación variable.Ánodos Galvánicos No requieren potencia externa.Ánodos Auxiliares Criterios de Protección: Cuando se aplica protección catódica a una estructura. es necesario investigar las características del medio. Costo alto de instalación Protección Catódica Fotovoltaica. Voltaje de aplicación fijo. La interferencia con estructuras enterradas es prácticamente nula..Corriente Impresa Requiere potencia externa. pero así mismo son las zonas más aptas para instalación de las camas de ánodos En la práctica se realizaron esta medida empleando un voltímetro y un amperímetro o bien instrumentos especiales Comparación Entre los dos Sistemas de Protección: a. el criterio más apto y universalmente aceptado es el de potencial mínimo que debe existir entre la Mínimo que debe existir entre la estructura y terreno. Sirve para áreas grandes. Las áreas de menor resistividad son las que tienden a crear zonas anódicas en la estructura. valor que se utiliza para el cálculo de las propiedades del suelo. Aplicables en cualquier medio. Aplicable en casos de requerimiento de corriente pequeña. Útil en diseño de cualquier requerimiento de corriente sobre 5 amperios. basados en unos casos en función de la densidad de corriente de protección aplicada y otros en función de los potenciales de protección obtenidos. Mantenimiento simple. En la práctica se ejecutan medidas de resistencia de grandes masas de material y se calcula un valor promedio para el mismo. Resistividad del Suelo: Cuando se diseña protección catódica o simplemente cuando se estudia la influencia de la corrosión en un medio en el cual se instalará equipos o se tenderá una línea. relacionada directamente con el fenómeno corrosivo se encuentra la resistividad del medio. Amperaje limitado. es extremadamente importante saber si esta se encontrará realmente protegida contra la corrosión en toda su plenitud. por los costos que hay que utilizar para proveer de energía eléctrica. b.. Es por ello que. la energía fotovoltaica se ha convertido en una fuente energética preferida en muchas aplicaciones. entre estas características. entre 223 . Sólo se los utiliza hasta un valor límite de resistividad eléctrica hasta 5000 ohm-cm. Es necesario analizar la posibilidad de interferencia. Varios criterios pueden ser adoptados para comprobar que la estructura en mención está exenta de riesgo de corrosión.c. La utilización de esta forma de protección contra la corrosión. La resistividad es la recíproca de la conductividad o capacidad del suelo para conducir corriente eléctrica. medición que se realiza con un electrodo de referencia. además también el precio de la extensión de las líneas de energía ha aumentado significativamente. Amperaje variable. en el proceso de corrosión. económico hasta 5 amperios. Resistividad eléctrica ilimitada. Útil en medios de baja resistividad.

de hecho este criterio no es utilizado por dos motivos principales. la que consiste en aplicar corriente entre la estructura enterrada o sumergida y un ánodo. de aquí que la validez del criterio queda restringido a los casos de corrosión generalizada. De esta forma se fuerza una reversión de la corriente. se sabe que una forma común de protección catódica es la denominada Corriente Impresa. Este flujo de electrones es una corriente y poniendo los contactos de metal en la parte superior e inferior de la celda (FV) se puede obtener la corriente para usarla externamente. define la potencia que puede entregar la celda sola En la celda fotovoltaica cuando electrones que fluyen. dentro de límites aceptables. Criterios para la elección del potencial de protección: Este criterio de refiere exclusivamente a la aplicación de la protección catódica para eliminar o reducir. y con ello una disminución del proceso de corrosión. mientras que la celda constituye el voltaje. La luz puede ser separada en diferentes longitudes de onda. la corrosión generalizada de una determinada estructura. Esta energía puede ser provista. a. Una de las principales ventajas de la celda fotovoltaica puede absorber alrededor del 25% de la luz solar esto es porque la luz visible es sólo una parte del espectro electromagnético.Criterios termodinámicos: A partir de criterios termodinámicos se podría escoger el valor del potencial de equilibrio de la reacción de corrosión como potencial de protección. Hay que hacer notar que no se considera aquí la forma de prevenir los casos de corrosión localizada. y con ello disminuir los costos operacionales La palabra fotovoltaica se compone de dos términos: Foto = Luz. La energía golpea los electrones libres permitiéndoles fluir libremente. Las celdas fotovoltaicas están hechas de materiales especiales llamados Semiconductores.. lo que indica que está en condiciones de inmunidad termodinámica. por lo que la convierten en una fuente eléctrica de gran utilidad. Con la corriente y voltaje se tiene la potencia de la celda. para los cuales el potencial de protección se elige o selecciona con criterios diferentes a los que se señalan en esta parte. que es el material más usado. Todas las celdas fotovoltaicas (FV) tienen uno o más campos eléctricos que actúan para forzar a los electrones liberados por la acción de la luz para fluir en una cierta dirección. uno de estos materiales es Silicio (Si).las cuales está la protección catódica. sin ninguna dificultad por una Celda Fotovoltaica. se convierten en la corriente y el campo eléctrico. y que produce la energía adecuada para realizar el proceso Es un dispositivo que convierte directamente la luz solar en electricidad. Esto significa que la energía de la luz absorbida es transferida al semiconductor. Cuando la luz solar choca en la celda una cierta porción de ella es absorbida dentro del material semiconductor. en cuanto que limita de una manera superior el intervalo de potencial en el cual el metal no puede corroerse. Esta corriente junto con el voltaje de celda. Voltaica = Electricidad. Y la radiación electromagnética no es monocromática.. 224 .

Para que 225 . Por encima de la tensión mínima de desprendimiento de oxígeno. si se toma el potencial de protección como potencial de equilibrio de la reacción de disolución del metal. se observa que esta velocidad es prácticamente cero. esta capa de óxidos debe poseer ciertas características físicas y químicas para proteger al metal de forma efectiva.-En segundo lugar. o que su contenido sea muy bajo (lo que es un caso normal en la práctica de la protección catódica de estructuras metálicas enterradas en el suelo o sumergidas en agua de mar). el valor normalmente indicado para la protección de estructuras de acero enterradas nuevas y bien protegidas con algún tipo de recubrimiento es aquel que lleva a un potencial inferior a los -850 mV vs. el potencial de equilibrio toma valores muy negativos y tiende a ser infinito en concentraciones cercanas al valor cero. Evidentemente. se forma una capa superficial de óxidos metálicos que impermeabilizan al metal masivo frente al medio agresivo en el que se encuentra. estado de la superficie. para ciertos materiales). La explicación se encuentra en el hecho de que al aumentar el potencial aplicado a la pieza. la densidad de corriente crece de nuevo con la polarización. La curva de polarización del material que debe ser protegido puede usarse para decidir si es más conveniente una polarización anódica o catódica. Protección anódica: La protección anódica consiste en la polarización de la pieza metálica hasta un potencial fijo más positivo que el de equilibrio metal/disolución. la velocidad de corrosión debería incrementarse notablemente pero. Dicha composición química es variable y depende de las condiciones ambientales. esto implica necesariamente conocer la composición química de la solución en contacto con la superficie metálica bajo las condiciones de protección catódica. En particular.. Algunos criterios prácticos para la selección del potencial: El potencial de protección puede definirse como aquel en el cual cualquier aumento del grado de protección implica poco costo. La curva de polarización de un sistema que se pasiva se caracteriza por presentar tres dominios claramente distinguibles: para las tensiones más negativas la densidad de corriente crece con la polarización: se corresponde con la disolución anódica del metal. Para potenciales superiores a un valor bien definido de pasivación primario) la densidad de corriente (jpass) se convierte en despreciable. En estas condiciones.. en ciertos casos (es decir.1. Si el sistema presenta una región pasiva claramente distinguible se puede proteger anódicamente. los cuales puede tener graves consecuencia operacionales. etc. al menos en el caso en que el ambiente no contenga prácticamente iones del metal que se corroe.En primer lugar. 2. más agresivo). con la ventaja que se deriva de la consecuente disminución de la velocidad de corrosión del proceso de tal forma de evitar problemas operacionales mayores. ligado directa o indirectamente al aumento de la corriente necesaria. por lo que es muy difícil precisarla. Cu/CuSO4 (criterio de los -850 mV) y a -900 mV en el caso de un suelo que contenga bacterias sulfato-reductoras (o sea.

1998. por lo que normalmente se usa un potenciostato que hace a la vez de fuente de corriente. Prof.un metal esté protegido su potencial debe desplazarse a valores positivos hasta la zona de pasivación Es imprescindible no exceder el potencial de transición entre las zonas pasivas y traspasabas o de descarga de oxígeno. J. También es posible usar corrientes protectoras intermitentes si el sistema permanece pasivo durante un tiempo suficientemente largo. Roberto Acevedo. Apuntes Procesos hidro/electrometalúgicos. Addison Wesley Longman de Mexico S. Iribarren Laco. mientras que sólo se requiere una pequeña corriente para mantener la protección. F. Una característica típica de la protección anódica es que la fuente de corriente debe proporcionar corrientes altas para que ocurra el proceso de pasivación. 2003-10-27 Bilirrubina Alter.A. “Diseño y Corrosión” Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas. Bibliografía Consultada y Recomendada Alfonso J. Castellán Gilbert W. L. CENIM. Tomas Vargas. “Corrosión y Protección”. Liesa Mestres. Prof. 2003 Apuntes Termodinámica Avanzada.I . FISICOQUIMICA. Vázquez Vaamonde. Ediciones Universidad Politécnica de Cataluña. octubre 2003. CSIC. 226 .

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