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Practica # 4 Sales de diazonio.

Obtención del ácido sulfanílico, anaranjado de metilo y
naranja II

PRÁCTICA # 4: SALES DE DIAZONIO. OBTENCIÓN DEL
ACIDO SULFANÍLICO, NARANJA DE METILO Y
NARANJA II
OBJETIVOS

Ilustrar la sulfonación de una amina primaria.

Efectuar la preparación de un intermediario usado en la obtención de varios compuestos
colorantes.

Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento (copulación) de las sales de
diazonio.

Obtener colorantes azoicos, a partir de las reacciones de diazotación y acoplamiento de
la sal de diazonio del ácido sulfanílico.

Aplicar las propiedades químicas de los compuestos obtenidos, para la tinción de
diferentes fibras.
ANTECEDENTES

Sustitución electrofílica aromática (SEA).

Comportamiento de las aminas aromáticas en las reacciones de SEA.

Reacciones de sulfonación.

Propiedades de los compuestos que son sales internas (zwitterion)

Formación de las sales de diazonio

Estabilidad de las sales de diazonio aromáticas

Sales de diazonio como agente electrofílicos.

Condiciones de reacción de sustituciones electrofílicas de las sales de diazonio con
fenol y con aminas.

Efecto del pH en las reacciones de acoplamiento (copulación) de las sales de diazonio
con aminas y fenoles.

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 Métodos para aplicar colorantes a los diferentes tipos de fibras.20 x 10-2 teórico .72 g (8ml) (d = 1.20 x 10-2 Acido sulfanílico 173 3.044 g (2ml) (d = 1. Obtención del ácido sulfanílico.  Toxicidad de reactivos y productos.022) 2.Practica # 4 Sales de diazonio. REACCIÓN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA O NH2 H2SO4 + - NH3 O S OH O H2SO4 O NH S OH ácido fenilsulfámico O 1) H2SO4 2) H2O O H2N S O O H + H3N O S O - O ácido sulfanílico PM Peso (g) Moles 2 H2SO4 98 14. anaranjado de metilo y naranja II  Características estructurales de los colorantes.84) 1.80 g teóricos 2.5 x 10-1 Anilina 93 2.

57 (0. anaranjado de metilo y naranja II H2N SO3H NaNO 2 HCl -+ Cl N N - SO3H Cl N + N SO3H CH3 N CH3 H3C N N N SO3H H3C NaOH O H3C N N N H3C N.7 x 10-3 S - + O Na O Acido sulfanílico 173. Obtención del ácido sulfanílico.96 Teórico 5.8 350.0 5.5 x 10-3 teórico 5.5 x 10-3 3 .34 1.7 x 10-3 teórico Beta-naftol Naranja II 144.956) Moles 4.33 1.18 Peso 0.Practica # 4 Sales de diazonio.09 1.539 t teórico 4.7 x 10-3 Anaranjado de metilo 327.17 0.Ndimetilanilina PM 121.6 ml) (g) (d = 0.

Posteriormente. seguida de una deshidratación de la sal. formándose de esta manera el ácido fenilsulfámico. Obtención del ácido sulfanílico. éste sufre una sulfanación a través de una reacción de sustitución electrofílica aromática: O H2SO4 NH2 + NH3 - O S OH O O HO S OH O O H + - H O N S H O O H O + H NH2 + HO S H + O H O HO O H O + 4 N S H O OH + H O H S O N H + H O H + H . anaranjado de metilo y naranja II MECANISMO DE LA REACCIÓN Acido sulfanílico El mecanismo procede con una reacción ácido-base.Practica # 4 Sales de diazonio.

para dar como resultado la formación del ácido fulfanílico.Practica # 4 Sales de diazonio. anaranjado de metilo y naranja II HO O S O N H + H O + H H O adición H O O H O O O H + H O S H + H O S N S O O H O H eliminación + H O H O + - S O H O O N S H O O H + H O + H H + H H En seguida se lleva a cabo la hidrólisis del grupo ácido sulfámico. H + H O O H O O O S N S O H O O + + H H O H O S N S O H O O + H H H H O H H O H O S + O O H H O + S O + O S N S O H O O O H H H O O H2N O H O H + H3N S O - O 5 . Obtención del ácido sulfanílico.

al perder agua. Obtención del ácido sulfanílico. anaranjado de metilo y naranja II Sal de diazonio El mecanismo de reacción para la formación de la sal de diazonio del ácido sulfanílico. 6 . se lleva a cabo a través del ataque del grupo amino sobre el electrófilo nitrosonio formando al reaccionar 2 moléculas de ácido nitroso entre si. + Na O - N O + H Cl (a) 2 HO N HO +N H :O O - + N O + N O + Na Cl - H O H O (b) O +N H N O O N :O - O N + H O H O Posteriormente.Practica # 4 Sales de diazonio. conduce a la formación de la sal de diazonio correspondiente. se propone existe un equilibrio tautomérico y la protonación de uno de los isómeros. el cual.

Practica # 4 Sales de diazonio.N-dimetil-anilina conlleva a la formación del anaranjado de metilo. mediante una reacción de sustitución electrofílica aromática con la N.. H N N O H H + H N N O H H + +H + -H O S O O OH S O OH + S O OH .H+ +H + H .. . N N O + + . . Obtención del ácido sulfanílico. .H+ O S O S O - O: O S O OH O OH + ... anaranjado de metilo y naranja II H H + H N H + H N N O: H N: H + + +H H +N H O .. 7 . + N NH N N H O: O + H O S OH O O S O OH Esta sal..

Obtención del ácido sulfanílico. 1 2 2 1 1 Embudo de vidrio Espátula Termómetro de -10 a 250 °C Baño de agua electrico Matraz Kitazato 250 ml con manguera para vacio Pipeta graduada de 2 ml Pipeta graduada de 5 ml Pipeta graduada de 10 ml Tela de alambre con placa de asbesto Anillo metálico 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 . anaranjado de metilo y naranja II H3C .. + N .+ HN O N S OH O H3C adición H H3C + N O N N H3C S OH O eliminación + H O H3C + N N H3C N S OH O PARTE EXPERIMENTAL 8 MATERIAL Matraz bola de 2 bocas (Quickfit) Portatermómetro (Quickfit) Agitador de vidrio Vidrio de reloj Probeta de 25 ml 1 1 1 1 1 Embudo Büchner con alargadera Vaso de precipitado de 125 ml Matraz Erlenmeyer de 125 ml Mechero con manguera Recipiente de peltre R.A..Practica # 4 Sales de diazonio.

P -naftol Acido sulfanílico 1. PROCEDIMIENTO Acido sulfanílico Coloque en el matraz de bola de dos bocas 2 ml de anilina y agregue lenta y cautelosamente 8 ml de ácido sulfúrico concentrado (haga esta operación en la campana. manteniendo la temperatura por debajo de 5 °C. Anaranjado de metilo En un vaso de precipitado de 125 ml.A. caliente a baño de María hasta que la mezcla se haga fluida y fácil de verterse sobre hielo. anaranjado de metilo y naranja II SUSTANCIAS Cantidad Calidad Anilina 2 ml R.5 ml de ácido clorhídrico concentrado.P.A.6 ml Q. empleando un baño de agua fría para ayudar a disipar el calor generado por la reacción).35 g de nitrito de sodio disuelto en 2. En otro vaso de precipitado de 125 ml.5 ml Q.4 g Q. Caliente la mezcla de reacción a 170 – 180 ºC empleando baño eléctrico (la temperatura debe ser controlada muy cuidadosamente). (Si el contenido del matraz bola fuese muy viscoso. 0.) Separe el sólido formado por filtración al vacío y recristalice en agua empleando carbón activado.N-dimetilanilina 0.2 g Carbonato de sodio anhidro 0.5 ml de agua. Seque el producto y calcule el rendimiento.4 g Q.8 g Q. Deje enfriar la mezcla de reacción hasta 50 – 60 ºC y vierta lentamente y con agitación sobre 50 g de una mezcla de hielo-agua. prepare una solución de 0. Carbón activado 0. agregue 5 ml de agua y enfríe la mezcla hasta tener una temperatura de 0-5 °C. Acido clorhídrico 2. Nitrito de sodio 0.0 g Cloruro de sodio 4g R. el refrigerante de agua.A.6 ml de dimetilanilina y 0.P Hidróxido de sodio 1g Cloruro de sodio ind (sal gruesa 20.P N. agregue 9 . Adapte el termómetro en la boca lateral del matraz (cuidando que el bulbo quede sumergido en la mezcla de reacción) y en la otra boca.0 g R. Obtención del ácido sulfanílico. H2SO4 concentrado 8 ml Q. Etanol de 96 (alcohol etílico de 96) 2 ml 0.P.P. coloque 1 g de ácido sulfanílico.Practica # 4 Sales de diazonio.

El naranja de metilo precipita como sal sódica. lana o seda (preferentemente blanco). retire el recipiente en el momento en que se inicia la ebullición.Una vez terminada la adición agite la mezcla hasta que tome la temperatura ambiente. Agregue 1 g de ácido sulfanílico hasta disolución total. Agregue 4 g de cloruro de sodio. agregue cortes pequeños de diferentes telas: algodón. una solución de sosa al 10% hasta tener un pH = 10. induzca la cristalización y filtre. Filtre al vacío. Mida el punto de fusión. deje reposar la mezcla a temperatura ambiente durante 15-20 minutos. Terminada la adición. Si fuese necesario. Adicione a la mezcla de reacción 10 g de hielo picado y 4 ml de solución de nitrito de sodio al 10% y 4 ml de ácido clorhídrico al 20 v/v. Lave con agua helada y seque el producto en el desecador o en la estufa para posteriormente pesarlo. Enfríe en hielo. preparada anteriormente. lave con 2 ml de etanol frío. Caliente la mezcla de reacción con agitación constante. adicione la sal de diazonio. coloque 10 ml de solución al 1% del colorante. Reacción de acoplamiento Disuelva en un matraz Erlenmeyer 0. Al cabo de unos minutos se forma la sal de diazonio. La mezcla adquiere una coloración rojo vino oscuro.8g 2-naftol en 4 ml de hidróxido de sodio al 10% calentando si es necesario. calentar casi a ebullición hasta disolución completa y enfríe en baño de hielo hasta la cristalización de la mayor parte del producto. Agregue gota a gota y agitando. anaranjado de metilo y naranja II gota a gota y con agitación constante la solución de nitrito de sodio a la solución de la amina y el ácido sulfanílico. seque y pese el producto obtenido. Enseguida enfríe en baño de hielo-sal hasta 0-5 °C. Una vez fría la solución. Coloque la solución en baño de hielo-sal. 10 . Naranja II Reacción de diazotación Coloque 0. Obtención del ácido sulfanílico.4 g de carbonato de sodio en un vaso de precipitado de 125 ml y adicione 10 ml de agua. Pruebas de tinción En un matraz o vaso pequeño. manteniendo la mezcla de reacción en baño de hielo-sal y con agitación constante.Practica # 4 Sales de diazonio.

Observe y anote sus resultados.Practica # 4 Sales de diazonio. y posteriormente lave los cortes de tela con agua. DIAGRAMA ECOLÓGICO Preparación del ácido sulfanílico 11 . anaranjado de metilo y naranja II Hierva durante 5 minutos. Obtención del ácido sulfanílico.

Obtención del ácido sulfanílico. D2: filtre el sólido y confine. el carbón se manda a incineración y la solución se desecha por el drenaje. 12 . adsorba en carbón activado.Practica # 4 Sales de diazonio. anaranjado de metilo y naranja II D1. Verifique el pH de la solución. neutralice.

Practica # 4 Sales de diazonio. Obtención del ácido sulfanílico. incineración o confinamiento. Almacene el sólido para su posterior uso. 13 . anaranjado de metilo y naranja II Obtención de anaranjado de metilo D1.D2: lleve a sequedad.

Obtención del ácido sulfanílico. por lo cual debe evaporarse y guardarse el sólido para su posterior uso o su incineración.Practica # 4 Sales de diazonio. anaranjado de metilo y naranja II Obtención de naranja II D1: éste líquido contiene apreciables cantidades de producto. 14 .

¿Cómo deben tratarse los residuos que contienen ácido sulfúrico antes de desecharse por el drenaje? 8. 3. Explique por qué el grupo sulfamida favorece a la monosustitución en el anillo. ¿Cómo debe tratar los residuos acuosos antes de eliminarlos en el drenaje? 15 . Escriba un mecanismo alternativo de reacción para la formación del ácido sulfámico a partir de anilina y ácido sulfúrico. 2. ¿Qué es un colorante y cómo imparte color a una tela? 12. Explique ¿cuál es la razón por la que las sales de diazonio aromáticas son relativamente estables? 9. ¿Cómo evita que se descompongan las sales de diazonio? 10. mientras que el grupo amino favorece la polisustitución en reacciones de SEA. ¿Por qué el ácido sulfanílico es soluble en agua caliente pero insoluble en éter o benceno? 6. 4. 5. Dibuje las estructuras del ácido sulfanílico en una solución ácida. después de lo cual podrá desecharse por el drenaje. Escriba un mecanismo de reacción alternativo que explique la sulfonación del ácido bencensulfámico. 7. El carbón activado se manda a incinerar. ¿Cómo reacciona el ácido sulfanílico con el carbonato de sodio? 13. ¿Qué diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reacción para que el acoplamiento de las sales de diazonio sea óptimo con fenol y con aminas? 11. Explique con reacciones qué sucede al verter la mezcla de reacción sobre hieloagua. básica y neutra.Practica # 4 Sales de diazonio. CUESTIONARIO 1. Obtención del ácido sulfanílico. ¿Qué productos se tienen en la mezcla de reacción en cada caso? 14. anaranjado de metilo y naranja II D2: absorba el líquido con carbón activado.

892-895 y 1048-1053. Plenum Press.C.Practica # 4 Sales de diazonio. Reactions and Synthesis.T. 5. Carey. 2ª. 293.. Elementary Practical Organic Chemistry. W. 1970.. R. 864. Louis F. 396. 4. Roberts. 868-873. 531. Organic Experiments. pp. 504-516. Brewter. y Williamson. pp. Paula Yurkanis. Longman. Bruse.N. Vogel. 1967. pp.. y Vanderwerf.. España.A.Q. pp. Química orgánica. 7. Richard J. 2. 866. 6. M. R. Organic Chemistry. y Boyd. pp. pp. “Curso practico de Química Orgánica” 2ª.. Francis A. Benjamín. Small Scale Preparations. EU. EU. Fondo Educativo Interamericano. Ed. México. Inglaterra. pp. Obtención del ácido sulfanílico. Advanced Organic Chemistry. 607. Fieser...C. A. C. Pat I. 1992. 3. Londres. D.D. y Sundberg.. 1964.I. 1995. 27-A.A. Prentice-Hall. R. 16 . 394. EU. 529. EU. Ed. Alambra. Kenneth. Morrison. California. 1985. Heath and company. anaranjado de metilo y naranja II BIBLIOGRAFÍA 1. J. Basic Principles of Organic Chemistry. y Caserio. 1990. Part B.

Practica # 4 Sales de diazonio. Acido Sulfanilico 17 . anaranjado de metilo y naranja II ESPECTROS DE I.R. Obtención del ácido sulfanílico.