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PROTOCOLO

SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE
CLOROHIDROCARBONILTRIS(TRIFENILFOSFINA) RUTENIO (II)
[RuHCl(CO)(PPh3)3] Y DIHIDROCARBONILTRIS(TRIFENILFOSFINA)
RUTENIO (II) [RuH2(CO)(PPh3)3].
MARCO TERICO:
El Rutenio fue reconocido por primera vez como un metal distinto en 1844 por
Clauis en Estonia. Su nmero atmico es 44, su peso atmico 101.07 y su
configuracin electrnica es [Kr]4d 75s1. Siete isotopos son conocidos. Asimismo,
el rutenio muestra el ms grande rango de estados de oxidacin, a partir de II a
+VIII.
La qumica del rutenio ha sido exhaustivamente estudiada en una excelente
monografa por Seddon-Seddon in 1983, as como en la revisin del artculo de
Schrder y Stphenson en Comprehensive Coordination Chemistry en 1987. En
este artculo se presenta un estudio de la qumica de coordinacin y qumica
inorgnica del rutenio, clasificndolo por la naturaleza del ligando, junto con
recientes investigacin en estos campos.
En la actualidad, gran variedad de complejos de organorutenio se conocen; stos
pueden clasificarse en base a sus ligandos en cuatro grupos:
1.
2.
3.
4.

Complejos
Complejos
Complejos
Complejos

de Carbonilo.
con ligando de fosfina terciaria.
de ciclopentadienilo, bis(ciclopentadienil), rutenocenos.
con arenos o dienos.

Compuestos de frmula RuX3 son conocidos para cuatro haluros (X= F, Cl, Br, I).
Existen dos bien caracterizados (-RuCl 3 y -RuCl3). Sin embargo, el complejo
comnmente conocido es el Tricloro Rutenio hidratado (RuCl 3*3H2O), el cual es
fcilmente soluble en solventes polares y comercialmente disponibles. De esta
manera, para la preparacin de los complejos de rutenio antes mencionados se
emplea con frecuencia RuCl3*3H2O como material de partida, que contienen 3642% de Ru.
En
el
presente
trabajo
se
sintetizarn
dos
organorutenios:
Clorohidrocarboniltris(Trifenilfosfina)
Rutenio
(II)
[RuHCl(CO)(PPh3)3]
y
Dihidrocarboniltris(Trifenilfosfina) Rutenio (II) [RuH2(CO)(PPh3)3], los cuales tienen
aplicacin como catalizadores en sntesis. Un ejemplo son los catalizadores
utilizados por Robert H. Grubbs, quien a principios de los 90s desarroll una serie
de catalizadores de Ru con caractersticas diferentes a los que se conocan hasta
ese momento. El metal se encuentra en estado de oxidacin bajo y est
coordinado a diferentes fosfinas, algunos de ellos pueden funcionar incluso en
agua y se pueden trabajar con ellos al aire; estos catalizadores presentan menor
actividad.

OBJETIVOS:
Realizar la sntesis de dos compuestos de organorutenio:
Clorohidrocarboniltris(Trifenilfosfina) Rutenio (II) y
Dihidrocarboniltris(Trifenilfosfina) Rutenio (II).
Comprobar la factibilidad de la sntesis al modificar el disolvente de
reaccin as como tiempos de reaccin.
Purificar y caracterizar los compuestos formados a travs de diversas
tcnicas: solubilidad, punto de fusin e Infrarrojo (IR).
METODOLOGA:

Material

Material

Equipo

Reactivos

4 vidrios de reloj
1 varilla de vidrio

2 nueces
1 matraz kitazato

RuCl3*3H2O
Trifenilfosfina

3 jeringas de 50 mL

1 embudo Bchner

Parrilla
Balanza
digital
FisherJohns

3 vasos de pp de 100 mL
3 vasos de pp de 50 mL
1 matraz bola de dos bocas
con tapn de hule 24/40
1 refrigerante 24/40
1 soportes universal
2 pinzas de 3 dedos
1 pipeta volumtrica de 5 mL

1 manguera para vaco


4 papeles filtro
4 trozos de manguera

1-propanol
Agua destilada
Etanol

2 probetas graduadas 100 mL


1 piseta
1 pipeta graduada de 10 mL
Cubreobjetos circulares
p/Fisher-johns
1 esptula

Hexano
Benceno
Carbn activado
Cloroformo

1 propipeta
1 embudo de vidrio

Formaldehido

Procedimiento.
a) Sntesis de Clorohidrocarboniltris(trifenilfosfina) Rutenio (II).

1. Instalar el sistema de reflujo, como se muestra en la siguiente imagen.

Nuez y pinza de 3 dedos

Soporte universal

Manguera

Refrigerante

Tapn de hule con aguja


Matraz de 2 bocas
Barra magntica

Parrilla

Fig 1. Sistema de reflujo.


2. Pesar 1.6 g de trifenilfosfina y disolver en 60 mL de 1-butanol en un
matraz de 2 bocas, colocar un tapn de hule en una de las bocas junto
con una aguja de jeringa, adicionar una barra magntica y poner a reflujo.
(Sol. A).
3. Se pesan 0.26 g de RuCl 3*3H2O y se disuelven en 20 mL de 1-butanol y 20
mL de formaldehdo acuoso (40% p/v). (Sol. B).
4. Cuando la solucin A est hirviendo adicionar la solucin B con ayuda de
una jeringa por el tapn de hule y calentar a reflujo la mezcla durante 10
min.
5. Una vez transcurrido el tiempo retirar del sistema de reflujo y dejar enfriar
la mezcla a temperatura ambiente.
6. Separar el precipitado por filtracin a vaco y enjuagar los cristales
formados sucesivamente con etanol, agua y etanol (5 mL de cada uno).
7. Posteriormente lavar los cristales con hexano y dejar secar a vaco.
8. Una vez secos medir masa y calcular rendimiento.
b) Sntesis de Dihidrocarboniltris(trifenilfosfina) Rutenio (II).

1. Montar el sistema de reflujo como se muestra en la siguiente imagen.

Nuez y pinza de 3 dedos

Soporte universal

Manguera

Refrigerante

Tapn de hule con aguja


Matraz de 2 bocas
Barra magntica

Parrilla

Fig 2. Sistema de reflujo.


2. Se pesan 1.6 g de trifenilfosfina y se disuelven en 60 mL de etanol, colocar
dicha mezcla en el matraz de tres bocas adicionando una barra magntica.
Poner tapones de hule a las dos bocas del matraz con una aguja de jeringa
en cada uno. Poner a reflujo (Sol. A).
3. Pesar 0.26 g de RuCl 3*3H2O y disolver en 20 mL de etanol y 20 mL de
formaldehdo acuoso (40% p/v). (Sol. B).
4. Se pesan 0.6 g de KOH y se disuelven en 20 mL de etanol (Sol. C).
5. Cuando la solucin A est hirviendo adicionar rpidamente con ayuda de
una jeringa a travs de los tapones de hule la solucin B y C. Calentar a
reflujo la mezcla por 15 min.
6. Transcurrido el tiempo, permitir enfriar a temperatura ambiente.
7. El precipitado gris formado se separa por filtracin a vaco y se enjuaga
sucesivamente con etanol, agua etanol y hexano (5 mL de cada uno).
8. Realizar la recristalizacin del precipitado disolvindolo en la mnima
cantidad de benceno caliente y agregando un poco de carbn activado.
9. Filtrar la solucin a gravedad y permitir la formacin de cristales, si stos
tardan en formarse disminuir la temperatura a 0C.
10.Filtrar los cristales puros a vaco y enjuagar con hexano. Permitir que se
sequen.
11.Una vez secos determinar masa y rendimiento.

1.
2.
1.

2.
3.

c) Caracterizacin de los compuestos.


Determinacin de punto de fusin.
Tomar la cantidad mnima de producto y colocarla sobre el cubreobjetos
circular.
Determinar el punto de fusin en el Fisher-johns. Registrar la temperatura.
Prueba de solubilidad.
Para cada uno de los compuestos de organorutenio sintetizados, tomar un
poco de producto (aproximadamente la punta de una esptula) y colocarlo
en un vidrio de reloj.
Adicionar agua y tratar de disolver. Registrar observaciones.
Repetir el procedimiento utilizando los solventes etanol, hexano, benceno
y cloroformo.
IR.

RESULTADOS:
Tabla 1. Propiedades de [RuHCl(CO)(PPh3)3]
Apariencia

Cantidad de producto /
g

Rendimiento / %

Punto de
fusin / C

Tabla 2. Propiedades de [RuH2(CO)(PPh3)3]


Apariencia

Cantidad de producto /
g

Rendimiento / %

Punto de
fusin / C

Tabla 3. Prueba de solubilidad.


Organorute
nio

Agua

Disolventes
Benceno
Etanol
Hexano

Clorofor
mo

[RuHCl(CO)
(PPh3)3]
[RuH2(CO)
(PPh3)3]
(++) Muy soluble ; (+) Soluble ; () Poco soluble ; (-) Insoluble

DIAGRAMA ECOLGICO:

R2
R1

R3

Lavar los cristales con hexano y secar a vacio


Reflujo por 10 min, despus dejar enfriar

Separar a vacio, enjuagar con etanol y agua etanol

Cuando hierva
sol. g
B de RuCl3*3H2O
SeAdicionar
pesan 0.26

R4
R2 R3

R1

Filtrar a gravedad

CLCULOS DE RENDIMIENTO TERICO:


RuCl 3*3H2O

PPh3

[RuHCl(CO)(PPh3)3]
PM
261.47
262.29
952.39
(g/mol)
Filtrar R.E.
a vacio y enjuagar
hexano y dejar secar
261.47 con3(262.29)=78
952.39
(g/mol)
6.87
m (g)
0.26
1.6
0.95 g
-3
n (mol)
9.9437x10
2.0334x10
9.9437x10-4
-4

rn
1
3
1
R. L.

Si la reaccin se realizara en un 100% se esperaran obtener 0.95 g de producto,


sin embargo, se sabe de acuerdo a lo reportado en la literatura que la reaccin
slo se lleva a cabo en un 93%,
por lo0.6
que
realmente
sedisuelven
esperan obtener
g
Se pesan
g de
KOH y se
en 20 mL0.88
de etanol
(Sol. C).
de producto.
RuCl 3*3H2O
[RuH2(CO)(PPh3)3]
PM
261.47
(g/mol)
R.E.
261.47
(g/mol)
m (g)
0.26
n (mol)
9.9437x10

PPh3

262.29

917.94

3(262.29)=78
6.87
1.6
2.0334x10-3

917.94
0.91 g
9.9437x10-4

-4

rn
1
3
1
R. L.

Dado que la reaccin anterior de acuerdo a lo reportado en la literatura se realiza


en un 70%, de los 0.91 g de producto realmente se esperan obtener 0.64 g.
Recristalizar en benceno caliente y con carbn activado
BIBLIOGRAFA:
Reflujo

Ahmad, N.; Levison, J. J.; Robinson, S. D.; Uttley, M. F. (1974)


Triphenylposphine complexes of transition metals
R. Bruce King. (1994). Enciclopedia of inorganic chemistry Volumen 7.
Separar a vacio, enjuagar con eta
John Wiley & Sons, USA.
Sanshiro Komiya. (1997). Synthesis of organometallic compounds John
Wiley & Sons, USA.
Ficha
de
seguridad
2-Metoxietanol.
[en
lnea].
http://www.siafa.com.ar/fisq/fisq-2metoxietanol.htm
Consultado
el
1/09/2012.
Reichardt, C. (2003). Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry.
Third edition. Wiley-VCH, Germany.