LABORATORIO DE QUÍMICA

I

Cinética de la reacción entre los iones peroxodisulfato y yoduro:

Antonio Elrío Carela

20/04/yy

1. Introducción y Fundamento Teórico: En esta experiencia de cinética de reacción vamos realizar un estudio de la 2 S 2 O82− + 2 I − → 2 SO4 − + I 2 reacción: (1) que se supone tiene una cinética de primer orden respecto a la concentración de ión 1 peroxodisulfato, es decir que su ecuación de velocidad es: v = k S 2 O82− . Puesto que esta reacción no es visible (las disoluciones a lo largo del proceso son totalmente transparentes) necesitamos una manera de hacer perceptible el cambio de concentraciones del ion peroxodisulfato con un proceso que provoque un viraje de color en los tubos de ensayo. La reacción que nos va ayudar porque apenas afecta a la cinética de la reacción y además es instantánea es: 2 S 2 O32 − + I2 → S 4 O62− + 2 I − (2) instantánea Además en este proceso intervienen unas gotas de almidón. La idea fundamental es la siguiente: el yodo forma con el almidón un complejo que va a volver las disoluciones de color azul. La reacción (2) a medida que se va produciendo la reacción (1) consume instantáneamente el yodo que produce la (1) hasta que se gasta el ión tiosulfato. Una vez se ha gastado éste; el yodo se va acumulando en la disolución, se adsorbe con el almidón y la disolución vira; mientras tanto y sin que nos afecte ni nos importe el resto de peroxodisulfato termina de reaccionar pues el yoduro está en exceso. Este proceso se realiza a distintas temperaturas para estudiar también el efecto de la temperatura sobre la cinética de la reacción.

[

]

1

2. Procedimiento Experimental: El análisis detallado de lo que experimentamos es este: Partimos de la situación en que tenemos disoluciones de reactivos de concentraciones conocidas gracias a las cuales conocemos las concentraciones y cantidad de reactivo que hay en la mezcla de ellas justo al inicio de las reacciones. Midiendo ese tiempo que tarda en producirse el viraje sabemos cuanto tarda en gastarse una determinada cantidad del ion peroxodisulfato por lo que tenemos: concentraciones inicial y final de peroxodisulfato y tiempo que ha tardado en cambiar de una a otra, con lo que ya podemos acudir a la ecuación de velocidad para calcular la constante cinética. He aquí el cálculo estequiométrico de las concentraciones interesantes en el proceso: 2 S 2 O82− + 2 I − → 2 SO4 − + I 2 Inicial c y α ) y + 2 cα En Viraje c(1– 2 S 2 O32 − + I2 → S 4 O62− + 2 I − (2) instantánea Consumido 2z z Hay que observar: el valor z de I2 es el yodo consumido instantáneamente por el Tiosulfato, eso quiere decir que esa cantidad consumida es igual a la suministrada por la reacción (1) en el tiempo medido hasta el viraje de la disolución mezcla: z = cα z E inmediatamente como conocemos “c” y “2z” resulta que: c* = c(1 − ) que es c la concentración final. ln(c / c*) k= t Preparamos las buretas con las disoluciones proporcionadas en el montaje siguiendo las instrucciones del guión preparamos las disoluciones de las cuales conocemos los siguientes datos:

Disol A1 A2 A3 A4 B

Volumen 6,0 ml 6,0 ml 6,0 ml 6,0 ml 6,5 ml

S2 O82− 3,13·10-5 mol 2,5·10-5 mol 1,88·10-5 mol 1,25·10-5 mol

KI

S 2 O32−

2,5·10-3 mol

3,75·10-6 mol

2

Procedemos a mezclar las disoluciones y tomar la medida del tiempo con un cronómetro. Para los datos a 35 y 50 ºC se han introducido los tubos de ensayo colocados en las gradillas en un baño termostatizado dejando tiempo suficiente para que se produzca la homogeneización de la temperatura en los tubos. Como no disponemos de suficientes tubos de ensayo para realizar la práctica de un tirón, después de realizar las medidas a temperatura ambiente se lavan los tubos y se mojan con acetona para que los restos del lavado evaporen antes. Y obtenemos: Tiempos 25ºC 35ºC 50ºC A1+B 70 s 42 s 25 s 2− KI Disol A2+B Volumens 84,5 45O8 26 s S2 s S 2 O32− A3+B 118 s 57 s -3 M32 s A1+B 12,5 ml 2,5·10 0,2002 M 3·10-4 M A4+B 180 s 90 s -3 45 s A2+B 12,5 ml 2,0·10 M 0,2002 M 3·10-4 M A3+B 12,5 ml 1,5·10-3 M 0,2002 M 3·10-4 M A4+B 12,5 ml 1,0·10-3 M 0,2002 M 3·10-4 M Las concentraciones que aquí nos importan ahora son: c = {2,5 2 1,5 1}·10-3 M 2z = 3·10-4 M y obtenemos la concentración en el momento justo de virar gracias al estudio expuesto al comienzo de este apartado: c [M] c* -3 2,5·10 2,35·10-3 2·10-3 1,85·10-3 -3 1,5·10 1,35·10-3 1·10-3 0,85·10-3

3

3. Cálculos y cuestiones tras la realización de la práctica: Ahora con los datos de tiempo y concentraciones pasamos a calcular las constantes cinéticas a las tres temperaturas: - Por el cálculo analítico mediando cada dato de tiempo y concentraciones: ln(c / c*) k= t T amb c·10
3

2,5 2 1,5 1

c*·10 2,35 1,85 1,35 0,85

3

T (s)

k (1/s) 70 8,84·10-4 84,5 9,23·10-4 118 8,93·10-4 180 9,03·10-4 k = 9,01·10-4

c·10

3

T = 35ºC c*·10 T (s)
3

k (1/s) 42 1,47·10-3 45 9,23·10-4 57 8,93·10-4 90 9,03·10-4 k = 1,05·10-3

c·10

3

T = 50ºC c*·10 T (s)
3

k (1/s) 25 2,475·10-3 26 3·10-3 32 3,29·10-3 45 3,61·10-3 k = 3,09·10-3

k(Tamb) =0,901·10-3 s-1 k(35º) =1,05 ·10-3 s-1 k(50º) =3,09 ·10-3 s-1

4

- Realizando un análisis gráfico con ajuste a una recta:
ln(c / c*) = kt y = mx

0,18 0,16 0,14 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0 0 100 200

LN-t Tamb ln-t 35 ln - t 50

y = 0,0018x y = 0,0009x y = 0,0033x

Lineal (ln-t 35) Lineal (LN-t Tamb) Lineal (ln - t 50)

Se obtiene que las pendientes son las constantes buscadas: k(Tamb) =0,9·10-3 s-1 k(35º) =1,8·10-3 s-1 k(50º) =3,3·10-3 s-1 Que prácticamente coinciden con los valores del cálculo analítico, por lo tanto concluimos que sí: los datos experimentales confirman el orden de reacción respecto del ión peroxodisulfato

5

- Hagamos el estudio gráfico del efecto de la temperatura: T ºC
25 35 50

T ºK
298,15 308,15 323,15

1/T
0,00335402 0,00324517 0,00309454

La relación entre la temperatura y la -7,0123 constante cinética nos la proporciona la -6,8616 Ecuación de Arrhenius:
Ln k -5,7784

k = A0

− EA e RT

; de la que tomando logaritmos

obtenemos la expresión: -E 1 ln k = A + ln A0 R T ; de la cual obtendremos a través de la pendiente de la recta el y = m x + n valor de la energía de activación.
0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003
0 -1 -2 ln k -3 -4 -5 -6 -7 -8 1/T y = -4905,9x + 9,3013 ln k - 1/T Lineal (ln k - 1/T)

- 4905,9 = - EA / R ;

si tomamos R = 8,314 J / mol ºK

EA = 40788 J / mol

6

Índice:

página

1.Fundamentos teóricos ...........................................................................1 2.Procedimiento Experimental .................................................................2 3.Cálculos y cuestiones tras la práctica ....................................................4 - Cálculo k analítico ..................................................................4 - Cálculo k gráfico ....................................................................5 - Efecto de la temperatura, EA ..................................................6

7