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Renovables y Sostenibles Energy Reviews

Volumen 15, Nmero 5 , junio de 2011, pginas 2240 a 2251

Una revisin de la produccin de biodisel a partir


de Jatropha curcas L. de aceite

May Ying Koh ,


Tinia Idaty Mohd. Ghazi,

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental de la Facultad de Ingeniera de la


Universidad Putra Malaysia, 43400 Serdang, Selangor, Malasia

Recibido el 2 de noviembre de 2010, Aceptado 31 de enero 2011, disponible en lnea


17 de marzo 2011
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doi: 10.1016 / j.rser.2011.02.013


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Abstracto
La demanda de petrleo ha aumentado rpidamente debido al aumento de la
industrializacin y la modernizacin del mundo. Este desarrollo econmico ha dado
lugar a una enorme demanda de energa, donde la mayor parte de esa energa
proviene de fuentes fsiles como el petrleo, carbn y gas natural.Sin embargo, la
limitada reserva de combustibles fsiles ha llamado la atencin de muchos
investigadores a buscar combustibles alternativos que pueden ser producidos a
partir de materias primas renovables.
El biodiesel se ha vuelto ms atractivo debido a sus beneficios ambientales y se
obtiene a partir de recursos renovables. Hay cuatro mtodos principales para hacer
biodiesel: mezcla, microemulsin, la pirlisis y la transesterificacin. El mtodo ms
comnmente utilizado es la transesterificacin de triglicridos (aceites vegetales y
grasas animales) con alcohol en presencia de un catalizador. Hay un creciente
inters en el uso de Jatropha curcas L . de aceite como materia prima para la
produccin de biodiesel, ya que es no comestible y por tanto no comprometer los
aceites comestibles, que se utilizan principalmente para el consumo de
alimentos. Los aceites no comestibles no son adecuados para el consumo humano
debido a la presencia de componentes txicos. Adems, J. curcas L . semilla tiene
un alto contenido de aceite y biodiesel producido tiene propiedades similares a la
de diesel a base de petrleo.
En este trabajo, un intento se ha hecho para revisar los diferentes enfoques y
tcnicas que se utilizan para generar biodisel a partir de Jatropha curcas aceite. Se
discuten los principales factores que afectan el rendimiento de biodiesel, por

ejemplo, la relacin molar de alcohol a aceite, la concentracin de catalizador,


temperatura de reaccin y tiempo de reaccin. Por ltimo, tambin se abordan las
consideraciones ambientales y los aspectos econmicos de biodiesel.

Palabras clave

El biodiesel ;
Jatropha curcas ;
Materias primas renovables ;
La transesterificacin

1. Introduccin
La mayor parte de la energa consumida en la mayor parte del mundo proviene de
fuentes fsiles como el petrleo, carbn y gas natural. Sin embargo, estas fuentes
no renovables se agotarn en un futuro prximo. Por lo tanto, la bsqueda de
fuentes alternativas de energa renovable y sostenible ha ganado importancia con
el potencial para resolver muchos problemas sociales actuales, como el aumento
del precio del crudo de petrleo y las preocupaciones ambientales como la
contaminacin atmosfrica y el calentamiento global causado por la combustin de
combustibles fsiles [1] .
Combustible biodiesel es de creciente inters reciente recientemente y ha sido
fuertemente recomendado como un sustituto para el diesel de petrleo. El nombre
de biodiesel se introdujo en los Estados Unidos en el ao 1992 por el Consejo
Nacional de Desarrollo de soja Diesel que ha sido pionera en la comercializacin de
biodiesel en el Estado de los Estados. El biodiesel puede mezclarse con diesel de
petrleo, ya que tiene caractersticas similares con las emisiones de escape
peligrosos bajos [21] . El biodiesel se procesa a partir de fuentes biolgicas
renovables tales como aceites vegetales y grasas animales. Los aceites de cultivos
vegetales y grasas animales se extraen o procesan para obtener el aceite crudo. Por
lo general, contiene cidos grasos libres, fosfolpidos, esteroles, agua, olores y otras
impurezas. Los cidos grasos libres y el contenido de agua tienen efectos negativos
significativos durante la reaccin de transesterificacin de glicridos con alcoholes
utilizando catalizadores alcalinos o cidos, ya que provoca la formacin de jabn,
consumen catalizadores y reducen su eficacia y resultan en una menor
conversin [1] y [2] . Muchas investigaciones se han realizado en los aceites
vegetales como fuente de combustible diesel, que incluye el aceite de palma, aceite
de soja, aceite de girasol, aceite de coco, aceite de colza y as sucesivamente. Sin
embargo, las grasas animales con cidos grasos saturados altos que normalmente
existen en una forma slida a temperatura ambiente pueden causar problemas en
el proceso de produccin, haciendo que su costo de procesamiento para ser
significativamente mayor que el de los aceites vegetales [5] . Por lo tanto, los
aceites vegetales son ms favorables y dibujan una atencin mayor que las grasas

animales por el hecho de que son renovables y potencialmente una fuente


inagotable de energa [1] .
Este artculo revisa la produccin de biodiesel a partir de aceites vegetales,
principalmente de la no comestible Jatropha curcas como materia prima potencial,
las tecnologas implementadas, las variables del proceso, aspectos econmicos y la
consideracin ambiental de la produccin de biodiesel.

1.1. Los aceites vegetales como un sustituto de diesel


Los aceites vegetales, tambin conocidos como triglicridos, se estn convirtiendo
en una de las materias primas renovables prometedoras para la produccin de
biodiesel y se han vuelto ms atractivo recientemente debido a sus beneficios
ambientales. Debido a que es renovable con contenido de energa similar a la de
combustible diesel despus de someterse a algunas modificaciones qumicas,
aceites vegetales se estn convirtiendo en una alternativa prometedora como un
sustituto para el combustible diesel. Las ventajas de los aceites vegetales son
renovabilidad, biodegradabilidad, naturaleza-portabilidad lquido, mayor contenido
de calor (alrededor del 88% de combustible diesel) y menor contenido en azufre y el
contenido aromtico. Aceites vegetales comestibles como los de canola, soja, colza,
girasol y maz se han utilizado para la produccin de biodiesel y se encontr que ser
bueno como un sustituto diesel. Los aceites vegetales no comestibles, como indica
Madhuca, Jatropha curcas y Pongamia pinnata tambin han encontrado que es
adecuado. Los aceites comestibles son ampliamente utilizados y ms comnmente
utilizados para la produccin de biodiesel [3] , [4] y [11] . La Tabla 1 muestra la
composicin de cidos grasos para diferentes aceites vegetales. Ms del 95% de la
materia prima de produccin de biodiesel proviene de aceites comestibles en los
pases desarrollados debido a las propiedades de los biodiesel producido a partir de
estos aceites son muy similares a diesel a base de petrleo [5] . En vista de sus
muchas ventajas, los aceites vegetales tienen un gran potencial para sustituir a los
combustibles derivados del petrleo en el largo plazo [1] y [6] .
Tabla 1.
Composicin de cidos grasos de aceites vegetales distintos [7] .
El aceite de
Pongamia (aceite
Aceite de
cido graso
Jatropha
de Karanja)
girasol
Lurico (C

12

Mirstico (C
0)

0.5

0.2

0.1

14.2

9.8

4.8

11.0

40.3

1.4

0.8

0.1

6.9

6.2

5.7

4.0

3.1

43.1

72.2

20.6

23.4

43.4

34.4

11.8

66.2

53.2

13.2

0.8

7.8

16

Palmitoleico
(C 16 / 1)
Esterico (C
0)
Oleico (C

18

18

/ 1)

Linoleico (C
2)

Aceite de
palma

/ 0)

14

Palmtico (C
0)

Aceite de
soja

18

Linolnico (C
3)

/
18

El aceite de
Jatropha

Pongamia (aceite
de Karanja)

Aceite de
girasol

Aceite de
soja

Aceite de
palma

0.4

0.3

0.1

Satura (%)

21.1

16.0

11.6

15.5

43.4

Insaturados (%)

78.9

84.0

88.4

84.5

56.6

cido graso
Araqudico
(C 20 / 0)
Behnico (C
0)

22

Opciones de la tabla

1.2. Modificacin de aceites vegetales


Es bien conocido que los aceites vegetales son candidatos como combustibles
alternativos para motores diesel ya que tienen alto contenido de calor. Sin embargo,
el uso directo de estos aceites vegetales conduce a diversos problemas. Las altas
viscosidades de los aceites vegetales que son alrededor de 10 veces superior a la
del combustible diesel Grado No. 2D lleva a una pobre atomizacin del combustible,
la combustin incompleta, coquizacin de los inyectores de combustible y as
sucesivamente. Estas desventajas, junto con el uso de aceites vegetales
insaturados que pueden resultar en daos en el motor pueden resolverse
modificando qumicamente el biodiesel, que tiene caractersticas similares a
diesel [8] y [9] .

1.3. El pretratamiento de los cidos grasos libres


Los cidos grasos libres (AGL) y el contenido de humedad tienen un impacto
negativo en la transesterificacin de glicridos con alcohol cuando se utiliza un
catalizador alcalino. El alto contenido de FFA es desfavorable en una reaccin de
transesterificacin en catlisis alcalina porque el FFA reaccionar con el catalizador
para formar el jabn y la separacin de los productos ser extremadamente difcil,
lo que resulta en un menor rendimiento de biodiesel. El aceite de Jatropha curcas
calidad se deteriora debido a la manipulacin y el almacenamiento inadecuado. Un
manejo inadecuado y la exposicin del aceite al aire atmosfrico y la luz solar
contribuye a un aumento en la concentracin de AGL[20] .
El petrleo crudo Jatropha contiene aproximadamente 14% de FFA, que es mucho
ms all del lmite del 1% para la promocin de reacciones de transesterificacin
que se produzca utilizando un catalizador alcalino [15] . Se ha informado de que la
transesterificacin no se producir si el contenido de FFA en el aceite est por
encima de 3% [6] . Se han propuesto y establecido, incluyendo la destilacin de
vapor, extraccin por el alcohol y la esterificacin por catalizadores cidos Muchos
mtodos de pretratamiento.Sin embargo, la esterificacin de cidos grasos libres
con metanol en presencia de catalizadores cidos es el mtodo ms comnmente
aplicado debido a que el proceso es simple y catalizadores cidos utilizar los
cidos grasos libres en el aceite y convertir en biodiesel [5] .
Mucho trabajo de investigacin se ha informado para el tratamiento previo con xito
de la alta FFA de aceite de Jatropha. Patil y Deng [6] han alcanzado un alto
rendimiento de biodisel a partir de Jatropha curcas aceite con condiciones de

pretratamiento utilizando una mezcla de metanol al cociente de aceite de 6: 1,


0,5% (v / v) de H 2 SO 4 a 40 C despus de 120 minutos . El contenido de FFA de
aceite de Jatropha crudo tambin se redujo con xito a menos del 1%, con un 60%
w / w de metanol a la proporcin de aceite en la presencia de 1% w / w de
H 2 SO 4 (basado en peso de aceite) como una catalizador cido en una reaccin de
1 h a 50 C [20] . Azhari et al. [10] han llevado a cabo un estudio de optimizacin
para reducir el contenido de FFA de aceite de Jatropha crudo a travs de un proceso
de esterificacin usando H 2 SO 4como catalizador. El FFA final del aceite de Jatropha
se redujo de 25,3% a 0,5% a 60 C bajo presin atmosfrica, utilizando un 60% w /
w de metanol a la proporcin de aceite, una carga de catalizador de 1% w / w
(basado en el peso de aceite) y 180 min de tiempo de reaccin. Adems, Tiwari et
al. [15] utilizaron el diseo rotacional compuesto (CCRD) arreglo central de la
metodologa de superficie de respuesta (RSM) para predecir las variables de
reaccin optimizadas para el proceso de pre-tratamiento. La combinacin ptima
para la reduccin de la FFA de Jatropha curcas aceite del 14% a menos del 1% se
encontr que era 1,43% v / v de H 2 SO 4 catalizador cido, un 28% v / v de metanol
a la proporcin de aceite y 88 min de tiempo de reaccin a 60 C.
Otro enfoque de tratamiento previo para materia prima de alta FFA es utilizar un
catalizador cido slido.Catalizadores cidos slidos ofrecen algunas ventajas para
la eliminacin de la separacin, la toxicidad a la corrosin y problemas ambientales,
pero la velocidad de reaccin en el proceso de esterificacin es ms lento en
comparacin con catalizadores cidos lquidos convencionales [5] . Lu et
al. [14] han realizado el proceso de pretratamiento FFA de aceite de Jatropha curcas
crudo, catalizada por H lquido 2 SO 4 y un catalizador cido slido SO 4 2- / de
TiO 2 preparado por calcinacin de cido metatitnico. Bajo las condiciones de 12%
w / w de metanol a la proporcin de aceite, un 1% w / w de H 2 SO 4 (basado en el
peso de aceite) a 70 C, el valor de cido del aceite se redujo de 14 mg KOH / g de
aceite por debajo de 1 mg de KOH / g de aceite en 2 h. La conversin FFA logra
95,6%. Como para el catalizador slido, la condicin ptima para el pretratamiento
de aceite de Jatropha curcas eran 20: 1 para una relacin molar de metanol a FFA,
4% en peso de catalizador slido a 90 C en 2 h. La conversin de FFA alcanz el
97%. Ambos catalizadores son capaces de reducir el contenido de FFA de aceite de
Jatropha curcas eficaz. Sin embargo, debido a la menor actividad del catalizador
slido, se requiere una relacin, carga de catalizador y la reaccin de temperatura
ms alta molar para el catalizador slido para lograr la eficiencia comparable.

1.4. Jatropha curcas como materia prima potencial


Actualmente, la materia prima ms comn para la produccin de biodiesel es
aceites comestibles tales como soja, colza, canola, girasol, palma, coco y tambin
aceite de maz. Sin embargo, esta prctica ha planteado objeciones por parte de
diversas organizaciones, alegando que el biodiesel est compitiendo por los
recursos con la industria alimentaria. En muchos pases, como la India o China,
aceites comestibles no son en exceso de oferta y por lo tanto es imposible
utilizarlos para la produccin de biodiesel, ya que son ms necesarios para el

suministro de alimentos [11] y [12] . India representa el 9,3% de la produccin


total de semillas oleaginosas del mundo y es considerado como uno de los pases
productores de aceite comestible prometedores. Aun as, alrededor del 46% de
aceite comestible es importado para satisfacer la necesidad de consumo. Lo mismo
ocurre con China, con una importacin anual de 400 millones de toneladas de
aceites comestibles para las necesidades del pas [13] y [14] .
Entre las diversas semillas oleaginosas teniendo, Jatropha curcas se ha encontrado
ms adecuado para la produccin de biodiesel, ya que se ha desarrollado
cientficamente para dar un mejor rendimiento y la productividad [13] . Este aceite
no comestible se explora como una fuente para la produccin de biodiesel sin
comprometer la industria de la alimentacin [3] y [4] . Adems, el porcentaje de
aceite y el rendimiento por hectrea son parmetros importantes en la seleccin de
la fuente potencial de combustible renovable.La produccin de semillas oleaginosas
no comestibles y el porcentaje de contenido de aceite se dan en laTabla 2 . Los
aceites no comestibles no son adecuados para el consumo humano debido a la
presencia de algunos componentes txicos en los aceites. Por lo tanto, el aceite de
Jatropha se considera un aceite no comestible debido a la presencia de estos
steres de forbol txicos [5] y [12] .
Tabla 2.
El contenido de aceite y produccin de semillas oleaginosas no comestibles [21] .
Fraccin de
El rendimiento de semilla (
El rendimiento de aceite
Especies
aceite (%)
10 6 toneladas / ao)
(toneladas / ha / ao)
Jatropha

50-60

0.20

2.0-3.0

Mahua

35-40

0.20

1,0-4,0

Pongamia
(Karanja)

30-40

0.06

2,0-4,0

Castor

45-50

0.25

0.5-1.0

Linaza

35-45

0.15

0.5-1.0

Otros

10-50

0.50

0,5-2,0
Opciones de la tabla

Jatropha curcas es un rbol resistente a la sequa pertenece a la familia


Euphorbiaceae, que se cultiva en Amrica Central y del Sur, el sudeste de Asia,
India y frica. Es fcil de establecer, crece casi en todas partes, incluso en suelos
pedregosos, arenosos y salinos. Produce semillas durante 50 aos con un alto
contenido de aceite de aproximadamente el 37% o ms. El aceite de las semillas
tiene propiedades valiosas tales como una baja acidez, buena estabilidad en
comparacin con el aceite de soja, de baja viscosidad en comparacin con el aceite
de ricino y mejores propiedades en fro en comparacin con el aceite de
palma. Adems, el aceite de Jatropha tiene mayor un nmero de cetano
comparacin con el diesel que hace que sea una buena alternativa de combustible
sin modificaciones requeridas en el motor[3] , [4] y [13] . Sin embargo, la mayora
de aceites no comestibles contienen un alto nivel de cidos grasos libres (FFA), que
no es deseable ya que reduce el rendimiento de biodiesel. Esto es porque una alta
FFA (> 1% w / w) promover ms la formacin de jabn y la separacin de los
productos
ser
difcil
durante
la
transesterificacin
en
catlisis
alcalina. Ec. (1) muestra la reaccin de saponificacin no deseado que forman jabn

y agua cuando se utiliza hidrxido sdico como catalizador [5] y [20] . El aceite de
Jatropha contiene aproximadamente 14% de cidos grasos libres, que es mucho
ms all del lmite aceptable de un nivel de FFA 1%. Por lo tanto, se requiere etapa
de pretratamiento para reducir los cidos grasos libres de materia prima para un
mejor rendimiento de biodiesel [15] .
ecuacin( 1 )
Gire MathJax en

Martin et al. [16] han identificado Jatropha curcas como la semilla oleaginosa ms
prometedora para la produccin de biodiesel en Cuba despus de la comparacin
con varias semillas oleaginosas no comestibles, debido al alto rendimiento de aceite
de Jatropha en torno al 50%. Dado que los aceites de Jatropha consisten
principalmente cidos oleico y linoleico que son cidos grasos insaturados, el
biodiesel
producido
tiene
deseables
buenas
propiedades
a
bajas
temperaturas. Aunque el aceite de Jatropha tambin tiene un alto contenido de
cidos grasos libres, los mtodos para superar este alto FFA estn bien
desarrollados. Por lo tanto, el aceite de Jatropha curcas se ha destacado como una
potencial materia prima del biodiesel entre los aceites no comestibles. Tabla
3 tabula la composicin y caractersticas de la Jatropha Curcas aceite.
Tabla 3.
Composicin y caractersticas del aceite de Jatropha curcas [19] .
Caracterstica

Alcance

Peso especfico (g cm

-3

0,860-,933

Valor calorfico (MJ kg

-1

37,83-42,05

El punto de fluidez ( C)

-3

Punto Cloud ( C)

Punto de inflamacin ( C)

210-240

Valor de cetano

38,0-51,0

ndice de saponificacin (mg g

-1

102,9-209,0

Viscosidad a 30 C (cSt)

37,0-54,8

cidos grasos libres% (kg kg


ndice de yodo (mg de I g

-1

-1

100)

El ndice de acidez (mg de KOH g

0,18-3,40
92,0 a 112,0

-1

0,92-6,16
Opciones de la tabla

1.5. Otros usos del aceite de Jatropha


Aparte de ser potencial materia prima en la produccin de biodiesel como sustituto
diesel, aceite de Jatropha tiene otros usos, tales como la produccin de jabn y
biocidas (insecticida, molusquicida, fungicida y nematicida) [17] . Adems, como la
estabilidad de biodiesel es muy crtica para cumplir los requisitos de
almacenamiento, por lo general biodiesel requiere la adicin de un
antioxidante. Mezclas apropiadas de Jatropha y biodiesel de palma se han

establecido con el fin de reducir al mnimo la dosis de antioxidante necesaria como


Jatropha biodiesel tiene buenas propiedades a baja temperatura, pero una pobre
estabilidad a la oxidacin, mientras que el biodiesel de palma tiene una buena
estabilidad a la oxidacin con pobres propiedades a baja temperatura. La mezcla y
combinaciones de Jatropha y la palma dan un efecto aditivo sobre estas
propiedades crticas de biodiesel [18] . Por otra parte, el uso directo de aceite de
Jatropha sin ninguna modificacin puede ser utilizado en motores viejos y motores
equipados con las tecnologas actuales, como las bombas y generadores que
funcionan a una velocidad constante[19] .

2. Biodiesel y sus propiedades


Biodiesel significa una variedad de combustibles oxigenados basado en el ster
derivados de fuentes biolgicas renovables. En otras palabras, el biodiesel se refiere
a un combustible diesel a base de grasa de aceite vegetal o animal que consiste en
alquilo de cadena larga (metilo, etilo o propilo) steres o steres de alquilo de
cidos grasos. Es un combustible no txico, biodegradable y renovable que se
puede utilizar en los motores de encendido por compresin con modificaciones
qumicas poco o nada con emisiones significativamente ms bajas que el diesel a
base de petrleo cuando se quema. Adems no contribuye al aumento de los
niveles de dixido de carbono en la atmsfera y por lo tanto reduce al mnimo la
intensidad del efecto invernadero. Adems, el biodiesel es mejor que el diesel en
trminos de sus propiedades, como el contenido de azufre, punto de inflamacin,
contenido aromtico y biodegradabilidad [1] y [6] . La Tabla 4 representa las
propiedades del combustible de steres metlicos (biodiesel) a partir de varias
plantas basadas aceites. Aunque en la actualidad el biodiesel no puede reemplazar
por completo el combustible diesel a base de petrleo, este combustible alternativo
se est convirtiendo cada vez ms importante debido a la disminucin de las
reservas de petrleo que lleva a un aumento de los precios del petrleo y las
consecuencias ambientales de los gases de escape de los motores de petrleo
como combustible [5] y [20] .
Tabla 4.
Las propiedades del combustible de ster de metilo
ster
ster
metlico de
metlico
Propiedades
Jatropha
Karanja

de diferentes aceites [6] .


ster
ster
metlico de
metlico de
Canola
maz

Biodiesel norma
ASTM D 675102

Peso especfico

,86-0,88

0,88 a 0,89

0,88-0,90

0,88 a 0,89

0,87 a 0,90

Viscosidad
(mm 2 / s)

2,35-2,47

5,52-5,79

2,56-2,84

2,45-2,56

1,9-6,0

Valor calorfico
(MJ / kg)

39,65-41,63

37,8-39,69

44,65-44,93

44,9245,06

ndice de acidez
(mg / KOH / g)

0,61-0,66

0,72 a 0,76

0.8 max

Nmero de
cetano

60,74-63,27

59,6860,90

55,90-56,10

58,3759,00

47 min

El punto de
fluidez ( C)

-6-2

-3--1

-4 A -1

-5--2

-15-10

Opciones de la tabla

2.1. Los mtodos de produccin de biodiesel


Un nmero de mtodos actualmente disponibles que han sido bien establecido para
la produccin de combustible biodiesel. Aceites crudos de petrleo valen la pena ser
modificados a fin de reducir sus viscosidades de manera que el producto obtenido
tiene propiedades adecuadas para ser usadas como combustibles para
motores. Hay muchos procedimientos disponibles para esta modificacin para
producir una mejor calidad de biodiesel. Esto se puede lograr en cuatro formas
principales; mezcla de aceites crudos, micro-emulsiones, craqueo trmico y
transesterificacin [5] y [13] .

2.1.1. La mezcla de aceites crudos o dilucin


Aceites vegetales crudos se pueden mezclar directamente o diluirse con el
combustible diesel para mejorar la viscosidad a fin de resolver los problemas
asociados con el uso de aceites vegetales puros con altas viscosidades en los
motores de encendido por compresin. Oruga Brasil, en 1980, utiliz una mezcla de
10% de aceite vegetal para mantener el poder total, sin ninguna alteracin o ajuste
a los motores. Una mezcla de 20% de aceite vegetal y combustible diesel 80%
Tambin se inform de xito [21] . La dilucin con 25 partes de aceites de girasol
con 75 partes de diesel con una viscosidad de 4,88 cSt a 40 C ha sido estudiado
por Ziejewski et al. [22] . Adems, tambin se inform de que la viscosidad de la
mezcla 25/75 de alto oleico combustible aceite de girasol / diesel fue 4.92 cSt a 40
C y ha pasado la prueba de 200 h EMA (fabricantes de motores Asociacin).

2.1.2. Micro-emulsificacin
Otro enfoque para reducir la viscosidad de los aceites vegetales es por
microemulsin. Las microemulsiones son, fluidos isotrpicos claras y estables con
tres componentes: una fase oleosa, una fase acuosa y un surfactante. La fase
acuosa puede contener sales u otros ingredientes, y el aceite puede consistir en
una mezcla compleja de diferentes hidrocarburos y olefinas. Esta fase ternaria
puede mejorar caractersticas de pulverizacin por vaporizacin explosiva de los
componentes de bajo punto de ebullicin en las micelas. Todas las microemulsiones con butanol, hexanol y octanol pueden cumplir con la limitacin mxima
viscosidad para motores diesel [13] . Una microemulsin preparada mediante la
mezcla de aceite de soja, metanol, 2-octanol y mejorador de cetano en la
proporcin de 52,7: 13,3: 33,3: 1,0 ha pasado la prueba de 200 h EMA [23] .

2.1.3. La pirlisis
La pirlisis es el proceso de conversin de una sustancia en otra por medio de calor
o con la ayuda de un catalizador en ausencia de aire u oxgeno. El material utilizado
para la pirlisis puede ser aceites vegetales, grasas animales, cidos grasos
naturales y ster de metilo de los cidos grasos [13] . El aceite de soja se ha
descompuesto trmicamente en aire usando el mtodo ASTM estndar para la

destilacin.La viscosidad del destilado de aceite de soja pirolizada es 10,2 cSt a


37,8 C, que es mayor que el rango especificado para ASTM No. 2 combustible
diesel pero aceptable como todava muy por debajo de la viscosidad del aceite de
soja [8] .

2.1.4. La transesterificacin
La transesterificacin (alcoholisis) es la reaccin qumica que implica los
triglicridos y el alcohol en presencia de un catalizador para formar steres y
glicerol. Esta transesterificacin que implica tres reacciones reversibles
consecutivos, son la conversin de triglicridos en diglicridos, seguido por la
conversin de diglicridos de monoglicridos. Los glicridos se convierten luego en
glicerol, dando un ster en cada paso. Un catalizador se utiliza generalmente para
mejorar y aumentar la velocidad de reaccin para que la reaccin se puede
completar en un tiempo de reaccin ms corto. Varios catalizadores han sido
investigados
para
el
propsito
de
transesterificacin
por
muchos
investigadores.Ejemplos son el magnesio, xidos de calcio y carbonatos de resinas
bsicas y cidas macro-reticular orgnicos, almina alcano, catalizadores de
transferencia de fase, cidos sulfrico, p -tolueno sulfnico y agentes
deshidratantes como un co-catalizador [24] . Sin embargo, los catalizadores bsicos
son generalmente favorecidos sobre catalizadores cidos debido a la mayor
reactividad y las condiciones de proceso ms suaves tales como la temperatura
ms baja requerida [25] . Debido a esta transesterificacin ser reversible, el exceso
de alcohol se utiliza para desplazar el equilibrio hacia el producto. Una reaccin de
transesterificacin xito produce ster y el glicerol en bruto. Aunque steres son los
productos deseados de las reacciones de transesterificacin, glicerina recuperacin
tambin es importante debido a sus numerosas aplicaciones en productos
diarios [26] . La reaccin de transesterificacin puede ser catalizada por lcalis,
cidos o enzimas [1] . La reaccin global de transesterificacin est dada por tres
ecuaciones consecutivos y reversibles como se muestra a continuacin.
ecuacin( 2 )
Triglicridos (TG) + ROH Diglicrido (DG) + RCOOR 1
ecuacin( 3 )
Diglicrido (DG) + ROH monoglicrido (MG) + RCOOR
ecuacin( 4 )
Monoglicrido (MG) + ROH glicerol + RCOOR

Los alcoholes son cualesquiera compuestos orgnicos que tienen un grupo funcional
hidroxilo unido a otros tomos de carbono o tomos de hidrgeno que
tienen. Ejemplos son metanol, etanol, propanol, butanol y alcohol amlico. El
metanol y el etanol se utilizan con ms frecuencia. Sin embargo, el metanol es el
ms preferible debido a su bajo coste y sus ventajas fsicas y qumicas como alcohol
polar y de cadena corta [1] . El metanol tambin puede reaccionar con los
triglicridos rpidamente y disolver fcilmente el catalizador alcalino. Sin embargo,

existe un riesgo de explosin en combinacin con vapores de metanol debido a su


bajo punto de ebullicin, por lo que debe ser manejado con cuidado durante la
produccin de biodiesel [5] .
2.1.4.1. Mecanismo de la reaccin de transesterificacin
Los steres de cidos monocarboxlicos saturados e insaturados con los glicrido
trivalentes de alcohol se denominan triglicridos. Es el componente principal de los
aceites vegetales y grasas animales. En una reaccin de transesterificacin, el
triglicrido es gradual convertido a diglicrido, monoglicrido, y por ltimo a glicerol
en presencia de un catalizador y alcohol. Por lo general, el alcohol preferido para la
produccin de biodiesel es el metanol debido a su bajo costo [5] .
Para completar una transesterificacin estequiomtricamente, 1 mol de triglicrido
reacciona con 3 moles de alcohol para obtener 1 mol de ster de cido graso y 1
mol de glicerol, que se muestra en la Ec. (5) . En la prctica, esta relacin molar de
alcohol a triglicrido es a menudo mayor para conducir el equilibrio hacia un
rendimiento mximo ster. La reaccin puede ser catalizada por lcalis, cidos y
enzimas [2] . La presencia de cidos grasos libres y el agua siempre produce
efectos negativos durante la transesterificacin de aceites y grasas para la
produccin de biodiesel vegetales, ya que un catalizador alcalino reaccionar con el
FFA para formar jabn y reducir la eficacia del catalizador, lo que resulta en la
conversin inferior. El agua que se origin a partir de los aceites y grasas durante la
reaccin de saponificacin se retardar la reaccin de transesterificacin a travs de
una reaccin de hidrlisis, ya que puede hidrolizar los triglicridos y diglicridos a
formar ms FFA [1] y [5] . La reaccin de hidrlisis se muestra en la Ec. (6) .
ecuacin( 5 )

ecuacin( 6 )

2.1.4.2. Catlisis alcalina transesterificacin


La transesterificacin en catlisis alcalina de aceites vegetales procede ms rpido
que la reaccin catalizada por cido y el mecanismo de esta transesterificacin en
catlisis alcalina se ha mostrado en la fig. 1 . El mecanismo de reaccin se formula
en tres pasos. El primer paso es la reaccin del tomo de carbono carbonilo con el

anin del alcohol, formando un intermedio tetradrico, a partir del cual se forman el
ster de alquilo y el anin correspondiente de los diglicridos. Otro ciclo cataltico se
inicia cuando el catalizador reacciona con una segunda molcula de alcohol. A partir
de ah, diglicridos y monoglicridos se convierten en steres de alquilo y
glicerol [1] . Tpanes et al. [3] han estudiado el mecanismo de reaccin de la
transesterificacin a base de catalizador de aceite de Jatropha curcas y han
demostrado el mecanismo de reaccin de tres etapas. Se inform de que la
velocidad de reaccin para la transesterificacin Jatropha con etanol es ligeramente
menor que con metanol como el efecto inductivo ms fuerte del grupo etilo provoca
la ruptura de la molcula de etanol para formar un anin etxido que se hace ms
difcil que para el anin metxido.

Fig. 1.
Mecanismo de transesterificacin en catlisis alcalina [1] (B: base).
Opciones Figura

Muchos investigadores han estado utilizando catalizadores alcalinos homogneos,


tales como hidrxido de sodio e hidrxido de potasio para desarrollar procesos para
la produccin de biodisel a partir de aceites vegetales. Debido al bajo costo, tanto
de estos catalizadores se utilizan ms comnmente comercialmente [5] . Sin
embargo, el catalizador ms activo es los alcxidos de metales alcalinos (CH 3ONA)
con muy alto rendimiento de (> 98%) slo a una concentracin molar baja (0,5 mol
%) incluso con un tiempo de reaccin corto (30 min). Adems, carbonato de potasio
tambin da altos rendimientos de ster de alquilo de cido graso en la
concentracin de 2 o 3% en moles con menos formacin de jabn. Esto es debido a
la formacin de bicarbonato en lugar de agua, por lo que se hidrolizan los steres
formados [1] .La principal preocupacin en la adopcin de catalizadores alcalinos en
la produccin de biodiesel es el contenido de cidos grasos libres de materias
primas. Un alto contenido de FFA de ms de 1% w / w mejorar la formacin de
jabn y la separacin de los productos finales sern difciles, causando un bajo
rendimiento de biodiesel [20] . Por lo tanto, se requiere el pretratamiento de
materia prima de alta FFA para la transesterificacin catalizada por lcali eficaz que
se produzca.
Una reaccin de transesterificacin se inicia cuando el aceite, alcohol y el
catalizador se mezclan y se agitan en un recipiente de reaccin ya sea en un
pequeo matraz a escala de laboratorio o mayor escala y un alto rendimiento de
biodiesel se puede obtener siempre y cuando la relacin de aceite, el alcohol y la
catalizador estn en la relacin ptima. Muchos investigadores han investigado y
estudiado los parmetros de funcionamiento que afectan a las reacciones de
transesterificacin. Las variables ptimas para la transesterificacin eficaz de aceite
de Jatropha curcas son 20% de metanol (en peso de aceite), una relacin molar de
metanol a aceite de 5: 1, y 1,0% de NaOH como catalizador (en peso de aceite). Un
mximo rendimiento de ster metlico del 98% se obtuvo despus de 90 minutos
con un 60 C temperatura de reaccin y esto biodiesel se encontr a estar dentro
de los lmites especificados. Tambin se encontr que cuando la concentracin de

metanol y NaOH estaban por encima o por debajo de su ptimo, no hubo un


aumento significativo en el rendimiento de biodiesel [27] . Debido a la alta FFA de
aceite de Jatropha curcas, tan alto como 15% se ha informado, se seleccion un
proceso de transesterificacin de dos etapas para mejorar el rendimiento de ster
de metilo. Despus del pretratamiento cido o esterificacin catalizador cido para
reducir el contenido de FFA en el aceite de Jatropha curcas, subsiguiente
transesterificacin dar un rendimiento ptimo de ster metlico del 90% en 2 h. El
metanol ptimo ndice de aceite fue del 24% w / w y 1,4% w / w NaOH al aceite
como el catalizador alcalino a una temperatura de reaccin de 65 C [20] .
Las condiciones ptimas de transesterificacin tambin fueron bastante similares a
los obtenidos por Lu et al. [14] en su trabajo anterior, excepto que usando un tipo
diferente de catalizador alcalino. El aceite de Jatropha crudo contiene muchas
gomas tales como fosfolpidos que pueden desactivar el catalizador alcalino, lo que
reduce el rendimiento de ster metlico y dando una mala calidad del biodiesel. El
contenido de fosfolpidos se redujo significativamente despus de la operacin de
tratamiento previo. El rendimiento de biodisel a partir de aceite de Jatropha curcas
fue superior al 98% que se obtuvo en 20 min de tiempo de reaccin, usando 1,3%
de KOH (en peso de aceite) como catalizador y una relacin molar de metanol a
aceite de 6: 1 a 64 C. Tambin determinaron que la cintica de la reaccin de
transesterificacin de Jatropha curcas L . aceite y metanol siguen un mecanismo de
pseudo-segundo orden.
Se han realizado varios estudios sobre la cintica de aceites vegetales durante
reacciones de alcoholisis y el mejor mecanismo cintica de la transesterificacin de
aceites vegetales pareca ser segundo orden. Sin embargo, la precisin de las
composiciones finales reportados en trabajos previos se puso en duda que la
mayora de los modelos de reaccin no consider las posibles reacciones
secundarias tales como el efecto de la saponificacin y tambin la presencia de
cidos grasos libres en la reactividad de los catalizadores. Este inconveniente se
resolvi cuando Berchmans et al. [28] investig la cintica de la metanlisis de una
mezcla de aceite de Jatropha curcas residuos de alimentos a travs de la
experimentacin y simulacin. Este hidrxido de metanolisis catalizada se inform
para satisfacer el modelo de reaccin cintica de segundo orden con una relacin
molar de metanol a aceite de 6: 1 y una relacin de masa de aceite KOH del 1% en
peso a bajo una temperatura de reaccin de 50 C. Con 2 horas de tiempo de
reaccin, esta metanlisis de Jatropha curcas aceite de los residuos de alimentos
fue capaz de producir biodiesel con 97,1% de pureza. Una mejor estimacin se
obtuvo en este modelo cintico propuesto, ya que fue capaz de estimar el efecto de
saponificacin y el efecto negativo del contenido de FFA en la metanolisis catalizada
por hidrxido.
Patil y Deng [6] Tambin estudiaron la produccin de biodiesel a partir de los dos
aceites comestibles comestibles y no gubernamentales. Estas reacciones se
llevaron a cabo mediante el uso de una relacin molar ms alta para conducir la
reaccin de transesterificacin hasta la terminacin a un ritmo ms rpido.Despus
de someterse a tratamiento previo con cido para reducir el alto FFA en no Jatropha

curcas comestible de aceite, el aceite de metanol relacin molar de 9: 1 a favor de


la 2% de KOH (en peso de aceite) a 60 C. Alrededor del 95% de biodiesel de
Jatropha se obtuvo despus de 120 minutos. Syam et al. [29] tambin han
desarrollado un proceso de dos pasos para la generacin de biodiesel a partir de
Jatropha curcas aceite que contiene un nivel muy alto de cidos grasos
libres. Despus de un proceso de pretratamiento llama esterificacin para reducir el
contenido de FFA a menos de 1%, se llev a cabo una reaccin de
transesterificacin utilizando KOH. El rendimiento mximo de ster metlico de
Jatropha en 99% se logr a una temperatura de 65 C, una relacin molar de
metanol a aceite a 6: 1, una carga de catalizador de 1% (en peso de aceite) y un
tiempo de reaccin de 60 min.
Sahoo y Das [30] tambin han desarrollado un mtodo de preparacin de biodiesel
a partir de aceites no comestibles como la jatrofa, Karanja y Polanga. Ellos
encontraron que la eficiencia de conversin est fuertemente afectada por la
cantidad de alcohol porque se requiere un exceso de alcohol para desplazar la
reaccin a punto de finalizar. Al concentrarse en la Jatropha curcas, la relacin
volumtrica de aceite de metanol es de 11: 1, junto con el 1,1% de KOH por base el
volumen de lo que concluy el proceso de transesterificacin alcalina catalizada
dentro de 120 minutos a 66 C y fue capaz de dar un rendimiento del 93% de ster
metlico de Jatropha. Este proceso de transesterificacin mejor las propiedades de
los combustibles del petrleo con respecto a la densidad, valor calorfico, la
viscosidad, flash pinta, el punto de enturbiamiento y punto de fluidez. No se
requieren modificaciones de hardware de los motores para la aplicacin de este
biodiesel que ha logrado relativamente cercanos valores de las propiedades del
combustible a la de diesel.
Tiwari et al. [15] reportaron una produccin de biodiesel a partir de alta en cidos
grasos libres (aproximadamente 14%) de la Jatropha curcas aceite. Despus del
pretratamiento para reducir el FFA a menos de 1% usando H 2 SO 4 como catalizador,
la reaccin de transesterificacin se llev a cabo con una relacin molar de metanol
a aceite de 5: 1, y utilizando 0,55% en peso de KOH como catalizador alcalino .Por
encima de 99% de biodiesel de Jatropha que tenan propiedades que cumplan los
estndares de biodiesel se obtuvo despus de 24 min a 60 C la temperatura de
reaccin. Este estudio de optimizacin se llev a cabo utilizando un diseo
compuesto central giratorio (CCRD). La conversin completa de Jatropha curcas de
aceite para biodiesel se puede lograr con una carga de catalizador ms bajo y un
tiempo de reaccin ms corto, posiblemente debido a la suposicin de la reaccin
ideales en modelos polinomio cuadrtico para la transesterificacin y de la
metodologa de superficie de respuesta basado en CCRD.
Adems, tambin se utiliz un catalizador slido durante el proceso de
transesterificacin para la produccin de biodiesel. Alumina cargado con nitrato de
potasio, que se utiliz como catalizador de base slida para la transesterificacin de
aceite de Jatropha con metanol. Con este catalizador slido de base de 6% (en peso
de aceite), una relacin molar de metanol a aceite de Jatropha de 12: 1 y un tiempo
de reaccin de 6 h, era capaz de lograr una conversin de biodiesel de 84% a 70 C

. Adems, este catalizador de base soportado en almina tiene un factor de


reutilizacin de al menos tres veces [31] . En comparacin, se observ que un
catalizador en forma slida requiere una relacin molar ms alta de metanol a
aceite de modo que el equilibrio de esta reaccin de transesterificacin reversible
tender a desplazarse hacia la direccin de la formacin del ster. Tambin se
inform El tiempo de carga de catalizador y la reaccin a ser mucho mayor que la
transesterificacin catalizada por base convencional en la que los catalizadores
eran en forma lquida con el fin de lograr un rendimiento comparable de ster de
metilo. Por lo tanto un catalizador de base slida es menos atractivo o preferible
para ser aplicado a escala industrial para la produccin de biodiesel, debido a su
menor actividad del catalizador as como la eficiencia. Por otro lado, la ventaja de
utilizar un catalizador de base slida es la facilidad de separacin de la mezcla de
reaccin mediante la filtracin simple y slo catalizadores de base slida se generan
fcilmente conduce a operaciones ms baratas [25] . La Tabla 5 resume las
condiciones optimizadas para la catlisis alcalina transesterificacin del aceite de
Jatropha curcas.
Tabla 5.
Catlisis alcalina transesterificacin del aceite de Jatropha curcas con variables de
reaccin optimizadas.
Relacin
molar
(alcohol a
Alcohol
aceite)

Catalizador

Cantidad de
catalizador
(% en peso
de aceite)

Condiciones
de reaccin
ptimas

Rendimiento
de ster de
alquilo (%)

Referenci
a

El
metano
l

5: 1

NaOH

1.0

60 C, 90
min

98

[27]

El
metano
l

4.2: 1

NaOH

1.4

65 C, 120
min

90

[20]

El
metano
l

9: 1

KOH

2.0

60 C, 120
min

95

[6]

El
metano
l

6: 1

KOH

1.0

65 C, 60
min

99

[29]

El
metano
l

11: 1

KOH

1.1

66 C, 120
min

93

[30]

El
metano
l

5: 1

KOH

0.55

60 C, 24
min

99

[15]

El
metano
l

12: 1

Alumina
cargado con
nitrato de
potasio

6.0

70 C, 360
min

84

[31]

Opciones de la tabla

2.1.4.3. Transesterificacin catalizada por cido


El proceso de transesterificacin catalizada con cido no es muy popular como un
proceso de base catalizada debido a la velocidad de reaccin ms lenta y la alta
metanol al aceite requisito de relacin molar. Adems, un catalizador cido tiene

una menor actividad y la reaccin de transesterificacin tiene lugar a una


temperatura de proceso ms alta que para la reaccin catalizada por bases [25] . El
uso de catalizadores cidos slidos an requiere una temperatura ms alta y la
presin con el fin de ser ms eficaz. Por otra parte, un largo tiempo de reaccin
hace que el proceso poco prctico y antieconmico [33]. Por otro lado, la ventaja de
utilizar una transesterificacin catalizada por cido es la tolerancia hacia la
presencia de altos AGL en la materia prima. De hecho, los catalizadores cidos
pueden producir directamente biodisel a partir de bajo costo de materia prima de
lpidos con un FFA superior al 6% [32] .Catalizadores cidos lquidos tales como el
cido sulfrico tienen una tolerancia y menos sensible a FFA y pueden conducir
simultneamente la esterificacin y transesterificacin, dando un alto rendimiento
en steres [33] . Otros catalizadores cidos incluyen cido sulfnico, cido fosfrico,
cido clorhdrico, cidos de Lewis (AlCl 3 o ZnCl $ 2 ), etc. [25] .
El mecanismo de la transesterificacin catalizada por cido de aceite vegetal se
muestra en la Fig. 2 . La protonacin del grupo carbonilo del ster promueve la
formacin de carbocatin, que despus de un ataque nucleoflico del alcohol
produce un intermedio tetradrico. Este intermedio eliminar glicerol para formar
un nuevo ster y regenerar el catalizador. Transesterificacin catalizada con cido
debe llevarse a cabo en ausencia de agua [1] .

Fig. 2.
Mecanismo de la transesterificacin catalizada por cido de los aceites vegetales [34] .
Opciones Figura

Acid transesterificacin cataltica de aceites vegetales se ha realizado y reportado


por varios investigadores. Catalizadores supercidos slidas de estao y xidos de
circonio sulfatado y zirconia tungstatada se utilizaron en la transesterificacin de
aceite de soja con metanol a 475 a 575 K, que han sido reportados por Schuchardt
et al. [35] . Adems, la conversin de aceite de canola en un ster de metilo ha
alcanzado 98% a 24: 1 con una relacin de metanol a aceite usando 5% AlCl 3 (en
peso basado en aceite) como catalizador. La reaccin se complet a 110 C y 18 h
con tetrahidrofurano como co-disolvente. Los resultados mostraron que ZnCl $ 2 era
menos eficaz para catalizar la transesterificacin de aceite de canola en un ster de
metilo debido a su acidez inferior a AlCl 3 [36] . Adems, la conversin de un solo
paso de aceite de soja en biodiesel catalizada por 2,0 M de cido trifluoroactico ha
alcanzado tan alto como 98,4% con un 20: 1 de metanol a la proporcin de aceite a
una temperatura de 120 C en aproximadamente 5 h de reaccin tiempo [33] .
Al centrarse en Jatropha curcas petrleo como materia prima para la sntesis de
biodiesel de Jatropha, transesterificacin catalizada por cido apenas realizado o
propuesto por otros investigadores como un catalizador alcalino se considera como
la ms favorable. Shuit et al. [11] han informado sobre la extraccin reactiva
usando un catalizador cido para producir biodiesel a partir de J. curcas L .
semillas. El cido sulfrico concentrado se utiliz como un catalizador puesto que el
aceite Jatropha curcas crudo contiene una alta FFA en alrededor de 15%. Acerca de
99,8% de ster metlico de Jatropha se obtuvo mediante el uso de un tamao de la

semilla Jatropha de menos de 0,355 mm y usando n-hexano como un co-disolvente,


una temperatura de reaccin de 60 C, un perodo de reaccin de 24 h, una mezcla
de metanol a las semillas proporcin de 7,5 ml / g (proporcin aproximada de 5,9: 1)
y 15% en peso de H 2 SO 4 (en peso de Jatropha semilla). Se demostr que el
proceso de extraccin reactiva paso individual puede lograr un rendimiento
comparable de biodiesel y tiene el potencial de reducir el coste de la produccin en
comparacin con el mtodo convencional de dos etapas descrito en la
literatura. Por lo tanto, esta extraccin reactiva catalizada por cido para producir
biodiesel en un solo paso podra ser una tecnologa innovadora y debe ganar el
inters de los investigadores ms para investigar ms a fondo el uso de esta
tecnologa. Tabla 6 tabula las condiciones optimizadas para el cido catalizada de
transesterificacin de aceite de Jatropha curcas.
Tabla 6.
cido catalizada de transesterificacin del aceite de Jatropha curcas con variables de
reaccin optimizadas.
Relacin
molar
(alcohol
para
Alcohol
sembrar)
El
metano
l

5.9: 1

Catalizado
r

Cantidad de
catalizador
(% en peso
de las
semillas)

Condiciones
de reaccin
ptimas

Rendimiento
de ster de
alquilo (%)

Referenci
a

H 2 SO

15.0

60 C, 24 h

99.8

[11]

Opciones de la tabla

2.1.4.4. Transesterificacin catalizada por enzimas


Transesterificacin enzimtica utilizando un catalizador de lipasa se ve atractivo
debido a la separacin de productos de fcil, el tratamiento de aguas residuales
mnimo necesario, la recuperacin de glicerol fcil y ausencia de reacciones
secundarias [37] . Las lipasas se sabe que tienen una tendencia a actuar en alcohol
graso de cadena larga mejor que en el tipo de cadena corta. En el proceso
biotecnolgico, se realizan normalmente las condiciones de reaccin suaves. Sin
embargo, un biocatalizador es ms caro y la regeneracin y reutilizacin de la
misma es de limitada con un largo tiempo de operacin requerido [33] .Los
rendimientos de la reaccin de transesterificacin catalizada por enzimas estn
todava siendo desfavorables en comparacin con las reacciones catalizada con
base y por lo tanto hacen que el proceso poco prctico y antieconmico [1] y [33] .
Se propusieron varios estudios sobre el proceso catalizada por lipasa para la
produccin de biodiesel. Se utilizaron lipasas inmovilizadas para facilitar su
recuperacin despus de la reaccin para el uso repetido.Novozym 435 ( Candida
Antarctica inmovilizado en resina acrlica) se inform a ser un catalizador de lipasa
eficaz para la produccin de combustible biodiesel [38] . Sin embargo, la
complejidad del proceso de purificacin de la lipasa ha restringido su uso en
aplicaciones industriales. Para superar esto, Tamalampudi et al. [39] han
recomendado la produccin de biodiesel a partir de aceite de Jatropha usando toda
la clula de producir lipasa de Rhizopus oryzae (ROL) inmovilizado sobre partculas

de soporte de biomasa (BSP). Llegaron a la conclusin de que toda


clula R. oryzae inmovilizada sobre BSP es capaz de catalizar la metanlisis de
aceite de Jatropha ms eficientemente que Novozym 435 en la produccin de
biodiesel. El rendimiento de ster metlico alcanzado fue de 80% despus de 60 h
utilizando 4% de LOD (en peso de aceite) en presencia de 5% (v / v) que se aade
agua, metanol a la proporcin de aceite de 1: 1 y temperatura de reaccin de 30
C. Adems, era econmico y prctico como la lipasa exhibi ms de 90% de sus
actividades iniciales despus de cinco ciclos repetidos de uso.
Adems, la actividad de otros lipasa tambin se investig en la preparacin de
biodisel a partir de aceite de Jatropha. 10% de Pseudomonas cepacia lipasa (en
peso de aceite) inmovilizada sobre celite tiene el mejor rendimiento de 98% de
biodiesel producido en presencia de un 4-5% (w / w) de agua en 8 h y a 50 C. La
relacin molar de etanol al aceite era de 4: 1. Se demostr que el etanol de calidad
comercial se puede utilizar en lugar del etanol de grado caro que es bastante
importante en el esfuerzo de tener una ruta econmica de la produccin de
biodiesel. Este biocatalizador se encontr que duran hasta cuatro veces sin prdida
de su actividad [12] . La Tabla 7 resume las condiciones ptimas para la enzima
catalizada de transesterificacin del aceite de Jatropha curcas.
Tabla 7.
Enzima cataliza la transesterificacin del aceite de Jatropha curcas con variables de
reaccin optimizadas.
Lipasa
cantida
d (% en
peso
de
La lipasa
aceite)

Alcohol

Relaci
n molar
(alcohol
a
aceite)

Condicione
s de
reaccin
ptimas

Solvent
e

Rendimient
o de ster
de alquilo
(%)

Referenci
a

Rhizopus
oryzae

4.0

El
metan
ol

1: 1

30 C, 60
h

Agua

80

[39]

Cepacia
Pseudomona
s

10.0

Etanol

4: 1

50 C, 8 h

Agua

98

[12]

Opciones de la tabla

2.1.4.5. No cataltica transesterificacin supercrtico alcohol


La transesterificacin de aceites vegetales con metanol supercrtico no cataltica ha
sido desarrollado para proporcionar una nueva manera de producir biodiesel. Bajo
esta condicin supercrtica, el proceso de transesterificacin se puede completar en
minutos con un rendimiento relativamente alto. Se observ que al aumentar la
temperatura de reaccin a una temperatura supercrtica tena una influencia
favorable sobre la conversin de ster de [1] . Adems, este mtodo ha efectuado
la purificacin de biodiesel mucho ms fcil como se requiere ningn catalizador
durante el proceso de transesterificacin supercrtico evitando as la formacin de
jabn o de saponificacin de ocurrir. La presencia de agua que tiene un impacto
negativo en la transesterificacin convencional ya no es un problema durante la
formacin de steres metlicos en el mtodo metanol supercrtico [1] y [9] .

Sin embargo, los inconvenientes de este proceso de transesterificacin supercrtico


se deben a la alta temperatura y presin que dan como resultado el alto coste del
aparato. Co-disolventes, tales como dixido de carbono, hexano, propano, xido de
calcio y el alcohol subcrtico se han aadido a la mezcla de reaccin para bajar la
temperatura de funcionamiento, la presin y la cantidad de alcohol necesaria [32] .
Mucho trabajo de investigacin se ha llevado a cabo para la produccin de biodiesel
a partir de diversas materias primas en diferentes condiciones utilizando alcohol
supercrtico. Como para el aceite de Jatropha, Hawash et al. [40] han puesto de
manifiesto que un rendimiento del 100% de Jatropha biodiesel puede obtenerse en
4 min utilizando metanol supercrtico a una temperatura de 593 K (320 C) y bajo
una presin de 8,4 MPa. La relacin molar de metanol a aceite fue de 43: 1. La
separacin de productos, as como subproductos se puede lograr de manera
eficiente bajo tales condiciones supercrticas porque se necesita ningn catalizador
y por lo tanto no hay formacin de jabn. A pesar de que los mtodos de alcohol
supercrticos en la produccin de biodiesel tienen una reaccin simple con un
tiempo de reaccin ms corto y no se requiere ningn catalizador en comparacin
con los mtodos convencionales propuestos, el aspecto de seguridad debe ser
tenido en cuenta debido a la alta temperatura de reaccin y la presin durante la
operacin. Del mismo modo, Ilham y Saka [41] tambin informaron de un nuevo
mtodo potencial para la produccin de biodisel a partir de Jatropha curcas aceite
mediante la utilizacin de carbonato de dimetilo supercrtico a 300 C y 9 MPa
durante 15 min para lograr un alto rendimiento comparable de ster de metilo a
97% en peso . La relacin molar de carbonato de dimetilo en cido oleico fue 14:
1. Antes del tratamiento carbonato de dimetilo supercrtico, el aceite de Jatropha se
trat durante 25 min en agua subcrtica a 270 C y 27 MPa, con una relacin molar
de agua a aceite de 217: 1 para producir cidos grasos y glicerol. El alto contenido
de cidos grasos libres en el aceite de Jatropha curcas resultantes de la reaccin de
hidrlisis contribuye a completar la conversin de biodiesel con un tiempo de
reaccin ms corto en un estado supercrtico ms suave. Sin embargo, este alto
contenido de cidos grasos libres en el aceite de Jatropha no es adecuado cuando
se aplican catalizadores basados alcalinos.Otro intento de extraccin de dixido de
carbono supercrtico de aceite de Jatropha curcas semilla, seguido de hidrlisis
posterior subcrtico y supercrtico metilacin del Jatropha curcas aceite extrado ha
sido reportado para lograr la conversin de biodiesel de 99% a 11 MPa y 563 K (290
C). La relacin molar de metanol a aceite era de 3: 1 y la reaccin dur 15 min. El
dixido de carbono se utiliz como co-disolvente, que ha demostrado ser eficaz en
la reduccin de la temperatura supercrtica y acelerar la velocidad de reaccin
durante el proceso de metilacin supercrtico [42] . Tabla 8 tabula las condiciones
optimizadas para la transesterificacin supercrtico de Jatropha curcas aceite.
Tabla 8.
Transesterificacin supercrtica de Jatropha curcas aceite con variables de reaccin
optimizadas.

Tiempo de
reaccin
(min)

Rendimiento de
ster de alquilo
(%)

Referenci
a

Reactivo

Relacin molar

Estado
supercrtico

El metanol

43: 1 (metanol al
aceite)

320 C, 8,4
MPa

100

[40]

El carbonato
de dimetilo

14: 1 (carbonato
de dimetilo en
cido oleico)

300 C, 9
MPa

15

97

[41]

El metanol

3: 1 (metanol al
aceite)

290 C, 11
MPa

15

99

[42]
Opciones de la tabla

2.1.4.6. Ultrasonido transesterificacin asistida


El ultrasonido se define como un sonido de una frecuencia ms all de aquel al que
un odo humano puede responder. El rango de los ultrasonidos es de entre 20 kHz
hasta ms all de 100 MHz y se ha demostrado ser una herramienta til en la
mejora de las velocidades de reaccin en muchos sistemas que reaccionan.Durante
la aplicacin en la transesterificacin, ultrasonidos proporciona la energa mecnica
para la mezcla y la energa de activacin necesaria para iniciar la reaccin de
transesterificacin [43] . Adems, ultrasonidos aumenta la velocidad de reaccin
qumica, la relacin molar eficaz de metanol a aceite, el rendimiento de la
transesterificacin de aceites vegetales y grasas animales en biodiesel con menos
consumo de energa que para el mtodo de agitacin mecnica convencional [44] .
La transesterificacin de aceites vegetales utilizando irradiacin ultrasnica se ha
implementado con el fin de reducir el tiempo de procesamiento y separacin de
fase de tiempo. Kumar et al. [45] han informado de un nuevo mtodo de
transesterificacin asistida por ultrasonido para la produccin de biodiesel a partir
de aceite de Jatropha curcas utilizando Na admite en SiO 2 como catalizador. Un
rendimiento mximo de ms de 98,53% de Jatropha biodiesel se obtuvo con una
relacin de metanol a aceite de 9: 1, 3% de slidos Na / SiO 2 (en peso de aceite), un
50% de amplitud de la onda ultrasnica, un 0,7 Hz pulso de la irradiacin
ultrasnica y un tiempo de reaccin de 15 min. Fue beneficioso como una
alternativa rpida para el proceso de transesterificacin convencional con un
rendimiento de producto de alto, con condiciones de reaccin simples y suaves, as
como la reutilizacin del catalizador. El nmero de ndice de acidez, la viscosidad,
densidad y de cetano de la Jatropha curcas ster metlico obtenido se encontraban
dentro de los lmites de Amrica del Mtodo de prueba estndar (ASTM). Tambin
sugirieron que este mtodo puede ser utilizado eficazmente para la produccin
continua de biodiesel en un reactor continuo de tanque agitado (CSTR) y el sistema
de flujo de tapn.

3. Principales factores que afectan el rendimiento de biodiesel


Hay
pocas variables importantes que
influyen en la reaccin
de
transesterificacin. A fin de obtener el mximo rendimiento de biodiesel, estas
variables deben estar en su ptimo.

3.1. La temperatura de reaccin


La velocidad de reaccin es fuertemente afectada por la temperatura de
reaccin. Una temperatura de reaccin ms alta puede disminuir las viscosidades
de los aceites y resultado en un aumento de la velocidad de reaccin como ms
energa que se est suministrando para que ocurra la reaccin. De este modo se
mejora el rendimiento del producto de biodiesel. Sin embargo, la temperatura de
reaccin debe ser menor que el punto de ebullicin del alcohol (metanol punto de
ebullicin est a 60-70 C a la presin atmosfrica) para asegurar que el alcohol no
se pierde por evaporacin. Adems, el rendimiento de biodiesel disminuye si la
temperatura de reaccin va ms all de su nivel ptimo debido a una temperatura
de reaccin ms elevada acelerar la reaccin de saponificacin que resulta en un
menor rendimiento.Dependiendo de los tipos de aceite, el rendimiento mximo se
obtiene a temperaturas que varan de 60 a 80 C [5] y [9] .

3.2. Relacin molar de alcohol a aceite


La relacin estequiomtrica para la reaccin de transesterificacin consiste en 3
mol de alcohol y 1 mol de triglicrido para producir 3 mol de ster de cido graso y
1 mol de glicerol. El exceso de alcohol se utiliza durante la transesterificacin para
asegurar que los aceites sern completamente convertido a ster debido a la
reaccin hacia adelante siendo ms favorable. Adems, un alcohol superior a la
proporcin de triglicridos puede resultar en una mayor conversin de ster en un
tiempo ms corto. La relacin molar se asocia estrechamente con el tipo de
catalizador utilizado. Para la transesterificacin catalizada por base, donde los
cidos grasos libres son menos del 1% despus del pretratamiento, una relacin
molar de metanol a aceite de 5: 1 o de 6: 1 es suficiente para convertir aceite de
Jatropha al biodiesel [14] , [15] y [ 27] . Sin embargo, cuando el porcentaje de
cidos grasos libres en aceites es alta, una relacin molar tan alta como 20: 1 o 24:
1 se necesita cuando se usa cido-catalizada de transesterificacin [33] y [36] .

3.3. La concentracin de catalizador


La concentracin de catalizador puede afectar el rendimiento del biodiesel
producido. Como se mencion anteriormente, los catalizadores bsicos son
generalmente preferidos para catalizadores cidos debido a la mayor reactividad y
la temperatura de proceso requerida inferior [25] . Freedman et al. [46] encontr
que el metxido de sodio fue ms eficaz que el hidrxido de sodio debido a la
reducida cantidad de agua producida tras la mezcla de hidrxido de sodio con
metanol. Como la concentracin de catalizador aumenta, la conversin de
triglicridos y el rendimiento de biodiesel tambin aumentaron. Una concentracin
de NaOH en el intervalo de 1,0-1,4% (w / w) se ha encontrado que produce la
conversin de 90-98% de aceite de Jatropha a metil ster [20] y [27] . En cuanto a
la concentracin de KOH que van desde 0,55 hasta 2,0% (w / w), 95-99% de
Jatropha biodiesel se ha obtenido [6] , [14] , [15] y [28] . Sin embargo, el

rendimiento de biodiesel se reduce si los catalizadores alcalinos se aadieron por


encima de su concentracin ptima ya que esto hace ms formacin de jabn [5] .

3.4. El tiempo de reaccin


Los aumentos de las tasas de conversin con tiempo de reaccin. Inicialmente, la
reaccin fue lenta debido a la mezcla y la dispersin de alcohol en el aceite segn lo
informado por Freedman et al. Despus de algn tiempo, la reaccin procede ms
rpido hasta que se alcance el mximo rendimiento [46] . Para la transesterificacin
catalizada por base, el rendimiento de biodiesel alcanza el mximo en un tiempo de
reaccin de 120 min o menos [20] , [28] y [30] . Transesterificacin catalizada por
cido requiere un tiempo de reaccin incluso ms larga que la reaccin catalizada
por bases debido a catalizadores bsicos son generalmente exhiben una mayor
reactividad que los catalizadores de cido [25] . El tiempo de reaccin necesario
durante la conversin de triglicridos en biodiesel puede variar de 18 a 24 h como
investigado en el trabajo previo [11] y [36] . Sin embargo, un exceso de tiempo de
reaccin conducir a una reduccin en el rendimiento del producto debido a la
reaccin de transesterificacin hacia atrs, causando ms cidos grasos para
formar jabones [5] .

4. Aspectos econmicos de biodiesel


El biodiesel se ha vuelto ms atractivo recientemente debido a sus beneficios
ambientales y el hecho de que es sostenible porque est hecho a partir de fuentes
renovables. Tiene varias ventajas sobresalientes como un combustible alternativo
eficaz con un menor nivel de contaminacin. Sin embargo, el costo de biodiesel es
el gran desafo, ya que vara dependiendo de la materia prima, procesamiento,
transporte, el precio del petrleo crudo y otros [1] y [21] .
Los aceites vegetales son renovables y una fuente potencial de contenido de
energa cerca de combustible diesel de petrleo. Sin embargo, el coste
relativamente alto de los aceites vegetales (aproximadamente cuatro veces el coste
de diesel en la India) ha hecho biodiesel no es econmicamente viable como el
ster de metilo producido a partir de estos aceites comestibles es mucho ms caro
y no puede competir econmicamente con los combustibles diesel. El costo de las
materias primas representa el 60-75% del coste total de combustible
biodiesel [1] y [21] . Leduc et al. [47] tambin inform de un aumento del 40% en
el costo biodiesel asociado con un aumento en el costo de materias primas. Lim y
Teong [48] tambin determinaron que el precio de la materia prima por s solo
representa ms de 75% del coste total de la produccin de biodiesel que se muestra
en la Fig. 3 . Con el reciente aumento de los precios del petrleo y las
incertidumbres de la disponibilidad de petrleo debido al agotamiento, el biodiesel
est todava ganando inters. Por lo tanto hay una necesidad de explorar materias
primas alternativas para reducir el costo de produccin de biodiesel.

Fig. 3.
Desglose general de costos de la produccin de biodiesel [48] .
Opciones Figura

La seleccin de la mejor seleccin de materias primas es esencial para asegurar y


mantener la produccin de biodiesel de bajo coste. Aceites no comestibles como la
jatrofa, pongamia, karanji as como aceites y grasas de origen animal de cocina
residuales pueden ser convertidos en biodiesel. Sin embargo, el problema asociado
con estos aceites de bajo costo es a menudo el alto contenido de cidos grasos
libres (AGL). El tratamiento previo tiene que ser llevado a cabo con el fin de eliminar
estos cidos grasos libres antes de proceder a la posterior transesterificacin. En
trminos de costos de produccin, hay dos aspectos, el proceso de
transesterificacin y la recuperacin de glicerol. Un proceso de transesterificacin
continua con un tiempo de reaccin ms corto y una mayor capacidad de
produccin puede disminuir el costo de produccin. Adems, el costo del
combustible biodiesel se puede bajar si una planta de biodiesel tiene su propia
planta de recuperacin de glicerol [21] . Leduc et al. [47] Tambin se han estudiado
los factores que intervienen en la produccin de biodisel a partir de Jatropha
curcas a un costo competitivo y reducir al mnimo los costos generales con el fin de
satisfacer la demanda como un potencial sustituto de diesel. Los resultados
afirmado que el coste de la biomasa tiene la mayor influencia en el costo de
produccin de biodiesel (un aumento del 40% en el costo de biodiesel), mientras
que el costo de la inversin, el costo del transporte y el glicerol (por producto)
precio son menos importantes. En cuanto a las diferentes mezclas de biodiesel, los
costos de biodiesel no difieren mucho, pero las composiciones de emisiones que
contribuyen a la contaminacin del medio ambiente deben ser el principal factor
decisivo[47] .
Para el biodiesel a estar bien establecida y aceptada en el mercado, muchos
factores y cuestiones deben ser superadas. Las cuestiones clave son la utilizacin
de materias primas de bajo coste tales como aceites vegetales no comestibles o
aceites usados, mejorando la eficiencia del proceso de produccin a travs de
variables y condiciones de proceso ptimas y minimizar el coste de los catalizadores
utilizados, aunque la regeneracin de catalizadores. Adems, las cualidades de
emisiones de biodiesel se pueden mejorar a travs de un proceso de mezcla con el
fin de seguir siendo aceptable para el pblico. Un mayor desarrollo de la utilizacin
del subproducto tal como glicerol mejorar la viabilidad econmica del proceso

general de produccin de biodiesel. Por encima de todo, un fuerte apoyo


gubernamental y la aplicacin de polticas jugarn un papel importante en
determinar el xito de la industria del biodiesel. La industria del biodiesel est
todava detrs de la industria del petrleo y gas convencional en trminos de
rentabilidad financiera y apoyo a la infraestructura. Por lo tanto, la aplicacin de un
impuesto sobre el carbono que premia el uso del uso de combustibles renovables
incluyendo biodiesel y sus mezclas ms de diesel fsil puede estimular la industria
de biodiesel. Mecanismos para estimular una mayor participacin de la comunidad
mundial hacia la reduccin de (GEI) las emisiones de gases de efecto invernadero
promover an ms el uso de combustibles renovables [48] y [51] .

5. Consideraciones ambientales
El biodiesel es considerado como neutro en carbono debido a que el dixido de
carbono liberado a la atmsfera durante su consumo como combustible se ha
reciclado y reutilizado para el crecimiento de los cultivos de aceite
vegetal [9] . Biodiesel tiene un ndice de cetano superior que el diesel debido a sus
cidos grasos de cadena larga con 2-3 dobles enlaces, es sin aromticos y contiene
10-11% de oxgeno en peso. Estas caractersticas de biodiesel reducir la emisin de
dixido de carbono (CO), hidrocarburos (HC) y partculas en el gas de escape en
comparacin con el combustible diesel [49] .
El biodiesel tiene un contenido energtico menor que el diesel de petrleo, por lo
que requerir ms combustible para producir la misma energa en comparacin con
el combustible diesel de petrleo. Rajesh et al. [50] ha mencionado que la velocidad
de combustin de biodiesel se reduce en un 11% en comparacin con el diesel. Sin
embargo, en vista del impacto ambiental a travs de las emisiones, el biodiesel se
ha informado a emitir contaminantes menores en comparacin con diesel. La
comparacin de las emisiones de biodiesel y diesel convencional se da en la Tabla
9.
Tabla 9.
Comparacin de emisiones de biodiesel y diesel [52] .
Tipo de emisin

B100 (%)

B20 (%)

Total de los hidrocarburos no quemados

-67

-20

Monxido de carbn

-48

-12

Partculas

-47

-12

NO

10

2--2

Sulfatos

-100

-20

PAH (hidrocarburos aromticos policclicos)

-80

-13

nPAH (de HAP nitrados)

-90

-50

Opciones de la tabla

El rendimiento de la emisin de cada ster metlico vara de acuerdo con las


propiedades de la materia prima [51] . En general, todas las emisiones asociadas
con el 100% de biodiesel puro (B100) son ms bajos que el diesel convencional a
excepcin de NO x . El NO x las emisiones de aumento biodiesel puro en promedio en
un 10%, dependiendo de las caractersticas de combustin del motor y el
procedimiento de prueba. Adems, las emisiones de azufre se eliminan

esencialmente con biodiesel puro en comparacin con el diesel. Adems, las


emisiones de escape de los hidrocarburos totales, monxido de carbono y partculas
tambin son ms bajos en promedio en un 67%, 48% y 47% respectivamente para
biodiesel comparacin con el combustible diesel. El nivel de hidrocarburos
aromticos policclicos (HAP) que han sido identificados como posibles compuestos
que causan cncer tambin muestra un descenso del 80% en la emisin de
biodiesel [52] .

6. Conclusiones
El problema de la disminucin de las reservas de petrleo y el aumento de la
conciencia de la contaminacin ambiental de las emisiones de combustibles de
petrleo han llevado a la necesidad de encontrar combustibles alternativos
renovables como un sustituto de los combustibles a base de petrleo.El biodiesel,
que tiene beneficios ambientales y se produce a partir de recursos renovables, se
ha vuelto ms atractivo recientemente. Jatropha curcas se est convirtiendo en una
materia prima potencial para la produccin de biodiesel, debido a sus
caractersticas adecuadas. Aceite de Jatropha tiene un mayor nmero de
cetano [51] en comparacin con el diesel [46] , [47] , [48] , [49] y [50] y por lo
tanto es un combustible alternativo ideal y no requiere ninguna modificacin del
motor para funcionar .
Hay varios mtodos propuestos para la produccin de biodiesel, de los cuales la
transesterificacin de aceites vegetales es el ms preferible debido a su
renovabilidad y la sostenibilidad. Los factores que afectan la transesterificacin son
la relacin molar de alcohol a glicrido, la cantidad de catalizador requerido, la
temperatura de reaccin, el tiempo de reaccin y la cantidad de cidos grasos libres
en el material de alimentacin. Aparte de las tcnicas convencionales para la
produccin de biodiesel, la aplicacin de alcohol supercrtico y el ultrasonido se ha
explorado para lograr la mejora del rendimiento del producto final.
El costo de biodiesel es el gran reto y un obstculo frente a la comercializacin de
los productos. Esto es debido al relativamente alto costo de los aceites vegetales
como materias primas en la produccin de biodiesel y ha hecho biodiesel no es
econmicamente viable. Un proceso de transesterificacin continua puede ser una
de las opciones para reducir el costo de produccin. Adems, la recuperacin de
alta calidad por productos tales como glicerol para otras aplicaciones tiles es una
posible manera de compensar el alto costo de los aceites vegetales como materia
prima. Se requiere ms desarrollo y esfuerzo con tcnicas avanzadas ms o
mtodos para la produccin de biodiesel eficaz para tener caractersticas
comparables a diesel, y que sean sostenibles y econmicamente viables. Las
composiciones de emisiones de biodiesel han contribuido mucho en la reduccin de
la contaminacin del medio ambiente en el que se utilizan, que ha ganado mucha
atencin y preocupacin hoy en da y, finalmente, debe ser el punto de vista de la
mayora. Por lo tanto, es necesario el desarrollo y mejora continua de biodiesel en la
produccin de emisiones ms limpias con un menor impacto sobre el medio

ambiente y con un coste mucho ms bajo en comparacin con los combustibles


fsiles. Por ltimo, los incentivos del gobierno pueden estimular la industria y el
resultado en el mantenimiento de biodiesel como combustible sostenible.