You are on page 1of 35

Indice

I.Ttulo
II. Objetivos generales
III. Justificacin
IV. Marco terico
4.1. Antecedentes
4.2. Fundamentos termodinmicos
4.2.1. Reacciones qumicas
4.2.2. Reacciones electroqumicas
4.2.3. Diagrama Eh-Ph
4.2.4. Diagrama EH-pH del agua
V. Interpretacin del diagrama EH-pH del cobre
en agua
VI. Lixiviacin
6.1. Cintica de reaccin
6.2. Definiciones
6.3. Etapas de la reaccin
VII. Procesos qumicos de la lixiviacin
7.1. Lixiviacin de los sulfuros mediante
bacterias
VIII. Mtodo de lixiviacin
IX. Cementacin
9.1. Proceso qumico de la cementacin

9.2. Cintica de la cementacin


X. Bibliografa
XI. Anexos

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA


FACULTAD DE MINAS
ESCUELA DE INGENERIA QUIMICA
TEMA:
HIDROMETALURGIA DEL COBRE
ALUMNOS:
FLORES CALLE EUNICE
MOGOLLON GALLO MIRIAN
IQUE RIOS MARISOL
SOTO GARAY JUNIOR

PROFESOR:
Ing. GUIDO TICONA OLARTE
CURSO:
CINETICA Y CATALISIS

PIURA -2011

INTRODUCCION

Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin


selectiva (disolucin) de los componentes valiosos de las
menas y su posterior recuperacin de la solucin por
diferentes mtodos. El nombre de hidrometalurgia se refiere al
empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de
disolucin.
La hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos
de lixiviacin y precipitacin por medio de electrlisis, donde
los procesos electroqumicos son precedidos por los procesos
hidrometalrgicos.
Las tcnicas hidrometalrgicas para la extraccin del Cobre se
aplica principalmente a los minerales de cobre con oxgeno y
a los desechos de xidos y sulfuros de baja ley.
Aproximadamente se produce 900000 toneladas de cobre al
ao. Por tcnicas hidrometalurgicas que representan el 15%
de la produccin mundial del cobre a partir de minerales.

I.

TITULO:
HIDROMETALRGIA DEL COBRE

II.

OBJETIVOS GENERALES:
Describir y exponer las tcnicas que se utilizan para
la extraccin hidrometalrgia del cobre.
Determinar los mtodos hidrometalurgicos
mediante ecuaciones cinticas.

III.

JUSTIFICACION:
La hidrometalurgia es un tema derivado muy importante
porque nos permite conocer las tcnicas ms usadas
para la extraccin del Cobre en las mineras, por tal
motivo debe ser estudiado y entendido rigurosamente y
a la vez promover mas investigacin acerca del tema
para mejorar o disear un proceso que mejore las
tcnicas de extraccin y reduzca los costos de energa
involucrados.
Asimismo reduciendo al mnimo las contaminaciones;
adems el Cobre es un material metlico muy usado en
la actualidad en muchos productos (electrnicos,
qumicos, etc.), utilizado para mejorar la calidad de vida
de las personas.

IV.

MARCO TEORICO:

4.1. ANTECEDENTES
NORQUIMICA S.A.
PLANTA HIDROMETALURGICA PRECIPITACION DE COBRE
CON ZINC METALICO IQUIQUE I REGION DE TARAPACA
DICIEMBRE 2005.
PLANTA HIDROMETALURGICA DE COBRE DE COROCORO
BOLIVIA
PLANTA HIDROMETALURGICA DE COBRE DE CERRO
VERDE AREQUIPA - PERU NOVIEMBRE 2007

4.2 Fundamentos Termodinmicos

4.2.1 Reaccin Qumica


En la prctica, se acostumbra escribir una reaccin qumica,
bajo la forma :
aA + bB cC + dD
En (1),

(1)

a, b, c, d: Coeficientes estequiomtricos
A, B: Reactantes
C, D: Producto

El valor de la energa libre estndar de la reaccin (G) puede determinarse


conociendo los potenciales qumicos estndares o las energas libres de formacin de
los reactantes y productos:

Donde i son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.


En este caso:

En (2),
G: Variacin de energa libre estndar de la reaccin (1)(cal/mol o joule/mol)
a,b,c,d : Coeficientes estequiomtricos
: Energas libres estndar de formacin (o potenciales
qumicos) de los compuestos que participan en la reaccin.
En las tablas, se escriben tambin G o F.
Se usa la convencin de LATIMER.

a 298 K (25C )
Utilizando los estados estndares, la variacin de energa libre (G) de esta
reaccin, puede ser expresada como:

En (3), G: Energa libre estndar de la reaccin


aA, aB, aC,aD : Actividades de los productos y reactantes
T: Temperatura (K)
R: Constante de los gases (1.987 cal/mol.K)
Al equilibrio, no hay variacin de energa libre: G = 0.
Por lo tanto:

A 25C (G en cal/mol):

La ecuacin (4) define K, constante de equilibrio de la reaccin considerada a la


temperatura T:

En (6), a, b, c, d: Coeficientes estequiomtricos


aA, aB, aC, aD : Actividades de los productos y reactantes. En
soluciones diluidas, las actividades de las especies disueltas se
aproximan por su concentracin molar (mol/litro). La actividad de
un slido o lquido puro es 1.

Ejemplo
Se considera la reaccin CuO + 2H+ <=> Cu2+ + H2O

(Concentraciones en mol/litro)

4.2.2 Reaccin Electroqumica:


Por lo general, una reaccin electroqumica (o semi reaccin), es decir en que
participan adems electrones, se escribe en el sentido de la reduccin (captacin
de electrones).
(7)
En (7),
Ox. : Especie oxidante
Red. : Especie reductora
n : Nmero de electrones que participan en la reaccin
La condicin de equilibrio para un sistema electroqumico es :

(8)
En (8),
E : Potencial de la reaccin electroqumica (V)
R : Constante de los gases ( 1.987 cal/mol.K )
T: Temperatura ( K )
n: Nmero de electrones que participan en la reaccin
F: Constante de Faraday ( 23060 cal/volt.equival. o 96500 Coulomb )
[Ox]: Actividad de Ox.
[Red] : Actividad de Red.

E: Potencial estndar de la reaccin electroqumica (V)


Nota: En ciertos libros, la ecuacin (8) se escribe bajo la forma:

Reemplazando en (8) los valores numricos de R y F, expresando esa ecuacin


en trminos de logaritmo decimal y a 25C, se llega a :

(9)
E es el potencial estndar de la reaccin electroqumica, es decir cuando todos
los compuestos que participan en la reaccin estn en su estado estndar
(slidos y lquidos puros, especies disueltas en una concentracin de 1 mol/litro).

(10)
En (10),
i: Coeficientes estequiomtricos de la reaccin
i: Energas libres de formacin
n: Nmero de electrones que participan en la reaccin
F: Constante de Faraday ( 23060 cal/volt.equivalente o 96500 Coulomb )
E puede calcularse por la formula (10), pero en general se prefiere obtenerlo
directamente en tablas (Tabla...) y escalas de potenciales estndares.
Ejemplo:

Se considera la semi reaccin:


Cu2+ + 2 e- <=> Cu

Resultados para diferentes concentraciones de cobre :

4.2.3 Diagramas Eh pH:


La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas acuosos
es en forma grfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH.
Estos diagramas son ampliamente utilizados por los hidrometalurgstas, por
cuanto permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al
clculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio acuoso.

Una importante restriccin en la aplicacin prctica de los diagramas


termodinmicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenmenos, pero no la
velocidad con que stos puedan ocurrir. En la prctica las velocidades de reaccin
pueden variar desde valores tan altos que son controlados por limitaciones en la
transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren perodos geolgicos
para observar en forma directa el fenmeno. La cintica extremadamente lenta en
algunas reacciones conduce a que algunas fases slidas existan en condiciones
fuera de su rango de estabilidad termodinmica o que fases slidas no se formen
en condiciones termodinmicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases
metaestables) (ejemplo: precipitacin de hidrxido de hierro). En este caso, es a
veces til utilizar diagramas Eh - pH modificados que consideren las fases
metaestables.Existen Atlas de diagramas Eh - pH (Pourbaix). En este curso, se
pretende mostrar cmo interpretar y utilizar esos diagramas, por lo cual se van a
construir a modo de ejemplos el diagrama Eh - pH del agua y del cobre.

4.2.4 Diagrama Eh - pH del agua


Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en
solucin acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh - pH los lmites de
estabilidad del agua.
Las semi reacciones a considerar son:

En medio acido

En medio bsico

Oxidacin

2 H2O O2 + 4

E = 1.23 V

Reduccin
Oxidacin

H+ + 4 e 2 H++ 2 e H2
4 OH- O2 + 2

E = 0.00 V
E = 0.401 V

Reduccin

H2O + 4 e2 H2O + 2 e- H2

E = -0.83 V

+2 OHPara calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las


reacciones en medio cido, las cuales estn directamente relacionadas con la

Concentracin en iones H+ y el pH.


* Oxidacin 2 H2O <=> O2 + 4 H+ + 4e- E = 1.23 V

* Reduccin 2 H+ + 2 e- <=> H2 E = 0 V

Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a :

Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se muestran


en la figura 4.2.4. Siguiente. La regin entre las lneas es el rea de estabilidad
Termodinmica del agua bajo una presin de 1 atm y para una temperatura de 25
C.

pH
rea de
estabilidad
trmica del

Eh

Se presenta a continuacin la construccin - simplificada - y uso del diagrama Eh - pH


para el caso del sistema Cu - H2O. Consideramos actividades unitarias para todas las
especies metlicas en solucin. Este diagrama es adecuado para analizar la
lixiviacin de xidos simples como tenorita (CuO) y cuprita (Cu2O) o de cobre nativo.
Se consideran sucesivamente las diferentes reacciones entre las especies
consideradas para el diagrama Eh - pH del cobre. Cada reaccin corresponde a una
lnea de equilibrio en el diagrama de Pourbaix.

Reacciones en que participan H+, pero no e-

Reacciones qumicas propiamente tal, dependen slo del pH.

CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2O

En este caso, se consideran actividades unitarias para todas las especies metlicas
en solucin.

Figura 4.2.4 Representacin del equilibrio qumico Cu2+/CuO, cuando


[Cu2+]=1mol/l.

La figura 4.2.4 muestra que si la concentracin de Cu 2+ es de 1 mol/litro, el oxido


de cobre CuO precipita a un pH igual o superior a 3.8, independientemente del Eh.

CuO + H2O <=> HCuO2- + H+ G = 25670 cal


A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente:

Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH convencional.


=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.

CuO + H2O <=> CuO22- + 2H+


A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente:

Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH convencional.


=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.

HCuO2- <=> CuO22- + H+


A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente:

Si hay 2 especies en solucin, la lnea de equilibrio se define donde las


actividades de las dos especies son iguales.

Representacin del equilibrio qumico HCuO2- <=>CuO22- + H+


Ese equilibrio no se dibuja en el diagrama de Pourbaix porque HCuO22- no existe a
pH < 18.95 . En la construccin del diagrama, algunas lneas generadas mediante los
clculos termodinmicos deben ser eliminados total o parcialmente, ya que
representan equilibrios que no tienen significado en la prctica.

Cu2O + 2 H+ <=> 2 Cu+ + H2O


pH = -0.85 Al equilibrio, si [Cu+] = 1 mol/l.
=> El Cu2O debera existir para todo pH superior a -0.85, pero no es as porque el
Cu+ no existe en solucin, como se muestra en el captulo siguiente.

Reacciones en que participan e-, pero no H+


Reacciones electroqumicas propiamente tal, dependen slo del Eh.

Cu2+ + e- <=> Cu+ E = 0.15 V

Cu+ + e- <=> Cu E = 0.52 V


Cu2+ + 2e- <=> Cu E = 0.34 V
Se puede observar que hay un conflicto de equilibrios, no es posible que una especie
se mantenga en 2 campos termodinmicos. El ion cuproso
(Cu+) no es estable en soluciones acuosas, transformndose en Cu2+ y Cu segn la
reaccin de DISMUTACION:
2 Cu+ => Cu2+ + Cu

Inestabilidad del ion Cu+ por dismutacin

Reacciones en que participan e- y H+


Reacciones electroqumicas, dependen del Eh y del pH.

Cu2+ + H2O + 2 e- <=> Cu2O + 2 H+


E = 0.20 + 0.06 pH

2 CuO + 2 H+ + 2 e- <=> Cu2O + 2 H2O


E = 0.67 - 0.06 pH

Cu2O + 2 H+ + 2 e- <=> 2 Cu + 2 H2O


E = 0.47 - 0.06 pH

V. Interpretacin del diagrama Eh-pH del cobre en


Agua
Interpretacin
La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible en el
dominio cido y en presencia de oxidantes. La tenorita (CuO) slo necesita
condiciones de pH, mientras que en esas condiciones, la cuprita
(Cu2O) necesita adems la presencia de un agente oxidante (iones Fe3+, O2, u
otros).

Las reacciones son:


CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2O
Y
Cu2O + 2H+ <=> 2 Cu2+ + H2O + 2 eOx. + 2 e- <=> Red.
Cu2O + 2 H+ + Ox. <=> 2 Cu2+ + Red. + H2O
En que Ox. representa un agente oxidante cualquiera.
En forma inversa, al estar el Cu2+ en solucin, y para poder permanecer en ella,
necesita de una cierta acidez libre, evitndose de esta manera su posterior
precipitacin a pH >4.
A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente estable
estando en contacto con agua, pero en ausencia de oxigeno (u otro oxidante).
La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un potencial
inferior a 0.34 V. De esta forma el cobre Cu2+ se reduce en el ctodo de acuerdo a :
Cu2+ + 2e- <=> Cu (ctodo)

Influencia de la concentracin de los iones


El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias. Si se traza para otras
actividades, por ejemplo 10-6 (diagramas de corrosin), aumentan el dominio de
estabilidad de los iones, pero el diagrama mantiene su forma producindose slo
desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a estos iones.
Por ejemplo, reemplazando en (13) el valor numrico de [Cu2+]=10-6, se llega a:

=> pH = 6.95
En este caso, el pH de precipitacin de CuO aumenta hasta 6.95; se amplia el rango
de estabilidad de los iones en solucin.

VI. Lixiviacin
6.1. Cintica de Reacciones
El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible (G<0), no es
suficiente para predecir si la reaccin va a pasar en una escala de tiempo razonable.

Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy importante para la


concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica de todos los procesos
hidrometalrgicos. Tambin en las plantas en operacin, optimizar la cintica resulta
generalmente en un mejoramiento del proceso. De esta forma, los productos finales
de una operacin hidrometalrgica van a estar condicionados generalmente por
condiciones de tipo cintico.
Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato frrico es
Termodinmicamente factible (Existen discrepancias respecto a la reaccin con
sulfato frrico, tambin ocurre la reaccin CuFeS2 + 4 Fe3+ => Cu2+ + 5 Fe3+ +
2 S):

CuFeS2 + 8 H2O => Cu2+ + Fe3+ + 2 SO42- + 17 e- + 16 H+


17 Fe+3 +17 e- => 17 Fe2+
--------------------------------------------------------------------------------- G<0
CuFeS2 + 16 Fe+3 + 8 H2O => Cu2+ + 17 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+
Pero en la prctica, despus de 100 das de lixiviacin, slo se alcanza a poner en
solucin un 5 % de la calcopirita, 50 % de calcosina y 80% de covelina.

6.2 Definiciones:
Reaccin homognea heterognea:
Reaccin Homognea: Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos los
Productos y reactantes pertenecen a una sola y misma fase.
Ejemplo: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ <=> Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
Reaccin Heterognea: Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o
Ms fases.
Ejemplo: NaCl (slido) <=> Na+ + Cl- (solucin)

Velocidad de una reaccin:


En general, las reacciones qumicas se pueden escribir :
A + B => C + D
o A => B
o A => B => C

La velocidad de una reaccin (v) es el nmero de moles transformados por unidad


de tiempo del componente i involucrado en la reaccin qumica : . dt
dNi

La velocidad se puede definir de varias formas:


(a) Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante

(b) Basada en la unidad de volumen del reactor

(c) Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos fluidos o basada


en la unidad de superficie del slido en los sistemas lquido - slido (reaccin
heterognea):

(c) Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluido-slido

6.3. Etapas de una reaccin:


En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por sistemas
heterogneos, es decir, sus reacciones tienen lugar en una interface en la cual
ocurre transferencia de materia de una fase a la otra.
Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin
qumica propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes
hacia la superficie de contacto de los dos fases. Este caso representa la disolucin de
especies puras que no forman residuos slidos como producto de la reaccin, tales
como el oro en cianuro, la calcantita en cido sulfrico,...
Las etapas principales de una reaccin son:
1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la interface gas lquido y posterior disolucin (cuando es el caso).
(2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite solucin - slido,
hacia la superficie del slido.

(3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido, incluyendo


adsorcin y desorcin en la superficie del slido y/o a travs de la doble capa
electroqumica.
(4) Transporte de masa de las especies producidas a travs de la capa lmite hacia el
seno de la solucin.
La etapa controlante de una reaccin es la de velocidad ms lenta ( R.D.S. : Rate
Determining Step). El control de la reaccin global puede ser:
- Por transporte de masa (etapa 1, 2 o 4 )
- Por reaccin qumica (etapa 3)
- Mixto
Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las reacciones
heterogneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las
especies en solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte, las reacciones
heterogneas implican el transporte de masa a travs del lmite entre dos fases, lo
que a veces es la etapa controlante de las reacciones. Las reacciones ms
importantes en hidrometalrgia son heterogneas, y a veces son controladas por
el transporte de masa (difusin).

Modelizacin de la cintica
Que es un modelo? Algo que se acerca a la realidad, una representacin
necesariamente imperfecta de sta.
La ecuacin general utilizada para describir la cintica de una reaccin

es :

Ci: Concentracin de la especie i (slo reactantes)


K: Constante de velocidad
n: orden de la reaccin (= n1 + n2 + n3 +...)

La velocidad de cualquier reaccin es proporcional a la concentracin del


reactante, elevado al orden de la reaccin. Esta expresin puede ser integrada
para mostrar la evolucin de la concentracin con el tiempo para una cierta
constante de velocidad y un cierto orden de reaccin. La mayora de la reacciones
en hidrometalurgia son de primer orden. Si la reaccin es de primer orden (n = 1),
entonces se llega a:
Ct=Co e-kt
La constante de velocidad (k) de cualquier reaccin puede ser expresada por la

ecuacin de ARRHENIUS:

Ea: Energa de activacin de la reaccin


R: Constante de los gases (8.314 J/molK)
T: Temperatura absoluta (K)
A: Constante relacionada con la frecuencia de colisiones de las especies en solucin.

Experimentalmente, el valor de Ea de una reaccin puede ser determinado en un


diagrama log k versus 1/T, calculando la pendiente de la recta (Ea/R )

lnK

1/T
Determinacin experimental de la energa de
Activacin de una reaccin.
Control qumico <=> Ea > 40 kJ/mol
Control difusional <=> Ea = 5 a 20 kJ/mol
Prcticamente, eso implica que la velocidad de una reaccin controlada
qumicamente se multiplica por 2 cuando la temperatura aumenta de 10 C.
Ejemplo:
Una reaccin qumica a 20 C tiene una constante de velocidad k1=v
[mol/s.cm2], y a 40C la constante de velocidad aumenta a k2 = 4v
(v=const). Determinar su energa de activacin.

T(C)

T(K)

lnK

1/T

-Ea/R

20

293

lnv

0.00341

40

313

4v

Ln4+ ln
v

0.00319

-6300

=> Ea = 6300 * 8.314 [J/molK] / 1000 [J/kJ] = 52.3 kJ/mol


=> Control qumico (Ea > 40 kJ/mol)

VII. Procesos qumicos de la lixiviacin


xidos: Los minerales de Cobre que contienen oxigeno son
muy solubles en acido sulfrico diluido. La rapidez real de
disolucin depende del tipo de lixiviacin y de las condiciones
de contacto. Los factores que favorecen que la rapidez de
lixiviacin aumente son la alta concentracin de cido,
temperaturas elevadas, grandes reas de contacto y, cuando
es posible, la buena agitacin.

Sulfuros: Los minerales de sulfuro de Cobre no son solubles


en cido sulfrico a menos que se tengan condiciones
oxidantes. Aun as, las reacciones de lixiviacin tienden a ser
lentas si es que las condiciones oxidantes no son
extremadamente fuertes, como las obtenidas con altas
presiones de oxigeno.

7.1. Lixiviacin de los sulfuros mediante


bacterias
Los mecanismos del proceso no se conocen bien, pero se sabe
que diversas bacterias autotrficas aceleran las reacciones de
lixiviacin en algn grado. Se piensa que la bacteria activa es
la Thiobacillus ferrooxidans la cual se alimenta de la
reaccin:
Fe2+
En

Fe3+

Secree que el proceso de lixiviacin causado por bacterias


tiene lugar como sigue:
a) Los iones ferrosos pasan a la solucin por la accin qumica
del cido sulfrico y el oxigeno sobre los minerales de sulfuro
de fierro, por ejemplo.
CuFeS2 + 4O2
CuSO4 + FeSO4
(en solucin
acuosa)
b) La Thiobacillus ferrooxidans ataca qumicamente los
iones ferrosos para formar iones frricos.
2FeSO4 + HSO4 + 1/2O2
+ H2O
(I)
Accin

Fe2 (SO4)3

bacteriana

c) Los iones frricos actan como un lixiviante para los


minerales de sulfuro, por ejemplo
Fe2 (SO4)3 + Cu2S + 2O2
CuSO4
(II)
O bien,

2FeSO4 + 2

2Fe2 (SO4)3 + CuFeS2 + 3O2 + 2H2O


CuSO4 + 2H2O (III)

2FeSO4 +

Ejemplo:
Cu2S
+
S1
K
significativa) K2

2CuS

(Rx.

d CCu2S/d t = K1 CCu2s0 CS K2 C CuS2


CCu S = C Cu S C1
C = CCu S
CCu S
CS = C S C
CS = CS CCu S
+ CCu S
CCu S = 2C
2

CCu S = 2 ( C Cu S0 C cuS )
d CCu2S/d t = K1 CCu2s [CS CCu S +
CCu S ]
K2 [ 2( CCu S CCu S ) ]2 ; de donde : CCu S =
A
d CCu2S/d t = K1 A [CS A0 + A ] K2
[ 2( A0 A ) ]2
= K1ACS K1AA0 + K1A2 4
K2(A02 2A0A+A2)
= K1 A CS K1AA0 + K1A2
4 K2 A02 + K28A0A 4K2A2
= A (K1CS 4K2A0 + 8K2A0) + A2
(K1 4K2)
4K2A02
De donde;
m = K1CS 4K2A0 + 8K2A0
n = K1 4K2
w = 4K2A02
2

d A/d t = A m nA2 w
d A/d t = nA2 Am + w
d A/( nA2 Am + w) = d t
d A/( A2 Am/n + w/n) = ndt
d A/( A2 2Am/2n + w/n) = ndt
A2 2Am/2n + w/n +(m/2n)2 (m/2n) +
w/n
(A m/2n)2 + w/n (m/2n)2

d A/( A m/2n)2 + w/n (m/2n)2 = n dt


W/n (m/2n)2 = Z2
A m/2n = Y
da = dy
Tg = Y/Z
Y = Z Tg
dy = Z Sec2 d

d Y/Y2 + Z2 = nt
Z Sec2 d/ Z2Tg2 + Z2 = nt
Z Sec2 d/ Z2 (Tg2 + 1) = nt
Sec2 d/ Z (Sec2) = nt
d/ Z = nt

1/Z arc TgA0A = nt


1/Z arc Tg Y/ZA0A = nt
1/Z arc Tg (A m/2n)/ZA0A = nt
1/Z(arcTg[((Am/2n)/Z)arcTg((A0
m/2n)/Z)A0A =nt
Z = w/n (m/2n)2
m = K1CS 4K2A0 + 8K2A0
n = K1 4K2
w = 4K2A02
0

Todas estas reacciones (I, II Y III) pueden proceder sin la


presencia de bacterias, pero las encimas de la Thiobacillus
Ferrooxidans catalizan la reaccin y aceleran el proceso
total de lixiviacin.

Se crey que otras bacterias como la Thiobacillus


Thiooxidans atacaban directamente los minerales de sulfuro
pero hoy hay pruebas de que los minerales de Cobre no son
atacados directamente en esta forma, aun cuando el azufre
elemental y los sulfuros de hierro lo puedan ser.

VIII. Mtodos de lixiviacin


Los mtodos de lixiviacin que se utilizan en la extraccin
hidrometalrgica del cobre son:
a) Lixiviacin in situ
b) Lixiviacin en terreros y pilas
c) Lixiviacin en tanque
d) Lixiviacin por agitacin

IX. Cementacin
La cementacin del Cobre en solucin est descrita por la
reaccin
Fe0
+

+
Fe2+

Metal,
generalmente
chatarra de
acero

Cu 2+
En (1)
solucin

Cu 0
Cobre
metlico
cementado

En
solucin

La ventaja principal de la cementacin es su sencillez. Contra


esta sencillez se debe considerar el hecho de que el producto
de Cobre se purificar posteriormente.
El mtodo ms comn de tratamiento del Cobre
cementado es por fundicin en hornos de fundicin o
convertidores a partir de los cuales sigue la ruta estndar de
electrorrefinacin de nodos. Otro mtodo poco usado, es
disolver el Cobre cementado en una solucin acuosa bsica y
luego reducirla con hidrgeno por la reaccin:
H2
+

+
2H
Gas

En

Cu2+

Cu 0
Polvo

Solucin
cida

El producto de esta reaccin es cobre en polvo (< 150 m) y


de 99.9% de pureza.

9.1. Procesos qumicos de la cementacin

Cuando una pieza de fierro metlico e sumergida en una


solucin acuosa con iones de cobre, el hierro tiende a entrar
en solucin mientras que el cobre metlico tiende a
precipitar .L a fuerza motriz para el proceso es el potencial
electroqumico de la reaccin. Este potencial es la diferencia
entre los potenciales de media celda del cobre y del fierro, es
decir:
(1) = E

(Cu2

Cu0 )

2e-

Segn la ecuacin de Nernst:


2+
0
/Cu

= E

Cu

2+
0
/Fe

= E

Fe

Cu

Fe

2+

2+

/Cu

/Fe

2+

( Fe
+ 2e

Fe

(RT/2F)(ln1/aCu2+ )

(RT/2F)(ln1/aFe2+ )

9.2. Cintica de la cementacin


La cintica de la cementacin del cobre ha sido muy
estudiada. Hay acuerdo en que la etapa determinante de la
rapidez es la difusin de los iones cobre hacia la superficie del
acero, en cuyo caso la rapidez de cambio de la concentracin
de cobre en la solucin de lixiviacin es:

CCu2+ / t = K A CCu2+
Donde CCu2+ = La concentracin de cobre (Kg/m3) en la
solucin en el instante t.
k = constante de rapidez especfica para el proceso, la cual
depende de las condiciones de flujo del fluido y de la
temperatura (m/s),
A = rea de fierro expuesta (m) por metro de solucin.

As, la rapidez de precipitacin del cobre es proporcional a la


concentracin de cobre en la solucin, el rea de hierro o
expuesta y la constante de rapidez especifica. La constante
de rapidez especifica y, por lo tanto, la rapidez de
cementacin pueden aumentar al hacerlo la temperatura y el
grado de agitacin.Adems, al disminuir la presencia de iones
Fe3+ y el oxigeno atmosfrico baja el efecto de las reacciones
secundarias y trae como consecuencia una rapidez de
cementacin alta y utilizacin efectiva del fierro.

X. BIBLIOGRAFIA
Libros
Antonio Ballester, Luis Felipe Verdeja, Jos Sancho. Metalurgia
extractiva fundamentos, volumen I. Editorial Sntesis Pg. 327419.
Biswas Davenport, El cobre- Metalurgia extractiva .Editorial
Lemusa, cap.13; Pag.279-320.

Internet
www.3.metalurgia.uda.cl/apuntes/caseres/cursohidrometalurgi
a/hidrometalurgia.pdf.
www.3.aiM.es/publicaciones/bol12/13_metalurgia_cobre.pdf.
http://www.google.com.pe/search?
um=1&hl=es&biw=1276&bih=615&q=PLANTA
%20HIDROMETALURGICA%20DE%20COROCORO&ie=UTF8&sa=N&tab=iw

XI. Anexos

Planta de hidrometalurgia

Proceso

Lixiviacin
hidrometalrgica

Planta hidrometalrgica ubicada en


Coro Coro

You might also like