Apuntes de Operaciones Industriales I

Profesor: Ing. Américo Andrés Flandorffer
Unidad II

Plan 2005

Año 2013 - 2015

Operaciones de Transferencia de Masa

Son operaciones de transferencia de masa o transporte de materia las operaciones difusionales y
tratan todo lo relacionado al intercambio de masa de un estado homogéneo a otro.
Las operaciones difusionales son aquellas que se emplean en la separación total o parcial de
los componentes de una mezcla, también es el paso de materia entre fases diferentes o entre dos o
más sustancias para constituir una mezcla. Este paso de una o más substancias de una a otra fase, se
denomina transporte o transferencia de materia.
Son operaciones difusionales clásicas: la humidificación, el secado, la destilación y
rectificación, la absorción, la adsorción, la extracción de líquidos, de sólidos, deshumidificación,
lixiviación, cristalización, separación con membranas, y otras que no trataremos en clase. Todas
están basadas en el contacto entre fases inmiscibles tendiendo al equilibrio, la fuerza impulsora de la
transferencia es una diferencia o gradiente de concentraciones1c). También en ocasiones las
difusiones se originan por un gradiente de actividad como en la diálisis 2, la osmosis3, la efusión4 de
gases, etc. que se basan en las distintas velocidades de difusión de las moléculas de gases a través de
los poros de una membrana; otras operaciones de transferencia pueden ser en el seno de una fase
causada por el gradiente de temperaturat que se da en la difusión térmica, o (p) causada por un
chorro de vapor que es una difusión de barrido, o por la fuerza centrifuga que es una difusión por
centrifugación. Aquí solo trataremos las operaciones difusionales clásicas realizadas por contacto
debido al gradiente de concentraciones (c).
Si tenemos dos substancias A y B de distintas fases que se encuentran en contacto separados por la
superficie de interfase, estarán en “equilibrio” cuando no hay movimiento de moléculas entre ellas, y
si no hay pasaje de moléculas de una a otra fase está condicionada por la difusión de ambas.
Consideraremos la difusión en tres órdenes:
a) Difusión molecular: fluidos en reposo o en la capa laminar.
b) Difusión en flujo turbulento: es perpendicular a la dirección del flujo.
c) Difusión entre fases.

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Concentración es masa o mol por unidad de volumen (Kg./m3, mol-Kg./ m3)
Diálisis es la separación en moléculas pequeñas a partir de otras más grandes por medio de una difusión selectiva a
través de una membrana semipermeable. Ejemplo en medicina: La Hemodialisis uqe es la técnica terapéutica que
consiste en realizar una diálisis o depuración exterior de la sangre por medio de un riñón artificial. Método a través del
cual se extraen determinados elementos de la sangre (tóxicos, fármacos, urea, ácido úrico, creatinina) por medio de una
membrana orgánica o artificial.
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La ósmosis u osmosis es un fenómeno consistente en el paso del solvente de una disolución desde una zona de baja
concentración de soluto a una de alta concentración separadas por una membrana semipermeable. Moléculas de agua
pasan a través de membranas de forma natural, de una parte con una elevada concentración de impurezas disueltas.
4
Efusión: escaparse un gas al exterior (Son ejemplos de efusión una emanación, exhalación, irradiación, aroma, olor,
etc.). LEY DE GRAHAM nos dice que las velocidades de difusión (efusión) de los gases son inversamente
proporcionales a las raíces cuadradas de sus respectivas densidades.
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a) DIFUSIÓN MOLECULAR

1

seg. (10). 2. las moléculas de A se desplazan en un sentido y las de B en sentido contrario tendiendo al equilibrio. La velocidad relativa media de la molécula (u A-uB) depende del gradiente de concentración... la difusión de A a través de una mezcla con B.c ln (c – cA2/c – cA1)/ z (7) [recordando que cB = c – cA ] será NA = DAB .(p / pBM )(pA1 – pA2/ z) (9) ecuación que se aplica en la práctica. En la práctica interesa expresar N A en función de la diferencia de concentraciones del componente A [f(cA1 – cA2)] entre los puntos 1 y 2 separados por la distancia z .xA = DAB(-dcA / dz) (2) [En donde xA y xB son las fracciones molares y DAB =  /c en (cm /seg. DA(B+C+D. Difusión estacionaria en mezclas de varios componentes: Veremos el caso mas sencillo..)] y la difusividad DAB se sustituye por la correspondiente de la mezcla quedando la difusibilidad. [En donde cA y cB son concentraciones molares de A y B en (moles / unidad de vol. 5 La ley de Fick se basa en tres decisiones: 1.cB) (1)..) lo que se denomina difusibilidad y es propiedad de la mezcla].xB – NB. D…. si hay diferencia de concentración entre dos puntos.La velocidad de difusión es relativa a la velocidad volumétrica promedio. Las dimensiones de la difusividad son las mismas de la viscosidad cinemática () y de la difusividad calórica. yC.. se mide en (cm2/seg. C.El potencial impulsor está en términos de concentración molar (moles de componente A por unidad de volumen) 2 . Suponga una mezcla liquida o gaseosa de los componentes A y B. C. Difusividad de Gases...). y para los gases la ecuación (8) será NA = DAB/RT .c/cBM (cA1 – cA2/ z) (8) [en donde cBM es la ½ logarítmica de las concentraciones de B en 1 y 2]. La difusividad es una propiedad física que depende de los componentes. (pA1 – pA2)/z (5) Difusión estacionaria de un solo componente: En caso de que NB = 0 de (2) surge que NA = DAB . D. uA y uB son las velocidades medias de las moléculas respectivas. el signo negativo es porque el desplazamiento es de la concentración mayor hacia la concentración menor. 3...uA) de la concentración por la velocidad media de las moléculas de A. -dcA/dz es el gradiente de concentración a lo largo del eje z en un punto determinado del mismo y  es el coeficiente de difusión de Maxwell en (mol/cm.dcA/(c – cA1)/ dz] (6) Si admitimos que D AB y c son constantes.. [En donde yB.. presión y temperatura. Si suponemos la superficie interfacial perpendicular al movimiento de las moléculas o dirección de difusión.NB y teniendo en cuenta que xA + xB = 1 la ecuación (2) resulta NA=DAB(-dcA/dz) y para el componente B será NB = DBA(. Interdifusión estacionaria: Sea la mezcla A+B para la cual NA = . Dada como (uA-uB) = -dcA/dz)/(cA. Para que el gradiente de concentración dcA/dz sea constante en el tiempo es necesario que exista un manantial continúa de moléculas de A en el punto de concentración alta y un sumidero en el punto de concentración baja. ídem será para NB y dividiendo por la concentración total c la ecuación (1) puede ser: NA.. Según Maxwell-Stefan la velocidad relativa de las moléculas de A es proporcional al gradiente (dc A) concentración de A e inversamente proporcional al producto de las concentraciones de A y B.c [. yD … son las fracciones molares de los componentes B. que no se difunden.)..) = 1 / (yB / DAB )+ (yC / DAC +)+ (yD / DAD). el Nº de moles de A (N A) que atraviesa la unidad de área en la unidad de tiempo será el producto (cA. Si integramos (3) nos queda la siguiente ecuación NA = DAB (cA1 – cA2)/z (4) para gases en el caso ideal la c A se expresa mediante las presiones parciales cA = pA/RT quedando (4) en NA = DAB/RT.)].El flujo está en moles por unidad de área por unidad de tiempo.. entonces la ecuación es la misma [donde cBM será la ½ logarítmica de la suma de concentraciones (c B+ cC+ cD+.. Para los líquidos el valor es muy aproximado a la ecuación (4). integrando entre 1 y 2 la (6) queda: NA = DAB .dcB/dz) (3) estas ecuaciones corresponden a la 1º ley de Fick5 de difusión para una mezcla binaria que es similar y paralela a la ley de Fourier de conducción de calor.Ecuación general de difusión moléculas. calculadas para la mezcla sin el componente A]. Se alcanza un estado de difusión estacionario que se caracteriza por la constancia de NA y NB ...

ºK Aire 97. p = presión en atm.740 H2-metano 0 0.800 He 6. AB = (A. normal de ebullición . (2) 3 .r2AB .680 Aire-benceno 25 0.3 3. k = 1. de choque /k y la separación r se calcula a partir de las viscosidades que se dan en tabla o en su defecto se calcula con las expresiones siguentes: /k = 0.0 3.860 O2-N2 0 0. En ausencia de datos experimentales. (11) y comprobaron que la difusión calculada se aproxima mas a la expresión cuando la cte.f(kT/AB) (11) [donde T=temp.996 N2O 220.968 N2 91. VC = volumen critico (cm3 /mol)].0896 1. Tabla 2 Gas r.2 3. Bird y Spotz.700 Difusividad de líquidos: La difusividad de líquidos varia bastante con la concentración.720 CO2-O2 0 0.185 0.03 2.5 3.0 3.882 O2 113. r AB = ½( rA + rB) separación de las moléculas en el choque en A°(10 -8 cm). Tabla 1 Mezclas Temp.18 V1/3 o por r = 0. °C m /seg Schmidt SC Aire-H2O 25 0./°K es la constante de Boltzman .879 NO 119. Difusividad Modulo de 6 2 .681 CO2 190.0 2. r = 1.260 0. si no se indica esta.0962 1. a falta de datos se puede aplicar la correlación de Wilke modificada por Wike y Pin Chang.625 0.0 3.236 0.75TC o por /k = 1.670 Aire-éter etílico 20 0.740 CO-O2 0 0. Aº /k.181 0.en °K. MA y MB son las masas moleculares de los componentes A y B.139 0. rA y rB son los diámetros de colisión de los componentes en A°. DAB = 9. V = volumen molar (cm3 /mol) en el punto de ebullición .617 H2 33.En la tabla 1 se dan los valores experimentales de la difusión (con un error menor del 3%) de algunos sistemas binarios tomados a la presión de 1 atm. Se dan las difusividades de algunas disoluciones en tablas 3.590 Ne 35. Tb = temp.21Tb.833 VC1/3 [En donde TC = temp. la difusividad se puede calcular por la ecuación semiempirica basada en la teórico cinética. La más satisfactoria es la de Hirschfelder. f(kT /AB) es la función de choque] Wilke y Lee revisaron la ec.720 (6) SC =  /D en donde  es la viscosidad cinemática en cm2/seg y D es la difusividad tambien en cm2/seg Estos valores se pueden encontrar en las bibliografías de referencia.433 Co 110.470 CH4 136.4 3.617 Aire-NH3 25 0.B)1/2 energía de interacción molecular en ergios. .38 10-6 erg.3 2.0 3.292 10-4 T3/2 ( 1/MA + 1/ MB)1/2 / p. critica . se supone que la difusividad está dada para disoluciones diluidas del soluto A en el disolvente B.

donde varían continuamente los gradientes de concentración y las velocidades de transferencia de masa) utilizamos el mismo tipo de ecuaciones.gc = . Por ej.6 (12) expresión que nos da la difusividad de A en B [En la que MB = masa molecular del disolvente . Definiendo el modulo de Schmidt como Sc =  / DAA para estas condiciones valdría la unidad (Sc = 1).6 ) ver ejemplos]. Dentro del espesor zf de la capa laminar la concentración varia linealmente como en la ecuación (4) y la difusión se efectúa por fuerzas moleculares. para metanol n = 1.9 o para el H 2O n = 2.t)/dz] (14) [En la que  = coeficiente de conductividad de temperatura o difusividad térmica y d(. A partir de la definición de viscosidad. por Fourier sabemos que el calor transmitido por conducción se ha expresado como: q = [-d(.67< Sc > 0. Siendo la (14) similar a (3) y (13). Para esto es necesario que la concentración de A sea la máxima en la superficie y disminuya a medida que se separa de la misma. [Este coeficiente cuya unidad es cm/seg(7) se define como una velocidad de transferencia por unidad de área y por unidad de diferencia de concentración kc = JA/(cAi–cA)] Supongamos que paralelamente a una superficie fluye una mezcla compuesta por A+B con difusión de A desde la superficie hacia el fluido y del compuesto B en sentido contrario.mol/cm3) = cm/seg por mol/ 4 .4 10-8 (n MB )1/2 T / VA0. La ecuación (13) tiene paralelismo con la (3) de la 1º ley de Fick. )] / dz (13) [en la que el 1° termino es el esfuerzo cortante entre las capas o planos.cp. Sc = 296 para el H2O a 25°C También tiene relación coincidente con la conductividad térmica que es otra propiedad de la mezcla.83 para la mayoría de los gases y para los líquidos Sc es mucho más que la unidad. mas lejos la difusión es favorecida por la turbulencia y después de una cierta distancia la concentración será uniforme.).cm2. El papel de la difusión en la transferencia de materia es el mismo que la viscosidad cinemática () en la transmisión de cantidad de movimiento.d(u.t)/dz es el gradiente de concentración calorífica]. que nos da la fuerza entre 2 capas que se deslizan con diferentes velocidades podemos deducir: F.gc =  [.cp. (seg. pero es necesario conocer el “coeficiente de transporte de materia”(K). n = parámetro de asociación del disolvente (para líquidos no asociados n = 1. ambas son propiedades físicas de la mezcla.A  du/dz dividiendo por A y recordando que tenemos F.DAB = 7. b) DIFUSIÓN EN FLUJO TURBULENTO Para la difusión en flujo turbulento (tipo de estado no estacionario. Experimentalmente se sabe que oscila entre 0. VA = volumen molar del soluto cm3 /mol. (7) Como kc es una densidad de flujo molar sobre una diferencia de concentración tiene unidades de velocidad. Tabla 3 Difusión y viscosidad cinemática: Hay analogía entre ambos mas allá de sus dimensiones (cm 2/seg. Observemos la figura 1 siguiente. y el 2° termino es el gradiente de la concentración de cantidad de movimiento].) .

d/D(pBM/p) kG. Ecuaciones Concentración fracción molar fracción molar presión parcial liquidos líquidos gases gases . La potencia del proceso de difusión o “potencia de difusión” es la difusión entre la concentración de A en la superficie y el punto mas alejado. La ecuación de transporte es en este caso NA = kC` (cAi – cAf) (16) o también NA = kC`cA [donde el coeficiente de transporte kC` = D /zf y engloba la resistencia de difusión de la capa laminar. Admitiremos que el gradiente de concentración a través de la capa ficticia es igual al gradiente real a través de la capa laminar.c/LM(cBM /c) Tabla 4 c) DIFUSIÓN ENTRE FASES 5 . la difusividad y el espesor de la capa ficticia como kC` = D /zG (19) La tabla 4 que sigue es la de coeficientes y módulos de transporte general.d/D(cBM /c) RTkG.d/Dp(yBM) kx/LM (xBM) ky/GM (yBM) kL=D/zL(c/cBM) kL. en la práctica se sustituye por la concentración global por mezcla homogénea. Sc kx=Dc/zL(1/xBM) ky=Dp/RT zG(1/yBM ) kG=Dp/RT zG(p/pBM) kx. Nº de moles de A NA = kL cA NA = kX xA NA = kY yA NA = kG  pA Coeficientes de transp.p/GM (pBM/p) kL. cAF es la concentración final en la capa laminar.d/Dc (xBM) RTky. la capa de transmisión y el núcleo turbulento. así tenemos (cAi – cAf)/zf = (cAi – cA)/zG (17) y nos sirve para definir el espesor z G sustituyendo en la ecuación (14) dando la expresión NA = D (cAi – cA)/zG = D c/zG (18) por comparación de ecuaciones 15 y 18 podemos relacionar el coeficiente de transporte. Modulo Tn 8 T n = d / zG o d / zL Modulo Ts 9 Ts=Tn / Re . dependiendo tanto de la propiedad del fluido como del movimiento mismo]. no es aplicable en la práctica por que se desconoce su valor y el espesor zf]. 1 Para conocer la velocidad de transporte del componente A aplicamos la ecuación a la capa laminar NA = D (cAi – cAf)/zf (15) [En la que cAi es la concentración inicial en la superficie.cB cBF cBi x 1 x 2 cAi cAF cA laminar zf eje central transición zG o zL turbulento distancia a la superficie Fig.

Equilibrio de interfase: En el equilibrio la causa más frecuente de la difusión es un gradiente de concentración (cA) del componente que se difunde. De acuerdo a la teoría de la doble capa se admite que la resistencia a la difusión se encuentra en dos capas situadas a ambos lados de la interfase (en donde se establece un equilibrio de concentraciones). La composición de cada fase se expresa con una sola concentración 2. Cuando se absorbe un compuesto A de un gas por medio de un líquido en una columna de relleno. En la Figura 3: c1 y c2 son las concentraciones globales de la fase 1 y 2.Todas las operaciones difusionales están basadas en la posibilidad de un equilibrio termodinámico cumpliéndose las siguientes condiciones: 1) Igualdad de presiones en las dos fases 2) Igualdad de temperatura de las dos fases 3) Igualdad de potencia química de cada componente en las dos fases Si fijamos la presión. Las características de estos sistemas son: 1. los gradientes se invierten. Por ej. en cada punto de la columna uncA en la fase gaseosa provoca la difusión a la interfase gas-líquido de A. c2 P P2 ci2 c*2 Pi P1 c1 ci1 c*1 Fig. la condición 3 solo puede cumplirse simultáneamente para un valor de la composición de la otra fase Como regla general se puede considerar componente de una fase a: a) Cada uno de los componentes activos (los que pueden pasar a la otra fase en cantidad significativa) b) La mezcla de todos los demás. existe un flujo en estado estacionario del componente que se difunde. 3 Diagrama de concentraciones entre fases (8) Módulo de transporte equivalente a Nusselt (9) Módulo de transporte equivalente a Stanton 6 . aquí la difusión conduce al soluto desde la masa líquida a la interfase y de ahí hacia el interior de la fase gaseosa. Cuando el cA se mantiene con un suministro continuo de los componentes de baja y alta concentración. Existe una relación biunívoca entre las concentraciones de las dos fases y se representa mediante la curva de equilibrio. denominada componente inerte c) En lo sucesivo solo nos referiremos a los sistemas de dos componentes activos y los sistemas isotermas de un componente activo y dos inertes. y un gradiente en la fase líquida provoca la difusión en la masa líquida. En los sistemas de dos componentes cada punto de la curva representa el equilibrio invariante a una temperatura determinada. Admitimos que la concentración del componente difundido desde la fase 2 a la fase 1 frente a la distancia a la interfase. como en la figura 3 3. En el equilibrio a p = cte. La difusión entre fases se enfoca en dirección perpendicular a la superficie de contacto entre fases. Cuando se extrae un soluto de un líquido. la temperatura y la composición de una fase. c i1 y ci2 concentraciones de interfase donde ci1> ci2 . donde se disuelve.

ci2) / (ci1 .ci1 ) (22) y NA = K2 (c2 – c*2) (23). de la fase 1 si estuviera en equilibrio con la fase 2 de conc.k1 / k2 (21) Ante la imposibilidad de aplicar la ecuación (21) por la dificultad de conocer las concentraciones se recurre a un cálculo aproximado mediante potenciales ficticios que se determinan fácilmente. pero los flujos molares son diferentes.DAB cA ídem para B JB = .. (uA – u0) y JB = cB. pero pueden relacionarse suponiendo que la curva de equilibrio es recta dentro de un pequeño intervalo de concentraciones (segmento P1P2 de la fig 2) Asi la pendiente m de la curva de equilibrio en el punto Pi será la pendiente de P1Pi y PiP2 por lo que será: m = (c2 – c*2) / (c*1 . 4..La difusión de A y B tiene lugar en dirección opuesta. para ello escribimos las ecuaciones 19 y 20 como sigue: NA = K1(c*1 .c1 ) = . La difusión de especies que reaccionan químicamente desde o hacia la superficie de un catalizador. análogamente c*2 es la conc. 2.Ecuación de transporte entre fases: La ecuación de transporte de cada componente se expresa como NA = k1(ci1 . de forma tal que no hay flujo molar neto. Caso Absorción. en donde c*1 es la conc.ci2) (20) Igualando se tiene (c2 . de la fase 2 si estuviera en equilibrio con la fase 1 de concentración c1. Pero esto no lo consideraremos en ésta cátedra.ci1) = (ci2 – c*2) / (ci1 . El flujo molar del componente A a través del plano de referencia es un flujo de difusión designado por JA que vale: JA = cA.. c2.c1) = (c2 – ci2) / (c*1 . Los coeficientes K1 y K2 son globales y diferentes de los verdaderos coeficientes k1 y k2 ..La difusión de A en una mezcla está equilibrada por un flujo molar igual y en sentido contrario del componente B.c1 ) (19) y NA = k2 (c2 . caso en separaciones de membranas. 3. Caso Destilación.c1) (24) luego igualando las ecuaciones (19) con (22) y comparando con (21) y (24) se tiene 1/K1 = 1/k1 + 1/mk2 (25) y 1/K2 = 1/k2 + m/k1 (26) La naturaleza material de la difusión y el flujo que resulta conduce a las siguientes situaciones: 1.Solo se transfiere un componente A de la mezcla hacia o desde la interfase y el flujo total es igual al del flujo de A.DBA cB (o dcB/dx) Se puede comprobar que DAB = DBA cuando se trata de gases ideales y para líquidos que tienen la misma densidad de masa Para la difusión equimolal NA = JA Concentración ci1 c1 c2 c1 c2 c i 2 interfase distancia a la interfase Fig 4 Gradiente de concentración a la interfase 7 .En la misma dirección se difunde dos o más componentes pero a diferentes velocidades. (uB – u0) Pero sabemos que la difusión de flujo J A es proporcional al gradiente de concentración cA(o dcA/dx) y la difusividad de A en B representada por DAB (cuyas dimensiones son la longitud al cuadrado dividida entre el tiempo por lo general se expresa en m2/seg o cm2/seg) Por lo tanto: JA = .

u velocidad uF ui=0 umax x x 1 2 ti tAF t eje central laminar transición temperatura turbulento distancia a la superficie Fig. 3 Gradiente de velocidad y de temp en un fluido en movimiento 8 .