Print this page

15.16 Hydrogen Deficiency Index: Degrees of Unsaturation
This chapter explained how mass spectrometry can be used to ascertain the molecular formula of an unknown
compound. For example, it is possible to determine that the molecular formula of a compound is C6H12O, but that is
still not enough information to draw the structure of the compound. There are many constitutional isomers that share
the molecular formula C6H12O. IR spectroscopy can tell us whether or not a double bond is present and whether or
not an 
 bond is present. But, once again, that is not enough information to draw the structure of the
compound. In Chapter 16, we will learn about NMR spectroscopy, which provides even more information. But before
we move on to NMR spectroscopy, there is still one piece of information that can be gleaned from the molecular
formula. A careful analysis of the molecular formula can often provide us with a list of possible molecular structures.
This skill will be important in the next chapter, because the molecular formula alone offers helpful clues about the
structure of the compound. To see how this works, let's begin by analyzing the molecular formula of several alkanes.
Compare the structures of the following alkanes, paying special attention to the number of hydrogen atoms attached to
each carbon atom:

In each case there are two hydrogen atoms on the ends of the structures (circled), and there are two hydrogen atoms
on every carbon atom. This can be summarized like this:

where   is the number of carbon atoms in the compound. Accordingly, the number of hydrogen atoms will be 
. In other words, all of the compounds shown have a molecular formula of 
. This is true even for
compounds that are branched rather than having a straight chain.

These compounds are said to be  saturated because they possess the maximum number of hydrogen atoms possible,
relative to the number of carbon atoms present.
A compound with a   bond (a double or triple bond) will have fewer than the maximum number of hydrogen atoms.
Such compounds are said to be  unsaturated.

A compound containing a ring will also have fewer than the maximum number of hydrogen atoms, just like a
compound with a double bond. For example, compare the structures of 1­hexene and cyclohexane.

 Therefore. Each of these compounds is said to have one  degree of unsaturation. The  hydrogen deficiency index (HDI) is a measure of the number of degrees of unsaturation. Let's explore all of these possibilities for C4H6 (Figure 15. Notice that chlorine takes the place of a hydrogen atom. a compound with molecular formula C4H6 is missing four hydrogen atoms (if saturated. With this in mind. two rings. There are several ways for a compound to possess two degrees of unsaturation: two double bonds. for purposes of calculating the HDI. or one triple bond. Let's explore how to calculate the HDI when other elements are present in the molecular formula.Both compounds have molecular formula C6H12 because both are “missing” two hydrogen atoms [6 carbon atoms require   hydrogen atoms]. In other words.33    All possible constitutional isomers of C4H6. one double bond and one ring. let's expand our skills set. For example. it would be C4H10). C2H6O should have the same HDI as C2H6. In other words. C2H5Cl should have the same HDI as C2H6. Notice that the presence of the oxygen atom does not affect the expected number of hydrogen atoms. 3. whenever an oxygen atom appears in the molecular formula. It gives one more hydrogen atom than would be expected. Notice that the presence of a nitrogen atom changes the number of expected hydrogen atoms. FIGURE 15. Therefore.  Oxygen: Compare the following two compounds.33). one hydrogen atom must be subtracted from the molecular . 1. 2. A compound is said to have one degree of unsaturation for every two hydrogen atoms that are missing.  Nitrogen: Compare the following two compounds. so it has two degrees of unsaturation  . treat a halogen as if it were a hydrogen atom. it should be ignored for purposes of calculating the HDI. Therefore.  Halogens: Compare the following two compounds. whenever a nitrogen atom appears in the molecular formula.

 N. and X. N is the number of nitrogen atoms. •  Oxygen: Ignore. In other words. For example. These rules will enable you to determine the HDI for most simple compounds. H. If the HDI is 2. the following formula can be used: where C is the number of carbon atoms. Analysis of the HDI for an unknown compound can often be a useful tool. an HDI of zero indicates that the compound cannot have any rings or   bonds.    SOLUTION STEP 1  Identify the molecular formula of a hydrocarbon (a compound with only C and H) that will have the same HDI. The following exercises are designed to develop the skill of calculating and interpreting the HDI of an unknown compound whose molecular formula is known. then there are a few possibilities: two rings. Calculating the HDI is particularly helpful. and it is information that is easily obtained by simply analyzing the molecular formula. or one triple bond.4 CALCULATING HDI     LEARN THE SKILL Calculate the HDI for a compound with molecular formula C4H8ClNO2. C2H7N should have the same HDI as C2H6. H is the number of hydrogen atoms. because it provides clues about the structural features of the compound. one ring and one double bond. In summary: •  Halogens: Add one H for each halogen. O.  SKILLBUILDER  15. two double bonds. That is extremely useful information when trying to determine the structure of a compound. This formula will work for all compounds containing C. Similarly. we will use this technique often.formula. Alternatively. and identify the structural information provided by the HDI. an HDI of 1 indicates that the compound must have either one double bond or one ring (but not both). but only when the molecular formula is known with certainty. STEP 2  Determine how many hydrogen atoms are missing and assign an . and X is the number of halogens. •  Nitrogen: Subtract one H for each N. In Chapter 16.

four carbon atoms would require   H's. but not both. 15. as this would require two degrees of unsaturation. the compound must contain either one ring or one double bond. According to our calculation.34  Propose all possible structures for a compound with molecular formula C4H8O that exhibits a broad . the following formula can be used: With one degree of unsaturation. The compound cannot have a triple bond. and therefore.33  Propose all possible structures for a compound with molecular formula C4H8O that exhibits a signal at   in its IR spectrum.31  Calculate the degree of unsaturation for each of the following molecular formulas: (a)  C6H10 (b)  C5H10O2 (c)  C5H9N (d)  C3H5CIO (e)  C10H20 (f)  C4H6Br2 (g)  C6H6 (h)  C2Cl6 (i)  C2H4O2 (j)  C100H200Cl2O16 15. C3H8O C3H5ClO2 C3H5NO2 C3H6     APPLY THE SKILL 15. The calculation is: Number of H's: Add 1 for each Cl: Ignore each O: 8 +1 0 Subtract 1 for each N: −1 Total: 8 This compound will have the same HDI as a compound with molecular formula C4H8. Alternatively. To be fully saturated. two hydrogen atoms are missing. this compound has one degree of unsaturation:  .HDI.     PRACTICE THE SKILL 15.32  Identify which two compounds shown here have the same degree of unsaturation.

48b. Without counting the hydrogen atoms. .signal between 3200 and  1600 and   in its IR spectrum and does not contain any signals between . 15. In each case. determine whether the pair of compounds has the same molecular formula. All rights reserved.36  What structural features are present in a compound with molecular formula C10H20O? 15. 15.37  Each pair of compounds below has the same number of carbon atoms. Then. 15. count the number of hydrogen atoms to see if your analysis was correct.55 Copyright © 2014 John Wiley & Sons. (a)   (b)   (c)   NEED MORE PRACTICE? Try Problems 15. simply determine the HDI of each compound to make your decision. Inc.54­15.35  Propose the only possible structure for a compound with molecular formula C4H6 that exhibits a signal at   in its IR spectrum.