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espectros de masas
Alcanos, alquenos y
alquinos
Por: Henry Lozano Pereira
Alcanos
Compuestos
hidrocarburos,
es
decir,
compuestos
que
con4enen
solo
Carbono
e
Hidrgeno
en
sus
formulas
moleculares.
Formula
general:
CnH2n+2
ISOMEROS
Compuestos
qumicos
con
igual
frmula
molecular
pero
con
diferente
forma
estructural.
n-Pentano
Neopentano
2-Metilbutano
NOMENCLATURA
Regla
1:
Determinar
el
nmero
de
carbonos
de
la
cadena
ms
larga,
llamada
cadena
principal
del
alcano.
No
siempre
es
la
cadena
horizontal.
NOMENCLATURA
Regla
2-
Los
sus4tuyentes
se
nombran
cambiando
la
terminacin
ano
por
ilo
(me4lo,
e4lo,
propilo,
bu4lo).
En
el
nombre
del
alcano,
se
nombran
primero
los
su.tuyentes
y
luego
la
cadena
larga.
La
numeracin
de
la
cadena
principal
se
realiza
de
modo
que
al
sus4tuyente
se
le
asigne
el
localizador
ms
bajo
posible.
NOMENCLATURA
Regla
3-
Si
tenemos
varios
sus4tuyentes
se
ordenan
NOMENCLATURA
Si
varios
sus4tuyentes
son
iguales,
se
emplean
los
prejos
di,
tri,
tetra,
penta,
hexa,
para
indicar
el
nmero
de
veces
que
aparece
cada
sus4tuyente
en
la
molcula.
Los
localizadores
se
separan
por
comas
y
debe
haber
tantos
como
sus4tuyentes.
NOMENCLATURA
Regla
4.-
Si
al
numerar
la
cadena
principal
por
ambos
extremos,
nos
encontramos
a
la
misma
distancia
con
los
primeros
sus4tuyentes,
nos
jamos
en
los
dems
sus4tuyentes
y
numeramos
para
que
tomen
los
menores
localizadores.
NOMENCLATURA
Regla
5-
Si
al
numerar
en
ambas
direcciones
se
ob4enen
los
mismos
localizadores,
se
asigna
el
localizador
ms
bajo
al
sus4tuyente
que
va
primero
en
el
orden
alfab4co.
NOMENCLATURA
Regla
6-
Si
dos
a
ms
cadenas
4enen
igual
longitud,
se
toma
como
principal
la
que
4ene
mayor
nmero
de
sus4tuyentes.
NOMENCLATURA
Regla
7-
Existen
algunos
sus4tuyentes
con
nombres
comunes
aceptados
por
la
IUPAC,
aunque
se
recomienda
el
uso
de
la
nomenclatura
sistem4ca.
NOMENCLATURA
Los
nombres
sistem4cos
de
estos
sus4tuyentes
se
ob4enen
numerando
la
cadena
comenzando
por
el
carbono
que
se
une
a
la
principal.
El
nombre
del
sus4tuyente
se
forma
con
el
nombre
de
la
cadena
ms
larga
terminada
en
ilo,
anteponiendo
los
nombres
de
los
sus4tuyentes
que
tenga
dicha
cadena
secundaria
ordenados
alfab4camente.
Veamos
un
ejemplo:
FRAGMENTACIONES
1-
La
Altura
rela4va
del
pico
molecular
es
ms
grande
para
compuestos
de
cadena
lineal
y
decrece
con
el
grado
de
ramicacin.
Los
compuestos
C1-C5
4enen
el
ion
molecular
alto
y
va
disminuyendo
con
el
No.
de
carbonos.
FRAGMENTACIONES
FRAGMENTACIONES
FRAGMENTACIONES
2-
La
prdida
de
un
fragmento
que
con4ene
un
simple
tomo
de
carbono
es
improbable
a
menos
que
el
compuesto
tenga
cadenas
con
me4los.
FRAGMENTACIONES
FRAGMENTACIONES
Ejercicio:
Iden4car
el
alcano
lineal
del
siguiente
espectro
y
explicar
en
el
tablero
su
fragmentacin.
m/z
Abundancia
M+ 128
43
M+1 129
FRAGMENTACIONES
3-
La
fragmentacin
ms
probable
se
d
en
tomos
de
carbono
altamente
ramicados.
Terciario
>
Secundario
>
Primario
FRAGMENTACIONES
4-
Los
iones
de
masa
impar
4enden
a
ser
ms
abundantes
que
los
de
masa
par
y
una
fragmentacin
secundaria
incluye
perdida
de
hidrgenos
o
grandes
fragmentos
que
4enden
a
producir
iones
de
masa
impar
especialmente
en
compuestos
de
cadena
lineal.
La
mayora
de
los
iones
son
formados
por
fragmentacin
C-C
a
par4r
del
in
molecular.
FRAGMENTACIONES
5-
Picos
prominentes
a
masas
pares
podran
indicar
fragmentacin
de
dos
lados
separados
de
una
cadena
y
estos
a
un
alto
grado
de
ramicaciones.
CICLOALCANOS
Son
hidrocarburos
ciclados
o
en
forma
de
anillo
Frmula:
CnH2n
NOMENCLATURA
Se
nombran
precediendo
el
nombre
del
alcano
del
prejo
ciclo-
(ciclopropano,
ciclobutano,
ciclopentano,
etc.).
Tambin
se
pueden
nombrar
como
radicales
cicloalquilo
(ciclopropilo,
ciclobu4lo,
etc.)
NOMENCLATURA
Regla
1.
La
numeracin
se
realiza
de
modo
que
se
asignen
los
localizadores
ms
bajos
a
los
sus4tuyentes.
En
caso
de
no
decidir,
se
numera
teniendo
en
cuenta
el
orden
alfab4co
de
los
sus4tuyentes.
NOMENCLATURA
Regla
2.
Hay
casos
en
los
que
conviene
tomar
el
cicloalcano
como
sus4tuyente
y
la
cadena
carbonada
como
principal.
NOMENCLATURA
Regla
3.
Los
cicloalcanos
presentan
estereoisomera
y
dependiendo
de
la
posicin
de
los
grupos
en
el
espacio
podemos
tener
ismeros
cis
o
trans.
Cuando
los
sus4tuyentes
se
encuentran
del
mismo
lado
del
anillo
se
denomina
cis
al
estereoismero,
y
si
estn
a
lados
opuestos
trans.
FRAGMENTACIONES
Los
cicloalcanos
o
estructuras
cclicas
son
generalmente
ms
estables
bajo
el
bombardeo
electrnico
que
los
correspondientes
compuestos
de
cadena
lineal.
FRAGMENTACIONES
1-
Las
abundancias
de
los
iones
moleculares
de
los
ciclos
son
usualmente
tres
veces
ms
grande
que
para
su
correspondiente
de
cadena
lineal.
No. Carbonos
In molecular alcano
lineal (Abundancia)
In molecular
cicloalcano
(Abundancia)
29
100
12
62
30
14
70
13
65
FRAGMENTACIONES
2-
Los
ciclos
pierden
del
anillo
dos
carbonos
ms
fcilmente
que
uno
(Excepto
el
ciclopropano)
y
usualmente
eso
produce
el
pico
base
del
espectro.
Alquenos
Son
compuestos
insaturados
que
4enen
dobles
enlaces
carbono-carbono
en
la
molcula
Formula
general:
CnH2n
NOMENCLATURA
Regla
1.
Los
alquenos
son
hidrocarburos
que
responden
a
la
frmula
CnH2n.
Se
nombran
u4lizando
el
mismo
prejo
que
para
los
alcanos
(met-,
et-,
prop-,
but-....)
pero
cambiando
el
sujo
-ano
por
-eno.
NOMENCLATURA
Regla
2.
Se
toma
como
cadena
principal
la
ms
larga
que
contenga
el
doble
enlace.
En
caso
de
tener
varios
dobles
enlaces
se
toma
como
cadena
principal
la
que
con4ene
el
mayor
nmero
de
dobles
enlaces
(aunque
no
sea
la
ms
larga)
NOMENCLATURA
Regla
3.
La
numeracin
comienza
por
el
extremo
de
la
cadena
que
otorga
al
doble
enlace
el
localizador
ms
bajo
posible.
Los
dobles
enlaces
4enen
preferencia
sobre
los
sus4tuyentes.
NOMENCLATURA
Regla
4.
Los
alquenos
pueden
exis4r
en
forma
de
ismeros
espaciales
que
se
dis4nguen
con
la
notacin
cis/trans.
NOMENCLATURA
Regla
5.
Cuando
no
es
clara
la
nomenclatura
cis-
trans.
Se
debe
u4lizar
el
Z-E
del
CIP.
Paso
1.
Separar
mentalmente
el
doble
enlace
en
dos
partes
NOMENCLATURA
Paso
2.
Considere
cada
uno
de
los
extremos
por
separado
y
asigne
prioridades
a
los
tomos
enlazados
al
carbono
del
doble
enlace.
Prioridad
1.
tomos
con
nmero
atmico
ms
alto
4ene
la
mayor
prioridad.
Prioridad
2.
En
el
caso
que
sean
tomos
iguales,
se
consideran
los
atomos
que
le
siguen
en
la
cadena
para
decidir
la
prioridad.
NOMENCLATURA
Paso
3.
Si
los
grupos
con
la
primera
prioridad
estn
juntos
o
del
mismo
lado
el
ismero
es
Z,
de
lo
contrario
el
ismero
es
E.
NOMENCLATURA
Si
el
alquenos
4ene
ms
de
un
doble
enlace,
se
debe
especicar
la
isomera
de
cada
doble
enlace.
FRAGMENTACIONES
1-Los
espectros
de
masas
de
la
mayora
de
los
alquenos
muestran
iones
moleculares
dis4ntos.
Esto
es
probablemente
debido
a
la
prdida
de
un
electrn
p
enlazante,
dejando
el
esqueleto
de
carbono
rela4vamente
inalteradas.
Los
eventos
de
fragmentacin
ms
importantes
para
alquenos
implican
la
escisin
de
los
enlaces
carbono-
carbono
allicos
(favorecido)
y
vinil
(menos
favorecido).
Para
alquenos
terminales,
la
fragmentacin
allico
forma
un
carboca4n
allico
de
m
/
z
41.
El
mecanismo
de
fragmentacin
para
1-buteno
FRAGMENTACIONES
Cicloalquenos
Hidrocarburos
ciclados
que
4enen
desde
uno
hasta
varios
dobles
enlaces
en
su
estructura.
Frmula
general:
CnH2n-2
FRAGMENTACIONES
1-
Los
espectros
de
masas
de
cicloalquenos
muestran
dis4ntos
picos
de
iones
moleculares.
Puede
ser
imposible
localizar
la
posicin
de
un
doble
enlace
debido
a
la
migracin.
El
mecanismo
de
fragmentacin
para
alquenos
cclicos
es
prc4camente
el
mismo
que
para
alquenos
de
cadena
lineal.
Una
caracters4ca
notable
es
la
fragmentacin
de
ciclohexenos
que
experimentan
una
reaccin
de
Diels-Alder
inversa
FRAGMENTACIONES
Alquinos
Hidrocarburos
que
4enen
triple
enlace
C-C
se
les
dice
compuestos
Formula
general:
CnH2n-2
NOMENCLATURA
Regla
1.
Los
alquinos
responden
a
la
frmula
CnH2n-2
y
se
nombran
sus4tuyendo
el
sujo
-ano
del
alca-no
con
igual
nmero
de
carbonos
por
-ino.
NOMENCLATURA
Regla
3.
Cuando
la
molcula
4ene
ms
de
un
triple
enlace,
se
toma
como
principal
la
cadena
que
con4ene
el
mayor
nmero
de
enlaces
triples
y
se
numera
desde
el
extremo
ms
cercano
a
uno
de
los
enlaces
ml4ples,
terminando
el
nombre
en
-diino,
triino,
etc.
NOMENCLATURA
Regla
4.
Si
el
hidrocarburo
con4ene
dobles
y
triples
enlaces,
se
procede
del
modo
siguiente:
FRAGMENTACIONES
Los
espectros
de
masas
de
alquinos
son
prc4camente
idn4cas
a
las
de
alquenos.
El
pico
de
ion
molecular
es
intenso,
y
los
paralelos
que
la
fragmentacin
de
los
alquenos.
FRAGMENTACIONES