Aula 25

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof.
Antnio Roque
Aula 25 2010
Entropia e a Segunda Lei da Termodinmica

Uma formulao alternativa da segunda lei da termodinmica, sem
fazer meno a mquinas trmicas, foi feita por Clausius em 1865.
Essa formulao foi feita em termos de um novo conceito fsico
introduzido por ele, denominado de entropia, a partir da palavra
grega trope, que quer dizer transformao.
Para seguir o raciocnio de Clausius, vamos voltar ao ciclo de Carnot
e frmula para a razo entre os calores absorvido e liberado em
contato com os reservatrios trmicos quente e frio (equao 13 da
aula 24):
q2
TF
=
q1 TQ
(1)
Nesta equao, q1 a quantidade de calor trocado pelo sistema com

o reservatrio temperatura TQ. Como esse calor absorvido, q1 >
0. Por outro lado, q2 a quantidade de calor trocado pelo sistema
com o reservatrio temperatura TF. Como esse calor liberado, q2
< 0 e |q2| = q2. Por causa disso, podemos escrever,
q 2 T2
=
q1
T1
(2)
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onde passamos a escrever TQ = T1 e TF = T2 para tornar a notao

independente do fato de a temperatura de um processo ser quente ou
fria e dependente apenas da sua ordem na sequncia de processos.
A equao (2) pode ser reescrita como,
q2 q1
q q
= 1 + 2 = 0,
T2
T1
T1 T2
ou,
2
qi
= 0.
i =1 Ti
(3)
Esta equao nos diz que a soma, por todos os processos isotrmicos
de um ciclo de Carnot, da razo entre o calor trocado no processo e a
temperatura do processo nula.
O ciclo de Carnot um processo reversvel. Clausius ento
argumentou que qualquer ciclo reversvel pode ser aproximado com
preciso arbitrria por uma sucesso de ciclos de Carnot (veja a
figura a seguir).

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Uma trajetria cclica geral pode ser aproximada pela soma de um

grande nmero de pequenos ciclos de Carnot. No limite em que os
ciclos de Carnot tornam-se infinitesimalmente pequenos a
aproximao exata. Notem que as trajetrias dos pequenos ciclos
no interior do grande ciclo se cancelam e apenas as trajetrias no
permetro sobram, igualando a curva do grande ciclo.
Como para cada ciclo de Carnot vale a relao,
2
qi
=0,
T
i =1 i
para N ciclos de Carnot deve valer a relao,

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2N
qi
i =1
= 0.
(4)
dq
= 0,
T
R
(5)
No limite em que N ,
onde o smbolo R foi includo junto ao smbolo de integral para

indicar que o ciclo reversvel e dq representa a quantidade
infinitesimal de calor trocada a cada uma das etapas dos ciclos
infinitesimais usados na integral acima.
Clausius imaginou que o ciclo reversvel R pode ser dividido em
duas partes, uma trajetria reversvel R1 entre dois estados de
equilbrio i e f seguida por outra trajetria reversvel R2 levando o
sistema do estado f de volta ao estado i. Podemos representar este
ciclo como,
dq
T=
R
dq
i T +
R
dq
f T = 0 .
(6)
Esta equao implica que,

f
dq
dq
=
i T
f T ,
R
R
1
ou, lembrando que f g (x )dx = i g (x )dx :

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f
dq
dq
=
T i T .
R i
R
1
(7)
Esta ltima igualdade nos diz que a integral de dq/T entre dois
estados i e f por trajetrias reversveis independente da trajetria.
Portanto, a integral entre i e f por uma trajetria reversvel s
depende dos estados inicial i e final f. Isto implica que podemos
definir uma funo de estado S tal que,
f
S f Si =
dq
i T .
R
(8)
A funo de estado S foi chamada por Clausius de entropia do

sistema.
A entropia de um sistema uma funo de estado cuja variao
entre dois estados igual integral de dq/T entre os dois estados por
qualquer processo reversvel.
importante ter bem claro que somente uma variao de entropia
definida, no uma entropia absoluta. O mesmo vale para e energia
interna de um sistema. O prprio Clausius escreveu: Eu cunhei a
palavra entropia deliberadamente para que ela se parea com
energia, pois estas duas quantidades so anlogas em seu significado
fsico de maneira que uma analogia de denominao parece til.
5

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A partir da definio de entropia, pode-se definir uma variao

infinitesimal de entropia de um sistema por,
dq R
dS =
T ,
(9)
onde o subscrito R indica que a troca infinitesimal de calor deve ser

feita de maneira reversvel.
Como primeiro exemplo de clculo de entropia, vamos calcular a
variao na entropia de um sistema durante uma transio de fase.
Em uma transio de fase, a temperatura T e a presso P
permanecem constantes at que toda a substncia tenha passado pela
transio. Portanto, uma transio de fase pode ser vista como um
processo isotrmico.
Para calcular a variao na entropia, vamos supor que a
transferncia de calor entre o sistema e o seu ambiente durante o
processo ocorre de maneira suficientemente lenta para que o
processo possa ser considerado um processo reversvel. Ento,
f
q
dq 1
mL
S =
= dq = R =
T TRi
T
T ,
R i
(10)
onde m a massa do material e L o seu calor latente para o tipo

especfico de transio de fase que ele est sofrendo.

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Por exemplo, vamos calcular a variao na entropia em um processo

de fuso de 1 kg de gelo. O calor latente de fuso do gelo, a T = 0C
(273 K) e P = 1 atm, Lf = 79,6 cal/g. Portanto, a variao na
entropia :
(10 g ).(79,6 cal/g ) = 292 cal/K = 1220 J/K.

S =
3
273 K
Como segundo exemplo, vamos calcular a variao na entropia

quando se aquece 1 kg de gua de 0C a 100C. Para se poder usar a
definio de entropia, necessrio pensar em um processo reversvel
que leve a gua de 0C a 100C.
Vamos imaginar que a temperatura da gua aumentada, de maneira
muito vagarosa, por quantidades infinitesimais dT em uma srie de
processos reversveis. O calor fornecido gua em cada um desses
processos dqR = mcdT. Ento:
T
dq R 2 dT
S =
= mc
= mc ln 2 .
T
T
T1
i
T1
f
(11)
Substituindo nesta equao os valores numricos:
373
3
S = (1 kg )(
. 4190 J/kg.K )ln
= 1,31 10 J/K.
273

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Como terceiro exemplo, vamos calcular a variao na entropia do

ambiente quando ocorre uma reao de formao de 1 mol de gua
(H2O), no estado lquido, a partir de hidrognio (H2) e oxignio (O2)
a uma presso de 1 atm e a uma temperatura de 298 K (25).
Vamos supor que a reao ocorre de maneira vagarosa, para
podermos trat-la como um processo reversvel. Uma tabela de
valores padro de entalpia nos d que a variao de entalpia para
essa reao de formao H = 286 kJ. Isto quer dizer que a
reao exotrmica (libera calor). Como o processo ocorre a
presso e temperatura constantes, a variao na entalpia igual ao
calor liberado pelo sistema, qp (lembre-se da definio de entalpia na
aula 23). Do ponto de vista do sistema, a quantidade de calor trocado
entre ele e o seu ambiente negativa: qp = 286 kJ. Porm, do ponto
de vista do ambiente, a quantidade de calor trocada positiva (o
ambiente recebe calor): qamb = +286 kJ. Portanto, a variao na
entropia do ambiente :
S amb =
qamb 286000 J
=
= 959 J/K .
T
298 K
A formao de 1 mol de gua a partir de hidrognio e oxignio

presso atmosfrica e temperatura ambiente aumenta a entropia do
ambiente por 959 J/K.

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Note que a variao na entropia do sistema (as molculas de

hidrognio, oxignio e gua) igual, mas de sinal contrrio,
variao na entropia do ambiente:
Ssist = 959 J/K.
Portanto, a variao na entropia do conjunto formado pelo sistema
mais a sua vizinhana nula.
Costuma-se chamar o conjunto constitudo pelo sistema mais a sua
vizinhana de universo, onde o termo universo aqui representa uma
poro finita do mundo formada pelo sistema e pelas regies e
demais sistemas que podem interagir com ele.
Com a definio de entropia,
dS =
dq R
T ,
pode-se calcular a variao de entropia de um gs ideal entre

quaisquer dois estados caracterizados por valores de: (a) volume e
temperatura (V e T); ou (b) presso e temperatura (P e T).
Vamos comear por estados caracterizados por valores de V e T. A
primeira lei da termodinmica nos d, para variaes infinitesimais1:
1
Nas equaes a seguir deve-se ter sempre em mente que as variaes infinitesimais de q e w (dq e dw) no
so diferenciais exatas, pois q e w no so funes de estado. Alguns livros costumam indicar isto usando o
smbolo d (d cortado).

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dU = dq dw = dq PdV
dq = dU + PdV .
(12)
Para calcular o termo dU nesta expresso, lembremos que a energia

interna uma funo de estado, de maneira que dU pode ser
calculada por qualquer trajetria. Vamos supor uma trajetria a
volume constante. Ento, podemos usar a seguinte frmula deduzida
na aula 23 (equao 26):
U
= nCv dU = nCv dT ,
T
(13)
onde Cv o calor especfico molar (a capacidade trmica de um mol

de substncia). Substituindo esta expresso na frmula anterior:
dq = nCv dT + PdV .
(14)
dT PdV
+
T
T .
(15)
Dividindo por T,
dS = nC v
Usando a equao de estado do gs ideal, P = nRT/V,
dS = nC v
dT
dV
+ nR
T
V .
(16)
Vamos usar esta expresso para calcular a variao de entropia entre

um estado qualquer e um estado de referncia r para o qual a
entropia ter um valor numrico arbitrrio Sr:
10

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V
+ nR ln
Vr
, (17)
S = nCv ln T + nR ln V + (S r nCv ln Tr nR ln Vr ) .
(18)
S S r = nCv
T
dT
dV
+
nR
=
nC
ln
v
T
V
R
R
Tr
que pode ser reescrita como,
Denotando o termo entre parnteses, que s contm constantes, por

S0, obtm-se,
S = nCv ln T + nR ln V + S 0 .
(19)
Atribuindo-se a T e V diversos valores diferentes e tomando-se as

diferenas entre os valores de S calculados para esses valores, podese construir uma tabela de diferenas de valores de entropia para o
gs ideal entre quaisquer pontos caracterizados por pares de V e T.
Podemos repetir tudo o que foi feito acima para estados
caracterizados por pares de P e T. Neste caso temos,
dq = nC v dT + PdV ,
(20)
e lembrando de novo da equao de estado do gs ideal e que,
PdV + VdP = nRdT ,
(21)
dq = (nC v + nR )dT VdP = nC p dT VdP ,
(22)
podemos escrever,
onde se usou a relao nCp = nCv + nR deduzida na aula 23 (equao

31).
11

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A partir daqui, basta dividir dq por T, usar a equao de estado do

gs ideal V = nRT/P e integrar entre um estado de referncia r e um
estado qualquer, como foi feito anteriormente, para se obter a
entropia do gs ideal expressa em termos de T e P:
S = nC p ln T + nR ln P + S 0 .
(23)
Novamente, calculando-se os valores de S segundo a frmula acima

para diversos valores de T e P pode-se construir uma tabela de
diferenas de entropias entre quaisquer dois valores de T e P.
Para interpretar o significado fsico da entropia, necessrio estudar
vrios tipos de processos e calcular a variao de entropia nesses
processos. Podemos comear com os processos reversveis.
Em um processo reversvel que leve o sistema de um estado inicial a
uma temperatura Ti at um estado final a uma temperatura Tf,
podemos imaginar que o sistema passa por uma sucesso de estados
intermedirios nos quais ele, por estar em equilbrio em cada um
desses estados, est em contato com um reservatrio trmico a uma
temperatura T entre Ti e Tf (veja a figura abaixo).
12

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Durante cada um desses estgios intermedirios, o sistema troca uma

quantidade de calor dqR de maneira reversvel com o reservatrio
trmico a uma temperatura constante T. Se esta quantidade de calor
positiva, o sistema absorve calor do reservatrio. Temos ento:
dS sistema = +
dq R
T
dS reservatrio =
dq R
T .
(24)
Se a quantidade de calor trocada entre o sistema e o reservatrio

negativa, o sistema libera calor para o reservatrio:
dSsistema =
dqR
T
dS reservatrio = +
dqR
T .
(25)
Tanto num caso como no outro a variao da entropia total,

composta pela entropia do sistema mais a entropia do reservatrio
nula. Vamos chamar esta entropia total de entropia do universo.
13

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O universo aqui tem o mesmo significado dado anteriormente, ou

seja, o sistema mais a sua vizinhana local com a qual ele pode ter
algum tipo de interao, por exemplo, o laboratrio onde est sendo
feito um dado experimento ou, se quisermos ser mais rigorosos, o
planeta Terra ou ainda o Sistema Solar como um todo.
Como a variao na entropia do universo nula para cada um dos
processos de equilbrio do desenho anterior, a variao na entropia
do universo durante todo o processo reversvel tambm ser nula:
S universo = 0
(Processo Reversvel) .
(26)
Vamos estudar agora alguns processos irreversveis, comeando

com o da expanso livre de um gs ideal (veja a figura abaixo).
14

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A figura da esquerda mostra o processo irreversvel para o qual

queremos calcular a variao na entropia. O gs est colocado em
um recipiente de volume Vf separado do resto do universo por
paredes adiabticas. Inicialmente, o gs est confinado a um volume
Vi < Vf por uma partio removvel.
Quando a partio removida, o gs se expande rapidamente e de
forma irreversvel at preencher todo o volume do cilindro, Vf. O gs
no realiza trabalho durante a expanso e, por estar isolado do seu
ambiente por paredes adiabticas, tambm no troca calor: w = 0 e q
= 0. Isto implica que a sua variao de energia interna tambm
nula: U = 02.
Como o gs ideal, a sua energia interna depende apenas da
temperatura e isto implica que a temperatura no varia durante a
expanso livre: T = 0. Para calcular a variao de entropia do gs,
precisamos achar um processo reversvel que leve o gs do volume
inicial Vi ao volume final Vf sem variar a sua energia interna e a sua
temperatura, de maneira que U = T = 0 .
2
Este exemplo ilustra bem o fato de que a primeira lei da termodinmica sozinha no suficiente para prever
em que direo um processo ocorrer espontaneamente. Todos ns sabemos que se uma pessoa bem
perfumada ficar parada no centro de uma sala, depois de algum tempo o cheiro do perfume ser sentido em
toda a sala (devido difuso das molculas volteis do perfume pela sala). E sabemos tambm que este
processo irreversvel, ou seja, as molculas de perfume espalhadas pela sala no retornam espontaneamente
para a pessoa. A segunda lei da termodinmica e o conceito de entropia so fundamentais para se entender
porque processos como a expanso livre de um gs ocorrem espontaneamente apenas em um sentido. Embora
do ponto de vista da energia interna do gs os estados inicial (gs concentrado no centro da sala) e final (gs
espalhado pela sala) sejam equivalentes, pois U = 0, alguma outra coisa deve mudar entre os dois estados
para indicar que a transio entre eles deve ocorrer apenas em um sentido e no no outro.
15

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Um processo desse tipo est mostrado na figura da direita. O

recipiente onde est o gs est agora em contato com um
reservatrio trmico (no mostrado no desenho) a uma temperatura
T. Isso garante que a temperatura do gs permanecer constante, de
maneira que o processo ser isotrmico.
O gs est inicialmente ocupando o mesmo volume Vi do caso da
esquerda, mas agora a sua partio no removvel. Ela um pisto
que pode se mover sem atrito para cima e para baixo ao longo do
recipiente. Em cima do pisto est uma pilha de areia cujo peso
equilibrado exatamente pela fora feita pelo gs sobre o pisto
(supondo que o pisto tem rea A, esta fora vale F = PA, onde P a
presso do gs).
Quando retiramos um gro de areia da pilha, o gs sofre uma
expanso infinitesimal durante um perodo muito pequeno at que
novamente a sua fora sobre o pisto se equilibre com a fora
exercida pela pilha de areia menos um gro. Podemos ento retirar
mais um gro de areia da pilha e deixar que o gs se expanda mais
um pouquinho at entrar em equilbrio de novo. Repetindo esse
processo at que o pisto se mova at a borda superior do recipiente,
o gs ter passado por um processo reversvel que o levou do
16

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volume inicial Vi ao volume final Vf a uma temperatura constante,

isto , sem variao da energia interna.
J vimos acima como calcular a variao na entropia de um gs ideal
para um processo que provoque uma variao no seu volume e
temperatura (equao 17):
S S r = nCv
Tf
dT
dV
+
nR
=
nC
ln
v
T
V
R
R
Ti
V
+ nR ln f
Vi
(27)
Fazendo a temperatura constante nesta expresso:
Vf
S = nR ln
Vi
(28)
Esta a variao na entropia do gs durante o processo reversvel da

figura da direita. Como a entropia uma funo de estado, ela deve
ser igual variao na entropia do gs durante a expanso
irreversvel da figura da esquerda:
Vf
irrev
rev
S gs
= S gs
= nR ln
Vi
(29)
Vamos agora calcular a variao na entropia do universo durante o

processo irreversvel. Como o gs est isolado da sua vizinhana por
paredes adiabticas, o calor trocado entre ele e a sua vizinhana
nulo: qviz = 0. Portanto, a variao na entropia da vizinhana
tambm nula: Sviz = 0.
17

Aula 25 2010
Os resultados acima implicam que a variao na entropia do

universo durante a expanso livre do gs :
Vf
S universo = S gs + S viz = S gs = nR ln
Vi
> 0 .
(30)
A variao na entropia do universo provocada pela expanso

irreversvel do gs positiva, ou seja, a entropia do universo
aumenta no processo.
No caso reversvel, usado para calcular a variao da entropia do
caso irreversvel, a variao na entropia do sistema igual do caso
irreversvel. Voc poderia se perguntar, ento, qual a diferena entre
os dois processos?
que no caso reversvel o gs realiza trabalho para movimentar o
pisto para cima. E este trabalho devido ao calor que ele absorve
do reservatrio (sua vizinhana) com o qual ele est em contato
trmico a uma temperatura T. Portanto, no caso reversvel a entropia
da vizinhana sofre uma variao no nula dada por:
S viz =
qsist
w
PdV = nRT (dV V ) = nR ln V f
= =
T
T
T
T
Vi . (31)
A variao na entropia da vizinhana no processo reversvel

exatamente igual variao na entropia do sistema, de maneira que:
18

Aula 25 2010
rev
rev
rev
rev
rev
S universo
= S sist
+ S viz
= S sist
S sist
= 0,
(32)
o que est de acordo com o resultado geral deduzido um pouco

acima (equao 26) para todos os processos reversveis.
Este exemplo ilustra bem o que se quer dizer por processo
irreversvel em termodinmica. O processo de expanso do gs a
partir do seu estado inicial de confinamento em uma pequena parte
do volume total do recipiente um processo que, uma vez
concludo, no pode ser desfeito espontaneamente. O estado inicial
um estado irrecupervel de maneira espontnea.
claro que se poderia confinar novamente o gs ao seu volume
inicial, por exemplo, pela insero de um pisto no recipiente para
empurrar o gs at o volume inicial e fazer com que a sua
temperatura retorne ao valor inicial (pois ela aumentaria no processo
de compresso) por algum processo, mas tudo isso iria requerer uma
interao entre a vizinhana e o gs e estaria longe de ser um
processo espontneo.
Outro processo irreversvel o da transferncia de calor de um
corpo quente para um corpo frio quando os dois entram em contato
trmico.
19

Aula 25 2010
Este processo irreversvel porque o calor no flui espontaneamente

do corpo frio para o quente. Podemos dizer que existe uma direo
preferencial para o processo ocorrer.
Para modelar um processo como esse, vamos considerar que uma
substncia de massa m1, calor especfico c1 e temperatura inicial TQ
posta em contato trmico com outra substncia de massa m2, calor
especfico c2 e temperatura inicial TF. A notao deixa bvio que TQ
> TF. Vamos supor que as duas substncias esto no interior de um
reservatrio com paredes adiabticas que no permite que elas
troquem calor com o resto do universo. Deixa-se o sistema atingir o
equilbrio, quando as temperaturas das duas substncias so iguais.
Qual a variao na entropia do sistema?
Primeiramente, vamos calcular a temperatura final de equilbrio, Tf.
Pelo princpio da conservao da energia, a quantidade de calor
cedida pelo corpo quente igual quantidade de calor absorvida
pelo corpo frio:
q 2 = q1 ,
Ou:
m2 c2 T2 = m1c1T1 m2 c2 (T f TF ) = m1c1 (T f TQ )
20

Aula 25 2010
Tf =
m1c1TQ + m2 c 2TF
m1c1 + m2 c 2
(33)
Como j dito, este um processo irreversvel. Durante o processo, o

sistema passa por uma srie de estados de no equilbrio em que no
se pode dizer que cada substncia est a uma temperatura bem
definida. Porm, podemos imaginar uma maneira reversvel de fazer
com que as duas substncias cheguem temperatura final Tf.
Podemos imaginar que a substncia mais quente tem a sua
temperatura sendo diminuda entre TQ e Tf pelo contato trmico
sucessivo com uma srie de reservatrios trmicos cujas
temperaturas difiram apenas infinitesimalmente entre si e o primeiro
reservatrio esteja temperatura TQ e o ltimo Tf. Um processo
similar aconteceria com a substncia mais fria, s que as
temperaturas dos reservatrios aumentariam de TF at Tf.
Durante o contato trmico com cada reservatrio haveria uma troca
reversvel de uma pequena quantidade de calor, dq1 no caso da
substncia 1 e dq2 no caso da substncia 2. A variao na entropia da
substncia quente ,
Tf
dq
SQ = 1 =
T
TQ
R
Tf
m1c1
R TQ
T
dT
= m1c1 ln f ,
T
T
Q
(34)
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Aula 25 2010
e a variao na entropia da substncia fria ,

Tf
f
T
dq2
dT
S F =
= m2c2
= m2c2 ln f
T R TF
T
TF
R TF
(35)
Portanto, a variao na entropia total do sistema ,
Tf
S sistema = S Q + S F = m1c1 ln
T
Q
T
+ m 2 c 2 ln f
T
(36)
Observe que o termo relativo variao na entropia da substncia

quente sempre negativo, pois a temperatura final Tf sempre
menor que a sua temperatura inicial TQ e o logaritmo de um nmero
menor que um negativo. Por outro lado, a variao na entropia da
substncia fria sempre positiva.
Substituindo o valor de Tf calculado acima (equao 33), pode-se
mostrar que a variao na entropia da substncia fria sempre maior
em mdulo do que a variao na entropia da substncia quente. Faa
isto como exerccio. Isto quer dizer que a variao total na entropia
do sistema sempre positiva.
Como o sistema est isolado da sua vizinhana por paredes
adiabticas e no pode trocar calor com ela, a variao de entropia
da vizinhana nula. Ento, a variao de entropia do universo
igual variao de entropia do sistema.
22

Aula 25 2010
Portanto, neste processo irreversvel a entropia do universo aumenta,

Suniverso > 0.
Como exemplo numrico deste caso, vamos considerar que a
substncia quente 1 kg de gua inicialmente a 100 K e que a
substncia fria 100 g de gua inicialmente a 0C. Usando as
frmulas obtidas, a temperatura final de equilbrio Tf = 363,9 K =
90,9C. A variao na entropia da gua quente ,
363,9 K
S Q = (1 kg )(4190 J/kg.K ) ln
= 103,49 J/K ,
373
K
e a variao na entropia da gua fria
363,9 K
S F = (0,1 kg )(4190 J/kg.K )ln
= 120,42 J/K .
273
K
A soma das duas igual variao na entropia do universo:
S universo = 16,93 J/K ,

que uma quantidade positiva.
O resultado obtido neste ltimo caso permite que se diga que sempre
que tivermos dois corpos a temperaturas diferentes postos em
contato trmico e isolados por paredes adiabticas do resto do
universo, o processo de transferncia de calor entre eles at que se
atinja o equilbrio resulta em um aumento na entropia do universo.
23

Aula 25 2010
Em termos matemticos, a cada quantidade de calor q cedida pelo

corpo a temperatura mais quente TQ para o corpo a temperatura mais
fria TF, a entropia do sistema isolado, e, portanto, do universo, muda
por,
S universo =
TQ TF
q
q
+
= q
T T
TQ TF
Q F
>0
.
(37)
Este um fato experimental que nunca foi violado em qualquer

experimento feito envolvendo processos irreversveis em sistemas
isolados.
Isto nos leva a imaginar que deve existir uma lei geral segundo a
qual a entropia do universo sempre aumenta para qualquer processo
irreversvel.
S universo > 0
(Processo Irreversvel) .
(38)
Um argumento que pode ser usado para justificar esta lei baseado
em uma extenso do caso considerado acima. Este um caso de um
sistema isolado composto por duas substncias, ou corpos,
inicialmente a temperaturas diferentes. O processo de transferncia
de calor do corpo quente para o frio at que as temperaturas dos dois
se igualem resulta em um aumento da entropia do universo.
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Aula 25 2010
Podemos, ento, imaginar um conjunto de corpos e substncias em

contato trmico entre si e isolados do resto do universo por uma
parede adiabtica. As trocas de calor entre eles at que se chegue a
um estado de equilbrio trmico tambm devem implicar em um
aumento da entropia do universo. Isto tambm deve ocorrer para
outros processos irreversveis, como misturas, reaes qumicas,
desnaturaes de protenas, etc, desde que os sistemas interagentes
estejam isolados.
Extrapolando este raciocnio para o caso em que os corpos e
substncias interagentes incluem todos os corpos e substncias do
universo, o qual, por definio, um sistema isolado, podemos
concluir que a entropia do universo sempre aumenta quando ocorre
um processo irreversvel.
Podemos combinar o que foi dito at agora para processos
reversveis e irreversveis e enunciar o seguinte princpio:
A entropia do universo nunca diminui. Ela permanece constante

para processos reversveis e sempre aumenta para processos
irreversveis.
S universo 0 .
(39)
25

Aula 25 2010
Este princpio chamado de princpio do aumento da entropia, e

quem primeiro o enunciou foi Clausius, em 1865. Clausius tambm
mostrou que este princpio equivalente s formulaes da segunda
lei da termodinmica feitas para mquinas trmicas, vistas na aula
passada, de maneira que a afirmao acima uma maneira
alternativa de se enunciar a segunda lei da termodinmica.
A segunda lei da termodinmica, enunciada em termos do aumento
da entropia do universo para qualquer processo irreversvel, uma
lei de uma natureza diferente as demais leis fsicas. Ela nos permite
dizer em que direo um processo fsico ir ocorrer.
Por exemplo, se tivermos dois gases diferentes colocados em um
mesmo recipiente isolado do resto do universo por paredes
adiabticas, os clculos indicam que a entropia da mistura deles
maior do que a entropia da configurao em que os dois esto
separados em partes diferentes do recipiente.
Portanto, a segunda lei da termodinmica nos permite prever que os
gases vo se misturar. A mistura dos gases um processo
irreversvel.
Depois
de
misturados,
eles
no
se
separam
espontaneamente.
26

Aula 25 2010
Outros exemplos de processos que produzem um aumento na

entropia do universo so: a queda de um copo de vidro no cho,
levando o sistema a se espatifar em milhares de fragmentos, e a
quebra de um ovo sobre uma frigideira. Estes processos so
irreversveis, pois os pedaos do copo e do ovo no se juntam
espontaneamente para reconstituir o copo e o ovo. Nos dois casos a
entropia do universo aumenta quando eles ocorrem.
Como todos os processos que ocorrem na natureza so irreversveis,
a segunda lei da termodinmica implica que o universo tende
inexoravelmente a um estado em que a sua entropia a mxima
possvel.
Logo aps ter enunciado a segunda lei da termodinmica na forma
do aumento da entropia do universo, Clausius percebeu que a
primeira e a segunda lei da termodinmica tm um significado
csmico que vai muito alm das mquinas trmicas. Ele estabeleceu
isto na forma como escreveu os enunciados das duas leis em 1865:
Die Energie der Welt ist constant
A energia do universo constante.
Die Entropie der Welt strebt einem Maximum zu

A entropia do universo tende para um mximo.
27

Aula 25 2010
O estado de entropia mxima do universo seria um estado de

equilbrio trmico do universo como um todo, em que todos os seus
corpos e substncias estariam mesma temperatura e no haveria
mais trocas de calor e trabalho entre eles.
Nas palavras do prprio Clausius, em uma palestra pblica que ele
deu em Frankfurt em 1868:
Quanto mais o universo se aproxima da condio limite em que a

entropia um mximo, mais as oportunidades de que haja novas
mudanas diminuem; e supondo que esta condio seja finalmente
atingida, nenhuma nova mudana poder jamais ocorrer e o
universo estar em um estado de morte imutvel.
Outro cientista que divulgou muito esta idia de uma morte trmica
para o universo foi o astrofsico ingls Arthur Eddington (18821944), em vrias palestras proferidas e textos publicados na dcada
de 30 do sculo XX. Segundo Eddington, a segunda lei da
termodinmica define uma seta do tempo que aponta do passado
para o futuro: o futuro sempre um estado de maior entropia do
universo do que o passado. E o futuro final o da morte trmica.
28

Aula 25 2010
No se pode dizer se as vises de Clausius e Eddington esto certas.

Em primeiro lugar, o princpio de aumento da entropia baseado em
evidncias experimentais e no h garantias de que ele seja vlido
para todos os corpos e substncias do universo.
Em particular, no se sabe o que acontece com a entropia da matria
que cai dentro de um buraco negro. Em segundo lugar, a entropia ,
na realidade, um conceito estatstico3. Neste sentido, pode-se dizer
que a probabilidade de que a entropia do universo aumente sempre
muitssimo maior do que a de que ela diminua, mas existe uma
pequena probabilidade de que isto no seja assim. Talvez um estado
de morte trmica possa at ser atingido, mas ele pode no durar
eternamente pois flutuaes qunticas do vcuo podem ocorrer e
baixar a entropia do universo.
Vamos deixar um pouco de lado estas questes filosficas e voltar a
considerar mquinas trmicas, s que agora usando o princpio de
aumento de entropia.
Vamos considerar uma mquina trmica atuando de forma cclica
qualquer como um motor (veja a figura a seguir).
Infelizmente, o tratamento estatstico da entropia est alm dos objetivos deste curso.
29

Aula 25 2010
A mquina absorve uma quantidade de calor Qabsorvido do

reservatrio quente a uma temperatura TQ, realiza certo trabalho W e
rejeita uma quantidade de calor Qrejeitado = Qabsorvido W para o
reservatrio frio a uma temperatura TF.
A variao na entropia do reservatrio quente ,
S Q =
Qabsorvido
TQ ,
(40)
e a variao na entropia do reservatrio frio
S F =
Qrejeitado
TF
(41)
Supondo que o motor est isolado do resto do universo por paredes

adiabticas, o princpio do aumento da entropia implica que,
S universo = S Q + S F 0 .
(42)
30

Aula 25 2010
Substituindo nesta expresso as expresses para as variaes nas

entropias dos reservatrios, obtemos:
Qrejeitado
TF
Qabsorvido
0.
TQ
(43)
TF
TQ .
(44)
Rearranjando,
Qrejeitado Qabsorvido
Esta equao nos diz que o menor valor possvel para o calor
rejeitado, isto , aquele calor que no pode ser usado para realizar
trabalho, :
Qrejeitado_mnimo = Qabsorvido
TF
TQ .
(45)
Se quisssemos projetar um motor que aproveitasse ao mximo todo

o calor absorvido para realizar trabalho, teramos que fazer o termo
acima ser o menor possvel, provavelmente fazendo com que TF
fosse a menor possvel e que TQ fosse a maior possvel.
O mximo trabalho que o motor pode fazer igual ao calor
absorvido Qabsorvido do reservatrio quente menos o mnimo calor
rejeitado dado acima, ou seja:
Wmax = Qabsorvido Qabsorvido
TF
TQ .
(46)
31

Aula 25 2010
Manipulando esta expresso:
Wmax
TF
= Qabsorvido 1
.
TQ
(47)
Lembrando da aula 24, a eficincia de um motor definida como a

razo entre o trabalho feito pelo motor e o calor que ele teve que
absorver para realizar esse trabalho: emotor = W/Q1. O resultado
acima implica ento que a mxima eficincia de um motor :
emax =
Wmax
T
= 1 F
Qabsorvido
TQ
(48)
Ainda lembrando da aula 24, o termo da direita na equao acima

a eficincia de uma mquina de Carnot para um gs ideal operando
de forma cclica entre um reservatrio trmico temperatura TQ e
um reservatrio trmico temperatura TF,
eciclo de Carnot = 1
TF
TQ
(49)
Logo, a mxima eficincia possvel de qualquer motor operando de

forma cclica entre dois reservatrios a temperaturas TQ e TF a de
uma mquina de Carnot operando entre os mesmos reservatrios a
temperaturas TQ e TF. Este o teorema de Carnot, s que agora
provado usando-se o conceito de entropia.
32

Aula 25 2010
Como aplicao, vamos usar este resultado para entender algo sobre
o organismo dos animais. Vamos supor que o organismo uma
mquina trmica e que ele absorve uma quantidade de calor Q1 do
seu ambiente (o reservatrio trmico a temperatura TQ) e converte
parte desse calor em trabalho W. O calor Q2 no usado permanece
no interior do organismo sua temperatura corporal TF.
No caso do corpo humano, TF = 37C = 310 K. Pela equao acima,
o rendimento mximo desse processo seria,
emx =
Wmx
T
310 K
=1 F =1
Qabsorvido
TQ
TQ .
Em geral, a temperatura do ambiente inferior do corpo humano.

Isto implica que TQ acima menor que 310 K e que a eficincia do
corpo humano como mquina trmica seria negativa. Para que ela
fosse positiva, digamos de 10 % (emx = 0,1), a temperatura do
ambiente teria que ser igual a
TQ =
310 K
310 K 310 K
=
=
= 344 K = 71o C .
(1 - emx ) 1 0,1 0,9
Esta uma temperatura muito alta para a sobrevivncia da espcie

humana.
A concluso que se tira deste estudo que os seres humanos e os
demais animais no trabalham como mquinas trmicas, isto , eles
33

Aula 25 2010
no funcionam base de absoro de calor do ambiente. Uma

pessoa no consegue sobreviver se ficar deitada ao sol
indefinidamente. necessria outra forma de aporte energtico, que
provida pelo consumo de alimentos.
A maior parte do trabalho feito por um animal vem da energia
liberada durante o processo digestivo pela quebra das ligaes
qumicas das substncias ingeridas. As plantas, por outro lado,
podem absorver a radiao solar e transform-la em energia qumica
presente nas ligaes das suas molculas de acar.
Quando um animal realiza trabalho, como carregar um peso por
exemplo, ele perde energia para o ambiente na forma de calor. Pense
no seu suor ao carregar uma pedra. Portanto, o ambiente que, em
geral, constitui o reservatrio mais frio para onde o calor Qrejeitado
liberado. Para compensar a perda de calor, os organismos dos
animais precisam de um aporte constante de alimento.
Numa situao em que a temperatura do ambiente se aproxima ou
supera a temperatura do corpo, este tem que controlar a sua
temperatura para que ela no suba muito. Um dos mecanismos de
controle a transpirao, que resulta na liberao de calor pelo
corpo.
34

Aula 25 2010
Um esquema para os processos de transformao de energia em um

organismo de um animal mostrado na figura a seguir. Com
pequenas adaptaes, esse esquema tambm pode ser usado para
representar as transformaes energticas em uma clula.
A segunda lei da termodinmica diz que nenhum processo natural

pode ocorrer a menos que seja acompanhado por um aumento na
entropia do universo. importante entender o que quer dizer esta
afirmao. Ela no diz que uma dada reao em que a entropia do
sistema diminui no pode ocorrer. Ela apenas diz que uma tal reao
no pode ocorrer espontaneamente (como em um caso em que os
componentes que participam da reao fossem colocados em um
reservatrio isolado do resto do universo).
35

Aula 25 2010
Sistemas abertos (como todos os sistemas biolgicos) podem passar

por processos em que sua entropia diminui, porm tais processos
devem ser acompanhados por variaes na entropia da vizinhana
tais que a soma das duas variaes de entropia a do sistema mais a
da vizinhana ,
que corresponde variao na entropia do
universo, seja positiva.

Suponha que um dado processo a uma temperatura constante T
possa ser realizado tanto de maneira reversvel como irreversvel
entre dois estados, inicial (i) e final (f). A segunda lei da
termodinmica diz que a variao de entropia para o processo feito
de forma reversvel menor que a variao de entropia para o
processo feito de forma irreversvel,
qR
T ,
(50)
onde qR o calor trocado de forma reversvel entre o sistema e sua

vizinhana. Combinando esta expresso com a primeira lei da
termodinmica (que, neste caso, U = qR w) podemos escrever,
TS U + w
w TS U
(51)
Isto quer dizer que o mximo trabalho que pode ser feito pelo
sistema aquele feito quando o processo reversvel:
36

Aula 25 2010
wrev > wirrev .
(52)
A energia interna uma funo de estado, ou seja, a sua variao

depende apenas dos estados inicial i e final f do processo. E como
estamos assumindo que o sistema pode ir de i para f de forma tanto
reversvel como irreversvel, temos que:
U rev = q rev wrev = U irrev = qirrev wirrev .
(53)
Rearranjando os termos da equao acima, para deixar os calores de

um lado e os trabalhos do outro:
qrev qirrev = wrev wirrev
(54)
Mas wrev > wirrev, de maneira que:
qrev > qirrev .
(55)
Vamos analisar este resultado. Se o processo for endotrmico (q >

0), o calor absorvido do ambiente pelo sistema sempre maior
quando o processo reversvel do quando ele irreversvel. J se o
processo for exotrmico (q < 0), o calor liberado (a magnitude do
calor) para o ambiente pelo sistema sempre menor quando o
processo reversvel do que quando ele irreversvel.
Portanto, os organismos biolgicos liberariam a menor quantidade
possvel de calor para o ambiente em seus processos internos se
estes processos fossem reversveis.
37

Aula 25 2010
Mas os processos internos aos organismos so irreversveis, o que

implica que sempre liberamos grandes quantidades de calor para o
ambiente.
O que evita que essa grande perda de calor dos nossos corpos no
leve nossa temperatura a diminuir para se igualar temperatura
ambiente a constante entrada de energia em nossos corpos na
forma de alimento. Isto parece bvio, mas interessante vocs
notarem que este um resultado geral dedutvel matematicamente
das leis da termodinmica!
Em seu famoso livro O que a vida?, o fsico austraco Erwin
Schrdinger (1887-1961) escreveu que um organismo se alimenta de
entropia negativa. Esta afirmao muitas vezes encontrada em
textos de divulgao cientfica e interessante aqui tentar explicar
para vocs o que ele deve ter tentado dizer.
Para tal, considerem o organismo e o seu alimento como
constituindo um sistema isolado. O resultado do processo de
alimentao, digesto, metabolizao do alimento e excreo um
processo irreversvel e, portanto, resulta em um aumento na entropia
do universo conforme a segunda lei da termodinmica.
38

Aula 25 2010
Como a variao na entropia durante o processo de alimentao

corresponde a S = Sfinal Sinicial, onde o inicial aqui corresponde
ingesto do alimento e o final corresponde sua excreo, se
considerarmos que Sinicial < 0 e Sfinal > 0, teremos necessariamente
que S > 0. neste sentido que Schrdinger afirmou que nos
alimentamos de entropia negativa.
Na aula 24, a terceira lei da termodinmica foi enunciada: o zero
absoluto de temperatura inatingvel. Este mais um fato
experimental.
Assim como no caso da segunda lei, a terceira lei da termodinmica
tambm pode ser formulada de mais de uma maneira. Uma maneira
alternativa de enunci-la usando outro fato experimental observado
em todas as tentativas de se levar um sistema ao zero absoluto:
A variao na entropia de um sistema, em um processo isotrmico e

reversvel, diminui medida que a temperatura do sistema diminui.
Esta forma de enunciar a terceira lei da termodinmica devida ao
fsico-qumico alemo Walther Nernst (1864-1941), que a formulou
em 1907.
39

Aula 25 2010
Extrapolando o seu enunciado para a condio terica em que T = 0,

teremos a (tambm terica) condio de que nesse estado a entropia
do sistema zero. Portanto, embora inatingvel, podemos definir que
a entropia de qualquer sistema nula quando a sua temperatura o
zero absoluto: S(T = 0) = 0.
O zero absoluto de temperatura nos permite definir a entropia de um
sistema de uma forma absoluta. Lembre-se que quando a entropia
foi definida foi dito que s tem sentido se falar em diferena de
entropia. Isto porque ela foi definida a menos de um estado de
referncia arbitrrio para o qual S tem um valor constante Sref.
Porm, se esse estado for tomado como o estado de temperatura
absoluta igual a zero, para o qual a entropia de qualquer sistema
definida como tendo o valor nulo, a entropia de um sistema a uma
dada temperatura T passa a poder ser definida de forma absoluta
como:
T
S (T )=
dq
T ,
R0
(56)
ou seja, escolhe-se um processo reversvel que leve o sistema do

estado de temperatura e entropia nulas at o estado com temperatura
T e soma-se as quantidades infinitesimais de calor que vo tendo que
ser fornecidas a cada temperatura constante T, divididas pela
40

Aula 25 2010
temperatura T, ao longo desse processo. O resultado, expresso

matematicamente pela integral acima, a entropia do sistema
temperatura T.
A quantidade infinitesimal de calor dq que tem que ser fornecida ao
sistema para aumentar a sua temperatura de um valor infinitesimal
dT dada por
dq = CdT ,
(57)
onde C a capacidade trmica da substncia, que pode ser CP se o

processo for a presso constante ou CV se o processo ocorrer a
volume constante.
Portanto, a entropia absoluta de uma substncia qualquer pode ser
expressa como,
T
S (T )=
C
0 T dT .
R
(58)
Mesmo que ocorram transies de fase com a substncia durante o

processo em que ela levada reversivelmente da temperatura zero
at a temperatura T (por exemplo, pense no clculo da entropia da
gua a 120C = 393 K; ela comea no estado slido, depois passa
pelo lquido e finalmente chega ao gasoso), a definio acima
continua vlida.
41

Aula 25 2010
Deve-se apenas incorporar ao valor calculado os aumentos na

entropia da substncia ocorridos durante as transies de fase. Por
exemplo, no caso da gua j calculamos anteriormente o aumento na
entropia quando ela passa do estado slido para o lquido.
Em geral, a capacidade trmica de uma substncia depende da
temperatura, de maneira que no se pode colocar C para fora da
integral acima como se ela fosse uma constante. A maneira como C
depende da temperatura deve ser determinada experimentalmente
para cada substncia.
Como exemplo, o grfico a seguir d a variao de C/T em funo
da temperatura T para um mol de argnio (Ar), entre T = 0 K e T =
120 K.
Grfico retirado do site:

http://www.maxwellian.demon.co.uk/art/esa/measurentrop/measurentrop.html
42

Aula 25 2010
Durante o processo em que o argnio levado de 0 K a 120 K, ele

passa por duas transies de fase, fuso a T = 83,8 K e vaporizao a
T = 87,3 K. Observe que estas duas transies de fase esto
marcadas no grfico por dois saltos na curva de C/T contra T.
Sabe-se experimentalmente que o calor de fuso do argnio 1,18
kJ/mol e que o calor de vaporizao dele 6,52 kJ/mol.
Isto implica que os aumentos de entropia associados aos processos
de fuso e de vaporizao do argnio so dados, respectivamente,
por
S Ar,Fuso =
1180
J
= 14,1
83,8
K.mol
S Ar,Vaporizao =
6520
J
= 74,7
.
87,3
K.mol
Portanto, a entropia do argnio a 120 K dada pela soma destes dois

valores com o da rea abaixo da curva entre T = 0 K e T = 120 K,
que 66 J/K.mol, resultando em 154,8 J/K.mol.
Usando a definio de entropia absoluta permitida pela terceira lei
da termodinmica, pode-se calcular a entropia de vrias substncias.
A tabela abaixo d um exemplo de valores de entropia para algumas
substncias no chamado estado padro, definido como um mol da
substncia a uma presso de 1 bar (105 Pa = 0,986932 atm) e uma
temperatura de 298,15 K (25C). A entropia de uma substncia no
seu estado padro a temperatura T indicada pelo smbolo So(T).
43

Aula 25 2010
Entropias de algumas substncias

no estado padro a 298,15 K
Substncia Entropia Substncia Entropia
H2
130,59
D2
144,77
HD
143,7
N2
191,5
O2
205,1
Cl2
223,0
HCl
186,6
CO
197,5
CO2
213,7
H2O (gs) 188,72
NH3
192,5
CH4
186,2
gua
70,0
Metanol
127
(lquida)
Etanol
161
Diamante 2,77
Grafite
5,694
Ag
42,72
Cu
33,3
Fe
27,2
NaCl
72,38
AgCl
96,23
H um grande nmero de estudos experimentais sobre organismos
vivos que foram congelados at muito prximo do zero absoluto, por
exemplo, 4 K, e depois descongelados.
Organismos como bactrias, sementes de plantas e alguns
invertebrados podem passar de um estado de congelamento
profundo bem abaixo de 0o C e retornar temperatura ambiente e
ainda assim funcionar normalmente.
A temperatura de um corpo uma medida da energia cintica mdia
das suas molculas. Portanto, quando a temperatura se aproxima de
0 K todo o movimento molecular cessa.
44

Aula 25 2010
Sendo assim, a nica memria que um organismo biolgico tem

do seu estado antes do congelamento est na informao contida no
arranjo estrutural das suas molculas. E quando o organismo vai
retornando sua temperatura normal, nenhuma informao nova
adicionada. Na verdade, a informao at diminui, pois esquentar
um processo de desordenamento (pois corresponde a um aumento na
entropia).
Isto sugere que tudo que seria necessrio para se criar um
organismo vivo seria construir um arranjo adequado de tomos. Se a
configurao (estrutura) for do tipo certo, o organismo funcionaria
por conta prpria. Segundo este ponto de vista, no h diferena
qualitativa entre um organismo vivo e qualquer outra coleo de
molculas orgnicas. A diferena estaria, portanto, no grau de
organizao e complexidade das estruturas dos organismos vivos.
45

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5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof.

Entropia e a Segunda Lei da Termodinmica

Nesta equao, q1 a quantidade de calor trocado pelo sistema com

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

onde passamos a escrever TQ = T1 e TF = T2 para tornar a notao

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

Uma trajetria cclica geral pode ser aproximada pela soma de um

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

onde o smbolo R foi includo junto ao smbolo de integral para

Esta equao implica que,

ou, lembrando que f g (x )dx = i g (x )dx :

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A funo de estado S foi chamada por Clausius de entropia do

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A partir da definio de entropia, pode-se definir uma variao

onde o subscrito R indica que a troca infinitesimal de calor deve ser

onde m a massa do material e L o seu calor latente para o tipo

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

Por exemplo, vamos calcular a variao na entropia em um processo

(10 g ).(79,6 cal/g ) = 292 cal/K = 1220 J/K.

Como segundo exemplo, vamos calcular a variao na entropia

Substituindo nesta equao os valores numricos:

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

Como terceiro exemplo, vamos calcular a variao na entropia do

A formao de 1 mol de gua a partir de hidrognio e oxignio

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

Note que a variao na entropia do sistema (as molculas de

pode-se calcular a variao de entropia de um gs ideal entre

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Para calcular o termo dU nesta expresso, lembremos que a energia

onde Cv o calor especfico molar (a capacidade trmica de um mol

Usando a equao de estado do gs ideal, P = nRT/V,

Vamos usar esta expresso para calcular a variao de entropia entre

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

que pode ser reescrita como,

Denotando o termo entre parnteses, que s contm constantes, por

Atribuindo-se a T e V diversos valores diferentes e tomando-se as

e lembrando de novo da equao de estado do gs ideal e que,

PdV + VdP = nRdT ,

dq = (nC v + nR )dT VdP = nC p dT VdP ,

onde se usou a relao nCp = nCv + nR deduzida na aula 23 (equao

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

A partir daqui, basta dividir dq por T, usar a equao de estado do

Novamente, calculando-se os valores de S segundo a frmula acima

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Durante cada um desses estgios intermedirios, o sistema troca uma

Se a quantidade de calor trocada entre o sistema e o reservatrio

Tanto num caso como no outro a variao da entropia total,

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O universo aqui tem o mesmo significado dado anteriormente, ou

Vamos estudar agora alguns processos irreversveis, comeando

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

A figura da esquerda mostra o processo irreversvel para o qual

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Um processo desse tipo est mostrado na figura da direita. O

5910170 Fsica II Ondas, Fluidos e Termodinmica USP Prof. Antnio Roque

volume inicial Vi ao volume final Vf a uma temperatura constante,

Fazendo a temperatura constante nesta expresso:

Esta a variao na entropia do gs durante o processo reversvel da

Vamos agora calcular a variao na entropia do universo durante o

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Os resultados acima implicam que a variao na entropia do

A variao na entropia do universo provocada pela expanso