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QUIMICA ANALITICA GENERAL

QUI-390
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD:
REACCIONES EN MEDIO HETEROGÉNEO

.INTRODUCCIÓN El agua es una solvente que puede disolver sustancias a través de interacciones electrostáticas o por formación de enlaces puentes de hidrógeno (moléculas neutras) Disolución de NaCl No todas las sustancias se comportan de la misma manera Especies Solubles/Solubilidad Media /Insolubles.

INTRODUCCIÓN Caso: Sales poco solubles Adición de un exceso de Na2CO3 a una solución de Ca2+ Na2CO3 ⇔ 2 Na + ( ac ) + CO 3− ( ac ) La reacción que da cuenta del procesa de formación del CaCO3 es: Ca 2 + (ac) + CO 32 − (ac) ⇔ CaCO 3 (ac) ⇔ CaCO 3 (s) Keq = Ca 2+ CaCO 3 ac ⋅ CO32− CaCO3 ac ac ac = Constante Kps = Keq CaCO3 ac = Ca 2+ ac ⋅ CO32− Constante del producto de solubilidad (Kps) ac .

INTRODUCCIÓN En general: M m X n ( s ) ⇔ mM n + ( ac ) + nX m − ( ac ) Kps = M Compuesto de dos procesos:: n+ m X m− n M m X n ( s ) ↓⇔ M m X n ( ac ) s0 M m X n ( ac ) ⇔ mM n+ ( ac ) + nX m− ( ac ) De forma general: M m X n ( s ) ⇔ M m X n ( ac ) ⇔ mM n + ( ac ) + nX m − ( ac ) s0 Kc ⋅ s0 = M msi n+ m ⋅X nsi m− n Solubilidad: Es la máxima concentración molar de soluto en un disolvente determinado .

INTRODUCCIÓN M m X n ( s ) ⇔ M m X n ( ac ) ⇔ mM n + ( ac ) + nX m − ( ac ) m ⋅ si s0 Solubilidad = s0 + s i Kps = M n+ m X n ⋅ si s0 <<< si m− n M n+ = m ⋅ si ( m+n ) Kps = m ⋅ si m n ⋅ si n si = X m − = n ⋅ si Kps mmnn .

PREDICCIÓN CUALITATIVA M M M n+ m n+ m n+ m X X X m− n < Kps No hay precipitación m− n = Kps Solución saturada m− n > Kps Hay precipitación Le Chatelier .

0833M 0.25L + 0.0833 M =1.05 L − • • [Ag+] x [Cl−] = 0.0167 M x 0.7 x 10-10 a 25ºC al añadir a 250 ml de cloruro de sodio 0. • • AgCl(s) Ag+(ac) + Cl−(ac) Kps = [Ag+] x [Cl−] = s2 0.39 x 10−3 Como [Ag+] x [Cl−] > Kps entonces precipitará.05L 0.005mol [Cl ] = = 0.5 M.025mol [Ag+ ] = = 0.PREDICCIÓN CUALITATIVA Ejemplo: Deducir si se formará precipitado de cloruro de plata cuyo Kps = 1.0167M 0.25L + 0.02 M + 50 ml de nitrato de plata 0. .

PREDICCIÓN CUALITATIVA Ejemplo: Calcular la solubilidad molar del AgCl en las mismas condiciones anteriores (Kps = 1.7 x 10-10 ) Ag+(ac) + Cl−(ac) •AgCl(s) + − Kps = Ag Cl = si 2 si = Kps si = 1.3 ⋅ 10 −5 M .7 ⋅ 10 −10 = 1.

Para la mayoría de los electrolitos la disolución en agua es un proceso endotérmico. • El medio. . reacciones competitivos afectan la solubilidad de un electrolito. • Constante dieléctrica del solvente. La presencia de un ión común. la fuerza iónica del medio. La adición de un solvente orgánico produce una disminución en la solubilidad y en el Kps.PREDICCIÓN CUALITATIVA Factores que afectan la solubilidad de una sustancia: • Temperatura. la presencia de otros iones. la solubilidad aumenta al incrementar la temperatura (Excepción: CaSO4).

5 × 1 0 M + −3 [Ag ] 2 × 10 C 0 + si ≈ C 0 OK .002 M? AgCl( s ) ⇔ Ag + ( ac ) + Cl − ( ac ) s0 C 0 + si si • En consecuencia.7 × 1 0 −8 S s = [C l − ] = = = 8. −10 K 1.EFECTO DEL ION COMUN Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta una concentración final 0. debe disminuir. el equilibrio se desplaza a la izquierda y la nueva solubilidad.

EFECTO DE LA FUERZA IONICA Kps ⇔ M n+ m X m− n a = [ ]⋅ f K0 n+ = M m n f M n+ ⋅ f X m− K = a M n+ ⋅ a X n− m n f M n+ ⋅ X m− n 0 K = M n+ m m = Kps 0 X m− n m AUMENTO DE LA SOLUBILIDAD CON LA FUERZA IÓNICA f X n− n .

Tratamiento de muestras PRECIPITACIÓN FRACCIONADA “…BAJO QUE CONDICIONES ES POSIBLE CUANTITATIVAMENTE M1 EN PRESENCIA DE M2…” PRECIPITAR “…ES POSIBLE SEPARAR CUANTITAVAMENTE M1 DE M2 DESDE UNA SOLUCIÓN QUE CONTIENE AMBOS IONES” “ES POSIBLE PRECIPITAR CUANTITATIVAMENTE M1 (99%)SIN QUE PRECIPITE MÁS DE 1% DE M2 EN UNA MEZCLA DE AMBOS IONES…” .APLICACIÓN ANALÍTICA: SEPARACIÓN: Precipitación selectiva SOLUBILIZACIÓN: Aumento solubilidad.

9 ⋅ 10 −9 ) Hg 2 I 2 ( s ) ⇔ Hg 2 2+ + 2 I − ( Kps = 1.1 ⋅ 10 −28 −11 = = 1 .1 ⋅ 10 −28 ) ¿Es posible precipitar un 99.01% de la concentración plomo? ¿Cuánto Hg(I) queda en solución si ha precipitado un 99.PRECIPITACION FRACCIONADA Separación de iones en base a un criterio Pb( II )( Pb 2+ ) Hg ( I )( Hg + ) 0.9% de Hg? Hg 2 I− 2+ I − 2 = 1.01 = = 10 −6 M 100 ¿Cuál es la concentración de Ique permitirá precipitar el 99.9%? Hg 2 2+ 0.9% del mercurio sin que precipite más de 0.1 ⋅ 10 −28 1. 1 ⋅ 10 M −6 10 .01M PbI 2 ( s ) ⇔ Pb 2+ + 2 I − ( Kps = 7.01M ⋅ 0.

01 ⋅ 1.PRECIPITACION FRACCIONADA I − = 1.1 ⋅ 10 −11 2 = 1.9 ⋅ 10 −9 ) Pb 2+ I − 2 = 7. POR LO QUE SE PUEDE CONSIDERAR QUE LA SEPARACION ES CUANTITATIVA .1 ⋅ 10 −11 M ¿PRECIPITA ALGO DE PLOMO A ESA CONCENTRACION DE I-? Aplicando el principio de Le Chatelier PbI 2 ( s ) ⇔ Pb 2+ + 2 I − ( Kps = 7.9 ⋅ 10 −9 0.0 ⋅ 10 −24 < Kps PLOMO NO PRECIPITA.

PRECIPITACION FRACCIONADA Se tiene una solución de Ce3+ y Ca2+ 10-1 M c/u. se comienza a agregar a esta solución C2O42- KpsCaC2O4 = 10 −8.7 Determinar si se puede lograr la separación de estos iones al 1% de error .6 KpsCe2 ( C2O4 )3 = 10 −28.