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QUIMICA ANALITICA GENERAL

QUI-390
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD:
EFECTO DE LA ACIDEZ y COMPLEJAMIENTO

INTRODUCCIÓN Solubilidad de moléculas orgánicas Variación de la solubilidad de la Oxina en función del pH s 0 = 10 −3 M (solubilidad) .

INTRODUCCIÓN Solubilidad de moléculas orgánicas .9  S =| HOx | + | H 2 Ox | + | Ox |=| HOx | 1 + +  | H | 10  .Para una solución acuosa saturada de Oxina tenemos que: HOx ↓↔ HOx(ac ) k = 10 −3 M (solubilidad) ¿Cómo afectará el pH a la solubilidad de esta molécula orgánica? La solubilidad de esta sustancia está dada por: −5.9 +|   10 | H + − + −9. es una molécula orgánica que posee propiedades acido base: + HOx ↔ H + Ox pKa1 = 9.9 .9 − H 2Ox + ↔ H + + HOx pKa2 = 5. conocida como Oxina (que representaremos como HOx).La hidroxiquinoleína.

INTRODUCCIÓN Solubilidad de moléculas orgánicas Variación de la solubilidad de la Oxina en función del pH  10 −5.9 | H +|  S =| HOx | 1 + + −9.9  +  | H | 10  .

Tratamiento de muestras SEPARACIÓN: Precipitación selectiva Objetivo: Separación selectiva de dos o más especies presentes en una mezcla. Si hay dos analitos. uno debe precipitar en las condiciones propuestas y el otro debe permanecer en solución. ESTRATEGIAS DE ANALISIS Kps´= Kps ⋅ α M ⋅ α X m n (m + n ) s i ´= Kps´ m n m ⋅n .APLICACIÓN ANALÍTICA: SOLUBILIZACIÓN: Aumento solubilidad.

9%) Ni(II) como sulfuro entre 3.4 .Solubilización o precipitación selectivas por formación de sulfuros MS ↓⇔ M 2+ + S 2− HS − → S 2− + H + Kps = M 2+ S 2− H 2 S → HS − + H + Ka 2 Ka1 Ej. + MOH ↓⇔ M + OH − Kps = M + OH − Ej.8 < pH < 6.8 < pH < 6. Para una solución de Ni(II) y Mn(II). Para una solución de Ag(I) y Al(III).2 .Precipitación selectiva en función del pH a través de la formación de hidróxidos insolubles. es posible precipitar cuantitativamente (99.9%) Al(III) como hidróxido entre 4.APLICACIÓN ANALÍTICA . es posible precipitar cuantitativamente (99.

Solubilidad de hidróxidos En una solución saturada de MOH tenemos que MOH ↓⇔ MOH (ac ) MOH ↓⇔ M + + OH − MOH = Cte Kps = M + OH − El hidróxido es un anfolito: MOH ⇔ MO − + H + Ka1 = M + + H 2O ⇔ MOH + H + MO − H + Ka 2 = MOH MOH H + M+ La solubilidad del hidróxido esta dada por si ´= C M = MOH + M + + MO −  | H + | | Ka1  + si ´= CM = MOH + M + MO = MOH 1 + +  Ka | H | 2  + − .I.

2 .9 ¿a que pH comienza a precipitar la Ag+? pH > 9.I. Solubilidad de hidróxidos a) Solución de Ag+ 10-2 M a la que se le adiciona de forma controlada hidróxido de sodio AgOH ↓⇔ Ag + + OH − ( Kps = 10 −8.7 ) s0 = Ag (OH ) ac = 10 −3.

2 Kps = 10 −32 . Solubilidad de hidróxidos a) Solución de Al+3 10-2 M a la que se le adiciona de forma controlada hidróxido de sodio Al (OH ) 3 ↓⇔ Al 3+ + 3OH − − AlO2 H + = 10 −11.5 s0 = Al (OH )3 = 10 −5 Al (OH )3( S ) + OH − ↔ Al (OH ) −4 ↔ AlO2− + 2 H 2O Detemine: a) El pH al cual se inicia la precipitación de Al(OH)3 (pH1) b) El pH al cual se considera que la precipitación es cuantitativa (0.1%) (pH2) c) El pH al cual se inicia la redisolución de Al(OH)3 (pH3) d) El pH al cual se considera que la redisolución es cuantitativa (pH4) .I.

2 = 10 M −5 10 pH 2 = 4.5 −9.8 b) ¿A que pH precipita cuantitativamente (99.I. 2 = 10 M −2 10 pH1 = 3.1% de Al3+ queda en solución Al 3+ −2 10 ⋅ 0.1 = = 10 −5 M 100 3 − OH = 10 −32.5 −10 . Solubilidad de hidróxidos ¿Cómo varía la solubilidad de Al en función del pH? si ´= Al 3+ + Al (OH ) 3 + AlO2 − a) ¿A que se inicia la precipitación de Al(OH)3 ? 3 OH − = 10 −32.9%) Al3+ como Al(OH)3? El 0.8 .

2 d) ¿A que pH se observa la redisolución cuantitativa (99.I.99 ·10-3 M −11.2 10 − 9 .2 .9% del Al(OH)3. en ese momento [AlO2-] = 9.2 H+ = = 10 M −5 10 pH 3 = 6. en ese momento [AlO2-] = 10-5 M −11.2 10 − 6.2 H+ = = 10 M −2 10 pH 4 = 9.9%) de Al(OH)3 ? Se considera que la redisolución es cuantitativa cuando se ha solubilizado el 99. Solubilidad de hidróxidos c) ¿A que pH comienza la redisolución de Al(OH)3 ? Se considera que se inicia la redisolución. cuando se ha solubilizado el 0.1% del Al(OH)3.

8 Al (OH ) 3 ↓ 4.8 / 2 / Al (OH ) 3 6.2 Disolución Total 4 / 5 .2 3 / − − AlO2 9. Solubilidad de hidróxidos CONCLUSIÓN DEL ESTUDIO si ´= Al 3+ + Al (OH ) 3 + AlO2 Al 3+ 1 3.I.

2) Determine en que condiciones es posible separar cuantitativamente (99%) ambos iones por adición controlada de NaOH pKps La(OH)3= 20 pKps Mn(OH)2= 12.05 M en La(III) y 0.02 M en Mn(II) a través de la precipitación selectiva en función del pH realizando la adición de NaOH. 1) Determine cual ión precipita primero por la adición controlada de NaOH. Solubilidad de hidróxidos Se desea evaluar la separación de La y Mn desde una solución acida que es 0.I.7 .

+ − 2 AgNO2 ( S ) ↔ AgNO2 ↔ Ag + NO S 0 = 10 −3.2 M Kps = 10 −3. si el pH de la solución es menor a 3. se favorecerá la disolución del nitrito de plata. se producirá la protonación del NO2-.3 De esta manera. y por ende.II.3 el equilibrio que tendrá lugar en solución será: AgNO2 ( S ) + H + ↔ Ag + + HNO2 Si agregamos protones al medio. Solubilidad de sales poco solubles La solubilidad de un compuesto poco soluble puede variar con la acidez de una solución.se comportan como bases en solución acuosa y participan en el siguiente equilibrio: HNO2 ↔ H + + NO2− Ka = 10 −3.2 Los iones NO2. .

Solubilidad de sales poco solubles s ' = 2 ( Kps '⋅α NO2 )  | H + | = 2 Kps '⋅1 +  Ka   .II.

se calcula el Kps´ a partir de la concentraciones totales M m X n ↓⇔ mM n+ ( ac ) + nX m− ( ac ) Kps = M n+ m X m− n Si se modifican las condiciones del medio (cambios de pH.INTRODUCCIÓN Para calcular la solubilidad de una sal poco soluble en un medio ácido dado. presencia de ligandos) tenemos que calcular Kps’ según: M TOTAL = M n + + | M (OH ) nk − k | + | M ( L) nj − j | X TOTAL = X m − + | X ( H ) kk − m | Solubilidad condicional Kps´= Kps ⋅ α M ⋅ α X m Kps´= (msi ´) ⋅ (nsi ´) m Kps condicional n (m + n ) si ´= Kps´ mm ⋅ nn n .

II. tenemos: Kps´= Kps ⋅ α S ( II ) = si ´ 2 si' = 2 Kps ⋅ α S ( II ) α S ( II ) = 1 + H+ Ka1 + H+ 2 Ka1 Ka 2 + 2   H+ H   = 2 Kps ⋅ 1 + +  Ka1 Ka1 Ka2    . Solubilización de sulfuros MS ↓⇔ M 2+ +S 2− H 2 S ⇔ HS − + H + − HS ⇔ S 2− +H Kps = M 2+ S 2− H + HS − Ka2 = + = 10 −7 H2S Ka1 = H + S 2− HS − = 10 −13 Si el metal no participa en algún otro equilibrio.

Solubilización de sulfuros si' = 2 Kps ⋅ α S ( II ) − 2  H+ H+   = 2 Kps ⋅ 1 + +  Ka1 Ka1 Ka2    1 pKps + 10 2 log si ´ log si ´= − − 1 13 pKps + 2 2 1 pKps + 10 − pH 2 log si ´= − 1 13 1 pKps + − pH 2 2 2 log si ´= − − 1 pKps 2 1 pKps 2 7 13 pH .II.