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Pre-Informe: Calor de reaccin en solucin

Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental


Laboratorio de propiedades termodinmicas y de transporte
Andrea Vsquez (02245622) - Mayerly Serrano (02245619)
Sebastin Ochoa (02245532)
1. Objetivos:
Determinar el calor de disolucin de cido clorhdrico en agua.
Determinar el calor de reaccin para una reaccin acido-base (cido clorhdrico e
hidrxido de sodio) en solucin acuosa empleando calorimetra adiabtica.
2. Marco terico:
Qu es el calor de disolucin?
El calor de disolucin es la energa liberada por una sustancia al ser disuelta en otra, algunas
sustancias liberan calor al ser disueltas mientras que otras lo absorben. Este comportamiento, ya
sea exotrmico o endotrmico se da debido a interacciones entre las molculas de distintos
componentes y debe conocerse para tenerse en cuenta en los balances de energa y diseo de
equipos.
Si se tienen dos sustancias puras, una que va a actuar como solvente (n1) y otra como soluto (n2),
cada una con un estado entlpico diferente, y se mezclan va a haber un cambio de energa en el
proceso que se considera como el calor de disolucin.
Observando el siguiente esquema se observan los estados inicial y final del proceso de mezclado.

n1, P, T,
H1

n2, P, T,
H2

(n1+n2), T, P,
H3

Dos sustancias puras entran en un recipiente con un mezclador a la misma presin y temperatura.
Al mezclarse se genera una solucin que tiene n1 +n2 moles, si se considera un proceso con
liberacin de calor la temperatura y la presin de la mezcla sern iguales a las de los componentes
puros. La aplicacin de la primera ley de la termodinmica permite decir que:
+ =
Se considera un proceso sin trabajo neto:

= (1 + 2 )3 (1 1 + 2 2 )
Dividiendo en el nmero de moles se encuentra que:
=

3 1
=
1 2
2 2 2

La magnitud es el calor integral de disolucin, que es el que se tiene como objetivo calcular
en esta prctica, es una magnitud que depende de la concentracin de la solucin. A diferentes
composiciones la magnitud del calor de disolucin cambia, de ah la existencia de los diagramas de
entalpia vs concentracin.

Qu es el calor de neutralizacin?
Al neutralizar soluciones diluidas de cidos fuertes con bases fuertes a temperatura ambiente, se
da una liberacin o absorcin de energa, el calor de neutralizacin por mol de agua formada se
prcticamente constante.
La reaccin inica puede ser representada por:
+

+
2 ()

= 13,7/ = 57,34 /

Este calor de neutralizacin es hallado para la neutralizacin de un cido fuerte con una base
fuerte. Si se utilizan soluciones ms diluidas se suelen obtener calores de neutralizacin ms altos.
Cuando se emplean electrolitos dbiles o fuertes a concentraciones para las cuales la disociacin
no es completa, se obtienen valores menores de calor de neutralizacin. Por lo tanto, el calor de
neutralizacin depende de la naturaleza del cido y de la base, de las concentraciones empleadas,
y de la temperatura.
Qu es la calorimetra adiabtica?
En calorimetra adiabtica el objetivo principal es conservar todo el calor producido dentro del
sistema en la medida de lo posible, esto se logra con aislamientos trmicos apropiados.
Como no hay intercambios de calor con el ambiente el sistema sufrir cambios de temperatura, los
cuales pueden ser medidos y relacionados con la absorcin o la liberacin de calor por parte de
una reaccin. El efecto calorfico observando durante una reaccin se compara con el obtenido
cuando una cantidad conocida de calor es producida en el sistema calorimtrico. Esta
comparacin se conoce como experimento de calibracin, el cual debe llevarse a cabo antes o
despus de la reaccin. La energa de calibracin siempre va suministrada por un calentamiento
elctrico.

Los experimentos de calibracin y reaccin permiten la obtencin de curva de temperatura vs


tiempo, conocidas como termogramas, donde usualmente el comportamiento del experimento de
calibracin es diferente al experimento de la reaccin. En estos experimentos es necesario realizar
registros de temperatura en funcin del tiempo, debido a la imposibilidad de tener calormetros
completamente adiabticos.
A partir del calor suministrado en el experimento de calibracin, que se conoce relacionando el
calor generado en el sistema con el trabajo elctrico realizado sobre l y segn el cambio de
temperatura que tambin es conocido, es posible determinar la capacidad calorfica del sistema.
Que ser la suma de las capacidades calorficas de las diferentes partes del equipo, vaso
calorimtrico, contenido, resistencia de calentamiento, termmetro y agitador.
= = . .
En la reaccin de neutralizacin o en el proceso de disolucin es posible determinar los cambios
de temperatura en funcin del tiempo para hallar el calor de reaccin o de neutralizacin, segn el
caso.
3. En qu consiste el mtodo a emplear en la presente prctica? (1)
En este experimento el calentamiento de un volumen, (V0) de agua destilada, medido a
temperatura ambiente, se produce con el calor suministrado por efecto Joule al pasar una
corriente de intensidad I amperios a travs de una resistencia R Ohmios durante un tiempo t
segundos. El calor producido viene dado por:
= 2 = []
Inicialmente se halla el Calor especfico del calormetro debido a que la solucin y la fuente de
voltaje trasmitirn calor a los componentes fsicos del calormetro.
= + = ( )
= ( )
Por lo tanto
= ( ) + ( )
Con datos de T y t se grafica una curva de calentamiento y se determina el valor de T =Tf-Ti
Reordenando la ecuacin
( ())

Si una reaccin tiene lugar en un calormetro adiabtico en el que no hay intercambio de calor
con el entorno, la variacin de entalpa debida al proceso se transferir a los productos de la
reaccin y a los elementos materiales del calormetro y se manifestar por un cambio en la
temperatura.
=

= +

(+)

=

Como se puede observar, en la ecuacin (+) se desconoce el valor de Csol para ello es
necesario un calentamiento con la fuente de voltaje y un clculo similar al realizado para
calcular Ccal
= ( ) + ( )
m ser la masa de solucin, en este caso se asumir m como la masa de agua debido a que la
cantidad de cido agregada no es representativa
Con datos de T y t se grafica una curva de calentamiento y se determina el valor de T =Tf-Ti
Mtodo grfico para calcular los cambios de temperatura corregidos:
Debido a que los calormetros no son sistemas adiabticos perfectos es necesario la creacin de
termogramas (graficas de Temperatura vs tiempo) a partir de los cuales es posible evaluar las
fugas trmicas, as como otros efectos parsitos como el calor de agitacin generado por
friccin del agitador con el medio.

Este es un ejemplo de un termograma obtenido en una reaccin exotrmica, la trayectoria AB se


refiere al periodo inicial, la trayectoria BC es conocida como periodo de reaccin, y la CD como
periodo final. Para hacer la correccin de temperatura y hallar el T corregido, se realiza una
extrapolacin lineal de la trayectoria inicial y la final, luego se traza una lnea paralela al eje de la
temperatura en el punto P, que representa el promedio de las temperaturas T2 y T3 donde inicia y
acaba la reaccin respectivamente. Los puntos en los que esta lnea paralela a la temperatura se
cruce con las extrapolaciones hechas sern los valores de la temperatura que se usen en el delta.
Este mtodo de correccin se usa cuando la variacin de la temperatura durante la reaccin es
aproximadamente lineal.

4. Materiales y reactivos
Materiales
Vaso Dewar
Motor de agitacin, Agitador de vidrio
Medidor de Temperatura (Termopar)
Calentamiento controlado (Fuente de Voltaje)
Probeta
Bureta
Vaso de precipitados

5. Montaje

Reactivos
HCl
NaOH
Biftalato de Potasio
Fenolftalena

6. Procedimiento
Agregar 700 ml
Agua Destilada

Encender agitador

Registrar
temperatura

Encender fuente
(V= 0,5v I= 1,0 A)

Registrar
temperatura cada
30s por 5 min

Apagar fuente

Esperar estabilidad,
registrar T,
continuar agitando

Determinar Cp del
calorimetro

CALOR DE
SOLUCIN

Agregar cido HCl


para que la
solucin sea 0,1 N

Registrar
temperatura

Encender fuente y
registrar T cada 30s

Apagar fuente

Esperar estabilidad
registrar T

Hallar calor de
disolucin del HCl

CALOR DE
NEUTRALIZACION

Preparar solucin
0,5 N, NaOH

Estandarizar con
Biftalato de
Potasio, y
fenolftaleina

Agregar a la
solucin cida

Anotar T estable

Encender fuente

Anotar T cada 30s


por 5 min

7. Convenciones
n1 moles de solvente
n2 moles de soluto
Q= calor
W= trabajo
P= presin
T= temperatura
Hi= Entalpa de i
X1 Fraccin molar de 1
X2 Fraccin molar de 2
R =Resistencia
I= Corriente
V= Diferencia de potencial
t= tiempo
Cpi= Capacidad calorfica del componente i
C= Capacidad calorfica del calormetro
Tf = Temperatura final
Ti= Temperatura inicial
T= Cambio de temperatura ocasionado por el calentamiento con la fuente de voltaje
Tr= Cambio de temperatura debido a la reaccin
T2 = temperatura de inicio de reaccin
T3= temperatura de finalizacin de la reaccin
P= promedio de T2 y T3
T corregido = cambio de temperatura corregido mediante el termograma

8. Anexos
Clculos para la preparacin de soluciones

Solucin de HCl al 0,1 M

Se prepara una solucin 0,1 M en 700 ml de agua en el vaso Dewar partiendo de una solucin
liquida de HCl al 37% (p/p) con densidad 1,19 g/ml.
Solucin 0,1 M =

0,1
1

0,1
1000

700

Moles de HCl = 0,07 mol


0,07

36,45
1

= 2,5515

La masa de HCl a agregar entonces es 2,5515


Para agregar esta masa HCl partiendo de una solucin liquida es necesario considerar el %(p/p) de
la misma y la densidad.

% =
% =
% =

100

% = 37% 1,19 = 44,03% Porcentaje en peso


Volumen de HCl = 2,5515

100
44,03

Volumen de HCl (37%) = 5,795 mL de HCl en 700 mL de agua en el vaso Derwal


Lo que significa que al final se dispondr de una solucin de 705,8 mL de HCl al 0,1 M

Solucin de NaOH

Se requiere preparar 150 mL una solucin de NaOH para neutralizar la solucin 0,1 M de HCl
La reaccin de neutralizacin es:
HCl + NaOH -- NaCl + H2O
De la reaccin se observa que la relacin molar entre el cido y la base es uno a uno.
0,1
1000

705, 8 mL sln

1
1

1
0,150

= 0,470

Lo que significa que se debe preparar una solucin de NaOH al 0,47 molar en 150 mL de solucin,
para preparar dicha solucin se parte de hidrxido de sodio slido.
0,47
1

40,0

0,15 1 = 2,82

Por lo cual se requiere de 2,82 g de NaOH en 150 mL de agua.

Valorizacin con biftalato de potasio

Finalmente es necesario valorizar la solucin de hidrxido de sodio lo cual se realiza con biftalato
de potasio. Para lo cual se preparan 50 mL de una solucin de bifatalato al 0,5 M
Se debe considerar que la relacin molar entre el biftalato de potasio y el hidrxido de sodio
tambin es uno a uno por lo que simplemente se cal
0,47
204,22
0,05
= 4,7992
1
1
Por lo que es necesario agregar 4,7992 g de biftalato en 50 ml de agua.

9. Bibliografa
1. http://campus.usal.es/~quimfis/apoyo/Cachaza/Personal/practicas/CALORIMETRIA.PDF
2. Romero .C, Pinzon. J, Gomez. L &Garcia. J Prcticas de laboratorio de fisicoqumica
Bogot. Universidad Nacional de Colombia (1985) Capitulo II.