You are on page 1of 78

2014

QUIMICA COLOIDAL
PRINCIPIOS Y APLICACIONES
PRIMERA EDICION

Lpez Dora Carolina, Rodrguez Csar Andrs

01/01/2014

QUIMICA COLOIDAL 2014


____________________________________

A nuestros padres por habernos apoyado


en el camino del conocimiento y
a nuestro profesor por habernos incentivado a
superar las expectativas, exaltar nuestra curiosidad,
y buscar explicacin a los fenmenos naturales.

UNIVERSIDAD DE CIENCIAS APLICADAS Y AMBIENTALES (U.D.C.A)


FACULTAD DE QUMICA
PRIMERA EDICION, 2014
Impreso en Bogot Colombia
Reservados todos los derechos. Ni la totalidad ni parte de esta publicacin pueden reproducirse,
registrarse o tramitarse, por un sistema de recuperacin de informacin, en ninguna forma ni por
ningn medio, sea electrnico, mecnico, fotoqumico, magntico o electroptico, por fotocopia,
grabacin o cualquier otro, sin permiso previo por escrito de los autores.
El prstamo, alquiler o cualquier otra forma de cesin de uso de este ejemplar requerir tambin
la autorizacin de los autores.

QUIMICA COLOIDAL 2014

Contenido
PREFACIO .................................................................................................................................. 6
CAPITULO1. SOLUCIONES VERDADERAS ...................................................................................... 7
1.1 QU ES UNA SOLUCION VERDADERA................................................................................ 7
1.2 CLASIFICACION DE LAS SOLUCIONES VERDADERAS ............................................................. 8
1.3 SOLUBILIDAD Y CONCENTRACION...................................................................................... 8
1.3.1 ENTALPIA DE LA SOLUCION ......................................................................................... 8
1.3.2 ENTROPIA DE LA SOLUCION ........................................................................................ 9
1.3.3 ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE LA SOLUCION ................................................................ 10
1.3.4 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD ................................................................ 10
1.4 PROPIEDADES COLIGATIVAS ............................................................................................ 10
1.4.1 ABATIMIENTO O DISMINUCION DE PRESION DE VAPOR.............................................. 10
1.4.2 ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION..................................................................... 12
1.4.3 ABATIMIENTO DE PUNTO DE CONGELACION.............................................................. 12
1.4.4 PRESION OSMOTICA ................................................................................................. 13
1.5 ELECTROLITOS EN SOLUCION .......................................................................................... 15
CAPITULO 2. CARACTERIZACION GENERAL DE LOS SISTEMAS COLOIDALES .................................. 16
2.1 HISTORIA E IMPORTANCIA DE LA QUIMICA COLOIDAL ...................................................... 16
2.2 DISPERSIONES COLOIDALES............................................................................................. 18
2.3 PROPIEDADES ESENCIALES DE LAS DISPERCIONES COLOIDALES ......................................... 19
2.4 CLASIFICACION DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES .......................................................... 19
2.4.1 AEROSOLES .............................................................................................................. 19
2.4.2 GELES ...................................................................................................................... 20
2.4.3 ESPUMAS................................................................................................................. 20
2.4.4 EMULSIONES............................................................................................................ 21
2.5 SOLUCIONES DE MACROMOLECULAS............................................................................... 22
2.6 COLOIDES DE ASOCIACION .............................................................................................. 23
2.7 CLASIFICACION DE COLOIDES. TERMINOS BASICOS EN QUMICA COLOIDAL ....................... 23
2.7.1 COLOIDES ORGANICOS E INORGANICOS .................................................................... 23

QUIMICA COLOIDAL 2014


2.7.2 COLOIDES ESFERICOS Y LAMINARES .......................................................................... 23
2.7.3 COLOIDES MOLECULARES ......................................................................................... 24
2.7.4 COLOIDES MICELARES .............................................................................................. 24
2.8 ESTABILIDAD COLOIDAL .................................................................................................. 26
2.8.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS ................................................................................... 26
2.8.2 FUERZAS ELECTROSTATICAS...................................................................................... 27
2.8.3 REPULSION ESTERICA ............................................................................................... 28
2.9 SOLVATACION DE LOS COLOIDES..................................................................................... 28
2.9.1 CARGA Y SOLVATACION............................................................................................ 28
2.10 COLOIDES LIOFOBICOS Y LIOFILICOS .............................................................................. 28
2.11 GRUPOS HIDROFILICOS E HIDROFOBICOS....................................................................... 29
2.12 DESESTABILIZACION DE COLOIDES HIDROFOBICOS POR ADICION DE ECELTROLITOS......... 30
2.12.1 COMPRESION DE LA DOBLE CAPA............................................................................ 30
2.12.2 NEUTRALIZACION DE SU CARGA .............................................................................. 30
2.12.3 ATRAPAMIENTO EN UN PRECIPITADO ..................................................................... 30
2.12.4 FORMACION DE PUENTES INTERPARTICULAS ........................................................... 30
CAPITULO 3 METODOS BASICOS DE EXPERIMENTACION Y PURIFICACION CON COLOIDES............ 31
3.1 COLOIDES ...................................................................................................................... 31
3.2 PREPARACION DE COLOIDES ........................................................................................... 31
3.2.1 COAGULACION......................................................................................................... 32
3.2.2 FILTRACION Y ULTRAFILTRACION .............................................................................. 32
3.2.3 CLASES DE MEMBRANAS PARA LA FILTRACION .......................................................... 33
3.2.4 DIALISIS ................................................................................................................... 34
3.2.5 ELECTRODIALISIS...................................................................................................... 34
3.2.6 DIFUSION ................................................................................................................ 35
3.3 VISCOSIDAD ................................................................................................................... 35
3.3.1 METODOS DE MEDIDA ............................................................................................. 36
3.4 PREPARACION DE SOLES COLOIDALES.............................................................................. 36
3.5 EXPERIMENTOS CON PREPARACIONES DE COLOIDES........................................................ 37
CAPITULO 4 PROPIEDADES CINETICAS DE LOS COLOIDES............................................................ 38

QUIMICA COLOIDAL 2014


4.1 MOVIMIENTO BROWNIANO............................................................................................ 38
4.2 SIGUE LA HISTORIA DE EINSTEIN ...................................................................................... 39
4.3 DESCRIPCION EMPIRICA DEL MOVIMIENTO BRWNIANO ................................................... 40
4.4 ESTADISTICA DEL MOVIMIENTO BROWNIANO.................................................................. 41
4.5 DESCRIPCION MICROSCOPICA ......................................................................................... 46
4.6 DINAMICA DE LAS PARTICULAS A MUY BAJA TEMPERATURA............................................. 49
4.7 DIFUSION ....................................................................................................................... 52
4.8 ALGO SOBRE PROCESOS IRREVERSIBLES ........................................................................... 54
4.9 SEDIMENTACION ............................................................................................................ 55
4.10 PRESION ONCTICA ...................................................................................................... 57
4.11 LAS LEYES DE LA TERMODINAMICA ................................................................................ 57
4.12 TEORIA CINETICA .......................................................................................................... 59
CAPITULO 5 FENOMENOS DE LA INTERFACE .............................................................................. 60
5.1 ORIGEN Y DEFINICION DE LA TENSION SUPERFICIAL.......................................................... 60
5.2 MEDICION DE LA TENSION SUPERFICIAL........................................................................... 62
5.2.1 MTODO DEL ASCENSO CAPILAR............................................................................... 62
5.2.2 MEDICIN DE GOTAS Y BURBUJAS ............................................................................ 63
5.2.3 MTODO DE LA GOTA PENDIENTE ............................................................................. 63
5.2.4 MTODO DEL ANILLO DE ADHESIN .......................................................................... 64
5.3 ADSORCION Y TENSION SUPERFICIAL DINMICA Y ESTTICA............................................. 64
5.3.1 TENSION SUPERFICIAL DEL AGUA Y DE SOLUCIONES DE SUSTANCIA DE LA SUPERFICIE
ACTIVA............................................................................................................................. 65
5.3.2 ESPARCIMIENTO DE LA SUSTANCIA SOBRE LA SUPERFICIE DE LOS LQUIDOS................ 65
5.3.3 FENMENO DE HUMECTACIN................................................................................. 66
5.4 TENSION SUPERFICIAL DE LAS SOLUCIONES COLOIDALES .................................................. 67
5.4.1 IMPORTANCIA DE LA TENSIN SUPERFICIAL .............................................................. 68
5.5 SUPERFICIE DE LA FASE DISPERSA. FENMENO DE ADSORCIN ........................................ 68
6. BIBLIOGRAFA ...................................................................................................................... 71
7. GLOSARIO ........................................................................................................................ 75

QUIMICA COLOIDAL 2014

PREFACIO
Dentro de la vida acadmica, nos vemos obligados a ser muy curiosos acerca de las
mltiples opciones que nuestros educadores nos dan da a da, es deber de los estudiantes
enriquecerse de los conocimientos que los profesores aportan y aplicarlos a la vida cotidiana,
durante el desarrollo de este texto trataremos de mostrar la qumica desde el aspecto coloidal,
ilustrando con ejemplos prcticos este campo de la qumica, el cual hemos encontrado fasci nante
y provocativo a las mentes vidas de conocimiento.
Este trabajo es el resultado de arduo esfuerzo en nuestra bsqueda del conocimiento en el
campo de los coloides, la qumica microscpica, y el estudio de sus propiedades, se explican
conceptos claves, generalidades y algunas particularidades que creemos concernientes y
relevantes en el campo de la qumica coloidal. Tratamos de ser lo ms claros y prcticos, utilizando
un esquema diseado para ver la qumica coloidal en la carrera de qumica pura como la base de
un interesante grupo de compuestos que por su comportamiento, propiedades y caractersticas
merece la pena ser elucidado mediante esta recopilacin bibliogrfica y catedrtica del presente
trabajo manuscrito.
El texto se organiza por captulos, cada una con aspectos especficos de cada tema, las
tablas se enumeran en orden creciente como Tabla 1.1, Tabla 1.2, etc. Donde el primer nmero
esta dado por el capitulo o unidad al que pertenece, y el siguiente corresponde al nmero
asignado a la sistematizacin organizacional dentro de ese captulo. Las imgenes e ilustraciones
se enumeran como Imagen 1.1, Imagen 1.2, etc. Y las figuras y diagramas como Figura 1.1, Figura
1.2..., etc. Manejando el mismo sistema numrico de orden en todas. En el glosario se encuentran
palabras de difcil comprensin o que no se usan con demasiada costumbre y que se han
desarrollado a travs de los captulos en el texto. Y la bibliografa se encuentra citada bajo las
normas APPA de la sexta edicin, tanto imgenes, tablas, figuras y texto fueron citadas bajo estas
normas especificas.
Este material fue realizado por dos estudiantes de Qumica de la Universidad de Ciencias
Aplicadas y Ambientales U.D.C.A, en el 10 semestre de carrera para obtener un material de
recopilacin de bases de la qumica industrial y su aplicacin.

QUIMICA COLOIDAL 2014


CAPITULO1. SOLUCIONES VERDADERAS
La mayor parte de los
materiales y sustancias con las que
interactuamos en la vida cotidiana son
las mezclas. Una solucin es una
mezcla formada por al menos un soluto
y un solvente. Generalmente la gran
clasificacin que se les da a estas
mezclas es homognea y heterognea,
las mezclas homogneas son aquellas
que tienen sus componentes en una
sola fase, es decir son miscibles entre s
de manera uniforme a nivel molecular,
Imagen 1.1 Solucin de permanganato de potasio en agua.
como se muestra en la Imagen1.1.
Mientras que las soluciones heterogneas se encuentran separadas en dos o ms fases, pues sus
componentes no poseen una gran afinidad molecular, lo que separa sus componentes al ser
inmiscibles.
Las soluciones pueden formarse a partir de gases, lquidos o slidos, el disolvente es el
agente que solubiliza y est en mayor proporcin en la mezcla y los solutos son los dems
componentes, aunque existen varias clases de solutos; estos se dividen en dos grandes grupos los
inicos y los no inicos. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)

1.1 QU ES UNA SOLUCION VERDADERA


Las soluciones verdaderas son soluciones homogneas tambin denominadas
disoluciones, son formadas al dispersar molculas del soluto en el disolvente de manera uniforme.
Esto se logra nicamente cuando las fuerzas de atraccin intermoleculares creadas entre el soluto
y el solvente son de una magnitud comparable con las existentes entre el soluto puro o mucho
mayores. Existen infinidad de estas mezclas en la naturaleza, un ejemplo es el agua de mar, es una
disolucin acuosa compleja, formada por su mayora de cloruro de sodio (NaCl), muy difcil de
separar su componente soluto del disolvente. Otro ejemplo es el aire que respiramos, es una
mezcla de gases en el cual el Nitrgeno es e solvente al estar en mayor proporcin y los dems
gases de la mezcla son los solutos, pero en proporcin el Oxigeno es el soluto ms presente en la
solucin, en la Tabla 1.1 se muestran ms ejemplos de estas disoluciones.
Tabla 1.1 Ejemplos de disoluciones (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)
Estado de la disolucin Estado del disolvente
Estado del soluto
Gas
Gas
Gas
Lquido
Lquido
Gas
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Lquido
Slido
Slido
Slido
Gas
Slido
Slido
Lquido
Slido
Slido
Slido

Ejemplo
Aire
Oxigeno en agua
Alcohol en agua
Sal en agua
Hidrogeno en paladio
Mercurio en plata
Plata en oro

QUIMICA COLOIDAL 2014


1.2 CLASIFICACION DE LAS SOLUCIONES VERDADERAS
Las soluciones pueden clasificarse de diferentes formas, adems de las ya mostradas en la
Tabla 1.1, en donde se las clasificaba por el estado del soluto, el solvente y la disolucin, pueden
tambin tomarse por concentracin, en este caso hay tres tipos de soluciones por concentraci n,
las insaturadas, las saturadas y las sobresaturadas.
Las soluciones insaturadas son aquellas en las que hay menos soluto del necesario para
formar la disolucin, por esto hay mucha mayor presencia del disolvente en la mezcla as que hay
poca concentracin de soluto en la disolucin, por el contrario en las disoluciones saturadas se
encuentra la cantidad de soluto mxima que acepta el disolvente para establecer la disolucin, y
en el tercer caso las sobresaturadas, las cuales tienen un exceso en la concentracin del soluto
dentro de la disolucin (Atkins, 1998).

1.3 SOLUBILIDAD Y CONCENTRACION


La solubilidad de las partculas del soluto en el disolvente para formar la disolucin
depende de diversos factores, uno de ellos es la concentracin, como se vea anteriormente en las
soluciones insaturadas, la concentracin del soluto era muy baja, este es un factor determinante
en la solubilidad del soluto, pues al haber menor cantidad de partculas de este, el disolvente
podr disolver con mayor facilidad estas molculas separndolas al crear nuevas interacciones
intermoleculares entre el soluto y el solvente.
Estas interacciones que se forman y todo el proceso de la disolucin estn ligados
directamente en la energa que el sistema gasta o absorbe para llevar a cabo la mezcla, as que
desde el punto termodinmico se debe analizar la entalpia, la entropa y la energa libre de gibbs
de la disolucin (Brown, LeMay, & Bursten, 2004).
1.3.1 ENTALPIA DE LA SOLUCION
La entalpia es la energa que el sistema aporta o
requiere para llevar a cabo el proceso de disolucin. Esta
energa est dada por tres entalpias internas, como si
muestra en la Imagen 1.2, la primera entalpia (H1) es la
energa que el sistema requiere para separar las
partculas del disolvente, la segunda entalpia (H 2) es la
energa necesaria que se necesita el sistema para
separar las partculas del soluto, y la tercera entalpia
(H3) es la energa aportada al formarse las interacciones
entre el soluto y el disolvente. Al sumar las tres entalpias
tenemos la entalpia de la disolucin.

El H1 y el H2 son procesos endotrmicos, pues


al estar unidas por fuerzas intermoleculares se requiere
introducir energa o formar nuevas interacciones para
separar estas fuerzas entre las sustancias puras. Es decir,
que las interacciones que existen entre las molculas de
soluto-soluto son muy fuertes, de igual manera las

Imagen 1.2 Contribuciones entalpicas al


calor de disolucion total de un soluto.
(Garcia Garcia, 2014)

QUIMICA COLOIDAL 2014


interacciones de solvente-solvente, as que el sistema necesita cierta energa para separar estas
molculas, es ah donde entra la tercera entalpia H 3 , pues se forman fuerzas intermoleculares
entre soluto-solvente, si estas interacciones que se crean son ms fuertes que la de las sustancias
puras, la entalpia total de la disolucin ser negativa, es decir que ser un proceso exotrmico
muy espontaneo, pero si estas interacciones no poseen la suficiente fuerza o similitud, no ser
fcil separar las molculas tanto de soluto como de solvente, as que su entalpia ser menor que la
de las sustancias puras y la suma de entalpias ser positiva, y por tanto un proceso endotrmico
no espontaneo (Ver Figura 1.1).

Figura 1.1 Anlisis de los cambios de entalpia que acom paan el proceso de dilucin. El diagrama de la izquierda
ilustra el proceso exotrmico neto (H disoln =<0), el de la derecha muestro un proceso endotrmico neto (H disoln =>0).
(Brown, LeMay, & Bursten, 2004)

1.3.2 ENTROPIA DE LA SOLUCION


La entropa es el desorden de un sistema, cuando se mezcla un soluto y un solvente, las
partculas interactan cambiando su estado inicial, en la solucin estarn ubicadas
aleatoriamente, por tal razn, una solucin homognea, donde sus partculas se encuentran en
una sola fase, aumentara el desorden, pues los procesos en los que el contenido de energa del
sistema disminuye tienden a ser exotrmicos y espontneos, as que si la entropa del sistema es
positiva se mezclaran los componentes de la solucin con facilidad. Cuando se juntan molculas de
diferentes tipos, el mezclado y el consecuente aumento del desorden de las partculas ser
espontaneo a menos que las molculas sean detenidas por fuerzas intermoleculares
suficientemente intensas o por barreras fsicas. Por ello, los gases se mezclan y expanden
espontneamente si sus recipientes no los detienen, en este caso, las fuerzas intermoleculares son
demasiado dbiles para detener a las molculas. En cambio, a causa de los fuertes enlaces que
mantienen unidos los iones sodio y cloruro, el cloruro de sodio no se disuelve espontneamente
en gasolina. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)

QUIMICA COLOIDAL 2014


1.3.3 ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE LA SOLUCION
La energa libre de Gibbs de disolucin me dice que tan posible es que se forme una
solucin, y como veamos antes relaciona los conceptos de entropa y entalpia de solubilidad,
cuando un proceso era espontaneo, la entalpia deba de ser negativa, para que el proceso fuera
exotrmico, mientras que desde el punto de vista entrpico est perdida de energa generaba mas
desorden, por tanto era espontaneo con S positivo, as que cuando la energa libre de Gibbs es
positiva el proceso es espontaneo si se sigue la siguiente ecuacin:
1.3.4 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD
El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del
soluto como del solvente. Pero tambin de factores fsicos como la temperatura y la presin en el
caso de los gases, si analizamos detalladamente son cuatro factores principales:
Interacciones soluto-disolvente: Entre mayor sea la afinidad de las molculas ms fcil
podrn formar interacciones que les permitan mezclarse y formar la solucin, por ejemplo cuando
tenemos solutos polares, solubilizan fcilmente en agua, que es el disolvente polar, entonces las
fuerzas intermoleculares son fuertes entre lquidos polares, por su carcter inico.
Aumento de la temperatura: La temperatura posee dos efectos segn el soluto manejado,
por ejemplo los solutos slidos no voltiles como las sales, sol ubilizan de forma ms rpida al
aumentar la temperatura, pero con solutos gaseosos voltiles, disminuye la solubilidad, pues si
aumenta la temperatura a la solucin el soluto pasa a su fase gaseosa con ms rapidez.
Efectos de presin: La solubilidad de slidos y lquidos no se ve afectada en gran parte por
la presin, pero para los gases entre mas se ejerza una presin ms fcil mente se solubilizaran,
pues su fase gaseosa en la disolucin disminuye en gran proporcin a medida que aumenta la
temperatura. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)

1.4 PROPIEDADES COLIGATIVAS


Las propiedades coligativas o tambin llamadas propiedades colectivas, se presentan
cuando se realiza una mezcla entre soluto y solvente, es decir cuando se forma la sol ucin, y son
aquellas que dependen nicamente del nmero de partculas del soluto en la disolucin y no de la
naturaleza de las mismas. Son cuatro, el abatimiento de la presin de vapor, el aumento del punto
de ebullicin, la disminucin del punto de congelacin y la presin osmtica.
1.4.1 ABATIMIENTO O DISMINUCION DE PRESION DE VAPOR
La presin de vapor, es una presin que ejerce las molculas de gas de la sustancia sobre
la misma sustancia liquida a una temperatura dada, en un sistema cerrado, cuando se alcanza el
equilibrio dinmico. Teniendo esto en cuenta, cuando se forma la disolucin esta presin de vapor
disminuye, pues ahora hay menos molculas de gas del solvente presentes en estado gaseoso,
porque ahora se encuentra en una mezcla de partculas, que adems posee unas nuevas fuerzas
intermoleculares formadas con el soluto, as que las partculas poseen una menor interaccin
entre las molculas superficiales del disolvente liquido y su fase de vapor, al encontrarse con
molculas de soluto presentes en la mezcla, como se muestra en la Imagen 1.3.
Si se analiza este fenmeno desde el punto de vista de la composicin, se encuentra que
desde la Ley de Raoult, la presin de vapor es directamente proporcional a la fraccin molar de la
disolucin, entonces como la fraccin molar disminuyo con respecto al disolvente puro, su presin
de vapor tambin desciende (Burdge, 2009).
10

QUIMICA COLOIDAL 2014

Imagen 1.3 La presin de vapor sobre una disolucin formada por su disolvente voltil y un soluto no vol til, la
izquierda es el disolvente puro con mas interaccin entre sus molculas, que en el de la derecha (Disolucin)
(Delgado, 2014).

As la Ley de Raoult para una solucin formada por A y B se tiene:

Como la suma de las fracciones molares es 1 se reemplaza en la fraccin molar de A, y se


halla el cambio de la presin de la solucin:

Para una solucin ideal la presin total es la suma de sus presiones parciales multiplicadas
por su fraccin molar:

Para expresar las fracciones molares de A y B en su fase de vapor se tendra una relacin
entre su presin total y la presin que aporta cada uno a la solucin:

Desviaciones de la Ley de Raoult


1.
La solucin es ideal si la estructura de los lquidos es similar, y sus fuerzas
intermoleculares entre A-A y B-B, son del mismo orden que las de A-B.
2.
La desviacin positiva ocurre cuando las fuerzas intermoleculares entre las
molculas del mismo tipo A-A y B-B, son mayores que las fuerzas
intermoleculares entre A-B. En este caso las molculas de A y B escapan con
mayor facilidad a la fase gaseosa y la presin total es mayor que la esperada
segn la Ley de Raoult.

11

QUIMICA COLOIDAL 2014


3.

La desviacin negativa ocurre cuando las fuerzas intermoleculares entre A-A y


B-B, son menores que las fuerzas intermoleculares entre A-B. En este caso las
molculas de A y B se mezclan con facilidad, la solubilidad aumenta y
disminuye la tendencia a la evaporacin de las molculas, como consecuencia
la presin total es menor que la esperada segn la Ley de Raoult.

1.4.2 ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION


El punto de ebullicin de una solucin es la temperatura a la cual su presin de vapor
iguala la presin externa, para los sistemas abiertos su presin externa es la atmosfrica, mientras
que para los cerrados la presin que posee el recipiente en el que esta contenido. Al disminuir su
presin de vapor la temperatura de ebullicin debe aumentar de forma proporcional, pues sus
molculas se han separado, y el sistema necesita ms energa para que sus molculas igualen la
presin de su fase gaseosa.

Entonces su cambio en el punto de ebullicin se ve afectado por la concentracin del


soluto en la solucin, y la constante ebulloscopica, que muestra la naturaleza del disolvente puro,
en la Tabla 1.2 se muestran varios disolventes, con su punto de ebullicin normal y su constante
ebulloscopica.
Tabla 1.2 Constantes mlales de elevacin de punto de ebullicin y abatimiento de punto de
congelacin (Brown, LeMay, & Bursten, 2004) (Tatiana, 2014) (Delgado, 2014)
Punto de
Punto de
Solvente
ebullicin
Kb (C/m)
congelacin
Kf (C/m)
normal (C)
normal (C)
Acetona C3H6O
56.5
1.72
-94.82
2.4
cido actico CH3COOH
118.0
2.93
16.7
3.9
cido frmico HCOOH
101.0
2.40
8.0
2.77
Agua H2 O
100.0
0.52
0.0
1.86
Alcanfor C10H16O
208.3
5.95
178.4
37.7
Alcohol etlico C2H5OH
78.4
1.22
-114.6
1.99
Alcohol metlico CH3OH
64.7
0.80
-97.0
1.85
Benceno C6H6
80.1
2.53
5.5
5.12
Cloroformo CHCl 3
61.2
3.63
-63.5
4.68
ter etlico (C2H5)2O
34.6
2.11
-116.3
1.79
Fenol C6H5OH
181.4
3.56
42.0
7.27
Tetracloruro de carbono CCl4
76.8
5.02
-22.3
29.8
1.4.3 ABATIMIENTO DE PUNTO DE CONGELACION
El punto de congelacin, es la temperatura a la cual la disolucin cambia de estado de
liquido a solido, es decir, de un estado desordenado a uno ordenado. Esta temperatura disminuye
pues las molculas del mismo tipo en la disolucin estn en forma desorganizada muy alejadas
entre s, por tanto el sistema requiere liberar ms energa para acercar y ordenar estas partculas y
as quedar en estado slido.

12

QUIMICA COLOIDAL 2014

Igual que en el punto de ebullicin esta temperatura depende de la concentracin del


soluto en la solucin y en este caso involucra una constante crioscopica dada por la naturaleza del
disolvente, los valores normales de punto de congelacin y la constante crioscopica para los
disolventes se muestran en la Tabla 1.2.

Figura 1.2 Diagramas de fase para un disolvente puro y para una disolucin de un soluto no voltil. (Brown, LeMay, &
Bursten, 2004)

Si analizamos un diagrama de fases entre el


disolvente puro y la disolucin formada, como se ve en la
Figura 1.2, apreciamos el aumento en el punto de
ebullicin y la disminucin del punto de congelacin, por
tanto el punto triple (convergencia entre el estado
slido, liquido y gaseoso), disminuye dentro de la misma
curva de fases trazada.

Imagen 1.4 Osmosis entre una solucin


diluida (Hipotnica) y una concentrada
(Hipertnica) (Castillo, 2014)

1.4.4 PRESION OSMOTICA


La osmosis es el paso selectivo de fluidos a travs
de una membrana semipermeable desde una solucin
diluida a una de mayor concentracin, pero si ponemos
en un recipiente una solucin diluida y una concentrada,
conectadas por una membrana semipermeable con
vstagos en cada una de las soluciones (Imagen 1.4), se
crea una presin que impide que ocurra la osmosis, esta
se denomina presin osmtica, y es igual a la diferencia
de presiones de vapor.

13

QUIMICA COLOIDAL 2014


Entonces este sistema posee dos partes fundamentales, la parte hipotnica y la parte
hipertnica, la parte hipotnica es una solucin diluida, mientras que la hipertnica es la solucin
concentrada, como la presin osmtica impide que ocurra la osmosis, esta va a actuar en la
solucin hipertnica obstaculizando que las molculas de la diluida pasen a la concentrada, tal y
como se muestra en la Imagen 1.5.
Si tomamos la ecuacin de los gases ideales, podemos expresar en funcin de la presin
del sistema la presin osmtica de una solucin, y vemos que depende de igual forma de su
concentracin, pero en forma Molar de la constante de los gases y la temperatura del sistema.

Imagen 1.5 Direccin de la presin osmtica en el sistema de soluciones (Delgado, 2014)

En la Imagen 1.6 se muestran los


procesos de osmosis en una clula humana,
donde la diferencia de concentraciones
externa e interna, otorga un cambio en la
forma y el contenido de la clula generando
procesos fsicos de crenacion donde la clula
est en una solucin hipertnica, haciendo
que el agua salga de la clula hacia la solucin
de mayor concentracin, y la hemolisis donde
la clula se hincha (expande) la recibir el agua
de una solucin hipotnica externa. Todo esto
gracias a la osmosis de la membrana celular y
la diferencia de concentraciones adentro y
fuera del sistema celular.

Imagen 1.6 Osmosis a travs de la membrana


semipermeable de un glbulo rojo: (a) crenacion causada
por el movimiento del agua hacia afuera de la clula y (b)
hemolisis causada por el movimiento del agua hacia la
clula. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)

14

QUIMICA COLOIDAL 2014


1.5 ELECTROLITOS EN SOLUCION
El segundo gran grupo como se haba hablado anteriormente, son las disoluciones que
poseen como soluto un electrolito, estas especies pueden ser de dos tipos, electrolitos fuertes que
son los que se disocian completamente al interactuar con el disolvente, y los electrolitos dbiles,
que por el contrario solo disocian en cierta cantidad, esto depende de la interacciones fsicas y
qumicas que llegue a formar entre las mismas molculas de soluto y las del disolvente .
As que dependiendo del electrolito con el cual se est trabajando se debe tener en cuenta
la cantidad de disociacin de esta especie. Porque si tenemos un mol de cloruro de sodio en agua,
esta se disociara en un mol de ion cloruro y un mol de ion sodio, para un total de dos moles de
iones que aportan un mol de electrolito fuerte al disolverse en agua, como se muestra en la
Imagen 1.7.

Imagen 1.7 Disociacin del electrolito en el disolvente (Diego, 2014)

En los arreglos para cada una de las propiedades coligativas se debe tener en cuenta el
coeficiente de Vant Hoff el cual mide el porcentaje de disociacin de una especie, como se vio
en el ejemplo el NaCl se disocia en su totalidad, es decir en un 100%, pero los electrolitos dbiles
varan el porcentaje de disociacin y por tanto el coeficiente en cada una de las propiedades de
la solucin verdadera formada (McMurry & Fay, 2008).

Tabla 1.3 Factores de Vant Hoff para varias sustancias a 25C (Brown, LeMay, &
Bursten, 2004)
Concentracin
Compuesto
0.100 m
0.010 m
0.001 m
Valor limitante
Sacarosa
1.00
1.00
1.00
1.00
NaCl
1.87
1.94
1.97
2.00
K2SO4
2.32
2.70
2.84
3.00
MgSO4
1.21
1.53
1.82
2.00
En la Tabla 1.3 se muestra los diferentes valores de a diferentes concentraciones para diferentes
sustancias, donde la sacarosa al no ser un electrolito siempre va a tener un valor de 1.

15

QUIMICA COLOIDAL 2014


CAPITULO 2. CARACTERIZACION GENERAL DE LOS SISTEMAS
COLOIDALES
Diferentes a las soluciones verdaderas
anteriormente mostradas, los soluciones
coloidales son soluciones de estados
intermedios y transitorios, muy comunes en el
mundo que nos rodea, como la gelatina que es
un coloide de tipo alimenticio muy conocido
por su consistencia Imagen 2.1, generalmente
se ven caracterizados por su gran rea
superficial, su carga elctrica adquirida y sus
propiedades pticas particulares. Adems de
sufrir procesos de adsorcin, dilisis,
coagulacin, humectacin, tensin superficial,
cohesin y adhesin.

Imagen 2.1 Sistema coloidal de gelatina.

2.1 HISTORIA E IMPORTANCIA DE LA QUIMICA COLOIDAL


La qumica coloidal naci gracias a Thomas Graham en 1861
(Graham, 1861), gracias al estudio de la difusin de las sustancias
disueltas, distingui dos clases de solutos diferentes por su difusin,
a los que llamo cristaloides y coloides, los cristaloides dializan
fcilmente a travs de una membrana semipermeable, y al
evaporar la solucin estos quedan como residuo formando cristales.
Mientras que los coloides no dializan por la membrana
semipermeable, y al evaporar quedan como un coagulo o cola.
Entonces Thomas Graham fue el primero en estudiar fenmenos de
coloides, y el primero en acuar una definicin para estas
molculas. La palabra coloide deriva del trmino griego kolla que
significa pegamento y eides que tiene el aspecto de, as que un
coloide tiene el aspecto de un pegamento.
Actualmente no se acepta esta clasificacin, puesto que en
Imagen 2.2 Thomas Graham,
un mismo cuerpo puede ser coloide y cristaloide a la vez; por qumico britnico que introdujo
ejemplo, la albumina de huevo se ha obtenido en forma cristalizada, el termino coloide gracias a su
estudio de la difusin de los
igualmente, el cloruro de sodio se lo ha obtenido como una
lquidos (Graham, 1861).
dispersin coloidal, todo depende de la clase de solvente que se
utilice.
Por ello a travs de la historia se han dado diferentes definiciones que se complementan
unas a otras. Una definicin que tiene en cuenta la elevada relacin entre el rea y su masa, la
define como una ciencia que estudia el comportamiento fsico y qumico de las superficies, pero
este trmino no profundiza mucho en otras propiedades importantes, como lo es por ejemplo el
tamao de partcula. Si queremos hacer referencia a esta propiedad se lo define al estado coloidal
como un estado de la materia, en la cual el dimetro de la partcula est entre una decima y una
milsima de micra y no puede ser visible a simple vista Tabla 2.1.

16

QUIMICA COLOIDAL 2014


Tabla 2.1 Diferencia de tamaos (Autores)
Dispersin Coloidal
Solucin Verdadera
Dispersin Grosera
Solucin Coloidal
Cristaloide
Tamao de partcula > 10
Tamao de partcula << 1
Tamao de partcula 1 - 10
Visible por el ojo humano.
Visible por ultramicroscopio y
No se puede ver ni siquiera
microscopio electrnico.
por el microscopio electrnico.
No difunden.
No pasan a travs de una
Difusin rpida.
membrana semipermeable.
Sin embargo tambin esta definicin por tamao de partcula tiene limitaciones, pues
tiene en cuenta que las partculas son esfricas y su dimetro est clasificado dentro de los rangos
de tamao dados, por tanto las macromolculas fibrosas y lineales no esfricas salen de este
comportamiento, sin embargo algunas de estas se comportan como dispersiones coloidales, por
eso se dice que este rango no es siempre fijo, que sus lmites pueden variar.
En la segunda guerra mundial se uso la albumina en medicamentos (Burns, 2003), Faraday
tambin hizo trabajos con los coloides de oro estudiando sus propiedades pticas, al pasar un haz
de luz a travs de el sol de oro, y al ser observado lateralmente se observo una trayectoria blanca.
Luego esto se demostr que era una caracterstica de todos los sistemas coloidales, llamado
efecto Tyndall.
En la actualidad James William McBain (McBain, 1956) dijo que un sistema coloidal est
constituido por partculas dispersas en su medio dispersante por accin de un agente
estabilizante, y es una de las definiciones ms utilizadas hoy en da por su descripcin de la
dispersin coloidal.
Mas a travs de la historia se realizaron varios aportes tambin importantes para la
qumica coloidal, como Wolfgang Ostwald (Hauser, 1955), donde mostro la importancia de los
coloides en los colorantes, el cuero, el acero y el papel. Tambien Richard Adolf Zsigmondy con
colaboracin de Heinrich Siedentopf (Miguel Ruiza, 2014), que inventaron el ultramicroscopio, y
observo por primera vez las partculas coldales, clasificndolas como parte de la materia. Albert
Einstein (D., 1995) explico la teora cintico molecular de los gases, y el calor responsable de la
existencia de las molculas. Otro aporte importante fue el de Svedberg (Guevara, 2014), quien
invento la ultracentrfuga y permiti determinar tamao y peso de las partculas coloidales.
Langmuir tambin fue muy importante para el avance de la qumica coloidal, pues estudio los
procesos de adsorcin superficiales y la formacin de pelculas superficiales de adsorcin
(Muntaner, 1972).
Luego uno de los aportes ms relevantes fueron las reglas del cientfico Von weiman
(Weimar, 2014), que son las reglas ms usadas pues se aplican a las sustancias coloidales, y no han
sido refutadas hasta el momento, estas cinco reglas son:
Las propiedades fisicoqumicas son iguales independientemente de la forma como se
obtuvo el coloide.
Todas las sustancias solidas al disolverse pueden pasar al estado de solucin coloidal.
Todas las sustancias solidas al cristalizar pueden pasar al estado de solucin coloidal.
En el proceso de cristalizacin se pueden generar las condiciones tales que permitan que
las suspensiones coloidales permanezcan en ese estado durante fracciones de segundos,
aos y aun centurias.
Para cada sustancia solida es posible elegir un disolvente y la temperatura que favorezca la
formacin del estado coloidal.

17

QUIMICA COLOIDAL 2014


Mas tarde Freundiich desarrollo su teora de adsorcin del agente estabilizante sobre la
superficie de la partcula coloidal. Y luego se empez la clasificacin de las sustancias coloidales,
uno de los primeros en aportar a esta clasificacin fue Staudinger, el cual los clasifico por el
nmero de tomos presentes como se muestra en la Tabla 2.2:
Tabla 2.2 Clasificacin por tamao de tomos (Autores)
Dispersin Grosera
> 109 tomos
Dispersin Coloidal
103 - 109 tomos
Dispersin de bajo peso molecular
2 103 tomos

2.2 DISPERSIONES COLOIDALES


Las dispersiones coloidales han sido definidas tradicionalmente como una suspensin de
pequeas partculas en un medio continuo. Las partculas coloidales tienen la capacidad de
dispersar la luz visible. Un haz ruinoso delgado que pasa a travs de un coloi de en un gas o en un
lquido. Puede observarse a ngulos rectos debido a la dispersin. Como resultado de las fuerzas
superficiales cualquier gas, vapor o lquido tiende a adherirse a cualquier superficie de un cuerpo.
Las propiedades esenciales de las dispersiones coloidales pueden a atribuirse al hecho de que la
relacin entre la superficie y el volumen de las articulas es muy grande. En una solucin verdadera,
el sistema consiste en una sola fase y no hay superficie real de separacin entre las partculas
moleculares del soluto y del solvente. Las dispersiones coloidales son sistemas de dos fases, y para
cada partcula existe una superficie definida de separacin.
Las dispersiones pueden ser de dos tipos, segn el tamao de las partculas: suspensiones
o soluciones. Las suspensiones pueden ser emulsiones o suspensiones coloidales. Son emulsiones
las suspensiones de un lquido en otro lquido; son suspensiones coloidales las partculas slidas y
gaseosas suspendidas en un lquido o en un gas (Atkins, 1998).
Estn constituidas por bsicamente tres componentes:
Fase dispersa: Esta es la que se denomina partcula coloidal y puede estar constituida por
ms de una molcula, en cualquier estado fsico, el tamao de esta partcula puede variar desde el
nivel molecular hasta conglomerados visibles a simple vista, para el orden de dispersin coloidal
no es ms que un soluto que se encuentra en un rango de tamao de partcula entre 10 y 1m y
esto le confiere propiedades especificas a la dispersin. Puede hallarse en forma de cristal cuando
es slido, en gotas cuando es lquido o en burbujas cuando es gaseoso. Y existen en la naturaleza
como agregados sueltos como el agua turbia y el humo, o como estructuras mayores como la
leche, pueden actuar de forma independiente o agrupada como estructuras organizadas.
Medio dispersante o continuo: Puede estar en cualquier estado fsico: tanto solido,
liquido o gaseoso. Este es irrumpido por las partculas coloidales mediante la interfase, pero si las
partculas estn lo suficientemente juntas este medio desaparece, tal como el vidrio o el papel. Si
este medio continuo es polar, gracias a la formacin de fuerzas electrostticas solvatan la fase
dispersa separndola en la dispersin, y cuando es de carcter no polar solvatan gracias a fuerzas
de Vander Waals y de London.
Agente estabilizante: Este componente debe tener doble naturaleza qumica, que le
permita tener afinidad tanto con la fase dispersa como con el medio dispersante, y sirve de enlace
o puente de las dos fases. Puede ser un compuesto tensoactivo, que por su doble naturaleza tiene
una parte hidrofilica y otra hidrofobica, una macromolcula puente entre las partculas, un agente
que recubre la partcula, estabilizndola al darle carga elctrica, o agentes emulsificantes, que
permiten la mezcla de agua y aceites.

18

QUIMICA COLOIDAL 2014


Un agente estabilizante mantiene el sistema en grado de dispersin coloidal, evitando su
precipitacin o flotacin.

2.3 PROPIEDADES ESENCIALES DE LAS DISPERCIONES COLOIDALES


Las dispersiones coloidales por la interaccin de sus tres componentes poseen unas ciertas
caractersticas, que les dan un comportamiento particular frente a fuerzas fsicas y qumicas como
lo son las siguientes:
Las partculas coloidales adquieren fcilmente carga elctrica y esta afecta el sistema
coloidal.
La elevada rea superficial de los coloides facilita los procesos de adsorcin sobre la
superficie de las partculas coloidales.
Las partculas coloidales presentan coalescencia, conservando la individualidad que lleva a
la formacin de estructuras mayores, hasta formar jaleas elsticas.
Debido a su generacin de carga elctrica sobre la superficie de la partcula coloidal y la
formacin de la doble capa elctrica entre la partcula coloidal y los iones (capa de
contraiones).
Efectos de electrolitos sobre la carga elctrica de la partcula coloidal y como consecuencia
de ella, afectacin de los procesos de osmosis, dilisis, as como de estabilidad del coloide.
Del tamao de la partcula coloidal depende de su capacidad para atravesar poros de
filtros de papel, membranas semipermeables y ultrafiltros.
Capacidad para dispersar la luz llamada efecto Tyndall, presente en todos los coloides.

2.4 CLASIFICACION DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES


Las dispersiones coloidales pueden estar clasificadas o agrupadas teniendo en cuenta una
de sus propiedades, componentes, caractersticas qumicas y dems, a continuacin se
esquematizan diferentes agrupaciones sistematizadas por diferentes propiedades, la ms
generalmente usada es la clasificacin por el estado fsico, como se muestra en la Tabla 2.3:
Tabla 2.3 Clasificacin por estado fsico de los componentes (Brown, LeMay,
& Bursten, 2004)
Fase Dispersa
Medio Dispersante Nombre
Ejemplo
Lquido
Espuma liquida
Crema batida
Gas
Slido
Espuma solida
Malvavisco
Gas
Aerosol
Niebla
Lquido
Lquido
Emulsin
Leche
Slido
Gel
Gelatina
Gas
Aerosol slido
Humo
Slido
Lquido
Sol (hidro, rgano) Pintura
Slido
Sol solido
Vidrio Rub
2.4.1 AEROSOLES
Un aerosol es un conjunto de partculas microscpicas, slidas o gaseosas, que se
encuentran en suspensin en un gas, cuando la partcula coloidal es un slido se habla de aerosol
solido, mientras que con una partcula gaseosa es un aerosol (Pedrero, 1996).

19

QUIMICA COLOIDAL 2014


En el contexto de la contaminacin del aire, un aerosol se refiere a materia particular fina,
de tamao mayor que una molcula pero lo suficientemente pequea como para permanecer en
suspensin en la atmsfera durante al menos unas horas.
Entre las fuentes naturales de aerosoles se encuentran las partculas de sal procedentes de
la espuma del mar, el polvo o las partculas de arcilla procedentes de la erosin de las rocas. Las
actividades humanas tambin son el origen de ciertos aerosoles, que con frecuencia se consideran
contaminantes.
Los aerosoles desempean un papel importante en la atmsfera, principalmente en la
condensacin de gotas de agua y cristales de hielo, en varios ciclos qumicos y en la absorcin de la
radiacin solar. Los aerosoles pueden influir sobre el clima de una manera doble. Pueden producir
calentamiento al absorber radiacin o pueden provocar enfriamiento al reflejar parte de la
radiacin que incide en la atmosfera.
2.4.2 GELES
La palabra gel viene del latn gelu que es frio,
congelado, inmvil o helado, y como su nombre lo indica es un
sistema coloidal donde la fase continua es slida y la dispersa
es lquida, cuando la fase dispersa es agua se habla de un
hidrogel, pero cuando es un compuesto orgnico se habla de
rganogel, el estado coloidal opuesto al gel es el sol, en el cual
es un slido en un liquido, y posee la misma caracterstica
cuando el liquido es agua se denomina hidrosol, y cuando el
liquido es un compuesto orgnico este es un organosol.
Los geles presentan una densidad similar a los lquidos,
sin embargo su estructura asemeja ms a la de un slido como
se ve en la Imagen 2.3. El ejemplo ms comn es la gelatina Imagen 2.3 apariencia de un coloide
comestible. Ciertos geles presentan la capacidad de pasar a el de gel para el cabello (Hosting, 2014).
estado coloidal de sol, cambiando su relacin de cantidad entre
el liquido y el slido, pero tambin poseen la caracterstica de cambiar de estado liquido cuando
estn siendo agitados, a solido cuando permanecen inmviles, esta caracterstica se denomina
tixotropa. Y el proceso para formar el gel se denomina gelacin.
Muchas sustancias pueden formar geles cuando se aade un agente gelificante. Esto suele
ser utilizado en la manufactura de diversos productos, desde comida a pinturas, pas ando por
adhesivos. Por ejemplo en los cables de fibra ptica se utiliza gelatina derivada del petrleo para
envolver una o varias fibras. Este gel sirve para lubricar y mantener las fibras en el interior del
cable flexible (Remington, 1992).
2.4.3 ESPUMAS
Es una capa de lquido globular enclaustrado en un gas. Ni es un lquido ni un gas, en lugar
de ello es una interface coloidal entre los dos estados, como se muestra en la Imagen 2.4, la crema
de afeitar es una espuma, la cual posee una consistencia y apariencia que depende en gran
medida del gas atrapado en el liquido, pero hay otras solidas en las cuales son gases atrapados en
slidos. Si notamos un fenmeno natural de espuma podemos encontrarlas en la espuma de mar,
en las cuales son burbujas formadas en la superficie de los lquidos.

20

QUIMICA COLOIDAL 2014


Propiedades de las espumas
Las espumas son como las emulsiones en que capas de adsorcin rodean la fase dispersa
en ambos sistemas. Sin embargo, las espumas difieren de las emulsiones en dos aspectos:
la fase dispersa es un gas en las espumas y un lquido en las emulsiones; las burbujas de
gas de las espumas son mucho ms grandes que los glbulos en las emulsiones.
Las espumas son sistemas coloidales por la delgadez de las capas que rodean las burbujas
de gas, estas son de dimensiones coloidales o las capas tienen propiedades coloidales.
La espuma que se puede observar en los ocanos, y sobre todo, al romper las olas e la
costa, es la aglomeracin de burbujas que persiste durante un corto tiempo en la
superficie del mar, agitada por causas mecnicas.
La formacin de la espuma marina se facilita por varios factores qumicos o fsicos: una
diferencia muy grande entre el aire y el agua, la alcalinidad del agua, el contenido de esta
en coloides disueltos, etc.
Recientemente ha cobrado inters la espumacion de las escorias. La espumacion de la
escoria est causada principalmente por la generacin de burbujas de gas monxido de
carbono, dixido de carbono, vapor de agua, dixido de azufre, oxigeno e hi drogeno en el
interior de la escoria, que se hace
espumosa como si fuera agua jabonosa.
Las espumas son usadas para la extincin
de incendios pues generan manto cohesivo que
flota sobre los lquidos, previniendo y
extinguiendo su combustin mediante la
exclusin del aire y el enfriamiento del
combustible. Tambin previene su reignicion
mediante la supresin de la formacin de
vapores inflamables. Otro tipo de espumas
existentes son las limpiadoras que son de uso
exclusivo externo para superficies, que por su
accin emulsificante desintegra las grasas, el
cochambre y la suciedad, sin afectar la estructura
molecular de los objetos.

Imagen 2.4 Espuma de afeitar (Sonia, 2014).

2.4.4 EMULSIONES
La emulsin es un proceso que consiste en la mezcla de dos lquidos diferentes que no se
puedan mezclar, es decir, que sean inmiscibles entre s, y un agente emulsificante que permite la
estabilidad del coloide. Uno de los lquidos se encontrar formando la fase, conocida con el
nombre de dispersa, que se encontrar constituida por el lquido que ser dispersado dentro del
otro lquido que conforma la mezcla, el cual ser el formador de la fase conocida como, continua,
o tambin, dispersante.
Gran parte de las emulsiones se hacen entre el agua y el aceite, u otras grasas de uso
comn, como es el caso de la mayonesa, la leche y su crema, la mantequilla y la margarina, etc.
Por ejemplo, en el caso de la mantequilla/margarina, la grasa se encuentra rodeando las gotas de

21

QUIMICA COLOIDAL 2014


agua, por lo que en parte es una emulsin del agua en aceite, entonces para la emulsiones agua en
aceite se denominan W/O por su siglas en ingles water in oil, y para las emulsiones de aceite en
agua O/W de oil in wter (Lachman L., 1986).

Imagen 2.5 formacin de emulsiones W/O y O/W (Lachman L., 1986).

El magma tambin es una emulsin, donde en algunos casos, encontramos gotas o


glbulos de ferronquel en estado lquido, dispersos dentro del silicato lquido, que es el
constituyente de la fase continua en dicha mezcla.
El proceso en el cual se realizan las emulsiones, se conoce con el nombre
de emulsificacin. Las emulsiones forman parte tambin, de un grupo ms grande de materia que
se divide al igual, en dos fases, dentro de la qumica coloidal. As, es frecuente que los trminos
coloide y emulsin, se suelan confundir, no son lo mismo, pues cuando hablamos de emulsiones,
nos estamos refiriendo a una mezcla donde las dos fases se implican en conseguir una mezcla lo
ms homognea posible, y en el caso de los coloides, aunque tambin formados por dos fases con
igual nombre, la fase continua en este caso suele ser fluida y en cambio la fase dispersa, es slida,
encontrndose siempre en menor cantidad (Lachman L., 1986).
Cuando hablamos de emulsiones de agua en aceite (muy frecuentes), o viceversa, influye
en gran medida el volumen de cada fase, as como el tipo de emulsificador utilizado. As, se suele
aplicar una regla conocida con el nombre de regla de Bancroft, donde los emulsificadores, as
como las partculas emulsificadas, suelen tender a incrementar la dispersin de la fase en la cual
no se suelen realizar una disolucin ptima. Un ejemplo clsico para este tipo de emulsiones,
puede ser el caso de las protenas, las cuales se disuelven fcilmente en agua, pero no en aceite,
por lo cual tienen a formar emulsiones de aceite en el agua.
El color que suelen tener las emulsiones, es el blanco. Cuando una emulsin es diluida, la
luz se dispersa, siguiendo el efecto Tyndall. En el caso de que estemos hablando de un
concentrado, el color ms frecuente ser el amarillo, pues el color se habr distorsionado hacia
este tono. Hablamos de emulsionantes, tambin conocidos como emulgentes, cuando nos
referimos a una sustancia que consigue estabilizar a una emulsin, generalmente se trata
de sustancias surfactantes.

2.5 SOLUCIONES DE MACROMOLECULAS


Las soluciones de macromolculas son soluciones verdaderas tan grandes o muy
complejas, que quedan dentro del intervalo coloidal pues se caracterizan por una fuerte
interaccin con el agua, por lo que generan el coloide espontneamente cuando se introducen en
22

QUIMICA COLOIDAL 2014


el medio, as que son muy liofilicos (Issa Katime, 1991), pues estas macromolculas forman
puentes de hidrogeno con las molculas de agua, gracias a los grupos funcionales polares que
poseen. Un ejemplo de estas son las soluciones acuosas de protenas, almidn, caucho. Estas son
termodinmicamente estables.

2.6 COLOIDES DE ASOCIACION


Los coloides de asociacin consisten en soluciones de sustancias solubles y de relativo bajo
peso molecular, las cuales, para una concentracin particular segn el caso, se asocian formando
agregados de tamao coloidal, al reducir su rea superficial por la formacin de micelas gracias a
un surfactante, es decir que dependen de las propiedades de partcula que le confiere la
formacin de micelas. Son termodinmicamente metaestables (Arnaiz, 2010).

2.7 CLASIFICACION DE COLOIDES.


TERMINOS BASICOS EN QUMICA
COLOIDAL
Los coloides poseen caractersticas
fundamentales que los hacen muy tiles en
cuanto a su comportamiento termodinmico,
cintico y ptico, en cuanto a su
comportamiento
ptico
existen
dos
propiedades claves para su diferenciacin, la
primera es su tamao y la segunda la dispersin
Imagen 2.6 el efecto tyndall en la solucin A es un
de la luz que ellos presentan:
coloide que dispersa la luz que pasa por el, mientras
1. Microscopia electrnica: se obtienen
que la solucin B es una solucin verdadera que no
imgenes de las partculas para observar el
dispersa la luz.
tamao, forma y estructura de las partculas
coloidales.
2. Dispersin de la luz (Light scattering): depende del efecto Faraday-Tyndall y se utiliza
para determinar el peso molecular de coloides. La dispersin se describe en funcin de la turbidez,
, descenso fraccional en intensidad debido a la dispersin de la luz incidente que atraviesa a
travs de 1 cm de disolucin como se ilustra en la Imagen 2.6.
2.7.1 COLOIDES ORGANICOS E INORGANICOS
Otra forma de clasificarlas es por su naturaleza qumica, en la cual tenemos dos grupos
grandes las sustancias orgnicas y las sustancias inorgnicas.
Sustancias orgnicas: La dispersin coloidal est compuesta por componentes
carbonados, y da lugar a soles homopolares, hidrosoles, organosoles y soles heteropolares.
Sustancias inorgnicas: Cuando por el contrario sus componentes contienen elementos
metlicos, xidos, hidrxidos, sales, geles y emulsiones de tipo inorgnico.
2.7.2 COLOIDES ESFERICOS Y LAMINARES
Clasificando la dispersin por la forma de la partcula coloidal, se agregan en dos grandes
grupos, los globulares esfricos, y los lineales fibrosos, que pueden ser tanto inorgnicos como

23

QUIMICA COLOIDAL 2014


orgnicos. Los coloides esfricos tienen partculas globulares mas o menos compactas, mientras
que los coloides lineales poseen unidades largas y fibrosas.
La forma de las partculas coloidales influye en su comportamiento aunque slo puede
determinarse de manera aproximada, en la mayora de los casos puede ser muy compleja. Como
primera aproximacin se puede reducir a formas relativamente sencillas, como la esfera que
adems representa muchos casos reales. Es la forma que adquieren las partculas esencialmente
fluidas, como las gotitas de un lquido dispersas en otro para formar una emulsin. Las
dispersiones de plsticos y caucho en agua (ltex), as como en muchos negros de carbono son casi
esfricas, al igual que en ciertos virus. Si la forma se desva de la esfrica, podemos considerar
como modelos los elipsoides de revolucin, como en muchas protenas. Los elipsoides pueden ser
oblatos (discos) o prolatos (forma de cigarro puro). Si la partcula se aplana mucho, se ase mejar a
un disco caracterizado por su radio y espesor. Si se alarga mucho, tomar la forma de una barra de
longitud y radio dados. Si las partculas se aplanan y alargan, su forma ser de tablillas o cintas.
Cuando se alargan mucho en comparacin con las otras dos dimensiones, se forma un filamento
(polietileno y caucho) (Petrucci, Harwood, & Herring, 2007).
2.7.3 COLOIDES MOLECULARES
Tambin se pueden estudiar los coloides de acuerdo al tamao de sus partculas como
coloides moleculares, que son macromolculas unidas por el enlace qumico, a su vez estos
coloides pueden ser orgnicos o inorgnicos, o fibrosos o laminares.
Las partculas de los coloides moleculares son macromolculas sencillas y su estructura es
esencialmente la misma que la de estructura de pequeas molculas, los tomos estn unidos por
ligaduras qumicas verdaderas, a estos coloides moleculares se los llama coloides verdaderos. A
este grupo de coloides moleculares pertenece la mayora de los coloides orgnicos de
nitrocelulosa, almidn, cloruro de polivinilo, caucho. Los esferocoloides tambin pueden ser
moleculares.
2.7.4 COLOIDES MICELARES
La estructura de los
coloides micelares es distinta, las
partculas de estos no son
molculas, sino conglomerados
de muchas molculas pequeas
o grupos de tomos que son
mantenidos juntos por valencias
secundarias o por fuerzas de
cohesin o de van der Walls.
Muchos coloides inorgnicos,
emulsiones, los jabones y
Imagen 2.7 tensoactivo con grupo funcional polar (cabeza) y cadena
detergentes, forman coloides
carbonada apolar (cola).
micelares.
Estas sustancias pueden formar soluciones verdaderas o de tipo coloidal, dependiendo de
las condiciones. En general una micela es menos estable que una macromolcula, pero se forma
gracias a que estos surfactantes son compuestos orgnicos que poseen una cadena carbonada
larga de carcter no polar, y una cabeza o grupo funcional polar, as que pueden tener interaccin
con los dos tipos de molculas (Imagen 2.7), ayudando a formar las dispersiones coloidales.

24

QUIMICA COLOIDAL 2014


Por esta razn las micelas son conglomerados de muchas molculas pequeas o grupos de
tomos, cuyo dimetro se encuentra entre 0.1 a 0.001 de micra. Cuando se dice una micela, se
sobrentiende que se opera en el estado coloidal (Hiememenz & Rajagopalan, 1997).
La forma y tamao de la micela es funcin de la
geometra molecular y de las molculas de surfactante, y
de las condiciones de la disolucin como se ve en la
Imagen 2.8, en donde la concentracin de surfactante,
temperatura, pH y fuerza inica, son las que determinan
la forma micelar.
Las micelas se forman a concentraciones
superiores a una concentracin lmite, llamada
concentracin critica de micela (CMC), y por encima de
una temperatura determinada, la temperatura de Krafft,
La formacin de micelas es espontanea.
En agua el efecto hidrofobico es el mayor efecto
en la formacin de micelas. A pequeas concentraciones
de lpido solo el monmero est presente en disolucin.
A medida que la concentracin de monmero aumenta
la interaccin hidrofobica domina sobre los factores
Imagen 2.8 Formas de las micelas en
entrpicos. Desde un punto de vista intrnseco, sin tener
estado coloidal (Alda, 2014).
en cuenta al disolvente, la entropa de las molculas de
surfactante se reduce cuando se forma la micela.
Por encima de la CMC, el impedimento entrpico
del surfactante se compensa por la atraccin hidrfoba de las cadenas hidrocarbonadas de los
surfactantes. El efecto de caja creado por las molculas de disolvente favorece la formacin
micelar. La formacin micelar reduce tambin las repulsiones electrostticas entre las partes
cargadas de los surfactantes (Whitten, Gailey, & Davis, 2005).
Se utilizan para transportar la materia (grasa) en agua, despus de que la grasa se disuelve
en su interior hidrfobo. Se utilizan tambin como detergentes, como transportadores
moleculares (por ejemplo: productos farmacolgicos), en sntesis orgnica, son importantes
tambin en la flotacin de espumas y en la recuperacin de petrleo. Las vesculas con forma de
bicapa son como una doble micela con un gran inters bioqumico.

Imagen 2.9 en la parte izquierda se muestra un sistema W/O, y en la parte derecha un sistema O/W (Alda, 2014).

25

QUIMICA COLOIDAL 2014


En la Imagen 2.9 se muestra como una micela en una dispersin W/O, las molculas del
surfactante rodean las gotas de agua por las cabezas polares, mientras que las colas no polares se
sitan hacia el aceite, lo contrario que pasa con las dispersiones O/W, en las cuales los grupos
polares se sitan hacia la parte acuosa, y las colas no polares hacia el interior de la gota de aceite.
As que esta formacin de micelas le da estabilidad a las partculas coloidales para permanecer en
estado coloidal.

2.8 ESTABILIDAD COLOIDAL


En la qumica coloidal la estabilidad del sistema coloidal es la parte ms importante, como
hacer que un sistema que normalmente es inestable termodinmicamente, se estabilice al evitar
que as partculas al moverse choquen y se forme la floculacin, coagulacin o coalescencia de las
partculas dispersadas. La estabilidad del estado coloidal est dada por varios factores:
Los coloides presentan una gran superficie.
A mayor superficie menor estabilidad.
Los coloides son cinticamente no-labiles y termodinmicamente inestables.
Cinticamente a distancias largas existe una fuerza de largo alcance que tiende a colapsar
el coloide.
Se produce una doble capa elctrica que estabiliza cada partcula de coloide. Esta ayuda a
que las partculas de coloide se repelan electrostticamente.
Las unidades de surfactante se agrupan para formar micelas por encima de una
concentracin (CMC) y temperatura (de Krafft) criticas, y esto estabiliza el coloide.
Los surfactantes inicos forman clusters menores que los no-inicos, puesto que existen
repulsiones entre las cabezas ms polares de los primeros.
Las fuerzas de solvatacin debido a los cambios en las cantidades de disolvente adsorbido
sobre las proximidades de las partculas vecinas.
2.8.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS
Las fuerzas de Van der Waals se
estudian en base a la teora de Deryagin,
Landau, Verwey y Overbeek (DLVO), que
sirve satisfactoriamente para explicar
cuantitativamente la estabilidad de las
suspensiones hidrofbicas. Las fuerzas
de van der Waals son siempre atractivas.
En base a la aditividad de las energas de
van der Waals entre molculas vecinas,
as que para que en un sistema haya
estabilidad coloidal las fuerzas de Van
der Waals deben ser muy pequeas para
que las partculas no tengan lugar a
encuentros tan cercanos como para que
el sistema desestabilice.
As que si las fuerzas de Van der
Waals son muy altas lo ms seguro es
que el coloide sea muy poco estable.

Imagen 2.10 Barrera energtica para superar la desestabilizacin del


sistema, para evitar la coagulacin, el punto mximo muestra el
sistema estable, con gran distancia entre las partculas (Hiememenz
& Rajagopalan, 1997).

26

QUIMICA COLOIDAL 2014


2.8.2 FUERZAS ELECTROSTATICAS
La mayor causa de la estabilidad de un coloide se basa en la existencia de carga elctrica
en su superficie, la cual se denomina doble capa elctrica en las partculas coloidales. Y se debe a
una carga elctrica que adquiere la partcula gracias a la ionizacin de los grupos superficiales o a
la adsorcin de iones sobre esta.
La doble capa est formada por dos capas:
1. La primera fija y adsorbida a la superficie del
coloide. Caracterizada por su radio.
2. La segunda mvil, formada por iones
mviles. El potencial electrodinmico caracteriza al
potencial elctrico, potencial zeta , desde el radio de
la primera capa a cualquier punto del seno del lquido.
La teora se basa en el equilibrio entre la fuerza
de repulsin entre las cargas de la doble capa entre
partculas vecinas y las interacciones de atraccin de
tipo Van der Waals entre las molculas de las
diferentes partculas coloidales.
Toda partcula coloidal est cargada
elctricamente, dependiendo de la naturaleza del
material coloidal esta se cargara negativamente o
positivamente, pero generalmente las partculas
coloidales se cargan negativamente, como se muestra
en la imagen 2.11, esta carga superficial tiene un
potencial llamado potencial de Nernst, y a ella se le van
a agregar una cierta cantidad de contraiones, es decir
de carga positiva, pues como su nombre lo dice tienen
carga contraria a la partcula coloidal, y esta capa de
contraiones en la superficie genera el potencial de Imagen 2.11 doble capa elctrica de la partcula
Stern, el cual como se muestra en la imagen 2.11, se coloidal, el potencial de superficie, el potencial
de Stern y el Zeta potencial, reflejados en la
encuentra a mayor distancia de la superficie, seguido
distancia de la superficie de la partcula.
de estos se agrupa otra capa de contraiones, y tambin
de coiones (capa de iones de igual carga a la partcula coloidal, negativos) los cuales se ubican en
la llamada capa difusa o mvil, y la cual genera el potencial Zeta, y van a existir la cantidad
necesaria de contraiones para neutralizar la carga negativa de la partcula (Hiememenz &
Rajagopalan, 1997).
El potencial zeta es el nico potencial que se puede medir de la partcula coloidal, y se
realiza por medio de una diferencia de potencial, y dos electrodos, uno funcionando como ctodo
y otro como nodo, se hace genera un campo elctrico donde las partculas migran hacia el polo
de carga opuesta (electroforesis), el potencial que se genera es el conocido Zeta potencial.
As que por tanto esta creacin de la doble capa elctrica ayuda que las partculas
coloidales se repelan entre s, pues ambas quedan con una capa de iones positivos que generan
una fuerza de repulsin al acercarse.
Si la fuerza inica es grande se puede producir una agregacin aunque la concentracin de
surfactante sea menor que la solubilidad. Se llama floculacin. Se puede dispersar por agitacin. La
coagulacin se produce por una aglomeracin irreversible de las partculas coloidales, tambin por
agregacin. Ocurre cuando la separacin entre partculas es pequea.
27

QUIMICA COLOIDAL 2014


2.8.3 REPULSION ESTERICA
Gracias a la geometra molecular o a macromolculas, depende totalmente de la
interaccin de las molculas en la interface de la partcula coloidal, pues al chocar no pueden
flocular o coagular, al no poseer una interaccin apropiada, es decir si dos partculas chocan por
grupos funcionales opuestos estos no se van a juntar, sino al contrario van a generar una
repulsin, entre ellas obligndolas a estabilizarse (Burdge, 2009).

2.9 SOLVATACION DE LOS COLOIDES


La solvatacin es la unin del medio continuo sobre la
superficie de una partcula, depende de la afinidad del medio
continuo y la superficie de la partcula coloidal.
2.9.1 CARGA Y SOLVATACION
Los coloides hidrofilicos fcilmente se solvatan, o en el
caso del agua hidratan, esta capa de hidratacin protege la
partcula coloidal de la coagulacin, es decir, le confiere
estabilidad. Por el contrario los hidrofobicos no sufren hidratacin
Imagen 2.12 solvatacin por
y por ello son inestables.
molculas de agua sobre la
Entre ms pequea sea la partcula coloidal, mayor
partcula (Brown, LeMay, &
solvatacin de la misma y mayor estabilidad, pero entra ms
Bursten, 2004).
pequeas las partculas coloidales mayor rea superficial, y por
consiguiente mayor energa superficial, generando una mayor atraccin entre las partculas.
Termodinmicamente la energa superficial siempre tiende a disminuir y esto se logra con el
aumento del tamao de las partculas, que se traduce en la desestabilizacin, por ello los coloides
son termodinmicamente inestables. El balance de estas dos fuerzas determina la estabilidad o
inestabilidad del sistema (Atkins, 1998).

2.10 COLOIDES LIOFOBICOS Y LIOFILICOS


Los coloides lifobos coagulan y precipitan debido a la perdida de la carga, cuando se les
aade una pequea cantidad de un electrolito son coloides irreversibles. Adems son
termodinmicamente metaestables, que existen por cierto periodo de tiempo por una estabilidad
cintica baja, por lo cual es difcil regenerarlos una vez destruidos por eliminacin del solvente.
Los coloides lifilos en estos sistemas se encuentran una gran afinidad entre el soluto y el
solvente. Por ejemplo cuando al coloide se lo somete a calentamiento, se evapora el solvente y se
obtiene un polvo seco. Ejemplos de soles lifilos son las disoluciones de almidn, jabn, de
gomas, de protenas. Se regeneran muy fcilmente al aadir solvente, y son coloides
termodinmicamente estables (Garca, 1999).
Las dispersiones que espontneamente se forman de fases macroscpicas, y que son
termodinmicamente estables con respecto tanto al ensanchamiento de las partculas cuando se
agregan como a la desintegracin a molculas individuales.
Adems poseen diferencias en la viscosidad, la solvatacin de las partculas, sus procesos
reversibles y formacin de espumas. En la Tabla 2.4 se muestra la diferencia entre las propiedades
que poseen los coloides liofobicos y liofilicos en cuanto a estabilidad, solvatacin y otras
caractersticas fsicas (Petrucci, Harwood, & Herring, 2007).

28

QUIMICA COLOIDAL 2014


Tabla 2.4 Comparacin entre propiedades de partculas liofilicas y liofobicas. (Autores)
Propiedad
Lifilas
Asociacin
Lifobas
Micelas: molculas
Molculas inorgnicas
Partculas
Molculas orgnicas
individuales son
oro, plata
subcoloides
Porcin Solvatada
Solvatacin
Solvatadas
Baja o nula
correspondiente
Espontanea,
Formacin
Espontanea
concentracin debe
No espontanea
exceder CMC
Estable en presencia
Inestable en presencia
Efecto de electrolitos
Reduccin en CMC
de electrolitos
de electrolitos
Aumenta cuando es
Aumenta cuando es
Viscosidad no
Viscosidad
mayor (fase dispersa)
mayor (anfifilico)
afectada
Forman espuma al
Aumenta con la
Espuma
No forman espuma
agitarlos
tensin superficial

2.11 GRUPOS HIDROFILICOS E HIDROFOBICOS


En cuanto a afinidad al medio, el agua es el medio dispersante mas usado, y por tanto
cuando el solvente es agua, no se habla de lifilo, sino de hidrfilo, y tampoco se habla de lifobo
sino de hidrfobo. Los grupos hidrofilicos como las protenas, forman generalmente soles
hidrfilos, cuando se dispersan en soluciones acuosas de los fluidos biolgicos del plasma
sanguneo. Y son afines con el agua gracias a la formacin de puentes de hidrogeno entre la
partcula coloidal y el agua.
Mientras que los coloides hidrofobicos no generan estas interacciones con el agua, pues
son cadenas carbonadas sin grupos funcionales polares. Que no pueden existir sin la presencia de
agentes emulsificantes, que recubran las partculas de la fase dispersa e impidan la coagulacin. Y
esto da existencia a el balance hidrofilico-lipofilico (HLB), que muestra en la Imagen 2.13, gracias a
los agentes estabilizantes como los tensoactivos, hacia donde tiene ms afinidad el sistema, si a el
agua o a el aceite, los sistemas con un bajo HLB poseen una alta afinidad a los aceites, y los de alto
HLB una alta afinidad al agua.

Imagen 2.13 balance hidrofilico-lipofilico (HLB) para una emulsin entre agua y aceite (Rafael Alcalde Garca, 2011).

29

QUIMICA COLOIDAL 2014


2.12 DESESTABILIZACION DE COLOIDES HIDROFOBICOS POR ADICION DE
ECELTROLITOS
Para lograr la desestabilizacin de un coloide es necesario destruir su estructura y formar
cogulos a agregados de muchas partculas, los cuales si son sedimentables. Para esto es necesario
que las partculas se aproximen a una distancia menor que la existente entre el centro del coloide
y la cresta de la resultante o barrera de energa. La ubicacin de la barrera de energa vara con el
pH. Los coloides se aproximan a esta distancia cuando el potencial Zeta baja hasta un punto
llamado punto isoelctrico donde Z=0, lo que sucede si se neutraliza la carga o se represa
incrementando el nmero de iones en la solucin (Everett, 1988).
2.12.1 COMPRESION DE LA DOBLE CAPA
Al aumentar la concentracin del electrolito, se incorporan contraiones en la capa difusa,
con lo cual esta se represa y se disminuye la magnitud de las fuerzas repulsivas, permitiendo la
eliminacin de la barrera de energa.
La adsorcin de contraiones puede ser un fenmeno electrosttico o un fenmeno
qumico. En el primero los iones ms pequeos podran acercarse ms a la superficie y no se fijan
en puntos de adsorcin determinados, sino que flotan a su alrededor. La precipitacin de un
coloide es afectada por aquel ion del electrolito aadido que tenga una carga opuesta en signo a la
de las partculas coloidales (Everett, 1988).
2.12.2 NEUTRALIZACION DE SU CARGA
Los coloides liofobicos pueden neutralizarse por cambio en la concentracin de los iones
que determinan el potencial del coloide. Por adsorcin de iones que tengan una carga opuesta a
los iones, que determinan el potencial y que sean capaces de reemplazarlos en la capa de Stern.
2.12.3 ATRAPAMIENTO EN UN PRECIPITADO
Se puede atrapar en un precipitado cuando se agrega una concentracin de coagulante
tan alta que excede el lmite de la solubilidad de este compuesto en el agua. Cuando la adsorcin
de contraiones es debida a fuerzas qumicas, se establece un puente qumico, este puente son
enlaces de hidrogeno covalentes, inicos, etc. Las molculas adsorbidas y las superficies de los
coloides (Conceptos basicos de quimica coloidal, 2004).
2.12.4 FORMACION DE PUENTES INTERPARTICULAS
Las molculas polimricas de alto peso molecular pueden ser adsorbidas qumicamente en
las partculas coloidales y cada rama del polmero podr ser adsorbida por otra partcula coloidal,
formando puentes moleculares, aglutinando partculas y formando un floc .

Imagen 2.14 polmero con ramificaciones adsorbidas en las partculas coloidales aglutinndolas (Conceptos basicos de
quimica coloidal, 2004).

30

QUIMICA COLOIDAL 2014


CAPITULO 3 METODOS BASICOS DE EXPERIMENTACION Y
PURIFICACION CON COLOIDES
Las sustancias que son atradas por el disolvente y que se disuelven con facilidad en el
(coloides lifilos), no requieren normalmente procedimientos especiales para dispersarlas, pero
aquellas otras que no son atradas por el medio con tanta facilidad (sustancias liofobas) precisan,
con el fin de pasar al estado coloidal y distribuirse en un medio de dispersin, uno de los mtodos
generales de preparacin: el de condensacin o el de dispersin, el proceso para preparar soles
coloidales liofobos es el que se muestra en la Imagen 3.1.

Imagen 3.1 Preparacin de soles liofobos.

3.1 COLOIDES
Una sustancia posee un conjunto de propiedades fsicas y qumicas que no dependen de
su historia previa o del mtodo de separacin de la misma. Las mezclas pueden variar mucho en su
composicin qumica, sus propiedades fsicas y
qumicas varan segn la composicin y pueden
depender de la manera de preparacin.
Los coloides son mezclas intermedias entre
las soluciones y las suspensiones.
Las partculas en los coloides son ms
grandes que las molculas que forman las soluciones.
Para clasificar una sustancia como coloidal,
las dimensiones de las partculas del soluto estn
comprendidas entre 10 y 100 nm (1 nanmetro =
1x10-9 m) mientras que las molculas en solucin
Imagen 3.2 imagen visual de un tipo de coloide
estn entre 0.1 y 10 nm.
(Ojeda., 2010).

3.2 PREPARACION DE COLOIDES


Muchas sustancias slidas forman dispersiones coloidales al ser puestas en contacto, o
calentadas en un medio de dispersin adecuado, a este tipo de coloides se los llama coloides
intrnsecos, y son compuestos de macromolculas, este tipo de coloides por lo general tiene un
carcter lifilo. Se llama coloides extrnsecos a las dispersiones de pequeas partculas de
materiales insolubles de bajo peso molecular. Este tipo de dispersiones son casi invariablemente
soles lifobos y deben ser preparados mediante mtodos especiales que produzcan partculas de
tamao adecuado (Herrera Palacios, 2010).
Muchos coloides moleculares son producidos naturalmente en reacciones bioqumicas,
menos sencilla es la preparacin de los coloides inorgnicos, que en su mayora son liofbicos,
debido a que las sustancias son insolubles en agua. Algunas de estas sustancias se disuelven en
cidos pero en tales soluciones cambian qumicamente por completo dando lugar a la formacin
de soluciones verdaderas en lugar de soluciones coloidales, a continuacin se hace una
descripcin de los mtodos que se pueden utilizar para preparar dispersiones de coloides.

31

QUIMICA COLOIDAL 2014


3.2.1 COAGULACION
La coagulacin o floculacin de los coloides es el aumento del tamao de las partculas en
un sol, por el cual generalmente se enturbia y hasta puede precipitarse. Hay muchas maneras de
producir la coagulacin, una de ellas es la accin de los electrolitos, tambin esta la radiacin y el
calor. Algunos soles son muy estables a la accin de electrolitos, mientras que otros pueden ser
floculados muy fcilmente.
Se han realizado muchos experimentos sobre los efectos precipitantes de varios
electrolitos sobre diferentes soles; los resultados dependen de las condi ciones en que se efectan,
pero se pueden sacar dos conclusiones: primero, el ion que produce la precipitacin de un sol es
aquel cuya carga es de signo opuesto al de las partculas coloides; segundo, el efecto precipitante
aumenta notablemente al aumentar la valencia del ion.
Cuando se agrega una sustancia lifila a un sol lifobo, este se vuelve menos sensible al
efecto precipitante de los electrolitos; este es un ejemplo de accin protectora, siendo la sustancia
lifila un coloide protector. Entonces el coloide protector confiere a los soles lifobos estabilidad
en presencia de electrolitos (Mas, 1996).
Tiene como fundamento la agrupacin de tomos, iones o molculas hasta alcanzar el
tamao de la micela.
Por ejemplo el coloide se sulfuro de arsnico se prepara haciendo burbujear gas acido
sulfhdrico en una solucin concentrada de anhdrido arsenioso.
3H2S + As2O3 As2S3 + 3H2O
El coloide de hidrxido frrico que se prepara con una solucin concentrada y a
temperatura ambiente de cloruro frrico, al que se aade pequea cantidad de agua hirviente, se
forma el hidrxido frrico coloidal
FeCl 3 + 3 H2 O + calor Fe(OH) 3 + 3HCl
3.2.2 FILTRACION Y ULTRAFILTRACION
Estos procedimientos se basan en la subdivisin de las
partculas o masas grandes hasta alcanzar el dimetro de la
micela lo cual puede realizarse mediante procedimientos
mecnicos, elctricos, etc. Por ejemplo, cuando se desea preparar
pigmentos para la fabricacin de pinturas o polvos para
cosmticos, fragmentos considerables se los tritura en molinos
coloidales, luego se tamiza y se obtiene el coloide (Imagen 3.3).
La leche y el caf coloidal se preparan deshidratando el
producto al vacio y luego molindolos, tambin mediante fuertes
aparatos atomizadores. La tinta china, es un coloide preparado
con carbn en agua, a la que se aade goma. Los coloides
metlicos como oro, plata, se preparan por el mtodo ideado por
Bredig, por el cual se introducen en agua dos electrodos del metal
cuyo coloide se desea preparar, se hace pasar la corriente
Imagen 3.3 Partculas del pigmento
elctrica y entre los dos electrodos y se dispersan en el liquido: en
de un esmalte.
farmacia se prepara as el coloide de plata, llamado
comercialmente Argirol de uso en afecciones a los ojos.
Con experimentos simples de filtracin que muchos coloides pasan a travs de papeles
filtros comunes. Las partculas no son retenidas ni aun por las clases ms finas de papel filtro. Los
filtros finos tienen un dimetro de poro de 0.0009-0.0016 mm; puesto que las partculas del sol de

32

QUIMICA COLOIDAL 2014


sulfuro arsenioso, al igual que las del hidrxido frrico, plata, gelatina, albmina y otros coloides,
pasan a travs de estos filtros se nota que dichas partculas son ms pequeas que los poros del
filtro. Si las partculas corren a travs de un filtro, son ms pequeas que los poros, y si son
retenidas no se puede concluir en que son ms grandes que los poros, ya que algunas veces
pueden ser absorbidas en las superficies del filtro, y as ocluir los poros; en ese caso, se estudiarn
las partculas de la sustancia filtrada, y si difiere de la solucin original, se dir que son mas gruesas
que los poros del filtro. Las partculas coloidales, son ms o menos completamente retenidas por
ultrafiltros, es decir, filtros extremadamente finos cuyas membranas son geles slidos. La
estructura de la membrana es la misma que la del papel, pero el tamao del poro es mucho ms
pequeo. Uno de los mejores materiales ultrafiltro es el papel celofn, a travs de este la
filtracin es muy lenta, pero luego de cierto tiempo, el lquido penetra una membrana y una gota
de lquido es formada debajo del celofn, finalmente el examen de estas gotas dir si las partculas
penetran en la membrana o no. Otro buen material para hacer
ultrafiltros es el es el colodin, que es una solucin 4% de
nitrocelulosa en una mezcla de alcohol y ter; los filtros de vidrio
poroso o los crisoles de porcelana no esmaltada son los mejores
soportes para las membranas de colodin. Estas son formadas en la
evaporacin parcial de la mezcla alcohol-ter; el colodin es
prcticamente es vertido en un filtro de vidrio poroso o filtro crisol, a
un espesor de varios mm y aguardado hasta que se solidifica. Otro
mtodo es el de impregnar papel filtro con colodin, el tamao de los
poros de este ultrafiltros depende del grado de secado de la capa de
colodin, mientras ms seca, ms pequeos son los capilares.
Existen sustancias como las dextrinas, que penetran los
ultrafiltros muy lentamente, se las conoce como semicoloides
(Herrera Palacios, 2010).

Imagen 3.4 Filtracin de


coloide por variacin del
tamao de membrana.

3.2.3 CLASES DE MEMBRANAS PARA LA FILTRACION


Las membranas pueden construirse de slidos fsicos (metal,
cermica, etc.), pelculas homogneas (polmeros, metal, etc.), slidos
heterogneos (mezcla de polmeros, vidrios mezclados, etc.),
soluciones (usualmente polmeros), estructuras asimtricas y lquidos.
Las membranas de cermica son de gran importancia debido
a que las cermicas microporosas son la principal barrera en la
separacin de UF6. Las pelculas homogneas se transforman en
elementos microporosos mediante, por ejemplo, la dilatacin.
Las membranas lquidas representan una especialidad, tanto
adsorbidas en capilares como emulsionadas, aunque encuentran una
aplicacin prctica pequea.
Las membranas polimricas dominan el campo de separacin
por membranas porque estn muy desarrolladas y son muy
competitivas desde el punto de vista econmico y de
comportamiento. Su forma usual es la del tipo de fibras con huecos, o
capilares o como lmina plana, incorporadas a un mdulo grande
como muestra la Imagen 3.4 (Luengo., 1993).

33

QUIMICA COLOIDAL 2014


3.2.4 DIALISIS
La dilisis se utiliza para purificar coloides. Se utiliza una membrana permeable a los iones
pero no al coloide correspondiente. El proceso de migracin se acelera por aplicacin de un campo
elctrico externo (electrodilisis).
El objetivo de la dilisis es liberar a un sol de los electrolitos que lo acompaan y de otras
impurezas micromoleculares, los aparatos utilizados para realizar estas tareas se llaman
dializadores.
La dilisis tambin es promovida por medio de una corriente elctrica la cual arrastra a los
iones micromoleculares fuera del sol, en esta denominada electrodilisis se facilita la separacin
de los electrolitos por medio de un campo elctrico. Se efecta en un aparato que consta de tres
compartimentos: el compartimento central esta separado de cada compartimento exterior por
una membrana semipermeable, el sol es vertido dentro del compartimento central, y a travs de
las otras dos celdas fluye agua destilada; los dos electrodos, se insertan dentro de las celdas
exteriores cerca de las membranas, el potencial elctrico creado atrae a todos los iones
micromoleculares a travs de las membranas hacia el agua. Por medio de esta elctrodializacin es
posible en un corto tiempo, liberar coloides de electrolitos micromoleculares (Leon., 2010).
3.2.5 ELECTRODIALISIS
Se utiliza para separar diferentes coloides que migran en un sistema por aplicacin de un
campo elctrico externo. Las diferentes partculas poseen movilidades diferentes y esto facilita su
separacin como se muestra en la Imagen 3.5 (Stanley E., 2007).

Imagen 3.5 Mecanismo para el intercambio inico en las celdas, el ctodo y el nodo generan gracias a una corriente
de potencial el flujo.

La electrodilisis consiste en aplicar una corriente directa a travs de un reservorio o


corriente de agua, separado en capas verticales por membranas alternadamente permeables a los
cationes y aniones, los cationes migran hacia el ctodo y los aniones hacia el ando
Cationes y aniones entran ambos en una capa de agua dejan la capa adyacente. As, las
capas de agua enriquecidas en sales se alternan con capas de las cuales se han eliminado o
removido las sales. El agua en las capas enriquecidas se recircula hasta cierto grado, para prevenir
la acumulacin excesiva de salmuera (Stanley E., 2007).
El ensuciamiento causado por varios materiales puede provocar problemas en el
tratamiento del agua por osmosis inversa , aunque los iones relativamente pequeos que
constituyen las sales disueltas en el agua residual pasan fcilmente a travs de las membranas, los
grandes iones orgnicos protenas por ejemplo y los colides cargados migran hacia la superficie de

34

QUIMICA COLOIDAL 2014


las membranas , a menudo ensucindolas u obstruyndolas y reduciendo su eficiencia , adems
tambin el crecimiento o proliferacin de microorganismos en las membranas puede ensuciarlas.
3.2.6 DIFUSION
Es muy difcil realizar procesos de difusin en soluciones, por eso Graham propuso
observar la difusin en jaleas. La difusin de las jales est relacionada con la ultrafiltracin y la
dilisis; esta ltima se basa en el hecho de que la gran mayora de las sustancias en solucin
verdadera pasan a travs de una membrana, mientras que las partculas coloidales son retenidas.
La membrana es un gel con poros tan diminutos que solamente sustancias micromoleculares
pueden pasar; por esto a travs de este mtodo se puede estimar el tamao de las partculas.

3.3 VISCOSIDAD
De todas las propiedades de los fluidos, la
Viscosidad requiere la mayor consideracin en el
estudio de los fluidos. La naturaleza y
caractersticas de la viscosidad as como las
dimensiones y factores de conversin para ambas
viscosidades, absoluta y cintica.
La viscosidad es aquella propiedad de un
fluido por virtud de la cual ofrece resistencia al
corte. La Ley de la viscosidad de Newton afirma que
dada una rapidez de deformacin angular en el Imagen 3.6 Liquido de alta viscosidad, el flujo al caer
fluido, el esfuerzo cortante es directamente el liquido es menor que el flujo de agua al caer de la
misma altura (Fernndez, 2009).
proporcional a la viscosidad (Imagen 3.6).
La viscosidad de un gas aumenta con la temperatura, pero la viscosidad de un lquido
disminuye con la temperatura, las variaciones en las tendencias de la temperatura se pueden
explicar por el examen de las causas de la viscosidad. La resistencia de un fluido al corte depende
de su cohesin y de su rapidez de la transferencia de la cantidad del movimiento molecular. Un
liquido, cuyas molculas dejan espacios entre ellas mucho ms cerradas que las de un gas, tienen
fuerzas cohesivas mucho mayor que un gas. La cohesin parece ser la causa predominante de la
viscosidad en un lquido; y ya que la cohesin decrece con la temperatura, la viscosidad decrece
tambin. Para presiones ordinarias, la viscosidad es independiente de la pre sin y solo depende de
la temperatura. Para presiones muy grandes, los gases y la mayor parte de los lquidos han
demostrado variaciones errticas con la presin (Ordorica., 2008).
Las dimensiones de viscosidad se determinan a partir de la ley de la viscosidad de Newton:
* = */(du/dy)
e insertando las dimensiones F, L, T para fuerza, longitud, tiempo
* = FL-2 * = LT-1
Los fluidos presentan cierta resistencia al movimiento de deslizamiento, que es una forma
de friccion interna llamada Viscosidad. La cual aparece debido a la fuerza de friccion entre capas
adyacentes del fluido a medida que se deslizan una sobre otra.
Segn Stokes, la Fuerza de Viscosidad roce sobre una esfera de densidad y radio, que
cae con velocidad terminal Vo constante en un lquido de densidad, est dada por:
F = 6**RVo

35

QUIMICA COLOIDAL 2014


3.3.1 METODOS DE MEDIDA
El estudio de la viscosidad de los coloides se puede basar en el mismo para las
macromolculas debido a sus mltiples similitudes.
La presencia de un polmero en una fase continua (llamada por comodidad en adelante,
solvente), suele dar como resultado un aumento grande de la viscosidad de las dispersiones
(llamadas por comodidad en adelante, soluciones), an a bajas concentraciones. Este efecto
depende fuertemente de la concentracin y del solvente.
La viscosidad de una solucin y la del solvente puro se miden en un viscosmetro de
precisin. Para relacionar este incremento de viscosidad con las propiedades de la fase dispersa
(soluto), se hace uso de diferentes coeficientes formales de viscosidad de la disolucin, que
dependen de los coeficientes de viscosidad experimentales: para el solvente puro n, y para la
disolucin. Estos diferentes coeficientes estn definidos en la Tabla 3.1.
La viscosidad intrnseca, es la magnitud que de forma ms directa est relacionada con la
naturaleza de las molculas aisladas del soluto, en la cual se ha eliminado el efecto de la
interaccin intermolecular de las macromolculas, mediante extrapolacin a disolucin verdadera.
Representa la variacin relativa de la viscosidad de la disolucin por unidad de concentracin de
soluto a dilucin infinita.
Las determinaciones de la viscosidad intrnseca para diferentes valores medios de la masa
molecular de un polmero, conducen a la ecuacin: (universidad nacional abierta y a distancia ,
2012)

Tabla 3.1: Definicin de los distintos coeficientes de viscosidad que se obtienen de las medidas de
viscosidades de solventes y de disoluciones, respectivamente no y n (universidad nacional abierta
y a distancia , 2012)
Nombre

Definicin

Viscosidad relativa
Viscosidad especfica
Viscosidad especfica reducida

Viscosidad intrnseca
o bien

3.4 PREPARACION DE SOLES COLOIDALES


Podemos dividir en dos categoras los mtodos para preparar coloides: la disgregacin, la
condensacin y la disgregacin. La disgregacin consiste en romper partculas grandes hasta que
se alcance el tamao coloidal. Para lograr esto existen diversos mtodos:
Molido (para dispersiones de slido en un lquido)

36

QUIMICA COLOIDAL 2014

Molino de bolas
Ultraturrax
Ultrasonido
Arco elctrico de Bredig
Emulsificacin (para dispersiones lquido-lquido)
Suspensin
El caso de suspensin es ms frecuente en polimerizaciones, y lo que se suspende es un
monmero, que al polimerizarse da origen a partculas que pueden ser de tamao coloidal. En el
caso del molino de bolas, las partculas alcanzan un tamao de equilibrio muy rpidamente gracias
a que las partculas tienden a agregarse. Esto debido a la carga electrosttica que adquieren las
partculas cuando se rompen por fuerzas mecnicas.
El mtodo del arco elctrico de Bredig es un hbrido entre disgregacin y condensacin ya
que muy probablemente las altas temperaturas involucradas vaporizan la futura fase dispersa, y la
condensacin del vapor forma las partculas coloidales. En general, los mtodos de disgregacin
resultan en partculas en el extremo superior del intervalo coloidal y los coloides generados
tienden a ser polidispersos.
Para la condensacin todos los mtodos de condensacin se basan en los fenmenos de
nucleacin y crecimiento, si inicialmente se forman muchos ncleos y el crecimiento es lento,
resultaran partculas pequeas.
La velocidad inicial de crecimiento depende de la sobresaturacin. El crecimiento depende
de varios factores:
Suspensin
Cantidad de sustancia
Viscosidad
Facilidad de incorporacin a la red cristalina (protenas)
Adsorcin de impurezas sobre la superficie (inhiben)
Agregacin partcula-partcula

3.5 EXPERIMENTOS CON PREPARACIONES DE COLOIDES


Los experimentos coloidales en su preparacin sirven para observar por ejemplo como es
el proceso y cuanto dura la gelacion de un gel, o cual es la velocidad de agitacin para formar una
emulsin de O/W, tambin se pueden analizar cul es la cantidad de espuma que aportan los
detergentes al actuar en agua o sobre superficies con grasas.
Pero tambin como se vio anteriormente se pasa una linterna por un frasco con gelatina
sin sabor, de la transparente... La luz tendr que viajar en un solo sentido, y este es el
funcionamiento de los faros en los puertos, cuando hay neblina (un coloide), para guiar a los
barcos. La luz se reflejara en un vaso con agua en varias direcciones en tanto que con un coloide
lo har en una sola direccin. Facilita la visibilidad de la luz misma en un sentido.
Otro experimento frecuente es que se ensea a elaborar manteca que es una suspensin
coloidal de 20 % de agua en 80% de grasa de leche. Para ello enfra a 0 C (cero grados
centgrados) un pote de crema de leche (contiene 45% de grasa) dentro de un bol y bate
rpidamente con una batidora elctrica inclinando el recipiente para volcar el agua que se
eliminar por s sola durante el batido. El punto en que se convierte en manteca se define por s
solo cuando el batido se pega a las paletas de la batidora y no se cae.

37

QUIMICA COLOIDAL 2014


CAPITULO 4 PROPIEDADES CINETICAS DE LOS COLOIDES
La termodinmica se ocupa nicamente de las variables
microscpicas, como la presin, la temperatura y el volumen.
Sus leyes bsicas, expresadas en trminos de dichas cantidades,
no se ocupan para nada de que la materia esta formada por
tomos. Sin embargo, la mecnica estadstica, que estudia las
mismas reas de la ciencia que la termodinmica, presupone la
existencia de los tomos. Sus leyes bsicas son las leyes de
la mecnica, las que se aplican en los tomos que forman
el sistema.
Las
molculas
se
encuentran
animadas
de movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton del
movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a
velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del
movimiento suponemos que la mecnica newtoniana se puede
aplicar en el nivel microscpico. Como para todas nuestras
suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de s los
hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son
correctas (Luoman, 2011).

Imagen 4.1 Diagrama de la teora


cintico molecular de los gases
(Luoman, 2011).

4.1 MOVIMIENTO BROWNIANO


Movimiento errtico de las partculas,
que puede ser observado con partculas de
hasta unos 5 m. La velocidad de las partculas
aumenta con el descenso del tamao de las
partculas. La adicin de sustancias, como la
glicerina, que aumentan la viscosidad
disminuye y llegan a parar el movimiento
Browniano. Este movimiento se caracteriza por
ser continuo y muy irregular (Imagen 4.2). La
trayectoria que sigue la partcula es en zigzag.
En el ao de 1828 el botnico ingls
Robert Brown (1773-1858) observ que en una
solucin de agua el polen de cierta hierba
(Clarkia pulchella) realizaba un movimiento
Imagen 4.2 Trayectoria irregular que sigue una partcula
continuo, muy accidentado, en zigzag. El orden
browniana.
de magnitud de la longitud lineal de estas
partculas de polen variaba entre 5 y 6 micras (1 micra = 0.001 mm). Brown apunt lo siguiente:
Al examinar la forma de estas partculas inmersas en agua, vi muchas de
ellas evidentemente en movimiento; ste consista no solamente en un cambio
de lugar en el fluido, manifestado por alteraciones en sus posiciones relativas,
sino que tambin, con no poca frecuencia, por un cambio en la forma de la

38

QUIMICA COLOIDAL 2014


misma partcula [... .] En algunos casos se vea a la partcula girar sobre su eje
mayor. Estos movimientos eran tales que me convencieron, despus de
observaciones repetidas, de que no surgan de corrientes en el fluido, ni de su
gradual evaporacin, sino que pertenecan a la misma partcula.
En el mismo trabajo, Brown sealaba que otros investigadores, antes que l, ya haban
notado este movimiento. En particular, menciona los trabajos de F. W. von Gleichen, realizados
unos 60 aos antes, y de J. T. Needham. Sin embargo, Brown fue el primero que hizo una
investigacin detallada del fenmeno. En primer lugar quiso saber cul era la causa de que el
polen se estuviera moviendo todo el tiempo. Como primera hiptesis de trabajo sugiri la
posibilidad de que se debiera a que el polen tena vida. En consecuencia, puso dentro de un
recipiente con agua el polen de plantas que haban muerto cien aos antes. Observ que este
polen tambin realizaba el mismo tipo de movimiento. Brown relata su sorpresa de la forma
siguiente: ".... me llam la atencin este hecho tan inesperado de aparente vitalidad retenida por
estas molculas tanto tiempo despus de la muerte de la planta."
Posteriormente, el mismo Brown volvi a repetir sus experimentos pero utilizando
pequesimas partculas de cuerpos inanimados, como minerales. Se dio cuenta que stas
realizaban el mismo tipo de movimiento. Ms adelante repiti sus experiencias con humo,
obteniendo el mismo resultado. Lleg de esta manera a la conclusin de que el movimiento no se
deba a que la partcula tuviera vida.
De todo este trabajo, Brown sac la conclusin de que tal fenmeno es caracterstico de
cualquier tipo de suspensiones en el que las partculas suspendidas tengan dimensiones muy
pequeas (Braun., 1995).
El trabajo de Brown atrajo mucho la atencin de otros cientficos europeos, quienes lo
criticaron duramente, pues en l se propona que el movimiento era autoanimado. Sugirieron en
cambio todo tipo de explicacines fsicas como, por ejemplo, diferencias de temperatura en el
agua iluminada, evaporacin, corrientes de aire, flujo de calor, capilaridad, etctera.
El famoso fsico ingls Michael Faraday defendi las ideas de Brown, sealando que este
movimiento no se poda explicar por ninguna de las causas propuestas. Tanto Faraday como
Brown admitieron, sin embargo, que no saban cmo explicar este fenmeno (Braun., 1995).

4.2 SIGUE LA HISTORIA DE EINSTEIN


En el ao de 1905 el famoso fsico Albert Einstein (1879-1955) public un clebre trabajo
en el que propuso la explicacin del movimiento browniano. Es interesante notar que ese mismo
ao Einstein public otros dos famosos trabajos: el del efecto fotoelctrico (que le valdra el
premio Nobel de Fsica en 1923) y el de la teora de la relatividad.
Para apreciar la contribucin de Einstein hay que mencionar que hasta ese momento
todos los argumentos propuestos para el movimiento browniano haban sido slo cualitativos. Es
decir, no se haba formulado ninguna teora de la que se pudiera colegir relacin alguna que fuera
susceptible de medirse experimentalmente.
En su trabajo, Einstein contrast las predicciones de las leyes de la termodinmica con las
de la teora cintica, que estaba basada en la suposicin atmica. En particular se interes por las
conclusiones que se obtendran si el movimiento browniano se tratara de explicar por medio de la
hiptesis atmica (Braun., 1995).

39

QUIMICA COLOIDAL 2014


4.3 DESCRIPCION EMPIRICA DEL MOVIMIENTO BRWNIANO
Cuando se examina una dispersin coloidal al ultramicroscopio se descubre que las
micelas se encuentran en completo movimiento desordenado, a manera de zig-zag, debido a que
las micelas chocan entre si. Este movimiento fue descubierto por Robert Brown, de ah el nombre
de movimiento browniano; cuando observo que los granos de polen estaban suspendidos en agua,
se movan incesantemente. Pese a este desorden el desplazamiento de las micelas se lo puede
medir a intervalos de tiempo.
UNA de las primeras descripciones macroscpicas del movimiento browniano fue hecha
en 1908 por el fsico francs Paul Langevin. l hizo las siguientes consideraciones: si una partcula
grande (comparada con las dimensiones atmicas) se introduce en un fluido, entonces, de acuerdo
con la hidrodinmica, va a experimentar una fuerza opuesta que depende de su velocidad. Como
ejemplo de este hecho podemos mencionar el caso de un auto o de un aeroplano que se mueven:
el aire genera una fuerza que se opone al movimiento; o cuando nadamos en una alberca: el agua
se opone a nuestro movimiento. Esta fuerza de oposicin se debe a la viscosidad del fluido.
Mientras mayor sea la velocidad con que se mueve el cuerpo dentro del fluido, mayor ser la
fuerza de oposicin, o de friccin viscosa, que se genere.
Por otro lado, de lo descrito anteriormente se sabe que al introducir una partcula grande
dentro de un fluido, aqulla experimenta fuerzas debidas a las colisiones que sufre con las
molculas del fluido. En
vista de la gran cantidad
de colisiones que ocurren
en cada instante, esta
segunda fuerza vara de
una forma muy azarosa y
violenta. Ello significa que
si, por ejemplo, hacemos
observaciones de la
partcula browniana con
una escala de tiempo del
orden de los segundos la
fuerza debida a las
colisiones variar mucho,
pues en un segundo
habrn ocurrido muchas
colisiones. Por otro lado, en esta misma escala de tiempo, la primera fuerza de la que hemos
hablado, la de friccin, vara muy poco (Imagen 4.3).
De esta manera, se reconocen dos escalas de tiempo muy distintas: la escala en la que
vara la fuerza de friccin (que es, para casos tpicos, del orden de segundos) y la escala en la que
vara la fuerza debida a las colisiones (que es del orden de milsimas de microsegundo). Esto
significa que si observamos los fenmenos con escalas de tiempo de segundos, la fuerza de
friccin apenas cambia, mientras que la otra fuerza ya habr cambiado muchsimas veces.
Ahora bien, si se conoce la velocidad de la partcula, la fuerza de friccin tambin se puede
determinar: es proporcional a ella. Es decir, si la velocidad aumenta al doble, la fuerza se duplica;
si la velocidad se triplica la fuerza aumenta al triple, etctera. El coeficiente de proporcionalidad
entre la fuerza y la velocidad depende de la viscosidad del fluido as como de la forma geomtrica
Imagen 4.3 Las fuerzas estocstica y viscosa que experimenta la partcula browniana
varan en diferentes escalas de tiempo.

40

QUIMICA COLOIDAL 2014


de la partcula. Estas dependencias son conocidas aunque no las daremos aqu. Adems, el sentido
que tiene la fuerza es opuesto al de la velocidad ya que aqulla se opone al movimiento (Imagen
4.4). En otras palabras, es posible determinar completamente esta fuerza en cada instante. En la
teora del movimiento browniano se suele llamar fuerza sistemtica a esta fuerza de friccin.
Otra cosa ocurre con la fuerza debida a las colisiones. Dado que en un segundo el nmero
de colisiones que experimenta la partcula browniana con las del fluido es enorme, resulta
prcticamente imposible determinar el valor exacto de esta fuerza en cualquier instante. Por la
misma causa, este valor vara en pequeos intervalos, de manera impredecible. Estamos entonces
ante una situacin en que una de las fuerzas que experimenta la partcula browniana vara de
manera azarosa; es decir, se tiene una fuerza fluctuante. En matemticas este tipo de cantidad
recibe el nombre de estocstica.

Imagen 4.4 La fuerza viscosa tiene sentido opuesto a la velocidad de la partcula.

Antes de continuar, haremos un breve parntesis para hablar acerca de algunas


propiedades importantes de las cantidades estocsticas. La parte de las matemticas que trata de
ellas es la estadstica (Braun., 1995).

4.4 ESTADISTICA DEL MOVIMIENTO BROWNIANO


Consideremos el caso de una fbrica que produce clavos de 20 cm de largo. Resulta que si
medimos con cuidado las longitudes de los clavos fabricados, nos daremos cuenta de que no todos
los clavos son de 20 cm. Los hay de 20.01 cm, de 19.99 cm, de 20.02 cm, etctera. Por muy alto
que sea el nivel del control de calidad, siempre se producirn clavos de distintas longitudes. Esto,
en general se debe a una multitud de causas que son muy difciles, o a veces imposibles de
controlar. Por ejemplo, una pequea variacin en la temperatura del ambiente puede ser causa de
que la longitud de los clavos fabricados cambie. Esto tiene como consecuencia que los clavos
producidos no tengan todas las mismas longitudes. De un lote, habr cierto nmero de clavos con
longitud de 20 cm, otros de 20.01 cm, otro nmero de clavos con 19.99 cm, etctera. Por tanto, la
longitud de los clavos es una cantidad estocstica. En consecuencia, se gene ra as una distribucin
de las longitudes de los clavos. En la Imagen
4.5 se muestra una grfica de esta
distribucin. La grfica nos indica el nmero
de clavos que hay con determinada longitud.
Vemos que la mayora de ellos se encuentra
alrededor de 20 cm. Sin embargo los hay,
aunque muy pocos, de longitudes que varan
bastante de 20 cm. Vemos que mientras
mayor sea la variacin de la longitud con
respecto a 20 cm, menor ser el nmero de Imagen 4.5 La distribucin de las longitudes de una muestra
de clavos.
clavos que haya con estas dimensiones.
Sin embargo, lo que s se quiere garantizar es, por lo menos, que de un lote de clavos
producidos, el promedio de sus longitudes sea de 20 cm (Imagen 4.5). Una vez que reconocemos
lo anterior, sera deseable que la mayora de los clavos tuvieran longitudes alrededor de 20 cm,

41

QUIMICA COLOIDAL 2014


separndose muy poco, de este valor. Es decir, desearamos que casi no hubiera clavos con
longitudes de, por ejemplo, 22 cm. Ello significa, si nos referimos a la Imagen 4.5, que el ancho D
de la curva de la distribucin ser muy pequeo (Braun., 1995).
As, consideremos las dos
distribuciones mostradas en la Imagen
4.6. Vemos que ambas dan el mismo
promedio. Sin embargo, en una de ellas,
la ms ancha, s hay un nmero apreciable
de clavos que tienen longitudes que
varan mucho de 20 cm, mientras que en
la otra, la angosta, casi no hay clavos cuya
longitud se aleja mucho de 20 cm.
Diramos que el control de calidad de los
clavos asociado a la curva angosta es
mejor que el asociado al otro lote. El
ancho D de cualquiera de estas
Imagen 4.6 Dos distribuciones distintas que tienen el mismo
distribuciones se llama la desviacin
promedio (20 cm) pero desviaciones estndar distintas.
estndar de la distribucin. Esta cantidad
est asociada al promedio de los cuadrados de la longitud, es decir, a su valor cuadrtico medio.
Si el nmero de clavos producidos es muy grande, resulta que la distribucin tiene, en
general, una forma de campana, como la mostrada en la Imagen 4.5. A este tipo de distribucin se
le llama gaussiana o normal. Se puede demostrar en matemticas que una distribucin gaussiana
queda completamente determinada si se conocen su promedio y su desviacin estndar.
En general, si uno est tratando con cantidades estocsticas, su descripcin se hace en
trminos de su distribucin. Dos caractersticas que tiene la distribucin son las anteriormente
mencionadas: su promedio y su desviacin estndar.
Regresemos ahora al caso del movimiento browniano. Una de las fuerzas que experimenta
la partcula es, como se explic arriba, estocstica. Por tanto, se tiene que decir algo acerca de su
distribucin. Adems hay que tener en mente que esta fuerza estocstica cambia al transcurrir el
tiempo, lo que significa que no slo hay que decir algo acerca de su distribucin en un instante
dado de tiempo, sino tambin algo acerca de cmo estn relacionados los valores de las fuerzas
estocsticas en distintos instantes.
Langevin formul la hiptesis, que de hecho es la ms
sencilla, de que la distribucin de la fuerza estocstica es
gaussiana. Por tanto, su determinacin se reduce a conocer su
promedio y su desviacin estndar.
Promedio: En estas fuerzas fluctuantes, sera razonable
pensar que si tomamos un intervalo de, por ejemplo, un segundo,
se ejerciesen fuerzas en un sentido y en el sentido opuesto
(Imagen 4.7) de forma tal que, en promedio, la fuerza ejercida se
cancelara. Se supone entonces que en cada instante el promedio Imagen 4.7 Fuerzas estocsticas que
de la fuerza estocstica es nulo.
experimenta la partcula browniana
es un intervalo de segundos. El
Desviacin estndar: Si hacemos observaciones en escalas
promedio
de estas fuerzas es nulo.
del orden de segundos, como se acostumbra en el laboratorio,
entonces el valor de la fuerza estocstica en un instante dado no tiene nada qu ver con el valor
que adquiere la fuerza en otro instante que est separado por segundos del primero. Esto se debe

42

QUIMICA COLOIDAL 2014


a que en un segundo la fuerza vari muchsimo, de tal manera que al final del intervalo la fuerza
no tiene una relacin estrecha con el valor que tena al principio del intervalo. Se dice que las
fuerzas estocsticas o fluctuantes no estn correlacionadas entre s en distintos instantes de
tiempo (Braun., 1995).
En resumen, de estos razonamientos concluimos que la fuerza total que experimenta la
partcula browniana es la suma de dos fuerzas: la sistemtica y la estocstica. La fuerza estocstica
vara mucho en la escala de tiempos en que cambia la fuerza sistemtica. Ahora bien, si se suman
dos cantidades, una de ellas conocida, pero la otra de naturaleza estocstica, la suma tambin va a
ser estocstica. En consecuencia, la fuerza total que experimenta la partcula es estocstica.
Por otro lado, de acuerdo con los principios de la mecnica desarrollados por Newton, la
fuerza que experimenta una partcula determina la trayectoria y la velocidad que tiene. Ello
significa que, en nuestro caso, si la fuerza aplicada es estocstica, tanto la posicin como la
velocidad de la partcula son tambin cantidades estocsticas. En consecuencia, la solucin del
problema radica en poder determinar las distribuciones tanto de la posicin como de la velocidad
de la partcula, ya que en estas circunstancias no hay manera de determinar los valores precisos de
la posicin y de la velocidad en cada instante. En el mejor de los casos solamente se podrn
determinar sus distribuciones.
Este problema se resuelve introduciendo en el fluido la partcula con una velocidad bien
determinada de magnitud, digamos, v0 . El resultado que se encuentra es que en cada instante
tanto la velocidad como la posicin de la partcula se definen en trminos de distribuciones que
tambin son gaussianas.
Consideremos primero los resultados para la velocidad y luego para la posicin: se
encuentra que el promedio de la velocidad se comporta como se muestra en la Imagen 4.8.
Aqu v0 es el valor que tiene inicialmente la partcula. Vemos que al transcurrir el tiempo el
promedio del valor de la velocidad va disminuyendo hasta que finalmente adquiere el valor de
cero. Esto significa que la partcula llega a "olvidar" el valor inicial de su velocidad. El tiempo que la
velocidad tarda en llegar a un valor
pequeo, comparado con el inicial, se llama
otra vez tiempo de relajacin. Este
tiempo depende de la viscosidad del fluido.
Mientras ms viscoso sea el fluido ms
pequeo ser el tiempo. Es decir, mientras
ms viscoso sea el fluido, ms rpidamente
"olvidar" la partcula su velocidad inicial. El
hecho de que el promedio sea nulo significa
Imagen 4.8 Promedio de la velocidad de la partcula
que la partcula puede tener velocidades
browniana al transcurrir el tiempo, si inicialmente tena el
valor v0.
tanto en un sentido como en el opuesto.
La desviacin estndar de la velocidad est relacionada con su valor cuadrtico medio.
Esta ltima cantidad se comporta segn se muestra en la Imagen 4.9. Inicialmente este valor es
nulo. Esto se debe a que inicialmente se tiene la certeza de que la velocidad es justamente v0.
Otra manera de decirlo es que inicialmente la distribucin de la velocidad tiene un ancho nulo. Al
transcurrir el tiempo, el ancho de la distribucin de velocidades va aumentando, hasta que
despus de un tiempo adquiere un valor constante. Este valor constante no depende de las
condiciones iniciales. Nuevamente, esto significa que despus de un tiempo la partcula "olvida" su
condicin inicial.

43

QUIMICA COLOIDAL 2014


En la Imagen 4.10 se muestran las
distribuciones que va adquiriendo la
velocidad al transcurrir el tiempo.
Inicialmente (Imagen 4.10, (a)) la distribucin
no tiene ancho y est situada en el valor
que es valor inicial. En este instante se tiene
la certeza de que la partcula tiene la
velocidad
Al transcurrir el tiempo, la
partcula empieza a sentir la presencia del
fluido y, en consecuencia, el promedio de la
Imagen 4.9 El valor cuadrtico medio de las velocidades de
distribucin se separa de su valor inicial, y el
la partcula browniana com o funcin del tiempo.
ancho de la distribucin aumenta (Imagen
4.10, (b)). Despus de un tiempo la distribucin adquiere una forma que ya no depende de las
condiciones iniciales que tena la partcula, es decir, se "olvid" de ellas. Una vez que se adquiere
esta distribucin (Imagen 4.10, (c)), ya no cambia al seguir transcurriendo el tiempo. Por tanto, el
sistema partcula-fluido llega, en lo que a la velocidad respecta, a una situacin de equilibrio. El
tiempo t es, entonces, el tiempo que tarda la partcula en llegar a un estado de equilibrio con el
fluido (Braun., 1995).

Imagen 4.10 Evolucin de la distribucin de velocidades de una partcula browniana que inicialmente tena una
velocidad v0.

Nos damos cuenta de que hemos descrito un proceso irreversible en el que la velocidad de
la partcula pasa de una distribucin inicial a la de equilibrio con el fluido. Ahora bien, resulta que
la distribucin de velocidades en equilibrio mostrada en la Imagen 4.10(c) es justamente la misma
que obtuvo Maxwell para la distribucin de velocidades en un gas en equilibrio. Es decir, la
distribucin de velocidades que adquiere la partcula browniana al llegar a equilibrio con el fluido
es marxwelliana.
El promedio del desplazamiento en el transcurso del tiempo se muestra en la Imagen 4.11.
El valor inicial es cero, ya que en un principio no ha habido ningn desplazamiento. Al transcurrir
el tiempo, este promedio deja de ser nulo, y para tiempos del orden de t adquiere un valor
constante.
El desplazamiento cuadrtico medio d (relacionado con la desviacin estndar) que se
obtiene, es el mostrado en la, justamente el predicho por Einstein. Para tiempos pequeos, la
partcula se comporta como si fuera libre. En este rgimen, an no ha "sentido" al fluido. Al seguir
transcurriendo el tiempo, el desplazamiento cuadrtico medio se da por una recta de NM.

44

QUIMICA COLOIDAL 2014


Ahora bien, resulta que en
hidrodinmica se demuestra que este
rgimen corresponde al llamado
rgimen difusivo, que consiste en lo
siguiente: si al inicio de la escala de
tiempos se tienen en un lugar del
recipiente muchas partculas, stas
comenzarn a difundirse por todo el
fluido) como sucede si se deja caer una
gota de tinta negra en un vaso de agua.
Imagen 4.11 Promedio de desplazamiento de la partcula
Despus de un tiempo las partculas
browniana al transcurrir el tiempo.
estarn repartidas homogneamente en
todo el lquido. Es decir, se habr logrado una mezcla uniforme. Este tiempo depende de la
longitud del recipiente que ocupa el fluido.
En general, para casos fsicos reales, el tiempo hidrodinmico, es mucho mayor que el
tiempo de relajacin asociado a la velocidad, que antes introdujimos. As, un valor tpico de es de
varios segundos (o ms) mientras que t es del orden de milsimas de microsegundo.
Por lo tanto, vemos claramente que en este caso la partcula browniana pasa de un
rgimen de partcula libre (que es reversible) a otro rgimen, el difusivo, que es irreversible.
En resumen, de los resultados anteriores podemos llegar a la conclusin de que se pueden
distinguir varias escalas de tiempo en el comportamiento de la partcula browniana.
1) Tiempos pequeos, mucho menores En este rgimen la partcula se comporta como
partcula libre. Todava no "siente" que est inmersa en el fluido.
2) Tiempos grandes, muchos mayores pero menores. La interaccin con el fluido hace que
el comportamiento de la partcula se modifique completamente. En este rgimen ocurren dos
cosas: en primer lugar, las velocidades que va adquiriendo la partcula se modifican de forma tal
que llega a un estado de equilibrio con el fluido; en segundo, la partcula empieza a desplazarse
siguiendo un comportamiento difusivo. Es en este rgimen de tiempos en que la velocidad y el
desplazamiento de la partcula cambian su comportamiento a irreversible.
3) Tiempos hidrodinmicos. La partcula entra en un comportamiento determinado por la
hidrodinmica. Despus de un tiempo la distribucin de las partculas en el espacio ser uniforme,
obtenindose as el equilibrio total, tanto en las velocidades, que ya se haba alcanzado en el
rgimen anterior, como en las posiciones.
La descripcin detallada que se acaba de dar indica la forma en que idealmente se debera
tratar el comportamiento irreversible de cualquier sistema macroscpico. En particular, de manera
natural deberan obtenerse de la descripcin los diversos regmenes por los que pasa el sistema en
su evolucin al equilibrio. Naturalmente, tambin la evolucin al equilibrio debe concluirse
automticamente de la descripcin que se haga.
Desafortunadamente, este programa no se ha podido realizar en general para otros
sistemas ms complicados. Sin embargo, basndose en lo aprendido en el caso del movimiento
browniano, el fsico sovitico N. N. Bogoliubov hizo en 1946 suposiciones sobre la existencia de
diversos regmenes en la descripcin de fluidos. En particular, la suposicin de la existencia de las
diversas escalas de tiempo tiene papel muy importante en la descripcin del comportamiento
irreversible de un gas moderadamente denso.
Por otro lado, el tratamiento matemtico requerido para especificar los comportamientos
reseados implica la utilizacin de cantidades estocsticas en las ecuaciones. Fue Norbert Wiener

45

QUIMICA COLOIDAL 2014


el primero que desarroll esta cuestin, que corresponde a lo que en matemticas se llama la
teora de funciones no-diferenciables (Braun., 1995).

4.5 DESCRIPCION MICROSCOPICA


Langevin supuso varias propiedades de las fuerzas, tanto sistemticas como estocsticas,
que experimentan las partculas brownianas. Una vez aceptadas estas suposiciones se pudieron
encontrar conclusiones acerca de las propiedades que deben tener las distribuciones tanto de la
velocidad como de la posicin. Estas conclusiones se compararon con resultados extrados de
experimentos, obtenindose un buen acuerdo, lo que significa que las suposiciones hechas son
adecuadas.
Sin embargo, uno podra pensar que la manera en que se hicieron las suposiciones es, en
cierta forma, artificial. Cabe preguntar: se podran justificar ms fundamentalmente estas
suposiciones? En particular, y como el lector podr haber advertido, al proponer dichas
suposiciones no se tom en cuenta, en detalle, el hecho de que las sustancias en cuestin, por
ejemplo el fluido, estn constituidas por tomos, es decir, que tienen una estructura microscpica.
En este tipo de tratamiento se adaptan las ideas desarrolladas en la teora cintica de la
materia, ya descritas en el captulo II. La aplicacin de estas ideas al movimiento browniano se
inici hacia fines de la dcada de los aos 50 y contina, de hecho, hasta hoy.
La idea general del enfoque
microscpico es suponer la forma de
las fuerzas que los tomos se aplican
entre s y con la partcula browniana.
Con esto se plantean las ecuaciones
mecnicas
que
describen
el
movimiento de cada partcula del
sistema fluido-partcula browniana,
por ejemplo, las que se obtienen de
Imagen 4.12 En el sistema partcula browniana-fluido cada una de las aplicar la segunda ley de Newton. Si N
partculas componentes interacciona con todas las dems. En la
es el nmero de tomos en el fluido,
figura solamente se indican algunas de estas interacciones.
entonces se obtendrn (N + 1)
ecuaciones de este tipo. Estas ecuaciones resultan muy complicadas, ya que, en general, una
partcula puede interaccionar con cada una de las dems que componen el sistema (Imagen 4.12).
En general, no se han podido resolver exactamente estas ecuaciones. El procedimiento que se
debe seguir es tratar de encontrar la solucin para la partcula browniana, y ver qu influenci a
tienen sobre ella las dems partculas del sistema.
Uno de los mtodos seguidos es suponer que la masa de la partcula browniana es
muchsimo mayor que la masa de cualquiera de los tomos que componen el fluido. Para los casos
usuales la masa de la partcula browniana es unas 300 millones de veces ms grande que la masa
de un tomo del fluido. En estas condiciones, ocurre que las velocidades de cada una de las
partculas del fluido son muchsimo mayores que las velocidades que tiene la partcula browniana.
Con ayuda de este hecho se ha podido encontrar, para un fluido, la solucin de manera
aproximada. Hay que mencionar, sin embargo, que el desarrollo de este programa para fluidos
est plagado de dificultades matemticas, que todava no han podido ser resueltas.
En vista de lo anterior, se ha intentado estudiar otro tipo de modelos para los cuales se
puedan obtener resultados exactos, simplificando matemticamente el modelo pero manteniendo

46

QUIMICA COLOIDAL 2014


suficiente contenido fsico para que siga siendo de inters. Estos trabajos fueron realizados
principalmente por P. C. Hemmer (1959), R. Rubin (1960), G. Ford, M. Kac y P. Mazur (1965), P.
Mazur y E. Braun (1964). Los modelos llamados genricamente de osciladores armnicos
acoplados satisfacen los requisitos mencionados (Braun., 1995).
Se han estudiado estos modelos en una, dos y tres dimensiones. Sin embargo, las ideas
fsicas fundamentales que se manejan y los resultados que se obtienen en los modelos de una
dimensin son, en esencia, los mismos que se presentan al tratar con otras dimensionalidades. As
que, para simplificar, analizaremos a continuacin modelos de osciladores armnicos en una
dimensin. Esto significa que cada uno de los tomos o molculas de nuestro sistema solamente
se puede mover a lo largo de una lnea recta.
Imaginemos un conjunto de partculas colocadas a lo largo de una lnea recta, en
posiciones equidistantes. Supongamos ahora que entre cada pareja de partculas adyacentes hay
un resorte (Imagen 4.13). Si, por algn motivo, cualquiera de las partculas se mueve, nos
podemos dar cuenta que despus de cierto tiempo todas las dems partculas habrn de moverse.
Esto se debe a que todas las partculas estn acopladas entre s por medio de resortes, aunque la
interaccin directa de una partcula sea solamente con sus dos vecinas prximas. A este sistema se
le llama conjunto de osciladores armnicos. En este modelo, una de las partculas, la de masa
grande, desempear el papel de la browniana, mientras que todas las dems, de masas
pequeas, representarn al fluido.

Imagen 4.13 Modelo en una dimensin de un conjunto de osciladores armnicos. La partcula grande desempea el
papel de la browniana y el resto de ella el del fluido.

Se ha podido resolver en forma exacta el sistema de ecuaciones de movimiento de todo el


conjunto de partculas. La solucin que corresponde a la partcula browniana se puede expresar de
la siguiente forma:
En primer lugar para este modelo se ha podido estudiar con bastante detalle, la manera en
que la evolucin de la partcula browniana resulta irreversible. Para poner en el contexto
adecuado esta cuestin, debemos mencionar que las ecuaciones de Newton, resultantes de su
segunda ley, son ecuaciones que describen procesos reversibles. Entonces surge l a pregunta:
cmo es posible que si la dinmica esencial del movimiento de las partculas del sistema es
reversible, pueda ocurrir que la evolucin de la partcula browniana sea irreversible? Este
problema fue planteado en 1876 por Josef Loschmidt (1821-1895) y se le conoce como la paradoja
de la reversibilidad.
Loschmidt plante esta paradoja en forma general. De hecho dudaba que fuera posible, en
principio, hacer la descripcin que se intenta. Esto ocurra en tiempo en que todava no se
confirmaba la composicin atmica de la materia.
Posteriormente, en 1896, Ernst Zermelo (187l-l953) plante otra paradoja con la que trat
de mostrar que no era posible suponer que la materia estuviese compuesta de tomos. Esta
paradoja se basa en un famoso teorema general de la mecnica, el llamado teorema de
recurrencia debido a Henri Poincar (1854-1912), que dice: en un sistema mecnico con un
nmero finito de partculas, los valores que adquieren en cierto instante las variables que lo

47

QUIMICA COLOIDAL 2014


describen volvern a repetirse tan cercanamente a los originales como se quiera, si uno espera un
tiempo suficientemente grande (Braun., 1995).
El teorema de Poincar nos dice que si en cierto instante tomamos una fotografa de las
posiciones y de las velocidades de las partculas que componen un sistema arbitrario (Figura 4.13
(a)), y si esperamos un tiempo suficientemente grande, el sistema regresar a un estado que
tendr valores de las posiciones y de las velocidades de sus partculas muy cercanos a los
originales (Imagen 4.14 (b)). Es decir, el sistema recurre a su estado inicial, y la nueva fotografa
deber coincidir con la original, lo que significa que la evolucin del sistema no es irreversible, sino
reversible. Este teorema de recurrencia es una consecuencia del carcter reversible de los
movimientos descritos por la mecnica. Este teorema, como fue aplicado por Zermelo, nos hace
ver que, segn la mecnica, los procesos irreversibles no pueden existir.
Por otro lado, como se analiz en el captulo IV, sabemos de nuestra experiencia diaria que
s existen procesos irreversibles en la naturaleza.
Es claro que estas dos paradojas son un grave escollo para la descripcin general de
procesos irreversibles, en particular, para el sistema que estamos tratando.
Afortunadamente
la
conciliacin de estas paradojas se
puede encontrar para el modelo
de osciladores armnicos que
estamos tratando. En efecto, es
posible calcular el tiempo de
recurrencia, es decir cunto
tiempo tarda un sistema, en un
estado dado, en regresar a su
estado inicial. Se ha hecho este
clculo para el caso de diez
Imagen 4.14 Si inicialmente un sistema tiene una configuracin y ciertas
velocidades (a), despus de un tiem po suficientemente grande volver a
osciladores y se ha exigido que el
tener casi los mismos valores de sus posiciones y velocidades (b).
sistema regrese a un estado en el
que las posiciones recurran con un error menor o igual a 3%. En 1959 Hemmer encontr que para
que esto ocurra tiene uno que esperar, en promedio 1010 aos! (un uno seguido de diez ceros).
Este tiempo es ms grande que la edad del Universo! Y esto solamente para diez partculas.
A medida que el nmero de partculas N del sistema aumenta, el tiempo de recurrencia
tambin aumenta. Como vemos, dichos tiempos son astronmicos. Esto quiere decir que un
observador como el hombre, con tiempos de observacin del orden de, digamos, siglos (o
milenios), no tendr oportunidad de darse cuenta de la recurrencia y sufrir la sensacin de que el
fenmeno que estudia es irreversible.
Ahora bien, si el nmero de partculas N del sistema se hace extremadamente grande, por
ejemplo, para tratar sistemas macroscpicos que contienen 1020 partculas en cada centmetro
cbico de volumen, entonces el tiempo de recurrencia se vuelve prcticamente infinito. Lo que
ocurre es que al aumentar N, el tiempo de recurrencia se hace tan grande que deja de haber
recurrencia y el fenmeno fsico se vuelve efectivamente irreversible.
Como conclusin podemos decir que el movimiento de la partcula browniana ser
irreversible si el nmero de las otras partculas con las que est acoplada, las del "fluido", es muy
grande, y de esta manera se concilian satisfactoriamente las paradojas de Loschmidt y de Zermelo.
Del tratamiento exacto tambin se encuentra que efectivamente la partcula browniana
experimenta dos fuerzas, como lo supuso Langevin. Sin embargo, es solamente bajo ciertas

48

QUIMICA COLOIDAL 2014


condiciones que estas dos fuerzas que aparecen ahora tienen las mismas caractersticas que les
asign este cientfico. Veamos ahora cada una de ellas por separado.
En primer lugar, se obtiene una fuerza que es proporcional a la velocidad de la partcula
browniana. Sin embargo, para que esta fuerza sea efectivamente la fuerza viscosa de la que
hablamos en el captulo VI se deben cumplir dos condiciones:
1) La masa de la partcula browniana tiene que ser muchsimo ms grande que la masa de
cualquier tomo del fluido.
2) El rgimen de tiempos tiene que ser muy grande comparado con el tiempo
caracterstico de la colisin entre dos partculas.
Fsicamente esto quiere decir que para que la partcula pesada realice movimiento
browniano debe haber transcurrido suficiente tiempo como para que haya recibido un nmero
grande de impactos de las partculas que componen el fluido (Braun., 1995).
Bajo estas condiciones, la primera fuerza es justamente la viscosa y resulta que depende
solamente de propiedades generales de las interacciones entre los tomos que componen el
"fluido" y no de otros detalles especficos. Esto tambin est de acuerdo con las observaciones
empricas, ya que no importa qu tipo de partcula sea la pesada y en qu fluido se le introduzca:
siempre que sea mucho ms masiva que los tomos del fluido, realizar movimiento browniano.
Ahora consideremos las caractersticas de la otra fuerza que se obtiene del tratamiento
terico. Resulta que esta segunda fuerza depende de los valores iniciales de las posiciones y de las
velocidades de los tomos que componen el fluido. En general, no hay manera de conocer estas
cantidades con precisin. Lo que s se sabe en las condiciones experimentales usuales es que el
fluido en el que se introduce la partcula browniana est inicialmente en equilibrio a determinada
temperatura. Esto quiere decir que en un principio las velocidades de los tomos del fluido estn
distribuidas de manera maxwelliana. Ello implica que las posiciones y velocidades iniciales son
realmente cantidades estocsticas, que estn distribuidas gaussianamente. Por lo tanto, la
segunda fuerza es una combinacin de cantidades estocsticas gaussianas (las velocidades y
posiciones de las partculas del fluido), y en consecuencia, como se puede demostrar en
estadstica matemtica, es una cantidad estocstica gaussiana.
Puede demostrar que el promedio y la desviacin estndar de esta fuerza estocstica
tienen justamente las propiedades supuestas por Langevin, En particular, resulta que las fuerzas
estocsticas no estn correlacionadas en distintos instantes de tiempo. Es decir, las fluctuaciones
decaen muy rpidamente. De esta manera vemos cmo a partir de un modelo microscpico se
pueden justificar las suposiciones fenomenolgicas de Langevin para descubrir el movimiento
browniano (Braun., 1995).

4.6 DINAMICA DE LAS PARTICULAS A MUY BAJA TEMPERATURA


La descripcin microscpica presentada en el captulo anterior supone que la dinmica
que rige el movimiento de las partculas del fluido y el de la partcula browniana es la dinmica
clsica, es decir, que los movimientos se rigen por medio de las ecuaciones de Newton. Sin
embargo, en ciertas circunstancias, por ejemplo a bajas temperaturas, estas ecuaciones ya no
rigen su descripcin dinmica. Entonces la descripcin que se tiene que hacer e s cuntica.
Diremos unas cuantas palabras acerca de la mecnica cuntica. A principios del presente
siglo varios investigadores como Max Planck, Albert Einstein, Niels Bohr, etc., se dieron cuenta de
que varios fenmenos no podan explicarse usando la mecnica desarrollada por Newton, por
ejemplo, la estructura de los tomos o el comportamiento de las sustancias a muy bajas
temperaturas. En general, se encontr que la descripcin de los fenmenos microscpicos no
49

QUIMICA COLOIDAL 2014


puede hacerse tomando como base la mecnica newtoniana. Durante la dcada de 1920 se
desarroll una nueva mecnica, la cuntica, con la que s se pudo dar una explicacin satisfactoria
de comportamientos microscpicos. Se descubri que es precisamente con la mecnica cuntica
con la que se tienen que describir todos los fenmenos. Pero resulta que si nos restringimos a
cuerpos de masas muchsimo mayores que las masas atmicas, por ejemplo cuerpos
macroscpicos que nos rodean cotidianamente, como pelotas, coches, edificios, etc., entonces la
explicacin cuntica coincide con la newtoniana.
Hay que mencionar que no siempre tiene sentido fsico trasponer la descripcin de un
sistema clsico a uno cuntico. As, por ejemplo, no tiene caso intentar describir cunticamente
una partcula inmersa en un lquido a muy bajas temperaturas, porque para aquellas temperaturas
en casi todos los casos en que efectos cunticos pueden aparecer, el lquido ya se habr
solidificado. Sin embargo, hay sistemas fsicos de inters para los cuales s tiene sentido fsico (y es
necesario) llevar a cabo una descripcin cuntica. Solamente mencionaremos algunos sistemas: el
movimiento de una partcula masiva en un slido compuesto de partculas ligeras, el caso de una
partcula elctrica inmersa en un campo de radiacin electromagntica fluctuante, un lser, entre
otros. Haremos una breve presentacin de los resultados que se han obtenido para estos casos.
El modelo de osciladores armnicos expuestos en el captulo VIII se ha utilizado para
tratar, dentro de ciertos lmites, un slido. Asimismo se puede demostrar que un campo
electromagntico es equivalente a un conjunto de osciladores armnicos sin masa. En
consecuencia, una partcula (con masa) elctricamente cargada en interaccin con el campo
electromagntico es equivalente a una partcula en interaccin con un conjunto de osciladores
armnicos. Por lo tanto, el modelo de osciladores armnicos se puede aplicar a estos sistemas
fsicos.
Consideremos las siguientes condiciones:
1) El nmero N de tomos que forman el medio es muy grande. As, se garantiza que los
procesos son irreversibles. Tambin en este caso, el cuntico, existe un teorema de recurrencia de
Poincar anlogo al del caso clsico.
2) La masa de la partcula browniana es muchsimo mayor que la masa de cada uno de los
tomos del medio.
3) Se tratar con tiempos muy grandes comparados con el tiempo que tardan en ocurrir
dos colisiones entre las partculas.
Bajo estas circunstancias se encuentra que, efectivamente, la partcula browniana
experimenta de nuevo dos fuerzas, anlogas a las del caso de altas temperaturas. Con respecto a
la primera de estas fuerzas la situacin es idntica a la analizada anteriormente.
Sin embargo, la fuerza estocstica
ya no tiene las mismas propiedades que a
altas
temperaturas.
Mientras
que
clsicamente
la
fuerza
no
est
correlacionada consigo misma en cualquier
otro instante, en el caso cuntico existe una
correlacin y puede durar un tiempo q muy
grande (E. Braun, 1967). En la Imagen 4.15
se muestra la grfica de la dependencia de
este tiempo de correlacin q con la
temperatura. A medida que la temperatura Imagen 4.15 El tiempo de correlacin cuntico q como funcin
del medio se hace ms baja, el tiempo de de la temperatura. A medida que la temperatura disminuye el
tiempo aumenta.

50

QUIMICA COLOIDAL 2014


correlacin se vuelve cada vez ms grande. Es decir, se presenta un fenmeno de persistencia de
las fluctuaciones (K. Lindenberg y B. West, 1984; E. Braun, 1985). Una caracterstica muy
interesante de este tiempo q es que es universal. Con esto queremos decir que no depende de
ninguna caracterstica del sistema, salvo de su temperatura. Esto contrasta con el tiempo de
relajacin obtenido para el caso de altas temperaturas, que s depende de las caractersticas
particulares del sistema. En otras palabras, dos sistemas distintos a la misma temperatura, tienen
distintos valores, mientras que tienen el mismo valor de q.
Una consecuencia de lo anterior es que el valor cuadrtico medio de las velocidades ya no
decae con un solo tiempo de relajacin como ocurre en el caso clsico, sino que aparece, adems,
el nuevo tiempo de relajacin cuntico q. Debe mencionarse que aun en estas condiciones resulta
que el promedio de la velocidad decrece como en el caso de altas temperaturas; es decir, con el
tiempo de relajacin introducido arriba.
Si la temperatura t es suficientemente baja, vemos de la grfica que q grande y por lo
tanto existe un rgimen de tiempos totales que son muchos mayores que el tiempo de
relajacin por un lado, y por el otro, mucho menores que el tiempo de relajacin cuntico q (ver
la Imagen 4.16).
En este rgimen de tiempos, el valor cuadrtico medio de la velocidad de la partcula no ha
alcanzado todava su valor de equilibrio, en contraste con el caso clsico en que para estos
tiempos la partcula ya habra llegado a equilibrio y, por tanto, habra "olvidado" sus condiciones
iniciales.

Imagen 4.16 A temperaturas suficientemente bajas el tiempo puede ser mucho mayor que el tiempo de relajacin,
pero mucho menor que el tiempo cuntico q.

En el caso clsico, como se vio anteriormente, el promedio de la velocidad de la partcula


browniana decae en un tiempo ; esta disipacin se debe a la friccin (o viscosidad) que se genera
entre el medio y la partcula, cuando sta se mueve en el medio. Por otro lado, como vimos, el
valor cuadrtico medio de la velocidad tambin decrece con el mismo tiempo de relajacin.
En el caso cuntico, a temperaturas suficientemente bajas, las cosas son distintas. Se
presentan dos escalas de relajacin diferentes: la debida a la friccin viscosa y la de origen
cuntico dada por q. Lo anterior tiene como consecuencia que, en el caso clsico, el mecanismo de
disipacin viscosa relaja una fluctuacin que haya ocurrido en el sistema por cualquier motivo. La
fluctuacin desaparece y el sistema regresa al equilibrio. En el caso cuntico esta descripcin ya no
es cierta. Las fluctuaciones a bajas temperaturas dejan de relajarse y por lo tanto la disipacin
viscosa no lleva al sistema al equilibrio.
Otra interesante consecuencia es la siguiente: dado que las cantidades fsicas que
acabamos de sealar determinan las propiedades macroscpicas, termodinmicas, del sistema,
este efecto de la persistencia de las fluctuaciones debe ser observable. Hay que mencionar que
diversas facetas de este problema todava son hoy materia de investigacin.
Es interesante anotar que el comportamiento cuntico que acabamos de presentar se ha
obtenido a partir de una base microscpica. A diferencia del caso clsico, no exista antes una
teora fenomenolgica (o emprica) cuntica en busca de fundamentacin. Antes del desarrollo de
las teoras cunticas microscpicas no se haba encontrado la forma de atacar el problema. ste es

51

QUIMICA COLOIDAL 2014


un buen ejemplo de la superioridad de las teoras microscpicas, que estudian con mayor
profundidad los comportamientos de los sistemas macroscpicos (Braun., 1995).

4.7 DIFUSION
La difusin es una de las llamadas propiedades de transporte. Algunas otras propiedades
de transporte son: efusin, conductividad trmica y viscosidad. Estas propiedades se describen
como flujos y dado, que las propiedades de transporte son proporcionales al gradiente de alguna
propiedad del sistema, hablamos de cmo se transmite una propiedad a travs de nuestro sistema
termodinmico. En el caso de la difusin, sta es proporcional a un gradiente de concentracin,
por lo cual hablamos de un flujo de masa a lo largo de un gradiente de concentracin.
Primera ley de Fick de la difusin
Si existe un gradiente de potencial qumico para una misma sustancia a lo largo de una
cierta distancia dx, entonces se requiere efectuar un trabajo para mover una partcula. Si
definimos al flujo, Jo, como al nmero de partculas que atraviesan un plano de rea A,
perpendicular a la direccin del movimiento, en un tiempo (delta)t, tenemos que:
Jo = (1/A)[(No(x)/2) - (No(x+(delta)x)/2)]/[(delta)t]
Jo = (1/A)[(No(x)) - (No(x+(delta)x))]/[2(delta)t]
Ahora, para establecer una base que determine el nmero de partculas que estamos
manejando, es conveniente tomar un elemento de volumen de forma cbica con lados de longitud
(delta)x (la distancia recorrida por la partcula). Podemos lograr esto si multi plicamos y dividimos
por (delta)x 2
Jo = ((delta)x2/2(delta)t)[(N o(x)) - (No(x+(delta)x))]/[(delta)x A (delta)x ]
Como el nmero de partculas contenido en el volumen definido por V = A(delta)x, es igual
a la concentracin de partculas en ese volumen, podemos sustituir C = N/V:
Jo = ((delta)x2/2(delta)t)[(Co(x)) - (Co(x+(delta)x))]/[(delta)x ]
Jo = [(delta)x2 /2(delta)t][(delta)C]/[(delta)x ]
En el caso lmite, cuando la distancia (delta)x se vuelve infinitesimal, dx; el cambio de
concentracin se vuelve tambin infinitesimal, dC; y tomando (delta)x 2 /2(delta)t como una
constante, -D; obtenemos:
Jo = -D(dC/dx)
La cual constituye el enunciado de la primera ley de Fick. Comnmente se aade el signo
negativo, porque el flujo espontneo ocurre en la direccin que reduce el potencial qumico.
Segunda ley de Fick de la difusin
Consideremos el caso en el cual la concentracin de partculas vara no slo con la
distancia sino tambin a medida que el tiempo transcurre; p. ej., el caso de una reaccin sobre la
superficie de un catalizador heterogneo o de un electrodo, que no ha alcanzado el equilibrio y
contina generando productos. Esto causar que el flujo de sustancia cambie con el tiempo
transcurrido. Podemos expresar esto con la siguiente ecuacin:
dC(x,t)/dt = [J(x,t) - J(x+dx,t)]/dx
Tambin:
J(x+dx,t) = J(x,t) + [dJ(x,t)/dx]dx
dJ(x,t)/dx = d{-D[dC(x,t)/dx]}/dx
Las soluciones a la segunda ley de Fick nos permiten calcular el nmero de partculas que
encontraremos a una distancia x del origen de la difucin despus de transcurrido un tiempo, t.

52

QUIMICA COLOIDAL 2014


Para un caso como el de cristales de azcar en el fondo de un vaso con agua, la especificacin de
las condiciones de frontera apropiadas resulta en la siguiente solucin:
N = {No/A((pi)Dt) 1/2 }exp[-x 2/4Dt]
En el caso de una partcula suspendida, la difusin presenta simetra esfrica, por lo cual la
solucin presenta la siguiente forma:
N = {No/8((pi)Dt) 3/2 }exp[-r2/4Dt]
Concepto de difusin como producto de una fuerza fantasma
En ocasiones, es til pensar acerca de un gradiente de concentracin como una fuerza:
fd = -d/dx
Si i = oi + RTlnCi y consideramos una sola partcula (de modo que R pasa a ser k, la
constante de Boltzmann):
fd = -(kTdCi)/(Cidx)
Al ser impulsada por la fuerza f d, la partcula adquiere una velocidad v, pero la partcula se
ve frenada por una fuerza de friccin viscosa f v
f v = Bv
Donde B es el coeficiente de friccion viscosa. Cuando ambas fuerzas se igualan, la partcula
alcanza su velocidad terminal, por lo cual:
fd = Bvd
Ahora, despus de un anlisis dimensional, se puede deducir que el flujo y la velocidad
terminal estn relacionados por medio de la siguiente ecuacin:
J i = v d Ci
Pero si recordamos la primera ley de fick
Jo = -D(dC/dx)
Podemos despejar el coeficiente de difusin, sustituir el flujo como fucion de la velocidad
terminal y simplificar, con lo cual nos queda:
D = kT/B
Por ltimo, la teora de stokes para calcular coeficientes de friccion viscosa nos dice que,
en los caso de una particula esfericA, El coeficiente de friccion esta expresado por B=6(pi)(eta)r
Donde (eta) es la viscosidad del medio.
Sustituyendo esta ltima expresin en la ecuacin de la constante de difusin obtenemos:
D = kT/(6(pi)(eta)r)
Hay que hacer notar que, en general, se observa que el producto D(eta) (el coeficiente de
difusin multiplicado por la viscosidad del solvente) se aproxima mucho a ser una constante. A
esta observacin se le llama regla de Walden

Mtodos de medicin de coeficientes de difusin


Aqu slo se mencionarn brevemente algunos mtodos para medir coeficientes de
difusin. Esto porque la mayora de ellos no son adecuados para mediciones sobre partculas
coloidales. En general, la velocidad de difusin depende mucho del tamao de partcula, por lo
cual las velocidades de difusin de iones y de molculas individuales son grandes y por lo tanto
fcilmente medibles. Las partculas coloidales requieren tcnicas especiales, dado que su difusin
es tan lenta que la medicin se hace muy difcil.
Existen varios mtodos para medir coeficientes de difusin, entre ellos:
Tcnica capilar
Mtodo del frente libre

53

QUIMICA COLOIDAL 2014


Se puede encontrar una breve descripcin de la tcnica capilar en el libro de atkins. El
mtodo del frente libre se basa en medir el avance del frente de una solucin de diferente
concentracin. Para medir el avance comnmente se usa un sistema ptico schlieren, el cual se
basa en medir diferencias en ndices de refraccin.
Uno de los mtodos ms usados para determinar coeficientes de difusin de coloides es la
espectroscopa de correlacin de fotones. Esta tcnica ser cubierta ms adecuadamente en el
tema de propiedades pticas de los coloides (Rosas Garcia., 1999).

4.8 ALGO SOBRE PROCESOS IRREVERSIBLES


Supongamos que se tiene agua en un vaso y que en cierto instante se vierten dentro de
ste varias gotas de tinta negra (Figura 4.17). Observaremos que, al transcurrir el tiempo, varias
partes del agua empiezan a oscurecerse. En instantes posteriores, otras porciones del agua, que
antes permanecan transparentes empiezan a colorearse. Esto ocurre hasta que, finalmente, toda
el agua se oscurece. Una vez que esto sucede, el agua permanecer indefinidamente as, a menos
que se le haga algo.
En esta experiencia
la tinta, que inicialmente
estaba en la parte superior
del vaso, se difundi hasta
que se homogeniz dentro
del lquido. Al final del
proceso la tinta qued
distribuida uniformemente
dentro del agua. Una vez
que se ha llegado a la
situacin uniforme, logra un Imagen 4.17 La difusin de gotas de tinta en agua es un proceso irreversible.
estado de equilibrio.
El proceso por medio del cual se alcanza este estado es, en el ejemplo descrito,
irreversible. Se le califica de esta manera porque no se da el caso de que en forma espontnea la
tinta se recoja en algn lugar del agua. Por ejemplo, no ocurre que la tinta vuelva a formar las
gotas que originalmente se vertieron.
Otro ejemplo sera: si dos cuerpos que estn inicialmente a dos temperaturas distintas se
ponen en contacto, el cuerpo caliente se enfra y el cuerpo fro se calienta, hasta que ambos
adquieren la misma temperatura. Esta temperatura comn tiene un valor intermedio
considerando las temperaturas iniciales. Una vez que los cuerpos tienen la misma temperatura la
conservarn indefinidamente. Se dice, otra vez, que han llegado a un estado de equilibrio.
Este proceso tambin es irreversible, ya que por ms tiempo que esperemos, no ocurre
que de pronto uno de los cuerpos empiece a enfriarse y el otro a calentarse.
Un nmero muy grande de los fenmenos que conocemos son irreversibles. Adems de
los que acabamos de describir se pueden mencionar, por ejempl o, el envejecimiento de las
personas, la disipacin de energa mecnica por friccin en cualquier motor, la disipacin de la
energa al fluir una corriente elctrica por un conductor, etctera.
Un ejemplo ms de proceso irreversible es el movimiento browni ano. En efecto, si
inicialmente la partcula suspendida tena cierta velocidad y cierta posicin, despus de un tiempo
dado y en particular en el rgimen en que el desplazamiento cuadrtico medio es lineal en el
tiempo, la posicin de la partcula y su velocidad ya no vuelven a tomar los valores que tenan
54

QUIMICA COLOIDAL 2014


inicialmente. Esto significa que la partcula no regresa al estado que tena inicialmente. Por tanto,
el movimiento browniano es un proceso irreversible.
Nos podemos dar cuenta de que en los distintos fenmenos irreversibles que hemos
descrito va siempre involucrado un tiempo muy especial. Este tiempo es el que tarda el sistema en
lograr el estado de equilibrio. Por ejemplo, en el caso de la difusin de la tinta en el agua, este
tiempo es el que transcurre desde que se vierten las gotas de agua hasta que la coloracin es
uniforme. En el caso de los cuerpos a distintas temperaturas, ste es el que ellos tardan en
alcanzar la temperatura comn. A este tiempo se le llama tiempo de relajacin del sistema.
Dado que los procesos irreversibles son tan frecuentes es muy importante poder
entenderlos. En particular es de inters saber de qu factores depende el tiempo de relajacin de
un sistema (Braun., 1995).

4.9 SEDIMENTACION
La sedimentacin es debida al efecto de un campo, ya sea gravitacional o centrfugo, sobre
partculas suspendidas en un medio con cierta densidad que puede o no ser igual a la densidad de
las partculas suspendidas. La sedimentacin; se usa muy frecuentemente para medir tamaos de
partcula (Imagen 4.18).
Si tenemos un sistema formado por partculas suspendidas en un medio lquido menos
denso que las partculas, y todo el sistema est sometido a la accin de un campo gravitacional,
encontraremos que la velocidad con la que las partculas se dirigen hacia el fondo del recipiente -la velocidad de sedimentacin-- depende de la fuerza del campo, de las masas de las partculas y
de la forma que tengan. En general, las partculas de formas compactas (ms esfricas) tienden a
sedimentar ms rpidamente que molculas ms extendidas (con forma cilndrica o plana).
Velocidad de sedimentacin
Una partcula de masa m experimenta un jaln de magnitud mg, cuando est bajo la
influencia de un campo gravitacional. A este jaln se opone la flotacin debida a la masa de
solvente que la partcula desplaza, expresada por m(ro)solv/(ro)part. Por lo tanto, la fuerza neta
experimentada por la partcula es:
mg(1-((ro)solv/(ro)part)).
Si definimos al volumen parcial Vpart como 1/(ro)part podemos expresar la ecuacin as:
mg(1-Vpart(ro)solv)
Si la densidad de la partcula es mayor que la del solvente, la partcula caer a travs del
medio. Del mismo modo que en el caso de la difusin a medida que la velocidad de la partcula
aumenta, se desarrolla una fuerza de friccin viscosa que se opone al movimiento. Suponiendo (de
nuevo!) que la partcula es esfrica para poder usar la ecuacin de Stokes la velocidad de cada, vs,
es:
vs = mg(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r)
La ecuacin anterior sirve muy bien para determinar velocidades de sedimentacin de
partculas. El problema es que si la velocidad es demasiado baja, como en el caso de partculas
coloidales, la sedimentacin se ve obstaculizada por difusin. Esto es: la influencia del campo
gravitacional tiende a crear un gradiente de concentracin a lo largo de la altura de un recipiente,
pero ese mismo gradiente produce difusin para tratar de restablecer un potencial qumico
uniforme en toda la masa.
Por esto es que rara vez se hacen mediciones de velocidad de sedimentacin por efectos
gravitacionales. Ms frecuentemente, se acelera la sedimentacin de las partculas por medio de
55

QUIMICA COLOIDAL 2014


una ultracentrfuga. Las ultracentrfugas pueden producir fuerzas muy grandes, tanto como
300,000g. Esto ayuda a que las velocidades de sedimentacin sean fcilmente medibles. En el caso
de sedimentacin por centrifugacin, la aceleracin g de la gravedad se sustituye por (omega)x,
donde (omega) es la velocidad angular, en radianes, del brazo de la centrfuga; y x es la longitud
del brazo. De este modo la ecuacin queda como:
vs = m(omega)x(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r)
O tambin:
dx/dt = m(omega)x(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r)
Lo cual nos permite definir al coeficiente de sedimentacin, s, de las siguientes formas:
s = m(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r) = (dx/dt)/(omega)x.
El coeficiente de sedimentacin es una propiedad de una sustancia en un medio dado.
Equilibrio de sedimentacin con los conceptos de velocidad de sedimentacin y de
difusin podemos dedicarnos al problema de equilibrio de sedimentacin. Combinando la primera
ley de Fick, con la expresin del coeficiente de difusin para una sola partcula haciendo la fuerza
resultante igual a la fuerza que promueve la sedimentacin tenemos:
mg(1-Vpart(ro)solv) = kT d(lnC)/dx
Los coeficientes de friccin se cancelan.
Despus de una poca de lgebra:
d(lnC)/dx = (mg/kT)(1-Vpart(ro)solv)

Imagen 4.18 Probabilidades de desestabilizacin coloidal (Alda, 2014).

56

QUIMICA COLOIDAL 2014


4.10 PRESION ONCTICA
La presin onctica es un tipo de presin osmtica generada por las protenas en el
plasma sanguneo. Se la llama tambin, presin osmtica coloidal, y tiende a favorecer la entrada
de agua en el sistema circulatorio. El efecto de las protenas del plasma sobre la presin oncotica
tiende a equilibrar la perdida de agua de los capilares. Esto se debe a que las protenas no pueden
cruzar fcilmente las paredes.
La presin onctica o coloidosmtica es una forma de presin osmtica debida a
las protenas plasmticas que aparece entre el compartimento vascular e intersticial, presin que
suele tender a meter agua en el sistema circulatorio. Es la fuerza contraria a la presin hidrosttica
Al ser los capilares sanguneos poco permeables a los compuestos de elevado peso
molecular, como es el caso de las protenas, stas tienden a acumularse en el plasma sanguneo,
resultando menos abundantes en el lquido intersticial. De este gradiente de concentracin entre
el interior de los capilares y el espacio intersticial se deriva una tendencia del agua a compensar
dicha diferencia retornando al capilar sanguneo con una cierta presin, la presin onctica
capilar. Dicha presin se opone al filtrado que finalmente se produce a travs del endotelio
capilar, gracias a que la presin hidrosttica capilar supera a la presin onctica capilar.
De igual modo, las protenas que forman parte del lquido intersticial generarn una
presin onctica intersticial, en condiciones normales menores que la presin onctica capilar. De
hecho, el filtrado a travs del endotelio capilar se produce a causa del desequilibrio entre las
presiones hidrosttica capilar y onctica intersticial, que lo favorecen, y las presiones hidrosttica
intersticial y onctica capilar, que se le oponen, y que se relacionan entre s mediante la ecuacin
de Starling (Herrera., 2012).
Presin osmtica en el capilar:La pared capilar es permeable al agua pero impermeable a
las protenas plasmticas, estas molculas ejercern una presin osmtica.
Como estas protenas estn cargadas negativamente tienden a retener cationes
adicionales en el plasma (efecto Gibbs-Donnan), aumentando el gradiente osmtico entre el
plasma y el lquido intersticial. El efecto de estos dos mecanismos resulta en una presin osmtica
que tiende a introducir agua en el interior del capilar (presin onctica). La presin onctica del
plasma es de alrededor de 28 mmHg y la del lquido intersticial de unos 3 mmHg. La presin
onctica neta es de 25 mmHg. Este valor es prcticamente constante en todos los lechos capilares.

4.11 LAS LEYES DE LA TERMODINAMICA


La termodinmica ha demostrado ser una herramienta tremendamente til para el estudio
macroscpico de todo tipo de procesos fsicos y qumicos, adems de haber introducido y definido
conceptos clave como entropa o energa interna. Gracias a ella los qumicos pueden predecir si
una reaccin ser o no espontnea bajo unas condiciones determinadas.
En cierto modo, el mrito de la termodinmica consiste en que nos da mucha informacin
y nos permite predecir muchas variables de un sistema haciendo uso de funciones de estado y sin
atender a la dinmica interna del sistema a nivel microscpico. (wordpress, 2011)
Existen dos tipos de estabilidad que debemos considerar cuando hablamos de sistemas
coloidales:

Termodinmica

Cintica
Aun y cuando las dispersiones coloidales son en general termodinmicamente inestables
(debido a su gran rea superficial), existen factores, como la doble capa elctrica, que previenen la

57

QUIMICA COLOIDAL 2014


agregacin de las partculas para formar una dispersin gruesa. Desde un punto de vista cintico,
si las partculas tardan mucho tiempo en agregarse y sedimentar, tenemos un coloide estable. De
acuerdo a su estabilidad, podemos proponer la siguiente clasificacin:
Dispersin coloidal termodinmicamente inestable debido a la energa libre de superficie.
Estables cinticamente.
Disolucin de macromolculas: termodinmicamente estables
Coloides de asociacin: termodinmicamente metaestables, se forman por reduccin del
rea superficial (p. ej. micelas de surfactantes).
La disolucin de macromolculas se considera como un sistema coloidal aun y cuando por
criterio termodinmico es una solucin verdadera. Esto se debe a que el tamao de las
macromolculas cae dentro del intervalo coloidal, por lo cual presentan caractersticas de coloides
tales como dispersin de luz, sedimentacin en un campo centrfugo y movimiento y coagulacin
dependientes de un campo de potencial elctrico. (Braun., 1995)
La energa es definida como la capacidad de realizar trabajo, el cual puede ser mecnico,
elctrico, osmtico o qumico.
La primera ley de la termodinmica establece el principio de conservacin de la energa: La
energa puede convertirse de una forma a otra, pero el total de energa del universo permanece
constante.
La segunda ley de la termodinmica establece la direccin de un proceso espontneo. Un
proceso espontneo es el que resulta en un incremento neto en la entropa total, o desorden, del
sistema ms su medio ambiente. Los procesos que involucran transferencia de calor, tal como el
enfriamiento producido por evaporacin de agua desde las hojas, se describen en trminos de
cambio en el contenido calrico o cambio en entalpa, definido como la cantidad de energa que
evoluciona -cedida o absorbida- como calor a presin constante.
Qp = H
Desde un punto de vista del equilibrio termodinmico cada sistema tiene una cantidad
intrnseca de energa a una dada temperatura llamada energa interna E y, si ocurre algn cambio
en el estado del sistema entonces el cambio de energa esta dado por:
E + Ef - Ei
Ef: energa interna final
Ei: energa interna inicial Si las condiciones son para presin y temperatura constantes,
entonces algo de energa ser ganada o perdida por el medio ambiente. Si en tal cambio no ha
habido otro trabajo que no fuera uno de expansin, entonces el cambio entlpico est dado por:
E = Q - W Q = H = E + W = E + PV
con V, cambio de volumen en el sistema.
En bioqumica V 0, luego H = E
Para la mayora de los cambios de estado bioqumicos, el trmino P x V es despreciable y el
cambio entlpico es usado para hacer un trabajo til. Pero la pregunta es: todo ese calor est
disponible? NO! Slo una parte, pues una cierta cantidad de energa es consumida por el sistema
mismo durante el cambio de estado. La cantidad no til es funcin del cambio de entropa (S)
que acompaa la evolucin termodinmica. El trabajo til est dado por el cambio en la funcin
energa libre G.
G H G = H - X, X = TS
G = H - TS

58

QUIMICA COLOIDAL 2014


G = E + PV - TS 2
G = E + PV - TS
El cambio en energa libre es un parmetro conveniente para determinar la direccin de
procesos espontneos en sistemas fsicos, qumicos o biolgicos sin hacer referencia a su entorno.
A temperatura y presin constantes, el valor de G es negativo para todos los procesos
espontneos. El cambio de energa libre estndar Go de una reaccin es el cambio de energa
libre cuando todos los reactantes y productos estn en una concentracin 1 M. En bioqumica es
usual usar el valor Go' que es Go a pH 7. El valor presente de G de una reaccin es funcin de
su desplazamiento del equilibrio. A mayor desplazamiento del equilibrio, mayor ser el trabajo
que se har. Los seres vivos han evolucionado para mantener sus reacciones bioqumicas tan lejos
del equilibrio como sea posible. (Cuverto., 2012)

4.12 TEORIA CINETICA


Las propiedades que estudiaremos en esta seccin, a excepcin de la smosis, se refieren
al movimiento de las partculas que componen un coloide. Las llamadas propiedades cinticas
de los coloides tienen su origen en los movimientos de las partculas que forman un coloide. Aun y
cuando puede parecer muy complejo, o imposible, describir los movimientos de miles de
partculas de tamao coloidal, es posible obtener una teora que produce frmulas sencillas
basada en argumentos estadsticos. Las propiedades cinticas que cubriremos en este curso,
sern: (Braun., 1995)
Movimiento browniano
Difusin
Osmosis
Sedimentacin

Imagen 4.19 Celda unidad cristalogrfica de trabajo (Sevilla, 2014).

59

QUIMICA COLOIDAL 2014


CAPITULO 5 FENOMENOS DE LA INTERFACE
Existen numerosos estudios en los que aparece el concepto de tensin superficial. En este
captulo se pone en evidencia la relacin existente entre la tensi n superficial, temperatura y
humedad relativa.
Si colocamos sobre agua distintos objetos: madera, plstico, papel, clavos, cubos de hielo,
veremos que algunos flotan y otros se hunden (Imagen 5.1). Pero esto no depende nicamente del
material, la forma que este tenga es otro aspecto importante a tener en cuenta. Si con un mismo
trozo de plastilina (es un material de plstico, de colores variados, compuesto de sales de calcio,
vaselina y otros compuestos alifticos, principalmente cido esterico) construyes una bola y un
disco ahuecado, comprobaremos como el primero se hunde mientras que el segundo flota. Por la
misma razn un clavo de hierro se hunde y un barco, del mismo material, flota. Este suceso da
lugar al principio de Arqumedes (Pablo, 2012).

Imagen 5.1 Flotabilidad de algunos objetos por tensin superficial (Pablo, 2012).

Imagen 5.2 empuje por el lquido desalojado.

El principio de Arqumedes seala que sobre


un cuerpo sumergido en un lquido acta una fuerza,
de abajo hacia arriba (conocida como el empuje), que
es igual al peso del lquido desalojado.
Al sumergir la piedra el nivel del lquido sube,
poniendo en evidencia el lquido desalojado por la
piedra. Al mismo tiempo, es claro que los volmenes
de la piedra y el lquido desalojado son iguales, como
se muestra en la Imagen 5.2. Ahora bien, el peso de
este lquido, es decir, su masa multiplicada por la
aceleracin de gravedad, es igual a la magnitud de la
fuerza que acta sobre la piedra, de sentido opuesto al
peso y que, por lo tanto, la hara sentir ms ligera,
todo gracias a la tensin superficial.

5.1 ORIGEN Y DEFINICION DE LA TENSION SUPERFICIAL


La tensin superficial es el parmetro fsico-qumico mas debido junto con la viscosidad,
pues tiene gran influencia en las caractersticas de los coloides. En fsica se denomina tensin
superficial de un lquido a la cantidad de energa necesaria para aumentar su superficie por unidad
de rea. Esta definicin implica que el lquido tiene una resistencia para aumentar su superficie. Es
una propiedad que slo poseen los lquidos, al ser los nicos que poseen una superficie libre. Es
una fuerza de tensin distribuida a lo largo de la superficie de un lquido.

60

QUIMICA COLOIDAL 2014


La tensin superficial (una manifestacin de las fuerzas intermoleculares en los lquidos),
junto a las fuerzas que se dan entre los lquidos y las superficies slidas que entran en contacto
con ellos, da lugar a la capilaridad. Fuerza que acta tangencialmente por unidad de longitud en el
borde de una superficie libre de un lquido en equilibrio y que tienda a contraer dicha superficie.
A nivel microscpico, la tensin superficial se debe a que las fuerzas que afectan a cada
molcula son diferentes en el interior del lquido y en la superficie. As, en el seno de un lquido
cada molcula est sometida a fuerzas de atraccin que en promedio se anulan, lo que ocasiona
que la molcula tenga una energa bastante baja. Sin embargo, en la superficie hay una fuerza
neta hacia el interior del lquido (Pablo, 2012).
Si en el exterior del lquido se tiene un gas, existir una mnima fuerza atractiva hacia el
exterior, aunque en la realidad esta fuerza es despreciable debido a la gran diferencia de
densidades entre el lquido y el gas.
Podemos decir tambin que una molcula en contacto con su vecina est en un estado
menor de energa que si no estuviera en contacto con dicha vecina. Las molculas interiores
tienen todas las molculas vecinas que podran tener, pero las partculas del contorno tienen
menos partculas vecinas que las interiores y por eso tienen un mayor estado de energa (Imagen
5.3). Para el lquido, el disminuir su estado energtico, es minimizar el nmero de partculas en su
superficie. Energticamente, las molculas situadas en la superficie tiene una mayor energa
promedio que las situadas en el interior, por lo tanto la tendencia del sistema ser disminuir la
energa total, y ello se logra disminuyendo el nmero de molculas situadas en la superficie, de ah
la reduccin de rea hasta el mnimo posible.
Como resultado de minimizar la superficie, esta asumir la forma ms suave que pueda ya
que est probado matemticamente que las superficies minimizan el rea por la ecuacin de
Euler-Lagrange. De esta forma el lquido intentar reducir cualquier curvatura en su superficie para
disminuir su estado de energa (Imagen 5.3).
El origen de la tensin superficial
puede explicarse de la siguiente manera
(Pablo, 2012):
Una molcula situada en el interior
del fluido, es atrada por igual en todas
direcciones por las molculas adyacentes y se
encuentran en equilibrio.
Por el contrario las molculas que se
encuentran cerca de la superficie (distancias
del orden de 10-6 mm), el equilibrio se
rompe, porque las molculas son atradas
ms por las molculas del lquido que por las
del aire.
Este fenmeno origina una fuerza
resultante hacia el interior del fluido. Un
Imagen 5.3 Fuerzas de atraccin sobre las molculas de
fenmeno derivado de la tensin superficial
agua (Pablo, 2012).
es la capilaridad, ste es un fenmeno que se
da en los lquidos, y es debido al efecto de las fuerzas de adherencia que existe entre estos y los
slidos, y las fuerzas de cohesin del propio lquido. As, cuando las fuerzas de adherencia son
mayores que las fuerzas de cohesin el lquido tiende a subir en un tubo capilar, y vi ceversa.

61

QUIMICA COLOIDAL 2014


Se denomina ngulo de contacto (), al ngulo formado entre la tangente a la superficie
libre del lquido y la tangente a la superficie del slido adyacente, en el punto de contacto como se
ilustra en la Imagen 5.4.

Imagen 5.4 ngulo de contacto gota-solido (Pablo, 2012).

Si este ngulo es mayor de 90 se dice que el lquido no moja al slido.


Si este ngulo es menor de 90 se dice que el lquido moja al slido.
Con el ngulo de contacto y la tensin superficial se puede estudiar la fenomenologa del
menisco o ascenso capilar.

5.2 MEDICION DE LA TENSION SUPERFICIAL


Se sabe que la tensin es una fuerza por unidad de longitud de lnea de contacto trifsico.
Tales mtodos se aplican por tanto al caso en que hay 3 fases: un fluido (gas o lquido), un lqui do,
y un slido. La tensin superficial o interfacial entre los dos fluidos se mide como una fuerza
aplicada sobre una cierta longitud de la lnea de contacto trifsico (Jean L. Salager, 2005).

Imagen 5.5 lnea de contacto trifsico (Jean L. Salager, 2005).

La Imagen 5.5 indica la situacin tpica; si las dems fuerzas se anulan por ejemplo por la
reaccin del soporte slido como en el caso de la imagen, entonces la nica fuerza neta ser la
proyeccin de la fuerza de tensin en la direccin de medicin. Existen varios dispositivos basados
sobre este mismo principio.
5.2.1 MTODO DEL ASCENSO CAPILAR
Es un mtodo basado en una presin. Si se
coloca dentro de un lquido a un tubo capilar cuyo
material es mojable por el lquido, es decir que genera
interaccin para que ocurra un ascenso, se observa
que el lquido sube por el tubo. (Figura 5.6).
Ntese que cuando ms fino el capilar, ms
Figura 5.6 ascenso capilar en el caso de una
alto el ascenso, pues las interacciones que forma a
mojabilidad perfecta (Pablo, 2012).
tener un dimetro menor son ms fuertes. En la
prctica el ascenso capilar se torna medible para capilares extremadamente finos, por lo que no es
un mtodo de medicin usual. Sin embargo el ascenso capilar es extremadamente importante en
62

QUIMICA COLOIDAL 2014


sistemas porosos, y es responsable de la subida del lquido en un papel filtro o en una tela cuya
parte inferior est tocando el lquido.
Se notar que la columna de lquido dentro del capilar est colgando de la lnea de
contacto trifsico, y es ah donde se mide la tensin superficial.
5.2.2 MEDICIN DE GOTAS Y BURBUJAS
Otro mtodo que aplica una presin para medir la
tensin superficial es la medicin de gotas y burbujas.
Cuando se coloca un tubo dentro de un lquido y que se
inyecta un gas dentro del tubo, se forma una burbuja
Imagen 5.7. Se puede demostrar que la presin pasa por
un mximo cuando el dimetro de la burbuja iguala al
dimetro del tubo capilar.
En trminos simples se puede decir que el gas
tiene que vencer la presin capilar ms la presin
hidrosttica (Jean L. Salager, 2005).
Ciertos aparatos de medicin en continuo (y
Imagen 5.7 presin de burbuja.
aparatos de control) estn basados sobre este principio,
ya que basta disponer de una fuente de gas a presin levemente superior a la necesaria, y dejar
que se escape algo de gas hasta que la presin se equilibre.
5.2.3 MTODO DE LA GOTA PENDIENTE
Se basa en una deformacin. Cuando se deja colgar una gota de un gotero, se produce una
geometra de equilibrio entre la fuerza de gravedad que tiende a estirar la gota y la fuerza de
tensin que tiende a encogerla (Jean L. Salager, 2005).
La medida de los dimetros d1 y d2 definidos en la Imagen 5.8 permite hallar la tensin
interfacial mediante los nomogramas de Andreas, Hauser y otros.
Este mtodo es relativamente simple, ya que exige solamente medir dos longitudes, lo
cual se hace facilmente con un telemicroscopio o sobre una macrofotografa. Sin embargo se
requiere una cierta destreza experimental para formar una gota estable (en general con una
bureta micromtrica) y para mantenerla libre de oscilacin.

Figura 5.8 esquema de gota pendiente (Pablo, 2012).

El mtodo se aplica para tensiones intermedias, ya que es poco preciso para tensiones
muy altas (la gota es esencialmente esfrica) y que por otra parte la gota tiende a descolgarse si la
tensin es muy baja ( < 0,01 dina/cm).

63

QUIMICA COLOIDAL 2014


5.2.4 MTODO DEL ANILLO DE ADHESIN
En el mtodo de Nouy, se basa en la medicin de una fuerza, donde se ubica un anillo
trico suspendido horizontalmente, en forma perfectamente paralela con la superficie o interface.
El anillo tiene un radio R, y est hecho con un alambre de radio r, resultando en un permetro total
de L = 4R. Ntese que este permetro es una aproximacin, ya que no toma en cuenta la posicin
exacta de la lnea de contacto trifsico respecto al anillo. En todo caso es vlido si r << R.
Para medir la tensin superficial, se procede como en el caso del mtodo de la placa.
Primero se moja (completamente) el anillo y luego se procede a levantarlo hasta el arranque.

Imagen 5.9 arranque de un anillo de Nouy.

Cualquier sea el ngulo de contacto, la direccin de aplicacin de la fuerza de tensin varia


a medida que se extrae el anillo del lquido. Existe una posicin de la lnea de contacto (posicin 2
en la figura 6) en la cual la fuerza de tensin resulta vertical (Imagen 5.9). En esta posicin la
proyeccin vertical de la fuerza de tensin es mxima. El mtodo experimental toma en cuenta
esta caracterstica, ya que se mide la fuerza mxima (Jean L. Salager, 2005).
Se puede tambin medir tensiones interfaciales. Primero se calibra el aparato con el anillo
hundido en el lquido menos denso. Luego se limpia el anillo y se coloca en el lquido ms denso
(completamente hundido); a continuacin se vierta encima el lquido menos denso. Finalmente se
extrae el anillo a la interface entre los dos lquidos, tomando nota de la fuerza mxima.
Al medir la tensin superficial o interfacial de solucines que contienen surfactantes se
presenta un problema adicional, a saber el tiempo de equilibracin. En efecto en este mtodo, se
modifica la superficie al arrancar el anillo, en particular en la zona donde se ejerce la fuerza de
tensin (Jean L. Salager, 2005).

5.3 ADSORCION Y TENSION SUPERFICIAL DINMICA Y ESTTICA


Es necesario establecer una clara diferencia entre dos trminos que dan lugar a
fenmenos diferentes: absorcin y adsorcin. Absorcin significa penetracin al interior de un
granulo. Adsorcin es retener en la superficie de un agregado, actuando este como un imn. Las
fuerzas que determinan la retencin superficial son del tipo de Vander Waals. La cantidad de
substancia que puede adsorber una partcula es mayor, mientras mayor es la superficie de
contacto.
Los coloides presentan una gran superficie de contacto y por ello presentan el fenmeno
de adsorcin de mucho inters en los procesos de purificacin de substancias liquidas, solidas y
gaseosas. Pero este fenmeno puede presentarse tanto en partes dinmicas como estticas, las
dinmicas necesitan de movimiento, como las energas libres de Gibbs de adsorcin, las
concentraciones crticas micelares y el ndice de sedimentacin, mientras que los estticos poseen
las propiedades de humectacin, de adhesin y las dos poseen las tensiones superficiales e
interfaciales.

64

QUIMICA COLOIDAL 2014


5.3.1 TENSION SUPERFICIAL DEL AGUA Y DE SOLUCIONES DE SUSTANCIA DE LA
SUPERFICIE ACTIVA
Tabla 5.1 Tensin superficial de lquidos a 20C
El agua es una de las
(Pablo, 2012)
sustancias ms estudiadas por su
Tensin superficial
Liquido
tensin superficial, pero hay muchas
(Dinas/cm)
molculas que presentan este
Mercurio
465.0
fenmeno, las sustancias polares
Acetona
23.7
son muy propensas a tener tensin
Benceno
28.85
superficial, gracias a que generan
Tertracloruro de carbono
26.95
una interaccin de cargas en las
Acetato de etilo
23.90
superficies. En la Tabla 5.1 se
Alcohol etlico
22.75
muestran
datos
de
tensin
ter etlico
27.01
superficial para distintos lquidos,
N Hexano
18.43
incluido el valor del agua para poder
Metanol
22.61
realizar una estandarizacin a una
Tolueno
28.5
temperatura de 20C (Pablo, 2012).
Agua
72.75
Las fuerzas de atraccin y de repulsin intermolecular afectan las propiedades de la
materia como el punto de ebullicin, de fusin, el calor de vaporizacin y la tensin superficial
como se vio en las propiedades coligativas.
Dentro de un lquido, alrededor de una molcula actan atracciones simtricas, pero en la
superficie, una molcula se encuentra solo parcialmente rodeada por molculas y en consecuencia
es atrada hacia adentro del lquido por las molculas que la rodean. Esta fuerza de atraccin
tiende a arrastrar a las molculas de la superficie hacia el interior del liquido (tensin superficial).
Cuando el agua se coloca sobre una superficie cerosa, esta se curva formando esferas
distorsionadas, el liquido se comporta como si estuviera rodeado por una membrana elstica
invisible (Angela Chaparro, 2003).
La tensin superficial es responsable de la resistencia que un lquido presenta a la
penetracin de su superficie, de la tendencia a la forma esfrica de las gotas, del ascenso de los
tubos por capilares y de la flotacin de los objetos como se vea anteriormente.
Termodinmicamente la tensin de superficial es un fenmeno de superficie y es la
tendencia de un lquido a disminuir su superficie hasta que su energa de superficie potencial es
mnima, condicin necesaria para que el equilibrio sea estable. Como la esfera presenta un rea
mnima para un volumen dado, entonces por la accin de la tensin superficial, la tendencia de
una porcin de liquido lleva a formar una esfera o a que se produzca una superficie curva o un
menisco cuando un liquido est en contacto con un recipiente.
5.3.2 ESPARCIMIENTO DE LA SUSTANCIA SOBRE LA SUPERFICIE DE LOS LQUIDOS
Las fuerzas intermoleculares que enlazan molculas similares entre s, tal como los
puentes de hidrgeno son llamados fuerzas cohesivas y las fuerzas intermoleculares que enlazan
una sustancia a una superficie se llaman fuerzas adhesivas, as es como se esparcen las sustancias
sobre una superficie mediante estas interacciones.
El agua colocada en un capilar se adhiere a este, debido a que las fuerzas adhesivas entre
el agua y las paredes del capilar son ms grandes que las fuerzas cohesivas entre las molculas de

65

QUIMICA COLOIDAL 2014


agua. La capilaridad, es el fenmeno al cual se debe, parcialmente, el ascenso de la savia desde las
races hasta las hojas.
Cuando se coloca en agua en un
capilar, el agua se eleva dentro del tubo. La
capilaridad es el ascenso del lquido en tubos
muy delgados. Las fuerzas adhesivas entre el
lquido y las paredes del tubo tienden a
aumentar el rea superficial del lquido. La
tensin superficial del lquido tiende a reducir
el rea por consiguiente impulsa el ascenso del
lquido.
La cohesin, la adhesin y la tensin
superficial causan la capilaridad (movimiento
de agua hacia arriba de un capilar). La distancia
del movimiento a travs del capilar, se debe a Imagen 5.10 adhesin y cohesin del agua en el vidrio.
la atraccin que ejerce la periferia de la superficie polar del capilar (adhesin) sobre el agua y a la
tensin superficial del agua, que tiende a minimizar el rea superficial.
La adhesin y la tensin superficial, ejercen tensin sobre las molculas de agua,
justamente bajo la superficie y causan su movimiento hacia la parte alta del tubo, hasta equilibrar
la fuerza de adhesin con el peso de la columna de agua. En tubos ms pequeos la capilaridad se
eleva ms alta.
Las fuerzas intermoleculares que enlazan las molculas similares entre si, tal como los
puentes de hidrogeno son llamadas fuerzas cohesivas y las fuerzas intermoleculares que enlazan
una sustancia a una superficie se llaman fuerzas adhesivas.
El agua colocada en un capilar se adhiere a este, debido a que las fuerzas adhesivas entre
el agua y las paredes del capilar son ms grandes que las fuerzas cohesivas entre las molculas de
agua. La capilaridad, es el fenmeno al cual se debe, parcialmente, el ascenso de la savia desde las
races hasta las hojas de los rboles y plantas (Angela Chaparro, 2003).
La cohesin, la adhesin y la tensin superficial causan la capilaridad (movimiento de agua
hacia arriba de un capilar). La distancia del movimiento a travs del capilar se debe a la atraccin
que ejerce la periferia de la superficie polar del capilar (adhesin) sobre el agua y a la tensin
superficial del agua, que tiende a minimizar el rea superficial. La adhesin y la tensin superficial,
ejercen tensin sobre las molculas de agua, justamente bajo la superficie y causan su movimiento
hacia la parte alta del tubo, hasta equilibrar la fuerza de adhesin con el peso de la columna de
agua. En tubos ms pequeos la capilaridad se eleva ms alto.
En un vaso del xilema, el aumento de la capilaridad es grande, pues esas distancias son
muy pequeas para ser significativa en el transporte de agua hacia arriba en los arboles altos. Sin
embargo el material fibroso como las paredes celulares pueden actuar como una mecha para
extraer agua por capilaridad desde el xilema, actividad que asegura que la superficie de la pared
celular directamente expuesta al aire, como el mesofilo foliar, permanezca hmeda. Debido a que
los capilares de la pared celular tienen un radio muy pequeo, se pueden generar fuerzas fsicas
muy grandes justo bajo la superficie evaporativa de la pared celular.
5.3.3 FENMENO DE HUMECTACIN
Al introducir diferentes objetos en agua, observars que las zonas en que dichos objetos
estn en contacto con la superficie del lquido adoptan curvaturas especiales, que se denominan

66

QUIMICA COLOIDAL 2014


meniscos. Es decir que esta interaccin de cohesin y adhesin a la superficie si el lquido es agua
se denomina humectacin. Si el objeto es un tubo capilar, inferior a unos 4 mm de dimetro
interior, observars que el nivel que alcanza el lquido dentro y fuera del tubo es diferente.
Tambin podrs constatar que algunos lquidos mojan de manera diferente los objetos; pero en
algunos casos los lquidos no mojan en lo absoluto a los objetos, como es el caso del mercurio y el
vidrio (Imagen 5.11).
Constatar que algunos lquidos mojan de
manera diferente los objetos; pero en algunos
casos los lquidos no mojan en lo absoluto a los
objetos, como es el caso del mercurio y el vidrio.
Estos efectos suelen ser pequeos y en la
vida diaria casi no los apreciamos, son de gran
importancia y en muchos casos resultan de gran
utilidad prctica. Estos fenmenos ocurren
debido a que las molculas de los distintos
materiales interactan elctricamente con las
molculas de los lquidos y fluidos en general.
Cuando el lquido moja al objeto, estas fuerzas
Imagen 5.11 fenmeno de humectacin (Pablo, 2012). son atractivas, y cuando no los mojan, repulsivas.
Por otra parte, en las superficies de los lquidos
estos tomos y molculas se atraen entre s ms fuertemente que en otros lugares, produciendo
lo que se denomina tensin superficial (medida que nos atae en este estudio).
Si se calienta en un mechero un tubo capilar de vidrio y lo estiras cuando se est
fundiendo de modo que se adelgace lo ms posible, observamos que al introducir un extremo en
agua esta asciende varios centmetros por el tubo.
Fue Henry Cavendish quien descubri en 1781 que el agua es una sustancia compuesta y
no un elemento, como se pensaba desde la Antigedad. Los resultados de dicho descubrimiento
fueron desarrollados por Antoine Laurent de Lavoisier dando a conocer que el agua estaba
formada por oxgeno e hidrgeno. En 1804, el qumico francs Joseph Louis Gay-Lussac y el
naturalista y gegrafo alemn Alexander von Humboldt demostraron que el agua estaba formada
por dos volmenes de hidrgeno por cada volumen de oxgeno (H2O) (Pablo, 2012).
Ya que el oxgeno tiene una electronegatividad superior a la del hidrgeno, el agua es una
molcula polar. El oxgeno tiene una ligera carga negativa, mientras que los tomos de hidrgenos
tienen una carga ligeramente positiva del que resulta un fuerte momento dipolar elctrico. La
interaccin entre los diferentes dipolos elctricos de una molcula causa.

5.4 TENSION SUPERFICIAL DE LAS SOLUCIONES COLOIDALES


Los coloides son excelentes adsorbentes debido al tamao pequeo de las partculas y a la
superficie grande. Esta es una gran peculiaridad que ayuda a que tengan propiedades de
interaccin entre sus partculas definidas que ayuden a comprender mejor sus sistemas. Por
ejemplo la viscosidad y la tensin superficial de los coloides es similar a la del medio dispersante,
asimismo, y debido a la gran divisin y pequeo dimetro forman una tensin superficial en su
interface micelar. Por esta razn tambin se presenta el efecto Tyndall, pero esto es relativo si
hablamos de coloides hidrofilicos o hidrofobicos, pues estos tienen las propiedades contrarias al
ser muy poco afines al agua que es la que crea estas tensiones superficiales altas.

67

QUIMICA COLOIDAL 2014


Adems tambin en la teora laminar de los geles anteriormente postulados, decamos que
sus fibras largas formaban una red, y esta disposicin en la teora laminar de los geles postula que
sus fibras largas formaban una red, y esta disposicin determinaba la elasticidad, y la retencin de
gotas de agua por medio de la adhesin y la gran tensin superficial.
5.4.1 IMPORTANCIA DE LA TENSIN SUPERFICIAL
Como se sabe la tensin superficial es importante como ya hemos visto para procesos
capilares, como los que realiza la savia en los arboles gracias a l xilema y el floema, y la presin
osmtica para transportar agua desde sus races hasta sus ramas ms altas, tambin en la
flotacin como un medio para el transporte martimo, sin esta tensin los bracos no flotaran y se
iran al fondo, adems ayudados por la presin del agua soportan materiales muy pesados que no
penetren en su superficie. Tambin sin altas tensiones superficiales no se vera la solubilidad de los
lquidos inmiscibles, y en el carcter de los compuestos surfactantes.

5.5 SUPERFICIE DE LA FASE DISPERSA. FENMENO DE ADSORCIN


Los slidos adsorbentes, como los carbones y las arcillas, fueron usados como tales en la
antigedad, pero las primeras medidas cuantitativas de la cantidad de gas adsorbido por estos
materiales fueron realizadas por Scheele en 1773. Pero no fue hasta 1881 cuando Chappuis y
Kayser hacen los primeros intentos para relacionar la cantidad de gas retenido por un carbn con
la presin del gas. En ese mismo ao, Kayser introdujo el trmino de adsorcin, y en los siguientes
estableci el trmino isoterma, que se aplico a los resultados de las medidas de adsorcin a
temperatura constante.
En 1909 McBain escribi que la fijacin de hidrgeno por un carbn pareca ocurrir en dos
etapas: un proceso rpido de adsorcin era seguido por otro lento de absorcin en el interior del
slido. McBain propuso el uso del trmino sorcin para cubrir ambos fenmenos. Incluso en la
actualidad, en algunos sistemas es difcil distinguir claramente entre la adsorcin en l a interfase
gas/slido y la absorcin en la estructura del slido. En ese caso es conveniente usar el trmino
sorcin, junto con el de sorbente, sorbato y sortivo (Deitz, 1944).
Muchas isotermas de adsorcin se determinaron durante los primeros aos de este siglo
por Coolidge, Homfray, Lamb, Polanyi y otros; los adsorbentes ms populares fueron el gel de
slice y el carbn activado. En 1932, Lennard-Jones coment: "La informacin sobre la adsorcin
de gases es ahora tan extensa, que es imposible que cualquiera, excepto aquellos que son
especialistas en esta tcnica experimental, pueda evaluar apropiadamente estos trabajos"
(Lennard-Jones, 1932).
rea superficial
Porque la superficie es la parte por donde un slido interacciona con lo que le rodea, ya
sea gas, un lquido u otros slidos. A medida que el tamao de partcula disminuye, el rea
superficial por unidad de masas aumenta. La adicin de porosidad, especialmente si se trata de
poros muy pequeos hace que la superficie aumente mucho ms.
La tendencia de todas las superficies slidas para atraer molculas de gas circundantes da
lugar al proceso denominado adsorcin de gas. La monitorizacin de este proceso da lugar a una
informacin muy til sobre las caractersticas texturales de materiales slidos.
Antes de realizar un ensayo de adsorcin, la superficie del material debe limpiarse de
contaminantes como agua y aceite, este proceso de limpieza se denomina desgasificacin y
consiste en colocar una cantidad conocida de muestra en una celda de vdrio y calentarla bajo
68

QUIMICA COLOIDAL 2014


vaco o flujo de gas inerte. Una vez la muestra est limpia, la llevamos a temperatura constante
mediante un dewar externo que normalmente contiene Nitrgeno lquido, evacuamos todo el aire
de la celda y aadimos pequeas cantidades de gas (adsorbato).
Las molculas de gas se van adsorbiendo sobre la superficie hasta que llega un momento
donde se forma una monocapa estadstica sobre la superficie accesible tanto interna como
externa, a partir de este punto puede determinarse el rea superficial. Si seguimos aumentando la
presin de gas, pueden formarse multicapas de molculas de gas y finalmente llenarse
determinados poros. A partir de la isoterma completa de adsorcin/ desorcin pueden obtenerse
distribuciones de micro / mesoporos, volumen de poros...etc (Sing., 1991).
Adsorcin
Cuando una molcula de surfactante se ubica en forma orientada en una interface o una
superficie, se dice que se adsorbe. La adsorcin es un fenmeno espontneo impulsado por la
disminucin de energa libre del surfactante al ubicarse en la interface y satisfacer parcial o
totalmente su doble afinidad. Tal adsorcin ocurre tambin cuando una sola afinidad est
satisfecha como en el caso de la adsorcin en la superficie aire-agua o lquido-slido. En tal caso el
llamado efecto hidrfobo es la principal fuerza motriz, ya que remueve el grupo apelar del agua.
En presencia de una interface entre un slido y un lquido, la polaridad rel ativa del slido y
del lquido puede inducir al surfactante a adsorberse por la parte polar (cabeza) o por la parte
apelar (cola). En presencia de un slido, la adsorcin puede tambin deberse a atracciones de tipo
electrosttico, y por tanto no est limitada a las sustancias surfactantes.

Imagen 5.12 propiedades resultantes de la adsorcin de surfactantes en la interface.

La adsorcin es un fenmeno dinmico que est contrarrestado por la desorcin. El


equilibrio adsorcin-desorcin se establece entre la interface y la o las fases lquidas, pero
tpicamente est muy desplazado hacia la adsorcin en la interface donde el surfactante posee
una energa libre menor. En consecuencia se llega muy rpidamente a una saturacin de todo el
espacio disponible a la interface, lo que resulta en lo que se llama una monocapa. En tal monocapa

69

QUIMICA COLOIDAL 2014


las molculas de surfactantes estn arregladas en forma geomtrica apropiada (de acuerdo a su
orientacin polar-apolar y a las atracciones o repulsiones). Tpicamente una molcula de
surfactante ocupa unos 30-50 2 de rea interfacial (Salager, 2002).
Cuando se produce una monocapa, todo ocurre como si la interfase estuviera recubierta
por una fina capa de material. Por ejemplo, una capa de surfactante catinico adsorbido en la
interface entre la solucin acuosa y una superficie metlica, est orientada con la cabeza hacia el
metal (por atraccin electrosttica); en consecuencia las colas apolares de las molculas
adsorbidas producen una capa hidrfoba que protege el metal del medio acuoso por un proceso
llamado hidrofobacin. Tal hidrofobacin se utiliza en la flotacin de minerales o en la inhibicin
de la corrosin. El grado de hidrofobacin se mide mediante el ngulo de contacto aire-aguaslido que define el concepto de mojabilidad el cual se discutir ms adelante. Estas y otras
propiedades indicadas en la Imagen 5.12 se deben a la presencia de surfactantes adsorbidos en la
interface.

70

QUIMICA COLOIDAL 2014


6. BIBLIOGRAFA
Alda, F. L. (05 de Abril de 2014). B.log.ia 2.0. Obtenido de Disoluciones y dispersiones: http://b-logia20.blogspot.com/2010/09/disoluciones-y-dispersiones.html
Angela Chaparro, M. O. (1 de Julio de 2003). Propiedades cohesivas y adhesivas del agua. Obtenido
de Universidad Nacional de Colombia - Direccin Nacional de innovacin Acadmica:
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000051/lecciones/cap01/06_08.htm
Arnaiz, D. S. (2010). Fisicoquimica aplicada - superficies coloides. Buenos aires - Argentina:
Universidad de Buenos Aires.
Atkins. (1998). Qumica Fsica (Sexta edicion ed.). Barcelona: Ed. Omega.
Braun., E. (1995). Instituto latinoamericano de la comunicacion educativa. En E. Braun., Un
movimiento en zig zag. Mexico D.F: Consejo nacional de ciencia y tecnologia.
Brown, T. L., LeMay, H. E., & Bursten, E. B. (2004). Quimica la ciencia central (novena edicion ed.).
Mxico: PEARSON Prentice Hall.
Burdge, J. (2009). Chemistry. NY, EE.UU.: McGraw-Hill .
Burns, R. (2003). Fundamentos Quimicos (Cuarta Edicion ed.). Mexico: Person Education.
Castillo, L. F. (2 de Marzo de 2014). La ciencia para todos. Obtenido de El fenomeno magico de la
osmosis:
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/16/html/fenomeno.h
tml
(2004). Conceptos basicos de quimica coloidal. En Qumica (pgs. 104-120). Bogota: Universidad
Nacional.
Cuverto., J. (20 de 01 de 2012). universidad nacional del sur . Recuperado el 12 de 03 de 2013, de
http://agronomia.criba.edu.ar/carreras/ia/archivos/Materias/563/Apuntes/TeoriasDrCurv
etto.pdf
D., B. (1995). Teora Especial de la Relatividad. Mexico: UNAM.
Deitz, V. (1944). Bibliography of Solid Adsorbents. Washington: National Bureau of Standards
Washington.
Delgado, M. A. (1 de Marzo de 2014). Galeon.com hispavista. Obtenido de Universidad Distrital
Francisco Jose de Caldas: http://propicolquimica.galeon.com/disminucion_p.html

71

QUIMICA COLOIDAL 2014


Diego, J. P. (2 de Marzo de 2014). Universidad Carlos III de Madrid. Obtenido de OpenCourseWare:
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material-de-clase/tema-5.cinetica-quimica-termodinamica-y-equilibrio-iv
Everett, D. H. (1988). Basic Principles of Colloid Scince. London: Ed. Royal Society of Chemestry.
Fernndez, D. F. (15 de Mayo de 2009). Metrologia.com.ve. Obtenido de Hablemos de viscosidad:
http://metrologia.com.ve/2014/archivos/137
Garcia Garcia, J. L. (1 de Marzo de 2014). Ciencias de Joseleg. Obtenido de Quimica:
http://cienciasdejoseleg.blogspot.com/2012/08/la-disolucion-como-un-proceso.html
Garca, D. V. (1999). Conceptos de dispercion. San Nicols de los Garza, NL, Mxico: Universidad
Autnoma de Nuevo Len .
Graham, T. (1861). Liquid Diffusion Applied to Analysis. London: Philosophical Transactions of the
Royal Society.
Guevara, H. M. (06 de Abril de 2014). Metodos de centrifugacion. Obtenido de
http://www.ibt.unam.mx/computo/pdfs/met/Centrifugacion.pdf
Hauser, E. A. (1955). The history of colloid science: In memory of Wolfgang Ostwald. J. Chem.
Educ., 32 (1), p 2.
Herrera Palacios, .. D. (15 de 02 de 2010). universidad de guanajuato. Recuperado el 12 de 03 de
2013, de Laboratorio de ciencias: http://es.scribd.com/doc/213429682/Prac-1-Fq-en-Bioy-Farm
Herrera., S. (02 de 01 de 2012). fundacion para la formacion e investigaciones snitarias de la
universidad de murcia . Recuperado el 12 de 03 de 2013, de
http://www.ffis.es/volviendoalobasico/tema_1_agua_fluidoterapia_y_osmoralidad.html
Hiememenz, P., & Rajagopalan, R. (1997). Principles of Colloid and Surface Chemestry. London: Ed.
Marcel Dekker.
Hosting, R. (13 de Abril de 2014). Strong gel. Obtenido de Descripcion del gel:
http://stronggel.blogspot.com/2010/07/descripcion-de-la-gel.html
Issa Katime, C. C. (1991). Quimica fisica macromolecular. Bilbao: Editorial de la Universidad del
Pas Vasco.
Jean L. Salager, R. A. (2005). Metodos de medicion de la tension superficial o interfacial. Merida Venezuela: FIRP - Universidad de los Andes.

72

QUIMICA COLOIDAL 2014


Lachman L., L. H. (1986). The theory and practice of industrial Pharmaceutical (Tercera edicion
ed.). USA: Ed Lea & febiger.
Lennard-Jones, J. (1932). The Adsorption of Gases by Solids. London: Faraday Society.
Leon., R. (2010). Manual de quimica de materiales coloidales. En R. Leon., Manual de quimica de
materiales coloidales (pg. 80). mexico: universidad autonoma del estado de mexico.
Luengo., R. (1993). Estudio de compatibilidad mezclas de polimeros. En R. luengo., Estudio de
compatibilidad mezclas de polimeros. Madrid: Facultad de ciencias quimicas.
Luoman, N. (09 de Mayo de 2011). Qumica. Obtenido de Teoria cinetico molecular de los gases:
http://lachuspaquimica.blogspot.com/2011/05/teoria-cinetica-molecular-gases.html
Mas, .. J. (1996). Medicamentos coloides . En .. J. Mas, Medicamentos coloides (pg. 58). Madrid: el
liberal.
McBain, J. W. (1956). Ciencia de los coloides fsica, qumica y tcnica. Barcelona: Gustavo Gili.
McMurry, J., & Fay, R. (2008). Chemistry (fifth edition ed.). Upper Saddle River, NJ, EE.UU.:
Pearson-Prentice Hall.
Miguel Ruiza, T. F. (07 de Abril de 2014). Biografias y vidas. Obtenido de
http://www.biografiasyvidas.com/biografia/z/zsigmondy.htm
Muntaner, M. D. (1972). Superficies solidas: adsorcion Qumica Fsica. Mxico: Alambra.
Ojeda., F. (2010). gori gori. Recuperado el 12 de 03 de 2013, de Templalite: http://gorigori.blogspot.com/
Ordorica., M. G. (2008). Fenomenos de transporte. En M. G. Ordorica., Fenomenos de transporte.
Mexico: Unidad profesional interdisciplinaria de biotecnologia.
Pablo, E. J. (2012). Determinacin Experimental de Tensin Superficial del agua. Madrid:
Universidad Carlos III de Madrid - Departamento de Ingeniera Mecnica.
Pedrero, S. (1996). Fisicoqumica para Farmacia y Biologa. Barcelona Espaa: P. Masson S.A.
Petrucci, R., Harwood, W., & Herring, G. (2007). General Chemistry: Principles and General
Applications (9th ed. ed.). Upper Saddle River, NJ, EE.UU.: Pearson Prentice Hall.
Rafael Alcalde Garca, S. A. (2011). Dominio Coloidal. Universidad de Burgos.
Remington, J. P. (1992). REMINGTON'S PHARMACEUTICAL SCIENCES. PHILADELPHIA, U.S.A.: MACK
PUBLISHING COMPANY.EASTO.

73

QUIMICA COLOIDAL 2014


Rosas Garcia., V. M. (22 de 09 de 1999). Universidad autonoma nuevo leon . Recuperado el 12 de
03 de 2013, de Tripod: http://lqi.tripod.com/FQAv/prep.htm
Salager, J. L. (2002). Fenomenos interfaciales en dispersiones polifasicas y en medios porosos.
Merida - Venezuela: FIRP - Universidad de los Andes.
Sevilla, U. d. (16 de Marzo de 2014). Metalurgia e ingenieria de los materiales. Obtenido de Paseo
virtual de las estructuras cristalinas de los materiales:
http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/ccc.html
Sing., G. S. (1991). Adsorption, Surface Area and Porosity (Second Edition ed.). London: Academic
Press.
Sonia. (13 de Abril de 2014). Biocosmetica artesanal. Obtenido de
http://arboldeburbujas.blogspot.com/2011/10/toda-vela-guia-para-realizar-vuestras.html
Stanley E., M. (2007). Introduccion a la quimica ambiental. En M. Stanley E., Introduccion a la
quimica ambiental (pg. 232). mexico D.F: Reverte.
Tatiana, G. S. (1 de Marzo de 2014). Galeon.com hispavista. Obtenido de Universidad Distrital
Francisco Jose de Cladas: http://propicolquimica.galeon.com/elevacion_bu.html
universidad nacional abierta y a distancia . (02 de 04 de 2012). protocolo analisis de sistemas .
Recuperado el 12 de 03 de 2013, de protocolo analisis de sistemas:
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/201604/201604_Modulo_exe/exefiscoq28enero
/leccion_no_30_caracterizacion_de_los_sistemas_coloidales.html
Weimar, v. (06 de Abril de 2014). Metodos gravimetricos. Obtenido de
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/file.php/463/Modulo_5/La_Formacion_y
_Propiedades_de_los_Precipitados.pdf
Whitten, K., Gailey, K., & Davis, R. (2005). General Chemistry (third edition ed.). EE.UU.: Saunders
College Publishing.
wordpress. (21 de 04 de 2011). coloide. Recuperado el 12 de 03 de 2013, de
http://coloide.wordpress.com/2011/04/22/algunas-consideraciones-y-reflexioneselementales-sobre-termodinamica-y-fisica-estadistica/

74

QUIMICA COLOIDAL 2014


7. GLOSARIO
A

Cohesin: Atraccin de las molculas que


mantiene unidas las partculas en una
sustancia.

Abatimiento: Descenso de un parmetro o


propiedad fsica o qumica.

Colisin: es Un choque fsico o mecnico es


percibido por una repentina aceleracin o
desaceleracin causada normalmente por un
impacto, por ejemplo, de una gota de agua,
aunque
tambin
una explosin causa
choque; cualquier tipo de contacto directo
entre dos cuerpos provoca un choque. Lo
que mayormente lo caracteriza es la
duracin del contacto que, generalmente, es
muy corta y es entonces cuando se transmite
la mayor cantidad de energa entre los
cuerpos.

Adhesin: Propiedad de la materia por la


cual se unen y plasman dos superficies de
sustancias iguales o diferentes cuando
entran en contacto, y se mantienen juntas
por fuerzas intermoleculares.
Adsorcin: Proceso por el cual tomos, iones
o molculas son atrapados o retenidos en la
superficie de un material.
Arco elctrico Bering: o tambin arco
voltaico a la descarga elctrica que se forma
entre
dos electrodos sometidos
a
una diferencia de potencial y colocados en el
seno de una atmsfera gaseosa enrarecida,
normalmente a baja presin, o al aire libre.

Colodin: Hilaire de Chardonnet produjo hilo


de
colodin
en 1884 partiendo
de nitrocelulosa disuelta en una solucin de
alcohol y ter hacindola pasar a travs de
los agujeros en un dado, ese tejido recibi el
nombre de seda Chardonnet tratndose de
un producto similar al rayn. El mismo
proceso lo desarroll despus el britnico
Topham lo que le permiti el descubrimiento
de la viscosa.

C
Capilaridad: Propiedad de algunos lquidos
como el agua de ascender por capilares
gracias a la tensin superficial.

Coloidosmotica: Es una forma de presin


osmtica debida a las protenas plasmticas
que
aparece
entre
el
compartimento vascular e intersticial,
presin que suele tender a meter agua en el
sistema circulatorio. Es la fuerza contraria a
la presin hidrosttica.
D

Cintica: es una rama de la Dinmica que se


encarga del estudio de la relacin de la
velocidad, el movimiento, la energa y sus
correlaciones.
Coagulacin: Se denomina coagulacin al
proceso por el cual la sangre pierde su
liquidez, tornndose similar a un gel en
primera instancia y luego slida, sin
experimentar un verdadero cambio de
estado.

Dilisis: Es la difusin de un fluido a travs de


una membrana en la cual se separan los
solutos del disolvente.

75

QUIMICA COLOIDAL 2014


Difusin: Proceso fsico irreversible en el cual
las partculas se mueven a travs de un
gradiente de concentracin, de mayor a
menor concentracin.

Enturbiar:
oscuridad,
turbacin.

oscurecimiento,
ennegrecimiento,

opacidad,
turbiedad,

Esfrico: En el caso de qumica molculas con


formas geomtricas esfricas.

Dilatacin: proceso fsico por el cual se


producen cambios de volumen como
resultado de cambios de temperatura.

Estocstica: sistema cuyo comportamiento


es intrnsecamente
no determinista.
Un proceso estocstico es aquel cuyo
comportamiento es no determinista, en la
medida que el subsiguiente estado del
sistema est determinado tanto por las
acciones predecibles del proceso como por
elementos aleatorios.

Disgregacin: Desunin de las partes de un


todo que era compacto.
Dispersin coloidal: Es un sistema
fisicoqumico formado por dos o ms fases,
un continuo normalmente fluido, y otra
dispersa
en
forma
de
partculas
generalmente solidas, de entre 5 y 200
nanmetros.

F
Fibroso: Materiales o molculas de formas
lineales, similares a fibras como los tejidos
musculares o las fibras naturales como el
algodn.

E
Electrolito: Es cualquier sustancia que
contiene iones libres, los que se comportan
como un medio conductor elctrico.

Filtro: El dispositivo que discrimina uno o


varios elementos determinados de algo que
atraviesa a travs de l.

Emulsificacion: La emulsificacin es un
proceso mediante el cual se mezclan dos
lquidos que normalmente no lo hacen. La
emulsificacin de grasas te permite
mezclarlas con sustancias a base de agua, lo
cual tiene un efecto importante en la cocina
y la digestin. A fin de emulsificar grasas,
necesitas sustancias como la sal de cido
biliar u otros compuestos que ayuden a unir
la grasa con el agua.

Floculacin:
La floculacin es un proceso
qumico mediante el cual, con la adicin de
sustancias denominadas floculantes, se
aglutinan las sustancias coloidales presentes
en el agua, facilitando de esta forma
su decantacin y posterior filtrado. Es un
paso del proceso de potabilizacin de
aguas de origen superficial y del tratamiento
de aguas servidas domsticas, industriales y
de la minera.

Entalpia:
Magnitud
termodinmica
representada por la letra H, que expresa la
cantidad de energa adsorbida o cedida a un
sistema con su entorno.

Friccin:
Se
define
como
fuerza
de rozamiento o fuerza de friccin, a la
fuerza entre dos superficies en contacto, a
aquella que se opone al movimiento entre
ambas superficies (fuerza de friccin
dinmica) o a la fuerza que se opone al inicio
del deslizamiento (fuerza de friccin
esttica).

Entropa: Magnitud fsica que indica el


desorden (S), y es la energa que no puede
utilizarse para realizar un trabajo.

QUIMICA COLOIDAL 2014


congelarse, si no existen nucleadores para la
formacin del hielo.

H
Hidrodinmica:
Estudia
los fluidos en
movimiento, este movimiento est definido
por un campo vectorial de velocidades
correspondientes a las partculas del fluido y
de un campo escalar de presiones,
correspondientes a los distintos puntos del
mismo y que est regido por el principio de
Bernoulli.

Macromolcula: Molcula de elevada masa


molecular, formadas por grandes nmeros
de tomos, como unidad fundamental
tomos de carbono.
Micela: Es un conjunto o aglomeracin de
molculas constituyentes de la interface
coloidal que ayudan a la solubilizaran de
sustancias inmiscibles.

Molcula: Conjunto de al menos dos tomos


enlazados covalentemente que forman un
sistema estable y elctricamente neutro.

Intersticial: El lquido intersticial es un


filtrado
del plasma proveniente
de
los capilares. Su contenido es casi igual al
plasma, pero difiere de l en una
concentracin ms baja de protenas, debido
a que stas no logran atravesar los capilares
con facilidad.

O
Oclusin: es el resultado de cerrar o obstruir
algo.

Intrnseco: Que es propio de una cosa o es


exterior a ella.

Osmosis: Es el paso selectivo de fluidos a


travs de una membrana semipermeable
desde una solucin diluida a una de mayor
concentracin.

L
Lifilo: coloide que tiene gran afinidad por el
solvente. (En pocas palabras este coloide se
disolver fcilmente).

P
Partcula: Porcin de materia de una solucin
que conservan propiedades qumicas
similares entre s, pueden ser tomos, iones,
molculas o grupos de las anteriores
especies.

Liofobo: es un coloide que tiene poca


afinidad por el solvente. (No es sencillo
mezclar este coloide con agua).
M

Permeable: la capacidad que tiene un


material de permitirle que un flujo
magntico lo atraviese sin alterar su
estructura interna. Se afirma que un material
es permeable si deja pasar a travs de l una
cantidad apreciable de fluido en un tiempo
dado, e impermeable si la cantidad de fluido
es despreciable.

Micro poroso: se refiere a sistemas que


tienen
poros
pequeos,
visibles
microscpicamente
Nucleacin es el comienzo de un cambio de
estado en una regin pequea pero estable.
El cambio de estado puede ser la formacin
de gas o cristal a partir de un lquido. Por
ejemplo, el agua pura se congela a 0C, pero
puede "superenfriarse" hasta los -42 C sin

QUIMICA COLOIDAL 2014


Presin de vapor: La presin de vapor, es una
presin que ejerce las molculas de gas de la
sustancia sobre la misma sustancia liquida a
una temperatura dada, en un sistema
cerrado, cuando se alcanza el equilibrio
dinmico.

Suspensin: Es una mezcla heterogenea


formada por un solido en polvo o
pequeas partculas no solubles (fase
dispersa) que se dispersan en un
medio lquido(fase dispersante o dispersora).

Punto de congelacin: Es la temperatura a la


cual la disolucin cambia de estado de
lquido a solido.

Tensin superficial: Cantidad de energa


necesaria para aumentar su superficie por
unidad de rea.

Punto de ebullicin: Es la temperatura a la


cual su presin de vapor del lquido iguala la
presin externa.

Tenso activ: Tambin llamado surfactante


son sustancias anfteras formadas por
cadenas carbonadas apolares y grupos
funcionales polares que por medio de
tensin superficial solubilizan.

S
Sedimentacin:
La sedimentacin es
el
proceso por el cual el sedimento en
movimiento se deposita. Un tipo comn de
sedimentacin ocurre cuando el material
slido, transportado por una corriente de
agua, se deposita en el fondo de
un ro, embalse, canal artificial, o dispositivo
construido especialmente para tal fin.

U
Ultrafiltro: Membrana semipermeable con
poros de dimetro muy pequeo conocido,
que se usa para separar coloides y grandes
molculas del agua y otras molculas
pequeas.
Ultraturrax: Es una mquina de dispersin de
alto rendimiento usada para la produccin
de emulsiones y suspensiones.

Solubilidad: Es la mxima cantidad de soluto


que se puede disolver en una cantidad de
disolvente a una temperatura determinada.

Solucin: Mezcla homognea de dos o ms


sustancias. La sustancia disuelta se denomina
soluto, y la sustancia donde se disuelve
solvente.

Viscosidad: Es la oposicin al flujo de las


oposiciones tangenciales de un liquido,
gracias a sus fuertes interacciones
intermoleculares

Solvatacin: Cuando una molcula de soluto


se rodea por molculas de solvente por algn
tipo de interaccin intermolecular, se le
llama solvatacin.