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ECUACIONES DE ESTADO

AUTOR Fabio E Daz-Lpez


Universidad Santo Toms de Aquino, Bogot Colombia
e-mail: fabiodiaz@usantotomas.edu.co
cel: 300 214 09 12

RESUMEN Se presentan ecuaciones de estado para gases reales derivadas de comportamiento


ideal, se muestran las condiciones de aplicabilidad y dado que no son explicitas en volumen se
resuelven para un problema particular el determinar el volumen especifico de un gas real. Estas
ecuaciones son tiles tambin para estimar entalpias y energas internas de sustancias puras en
fase gaseosa.
PALABRAS CLAVE gases reales, termodinmica, ecuaciones de estado, coeficientes viriales,
solucin de ecuaciones no lineales
INTRODUCCION
El estudio de la termodinmica involucra el comportamiento de las sustancias puras, que son
aquellas que poseen una composicin definida y son qumicamente homogneas no importa si
estn en ms de una fase siempre y cuando su composicin qumica sea constante.
Tenemos propiedades intensivas como la Presin y la Temperatura y propiedades extensivas como
la entalpa, la energa interna, la entropa y el volumen.
Los valores numricos de las propiedades pueden encontrarse consignados en tablas, bien sea del
Sistema Internacional de Unidades , SI, (Systme Internationale) o del el Sistema Tradicional de los
Estados Unidos, (USCS),conocido coloquialmente como Sistema Ingls.
La informacin consignada en tablas fruto del trabajo experimental, proporcionan informacin
exacta pero son voluminosas y vulnerables a errores tipogrficosi adicionalmente algunas veces
deseamos informacin de sustancias para las cuales no hay datos experimentales disponibles a la
mano, por lo tanto debemos recurrir a mtodos con los cuales podamos calcular con exactitud las
propiedades. En este artculo examinaremos las ecuaciones de estado, que son expresiones que
relacionan la Temperatura, Presin y el Volumen especfico de una sustancia pura. Se comienza
con la relacin ms sencilla que es la ecuacin de gas ideal, seguido de las ecuaciones de estado
de: Van Der Waals, Beattie Bridgeman, Benedict Wbb Rubbin, y finalmente la Ecuacin de Estado
Virial.

Primero se muestran las diferentes ecuaciones y bajo cuales condiciones las podemos utilizar,
enseguida se compara el error absoluto que se tiene al obtener el volumen especfico de una
sustancia pura mediante datos hallados en tablas con la ecuacin de estado y hallar el error
absoluto.

GAS IDEAL
Es la ecuacin ms conocida, predice el comportamiento P-V-T de acuerdo a

[1]

Se predice este comportamiento con bastante exactitud a temperaturas altas y bajas presiones, no
obstante nos preguntamos qu es una presin baja? o una temperatura alta?, es obvio que esto
depende de la sustancia pura y hablamos de la temperatura reducida y la presin reducida,
propiedades relacionadas con la presin crtica y la temperatura crtica

[2]
Se puede afirmar que los gases se comportan como gases ideales si cumplen las siguientes
condiciones1:
(a) a presiones muy bajas (PR<< 1,0)
(b) a temperaturas altas (TR >>2,0), independientemente de la presin excepto si PR>>1,0
(c) cerca del punto crtico la desviacin es mayor

CENGEL & BOLES TERMODINAMICA SEXTA EDICION

Tabla 1 Propiedades del Punto Crtico


sustancia

Formula

Temperatura [K]

Presin [MPa]

volumen[m3/km
ol]

Agua

H20

Aire

647,1

22,06

0,0560

132,5

3,77

0,0883

Alcohol Etilico

C2H5OH

516

6,38

0,1673

Alcohol Metilico

CH3OH

513,2

7,95

0,1180

Amoniaco

NH3

405,5

11,28

0,0724

Argon

Ar

151

4,86

0,0749

Benceno

C6H6

562

4,92

0,2603

Bromo

Br2

584

10,34

0,1355

n-Butano

C4H10

425,2

3,80

0,2547

Cloro

Cl2

417

7,71

0,1242

Cloroformo

CH3Cl

536,6

5,47

0,2403

Diclorodifluorometano

CCl2F2

384,7

4,01

0,2179

CHCl2F

451,7

5,17

0,1973

Dixido de carbono

CO2

304,2

7,39

0,0943

Dixido de azufre

SO2

430,7

7,88

0,1217

Etano

C2H6

305,5

4,48

0,1480

Etileno

C2H4

282,4

5,12

0,1242

Helio

He

5,3

0,23

0,0578

Hidrogeno

H2

33,3

1,30

0,0649

metano

CH4

191,1

4,64

0,0993

Monxido de carbono

CO

133

350

0,0930

Nitrgeno

N2

126,2

3,96

0,0899

xido nitroso

N2O

309,7

7,27

0,0961

oxigeno

O2

154,8

5,08

0,0780

propano

C3H8

370

4,26

0,1998

(R-12)
Diclorofluorometano
(R-21)

propileno
Tetracloruro

C3H6

365

4,62

0,1810

de CCl4

556,4

4,56

0,2759

R- CF3CH2F

374,2

4,059

0,1993

carbono
tetrafluoroetileno
134a

ECUACION DE ESTADO DE VANDER WAALS (VDW)


Propuesta en 1873, tiene en cuenta las fuerzas de atraccin intermoleculares, que no se tienen en
cuenta en el modelo de gas ideal, la ecuacin de Van der Waals toma en cuenta el volumen que
ocupan las molculas del gas, estas consideraciones se traducen en dos constantes que dependen
de las propiedades crticas, el trmino a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y el
volumen que ocupan las molculas del gas. Si tomamos el volumen del recipiente que contiene las
molculas del gas del tamao de un saln de clases a la presin atmosfrica, el volumen ocupado
por las molculas es muy pequeo comparado con el volumen de dicho recipiente que lo contiene,
si aumentamos la presin cada vez ms importante que el volumen total [1].
Asi la ecuacin de Van der Waals es:

[3]

Las constantes de la ecuacin, estn relacionadas con la isoterma del punto crtico en el diagrama
P- v, que tiene un punto de inflexin horizontal en el punto crtico, en consecuencia si se hallan las
segundas derivadas respecto a v, en el punto crtico debe ser cero.

[4]

[5]

Se encuentran tabulados los datos de las constantes a y b, o tambin se encuentran tabulados los
datos de Presin crtica y Temperatura crtica.

ECUACION DE ESTADO BEATTIE-BRIDGEMAN (BB)


Propuesta en 1928, ecuacin basada en cinco constantes determinadas en forma experimental. Se
expresa como

[6]

Donde

[7]

Las constantes estn tabuladas para varias sustancias, en la tabla 2

ECUACION DE ESTADO BENEDICT-WEBB-RUBIN (BWR)


Estos tres autores (BWR) en 1940 extienden la ecuacin de Beattie-Bridgeman

[8]

Los valores de las constantes aparecen en la tabla 3

Tabla 2 valores para las cinco constantes para las ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman (BB)
Cuando P esta en kPa, v en m3/mol, T en Kelvin y RU =8,3141 kPa m3/kmol K
A0

a(10-2)

B0(10-2)

C (104)

Aire

131,8441

1,931

4,611

-0,001101

4,34

Argon, Ar

130,7802

2,328

3,931

0,0

5,99

Dixido de carbono, CO2

507,2836

7,132

10,476

0,07232

6,60

Helio, He

2,1886

5,984

1,4

0,0

0,004

Hidrgeno, H2

20,0117

-0,506

2,096

-0,04359

0,0504

gas

Nitrgeno

136,231

2,617

5,046

-0,00691

4,20

Oxgeno

151,0857

2,562

4,624

0,004208

4,80

FUENTE : Gordon J Van Wylen y Richard Sonntag, Fundamentals of Classical Thermodynamics 6th
Edition

Tabla 3 valores de las ocho constantes para la ecuacion de estado de Benedict-Webb-Rubin


(BWR)
a

A0

B0

c (104)

C0 (107)

(10-4)

n-butano, C4H10

190,68

1021,6

0,039998

0,12436

3205

10,06

11,01

0,0340

dixido de carbono, CO2

13,86

277,30

0,007210

0,04991

151,1

1,404

0,8470

0,00539

monxido de carbono, CO

3,71

135,87

0,002632

0,05454

10,54

0,08673

1,350

0,0060

Metano, CH4

5,00

187,91

0,003380

0,04260

25,78

0,02688

1,244

0,0060

Nitrogeno, N2

2,54

106,73

0,002328

0,04074

7,379

0,8164

1,272

0,0053

gas

Fuente: Wark, K., & Richards, D. E.,. (2001). Termodinmica. Madrid [Espaa]: McGraw-Hill
ECUACION DE ESTADO VIRIAL
Se puede expresar en forma de una serie

[9]
Como se sabe las constantes a,b,c se denomina coeficientes viriales son funcin de la temperatura
nicamente, que se pueden determinar en forma experimentalmente o de forma terica,
empleando la mecnica estadstica, si hacemos que la presin tienda a cero, se obtendria la
ecuacin de gas ideal, dado qu los coeficientes viriales desaparecerian

Se debe calcular el volumen especifico de gas nitrgeno con las siguientes propiedades Presin 10
MPa, temperatura 175 K, se sabe que el volumen con estas condiciones es de 0,00375 m 3/kg . Por

lo tanto comenzaremos trabajando con la ecuacin de gas ideal, enseguida con la ecuacin de
estado de Van Der Waals (VDW) y finalmente con la ecuacin de Benedict-Webb-Rubin (BWR)

BIBLIOGRAFIA
Borgnakke, C., Sonntag, R. E., Van Wylen, G. J., & Sonntag, R. E. (2009). Fundamentals of
thermodynamics. Hoboken, NJ: Wiley.
engel, Y. A., Boles, M. A., Gonzlez y Pozo, V., & Sarmiento, S. M. (2009). Termodinmica.
Mxico: McGraw-Hill/interamericana.
Gyftopoulos, E. P., & Beretta, G. P. (1991). Thermodynamics : Foundations and applications.
New York; Toronto: Macmillan ; Collier Macmillan Canada.
Moran, M. J., & Shapiro, H. N. (2000). Fundamentals of engineering thermodynamics. New York:
Wiley.
Smith, J. M., Ness, H. C. v., Abbott, M. M., & Urbina Medal, E. G.,. (1997). Introduccin a la
termodinmica en ingeniera qumica. Mxico: McGraw-Hill.
Wark, K., & Richards, D. E.,. (2001). Termodinmica. Madrid [Espaa]: McGraw-Hill.

CENGEL &BOLES TERMODINAMICA SEXTA EDICION captulo 3 pg. 137