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DESENVOLVIMENTO TECNOLGICO ORIENTADO AO

MERCADO UM ESTUDO DE CASO DA CADEIA PRODUTIVA


DO CIDO ACRLICO

Fbio de Oliveira Bello

UFRJ Grau de Mestre

Orientadores:
Adelaide Maria de Souza Antunes, D.Sc.
Rodrigo Pio Borges Menezes, D.Sc.

UFRJ/CT/EQ
2008

ii

DESENVOLVIMENTO TECNOLGICO ORIENTADO AO MERCADO


UM ESTUDO DE CASO DA CADEIA PRODUTIVA DO CIDO ACRLICO

Fbio de Oliveira Bello

Tese submetida ao corpo docente do Curso de Ps Graduao em


Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos da Escola de Qumica da
Universidade Federal do Rio de Janeiro - UFRJ, como parte dos requisitos
necessrios obteno do grau de Mestre.
Aprovada por:

. Orientadora
Adelaide Maria de Souza Antunes D.Sc.

. Orientador
Rodrigo Pio Borges Menezes D.Sc.

.
Peter Rudolf Seidl Ph.D.

.
Cludia Ins Chamas D.Sc.

.
Marco Antnio Gaya de Figueireido D.Sc.
Rio de Janeiro, RJ Brasil
Agosto de 2008

iii

T
18
B446D Bello, Fbio de Oliveira

Desenvolvimento Tecnolgico Orientado ao Mercado Um Estudo


de Caso na Cadeia Produtiva do cido Acrlico/ Fbio de Oliveira Bello.
Rio de Janeiro, 2008.
xviii, 97 f.: il.
Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos) Universidade Federal do Rio de Janeiro - UFRJ, Escola de
Qumica EQ, 2008.
Orientadores: Adelaide Maria de S. Antunes e Rodrigo Pio Borges
Menezes
1. cido Acrlico 2. Derivados do cido Acrlico 3. Desenvolvimento
Tecnolgico
I Antunes, Adelaide M. S. (Orientadora) II Universidade Federal
do Rio de Janeiro - Escola de Qumica III Mestrado (UFRJ/EQ)

iv

Dedico esta tese ao meu pai Ney de Oliveira Bello (in memoriam)

AGRADECIMENTOS
O trabalho apresentado contou com a colaborao de inmeras pessoas
e instituies.
Agradeo ao gerente geral de participaes, Patrick Horbak Fairon,
representando a equipe do Abastecimento/Petroqumica (Petrobras) pela
liberao de horas e apoio para o desenvolvimento deste estudo.
Agradeo a coordenadora do curso de Ps-Graduao em Tecnologia de
Processos Qumicos e Bioqumicos, professora Oflia de Queiroz Fernandes
Arajo, representando a Escola de Qumica UFRJ, pela receptividade e infraestrutura necessrias ao bom andamento do estudo.
Agradeo aos meus orientadores Adelaide Antunes e Rodrigo Pio pelo
constante empenho pessoal manifestado e, pelo encorajamento e apoio dado ao
longo da realizao deste trabalho. As suas numerosas sugestes contriburam,
no s para o bom andamento do estudo, mas tambm para enriquecer a escrita
desta tese.
Aos amigos do SIQUIM, em especial Priscilla e Pedro, pelas palavras de
incentivo e apoio durante a realizao dos estudos e a todos que de alguma
forma contriburam para o desenvolvimento deste trabalho, o meu muito
obrigado!
Agradeo aos meus amigos: Luiz Carlos Assumpo e Flvio Ferreira
pelo apoio fundamental nos debates relacionados ao tema da dissertao,
Roberto Van Erven por compartilhar sua vasta experincia em gerenciamento
tecnolgico acumulada durante sua passagem pela GETEC da Petroquisa, e a
Andra Cid pela amizade e compartilhamento das aflies. A vocs, o meu
eterno agradecimento pelos incentivos em todas as horas.
Agradeo ao meu pai que tornou tudo isso possvel com seu esforo,
dedicao e amor. A minha me e irmos pelo carinho e amor em todos os
momentos. A Famlia Busca-P que me acolheu como um filho me apoiando
em todos os momentos. A Bianca, minha companheira, que esteve o tempo todo
ao meu lado me apoiando com todo o seu amor e carinho, sem contar a grande
ajuda no processo de reviso. Muito obrigado a todos vocs!

vi

E, principalmente, a Deus, que sempre esteve ao meu lado, iluminando os


caminhos percorridos, aperfeioando os meus conceitos de vida e ensinando
novas maneiras de enxergar o mundo Obrigada por Tudo!

vii

MENSAGEM

A Perseverana uma grande aliada


superao de todos os nossos desafios.
Caminhar sem destino como realizar
um passeio por simples entretenimento.

Caminhar com determinao


em busca do nosso verdadeiro propsito
participar da vida como transformadores
das inconvenincias e criadores de obras
que dignificaro nossa existncia
e marcaro nossas pegadas para que muitos sigam
o nosso caminho.

Dar forma s experincias que vivemos


o verdadeiro entretenimento; moldar nosso destino,
receber os benefcios de nosso prprio
crescimento pessoal e espiritual,
sem dvida o melhor dos prazeres.

Seguir a vida sem um propsito,


acomodar-se diante das situaes que nos afligem,
viver sem a intensidade dos nossos desafios,
perder a oportunidade de existir.
(Autor Desconhecido)

viii

RESUMO

BELLO, Fbio de Oliveira - Desenvolvimento Tecnolgico Orientado ao


Mercado: Um Estudo da Cadeia Produtiva do cido Acrlico. Orientadores:
Adelaide Maria de Souza Antunes e Rodrigo Pio Borges. Rio de Janeiro: EQUFRJ; 2008. Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e
Bioqumicos).

A presente dissertao tem como objetivo avaliar a oportunidade de


produo do cido acrlico e seus derivados no Brasil, levando-se em conta a
dificuldade de licenciamento da tecnologia no mercado mundial. Os detentores
da tecnologia so tambm grandes produtores de cido acrlico e derivados e
tendem a restringir o licenciamento de suas tecnologias, dificultando a entrada
de novos competidores em seus mercados. A maioria das novas plantas
direcionada a mercados com grande potencial de crescimento, China e ndia.
Sem sucesso, a Petrobras, desde 2000, tem buscado parceria com detentores
da tecnologia para construo de um complexo de produo de cido acrlico,
acrilatos e polmero superabsorvente (SAP) no Brasil. Neste sentido, so
discutidas as alternativas brasileiras, apresentando-se uma viso geral do
mercado de tecnologia na indstria qumica e os principais processos de
obteno desta. descrita a implantao da indstria petroqumica nacional,
baseada em aquisio de tecnologia exgena e no caso especfico do mercado
de cido acrlico e seus derivados so analisadas as principais aplicaes, as
capacidades instaladas, e as dinmicas de preos e de demanda. Tambm so
abordadas as tecnologias necessrias para a implantao deste complexo,
segmentadas em blocos, com a indicao dos principais fatores crticos.
Observa-se que o sistema de oxidao do propeno e o reator de polimerizao
so os blocos com complexidade mais elevada. Por fim, so levantadas as
alternativas disponveis para atuao brasileira neste mercado: (i) manuteno
das importaes para atender o mercado interno; (ii) manter a poltica de
aquisio de tecnologia externa - licenciamento ou parceria com o licenciador;
(iii) desenvolver a tecnologia internamente, seja a atual rota ou a partir de
matrias-primas alternativas, como a glicerina e a glicose.

ix

ABSTRACT

BELLO, Fbio de Oliveira Market Oriented Technological Development:


A Study of the Productive Chain of Acrylic Acid. Thesis Supervisors: Adelaide
Maria de Souza Antunes e Rodrigo Pio Borges. Rio de Janeiro: EQ-UFRJ; 2008.
Thesis (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos).
The purpose of this work is to evaluate the opportunity of production of
acrylic acid and its derivatives in Brazil, in view of the difficulty of licensing this
technology in the global market. The owners of the technology of the production
of the acrylic acid are also huge producers and try to restrict the licensing of their
technologies, becoming difficult the entrance of new competitors in their markets.
The majority of the new plants are directed to markets with great potential of
growth and small impact for the current producers (China and India). Without
success Petrobras since 2000 has attemped to form partnership with owners of
technology to construct a production complex of acrylic acid, acrylates and
superabsorbent polymer (SAP) in Brazil. In this way, the Brazilian alternatives are
presented with a general vision of the market of technology in the chemical
industry and the main processes to attainment it. As an example the implantation
of the national petrochemical industry was described based in acquisition of
external technology. In the specific case of the market of acrylic acid and its
derivatives, the main applications, the installed capacities, and the dynamic of
prices and demand were analyzed. The technologies needed for the implantation
of this complex were also boarded, segmented by blocks, with the indication of
the main critical factors. It was observed that the system of oxidation of propylene
and the polymerization reactor are the blocks with higher complexity. Finally, the
available alternatives for brazilian action in this market were identified: (i)
maintenance of importations to supply the domestic market; (II) keep the politics
of acquisition of external technology - licensing or make partnership with the
licenser; (III) develop the technology internally, or the current route, or from
alternative raw materials, as the glycerin and the glucose.

SIGLAS

AA

- cido Acrlico

AAB

- cido Acrlico Bruto

AAG

- cido Acrlico Glacial

ABIQUIM

- Associao Brasileira da Indstria Qumica

BNDES

- Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico Social

BNDESPar

- Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico Social


Participaes

BP

- British Petroleum

CEPED

- Centro de Pesquisa e Desenvolvimento

COMPERJ

- Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro

CONAMA

- Conselho Nacional de Meio Ambiente

COPENE

- Companhia Petroqumica do Nordeste

COPESUL

- Companhia Petroqumica do Sul

EMBRAPA

- Empresa Brasileira de Pesquisa Agrcola

EVA

- Ethylene-Vinyl Acetate (Compolmero de Etileno Acetato


de Vinila)

FCC S.A.

- Fbrica de Catalisadores Carioca S.A.

FINEP

- Financiadora de Estudos e Projetos

GEIQUIM

- Grupo Executivo da Indstria Qumica

GETEC

- Gerncia Tcnica da Petroquisa

INPI

- Instituto Nacional da Propriedade Industrial

IUPAC

- International Union of Pure and Applied Chemistry

JV

- Joint Venture

NCM

- Nomenclatura Comum do Mercosul

PAA

- Policido Acrlico

xi

PE

- Polietileno

PEAD

- Polietileno de Alta Densidade

PELBD

- Polietileno Linear de Baixa Densidade

PET

- Polyethylene Terephthalate (tereftalato de polietileno)

PETROBRAS

- Petrleo Brasileiro S.A.

PETROQUISA

- Petrobras Qumica S.A.

P&D

- Pesquisa e Desenvolvimento

PGQ

- Propeno Grau Qumico

PIB

- Produto Interno Bruto

PPSA

- Petroqumica Paulnia S.A.

PQU

- Petroqumica Unio S.A.

PTA

- Purified Terephthalic Acid (cido Tereftlico Purificado)

PVA

- Polyvinyl Alcohol (Poli(lcool Vinlico))

PVC

- Polyvinyl Chloride (Policloreto de Vinila)

REGAP

-Refinaria Gabriel Passos

REVAP

-Refinaria Henrique Lage

SAP

- Super Absorbent Polymer (Polmero Superabsorvente)

xii

Lista de Figuras
Pgina
Figura II.1 Licenciamento e diferenciao do produto

Figura II.2 Modelo de aquisio e utilizao tecnolgica

11

Figura III.1 Aplicaes do cido acrlico bruto

22

Figura III.2 Aplicao dos acrilatos

23

Figura III.3 Aplicaes do SAP

25

Figura III.4 Preos do cido acrlico e propeno grau qumico na Europa 27


Figura III.5 Preos histricos dos acrilatos

28

Figura III.6 Demanda regional de AAB

29

Figura III.7 Importaes brasileiras de cido acrlico (t/a)

31

Figura III.8 Importaes brasileiras de cido acrlico (US$ milhes)

31

Figura III.9 Produo nacional de acrilatos (t/a)

32

Figura III.10 Vendas nacionais de acrilatos (t/a)

32

Figura III.11 Importao nacional de acrilatos (t/a)

33

Figura III.12 Importao nacional de acrilatos (US$ milhes)

34

Figura III.13 Importao nacional de SAP (t/a)

34

Figura III.14 Importao nacional de SAP (US$ milhes)

35

Figura III.15 Metodologia de projeo de demanda utilizada

35

Figura III.16 Demanda agregada de cido acrlico bruto, histrico e


projeo

36

Figura IV.1 Rotas de produo de cido acrlico e seus derivados

38

Figura IV.2 Processo de oxidao do propeno em dois estgios

44

Figura IV.3 Reator tubular de produo de AA

46

Figura IV.4 Preos de propano e propeno no golfo dos EUA

49

Figura IV.5 Esquema de produo de AA a partir propano

51

Figura IV.6 Produo de AA a partir das fontes renovveis

53

xiii

Figura IV.7 Processo de produo do acrilato de butila

56

Figura IV.8 Mecanismo simplificado de ao do agente reticulador

58

Figura IV.9 Estrutura do SAP

59

Figura IV.10 Absoro de gua pelo SAP

59

Figura IV.11 Esquema de produo do SAP

60

Figura IV.12 Reator de polimerizao do SAP

62

Figura IV.13 Maiores depositantes de patentes relativas ao AA

64

Figura IV.14 Maiores depositantes de patentes relativas aos acrilatos 65


Figura IV.15 Maiores depositantes de patentes relativas aos SAP

65

Figura V.1 Configurao do complexo acrlico em estudo pela


Petrobras
Figura V.2 Segmentao das tecnologias

68
71

Figura V.3 Importaes brasileiras de cido acrlico, acrilatos e SAP 75


Figura V.4 Distribuio geogrfica dos doutores em catlise

80

xiv

Lista de Tabelas
Pgina
Tabela II.1 Dados de licenciamento de empresas qumicas

Tabela II.2 Formas de parcerias estratgicas

12

Tabela II.3 Carteira de investimentos da indstria qumica 2007-2016 20


Tabela III.1 Propriedades fsicas do cido acrlico e seus steres

21

Tabela III.2 Aplicaes do SAP

24

Tabela III.3 Principais produtores mundiais de AA e derivados (mil t/a) 26


Tabela III.4 NCM do AA e derivados e, respectivo, imposto de
importao (II)

30

Tabela IV.1 Catalisadores de oxidao do propeno em estgio nico 42


Tabela IV.2 Catalisadores do primeiro estgio

43

Tabela IV.3 Catalisadores do segundo estgio

43

Tabela V.1 Capacidade de produo do complexo acrlico

69

Tabela V.2 Matriz de complexidade

73

Tabela V.3 Ranking brasileiro de importaes de produtos qumicos


em 2007

76

Tabela V.4 Principais projetos de AA no mundo

78

Tabela V.5 Matriz de hipteses

83

xv

SUMRIO
I. INTRODUO

II. PROCESSOS DE OBTENO DA T ECNOLOGIA


II.1. VISO G ERAL DAS T RANSAES TECNOLGICAS NA
INDSTRIA QUMICA
II.2. D ESENVOLVIMENTO INTERNO
II.3. AQUISIO VIA LICENCIAMENTO
II.4. PARCERIAS
II.5. PROCESSO DE ESTABELECIMENTO DA INDSTRIA
PETROQUMICA B RASILEIRA
II.6. ANLISE DA D ISPONIBILIDADE LOCAL DE TECNOLOGIA
VIS-A-VIS A CARTEIRA DE PROJETOS ANUNCIADOS

5
5
8
9
12
13
19

III. CADEIA DO CIDO ACRLICO E MERCADO


III.1. PRINCIPAIS APLICAES
III.1.1. CIDO ACRLICO
III.1.2. ACRILATOS
III.1.3. POLMERO SUPERABSORVENTE (SAP)
III.2. C APACIDADE INSTALADA GLOBAL
III.3. D INMICA DE PREOS
III.4. PANORAMA DO MERCADO INTERNACIONAL
III.5. PANORAMA DO MERCADO B RASILEIRO
III.5.1. CIDO ACRLICO
III.5.2. ACRILATOS
III.5.3. POLMERO SUPERABSORVENTE (SAP)
III.6. PROJEO DE DEMANDA BRASILEIRA

21
22
22
23
24
26
27
28
29
30
31
34
35

IV. TECNOLOGIAS DE PRODUO


IV.1. R OTAS DE PRODUO DO CIDO ACRLICO
IV.1.1. OBSOLETAS
IV.1.1.1. ACETILENO - PROCESSO REPPE
IV.1.1.2. ETENO
IV.1.1.3. CIDO ACTICO
IV.1.1.4. HIDRLISE DA ACRILONITRILA
IV.1.2. ROTAS EM USO COMERCIAL
IV.1.2.1. OXIDAO PARCIAL DO PROPENO
IV.1.2.1.1. PROCESSO EM ESTGIO NICO
IV.1.2.1.2. PROCESSO EM DOIS ESTGIOS

37
37
37
37
39
39
40
41
41
41
42

xvi

IV.1.2.1.3.
IV.1.2.1.4.

CATALISADORES DE OXIDAO DO
PROPENO
DESCRIO DO PROCESSO

IV.1.3. NOVOS DESENVOLVIMENTOS


IV.1.3.1. PROCESSOS VIA PROPANO
IV.1.3.1.1. OXIDAO DIRETA DO PROPANO
IV.1.3.1.2. OXIDAO INDIRETA
IV.1.3.1.3. LEITO FLUIDIZADO
IV.1.3.2. BIOPROCESSOS
IV.1.3.2.1. ROTA DO CIDO LTICO G LICOSE
IV.1.3.2.2. ROTA DO 3-HIDROXIPROPINALDEIDO

- GLICERINA
IV.2. R OTAS DE PRODUO DOS ACRILATOS
IV.3. R OTA DE PRODUO DO SAP
IV.4. PATENTES RELACIONADAS AO CIDO ACRLICO E
D ERIVADOS

43
44
48
48
50
50
52
52
53
53
54
57
62

V. PERSPECTIVA B RASILEIRA DE PRODUO DE CIDO ACRLICO


V.1. B REVE HISTRICO
V.2. ANLISE QUALITATIVA DA C OMPLEXIDADE TECNOLGICA
V.3. ALTERNATIVAS BRASILEIRAS
V.3.1. MANUTENO DAS IMPORTAES
V.3.2. AQUISIO DE T ECNOLOGIA EXTERNA
V.3.3. DESENVOLVIMENTO INTERNO
V.3.3.1. ROTA EM UTILIZAO COMERCIAL
V.3.3.2. ROTAS NO CONVENCIONAIS
V.4. MATRIZ DE HIPTESES

66
66
69
74
74
77
79
79
80
82

VI. CONCLUSES E RECOMENDAES

84

VII. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

88

VIII. ANEXO

97

I. INTRODUO
A presente dissertao tem como objetivo avaliar a oportunidade de
produo do cido acrlico e seus derivados no Brasil tendo em conta a
dificuldade de licenciamento dessa tecnologia no mercado mundial.
O cido acrlico e os acrilatos so monmeros com capacidade de gerar
polmeros e copolmeros com um amplo leque de propriedades. As propriedades
levam utilizao desses produtos em diversas aplicaes, destacando-se:
revestimentos, tintas, txteis, adesivos, plsticos e polmeros superabsorventes
(utilizados em fraldas descartveis e absorventes).
O mercado brasileiro de cido acrlico e seus derivados , na sua maior
parte, atendido por importaes provenientes dos EUA, totalizado para o Brasil
um desembolso anual mdio de US$ 200 milhes.
A rota tecnolgica mais usada na produo do cido acrlico a
oxidao do propeno. Os principais detentores da tecnologia so grandes
empresas que tambm atuam na produo do cido acrlico e derivados, como
Dow, Basf, Mitsubishi, Nippon Shokubai e Rohm and Hass. Essas empresas
tendem a formar parcerias somente entre si para atender mercados em
crescimento, ao invs de licenciar diretamente sua tecnologia, evitando com isso
a entrada de novos competidores no mercado.
A Petrobras, desde 2000, tem buscado parceria com os detentores da
tecnologia, como por exemplo, Basf e Dow Chemical para instalao de um
complexo de produo de cido acrlico, acrilatos e polmero superabsorvente
(SAP) utilizando como matria-prima o propeno proveniente de suas refinarias.
Entretanto, as negociaes ainda no resultaram na implantao do complexo
acrlico no Brasil.
Como se pretende estudar a questo de acessibilidade tecnologia de
cido acrlico e seus derivados, vis--vis o interesse de produzir tais produtos no
Brasil, optou-se pela abordagem qualitativa do tipo estudo de caso,
fundamentada nos pressupostos de Yin (1999), o qual freqentemente
utilizado para coleta de dados na rea de estudos organizacionais.

A seleo do caso baseou-se nas dificuldades de licenciamento de


tecnologia no mercado mundial, encontrada pela Petrobras na tentativa de
viabilizar seu projeto de construo de um complexo de produo de cido
acrlico e derivados, denominado Complexo Acrlico.
O referencial terico necessrio fundamentao da anlise do estudo de
caso, para garantir a validade e fidedignidade pesquisa, utilizou uma base de
dados proveniente de mltiplas fontes. As informaes foram coletadas sob
diferentes condies, ao longo do tempo, tais como:
a) Fontes primrias: livros, artigos em peridicos, patentes, teses e
dissertaes.
b) Fontes secundrias: site de produtores, de consultorias e de
associaes; notcias em revistas especializadas; bases de dados de preos, de
mercado e de estatsticas relativas inovao; manuais, catlogos e
enciclopdia.
O acesso s fontes secundrias no oficiais como estudos adquiridos de
consultorias externas, no disponibilizadas oficialmente, serviram de base para
nortear as pesquisas nas fontes oficiais. Esta foi uma das limitaes encontradas
na elaborao desta dissertao, que tomou o devido cuidado em no divulgar
informaes consideradas confidenciais para as empresas, restringindo-se as
informaes de conhecimento pblico, que muitas vezes no possuem grande
profundidade. Como por exemplo, no houve acesso a informaes sobre o
custo da tecnologia, o detalhamento dos investimentos, os custos de produo,
dentre outros.
No caso do levantamento das patentes, tanto na base de dados da
Derwent e quanto na do INPI, foram encontradas algumas dificuldades na
pesquisa, uma vez que os filtros de busca no so totalmente eficientes para
eliminar assuntos que no eram objeto da consulta. Portanto, foi necessria uma
depurao manual dos resultados, de modo a garantir que as estatsticas
apuradas estavam relacionadas ao assunto desejado.

Tendo como referncia o conhecimento do problema, as informaes


levantadas foram separadas segundo sua destinao ao desenvolvimento do
projeto de pesquisa: cadeia do cido acrlico e seus derivados, obteno da
tecnologia, tecnologia de produo e perspectiva brasileira neste mercado. O
tratamento e a anlise destas informaes subsidiaram a elaborao dos
captulos descritos a seguir, gerando a argumentao necessria para a
avaliao final do estudo de caso, com a constatao dos pontos positivos e
negativos das hipteses levantadas.
O Captulo II que trata do Processo de obteno da tecnologia aborda
questes gerais sobre a capacitao tcnica da firma, bem como o processo de
transferncia tecnolgica com foco nos pases em desenvolvimento, que o
caso do Brasil. Adicionalmente analisa-se o processo de formao da indstria
petroqumica brasileira, que foi baseado na aquisio de tecnologias exgenas,
sem um foco definido no processo de desenvolvimento tecnolgico nacional
capaz de suportar demandas futuras.
O terceiro captulo apresenta a Cadeia do cido acrlico abordando as
aplicaes, os mercados mundial e brasileiro, a dinmica de preos, a
capacidade instalada e o balano de oferta versus demanda. Adicionalmente,
projetada a demanda para os prximos anos para o Brasil de forma avaliar qual
seria a potencial capacidade do complexo a ser instalado no Brasil.
O quarto captulo, Tecnologias de produo de cido acrlico e derivados,
realizada a anlise das tecnologias de produo do cido acrlico (AA),
acrilatos e SAP para suporte as discusses estratgicas. Apresentam-se as
tecnologias empregadas, tida como obsoletas, as utilizadas atualmente e novos
desenvolvimentos, que se destacam por um potencial de utilizao futura, como
o caso da rota que utiliza a glicerina como matria-prima para produo de
cido acrlico e derivados.
O quinto captulo, Perspectiva brasileira de produo de cido acrlico, se
inicia com um histrico das iniciativas brasileiras para se produzir o cido
acrlico. Em seguida, analisa-se de forma qualitativa o grau de complexidade das
tecnologias do complexo acrlico. Por fim, apresenta-se as alternativas que o
Brasil dispe para produzir o AA, com destaque para os cenrios denominados:

manuteno das importaes, aquisio de tecnologia externa, seja via


licenciamento direto ou atravs de parcerias, e desenvolvimento interno da rota
atual ou de uma nova rota como caso da glicerina.
O sexto e ltimo captulo, apresenta as concluses e recomendaes da
dissertao para estudos futuros a cerca do cido acrlico e derivados.

II. PROCESSO DE OBTENO DA T ECNOLOGIA


A tecnologia um elemento estratgico para o crescimento e
fortalecimento do poder competitivo das empresas. O ambiente externo cada vez
mais competitivo exige das empresas maior nvel de capacitao tecnolgica
para enfrentarem concorrentes e conquistarem uma melhor posio no mercado.
As empresas precisam desenvolver e introduzir inovaes tecnolgicas, a fim de
criar e sustentar vantagens competitivas, e usufruir do poder monopolista por um
certo perodo de tempo.
Na indstria qumica a difuso tecnolgica possvel graas existncia
de um mercado de transaes envolvendo tecnologia entre as empresas,
conforme demonstrado a seguir.

II.1.

VISO G ERAL DAS T RANSAES TECNOLGICAS NA INDSTRIA


QUMICA

Segundo Pavitt (1984), o setor qumico pode ser classificado como


baseado em cincia (science basied) cuja caracterstica ter como principal
fonte de tecnologia a Pesquisa & Desenvolvimento. No entanto, desde que foi
possvel o acesso tecnologia a indstria petroqumica no mundo adquiriu como
caractersticas marcantes: ser intensiva em capital, movimentar grandes volumes
de matria-prima e produtos, e buscar economias de escala e escopo
expressivas.
Arora e Fosfuri (2000), com base em um grande banco de dados sobre os
investimentos da indstria qumica mundial na dcada de 80, sugeriram que as
patentes facilitaram a comercializao da tecnologia na indstria qumica. Por
outro lado, as patentes isoladamente, no seriam suficientes para impulsionar o
mercado de tecnologia. A presena de empresas especializadas em engenharia
contribuiu para disperso da tecnologia e forou as grandes corporaes da
indstria qumica a modificarem suas estratgias tecnolgicas, tendendo
normalmente para campos mais protegidos, de novos entrantes, como Life

Sciences1. No entanto, no Brasil a participao das empresas especializadas em


engenharia foi limitada realizao de atividades de menor importncia como
detalhamento de unidades auxiliares, sistemas de utilidades, desenhos para
construo e montagem, enquanto que a engenharia bsica e o detalhamento
dos principais equipamentos foram contratados no exterior [Antunes, 1998].
Arora e Fosfuri acreditam tambm que os ganhos gerados pelo
licenciamento superam as perdas pelo aumento da competio no mercado.
Apenas o licenciador recebe pela venda da tecnologia, enquanto que as perdas
de mercado so divididas com os demais competidores. Como exemplo, elas
citam a atuao da BP Chemicals2 que atuava de forma diferenciada na
comercializao das suas tecnologias de produo de cido actico e polietileno
(PE). No primeiro produto, a BP um forte proprietrio de tecnologia, mas o seu
licenciamento muito seletivo, tipicamente para ter acesso a mercados que no
possua abertura. Por outro lado, no caso do PE, em funo da sua pequena
participao no mercado (menos 2% de market-share) licencia sua tecnologia
(vrios processos comprovados de produo de PE) de forma agressiva,
competindo com a Union Carbide3 que na poca era o lder no mercado de
licenciamento.
Tambm comprovaram que o licenciamento da tecnologia mais comum
em setores com grande escala de produo, com produtos relativamente
homogneos e com um grande nmero de novas plantas. No entanto o
licenciamento menos comum em setores marcados pela diferenciao de
produtos, customizao e pequenas escalas de produo. A Figura II.1 confirma
a hiptese, que a indstria qumica pode ser classificada em trs categorias de
acordo com o nvel de diferenciao do produto4: homogneo, intermedirio e

A Monsanto um exemplo. No segmento de Life Sciences (cincias da vida) as empresas possuem as


maiores margens de rentabidade.
2
BP Chemicals - Em dezembro de 2005, a BP Innovene que concentrava o negcio de poliolefinas da
BP, incluindo as tecnologia de produo de PP e PE, foi vendida para a INEOS
[http://www.innovene.com/genericarticle.do-categoryId=9005423&contentId=7013137.htm].
3
Em 2001 a Dow Chemical adquiriu a Union Carbide e hoje as tecnologias de PE esto concentradas na
Univation, joint venture tecnolgica entre a Dow e Exxon
[http://www.univation.com/about.overview.php].
4
Maiores detalhes sobre a forma de classificao adotada, vide ARORA e FOSFURI, 2000.

diferenciado. Observa-se que o nmero de licenas por detentor de patentes


aumenta quando o mercado tende para o produto mais homogneo.

6
4,84

N de licenas

5
3,72

4
3
2
1,14
1
0
Diferenciado

Intermedirio
Tipo de produto

Homgeneo

Figura II.1. Licenciamento e diferenciao do produto.


Fonte: Arora e Fosfuri, 2000.

Adicionalmente, observa-se que a maior parte das licenas est


relacionada ao processo.
Em mdia, os royalties5 cobrados pelas empresas variam entre 2% a 5%
da Receita Lquida. Na Tabela II.1, esto apresentados dados do estudo
apresentado por Arora e Fosfuri (2000) sobre empresas qumicas. Cabe
ressaltar o elevado retorno apresentado pela Union Carbide sobre seus
investimentos em P&D, ou seja, para cada dlar investido retornariam 3,25
vezes em termos de faturamento com licenciamento.
Em termos da tecnologia uma empresa qumica ao decidir fabricar um
novo

produto,

possui

trs

alternativas ao

seu

alcance: desenvolver

internamente, adquirir a tecnologia de terceiros por licenciamento, ou realizar


algum tipo de associao com o detentor da tecnologia, conforme ser
apresentado

seguir

[Wongtschowski,

2002].

literatura

sobre

desenvolvimento tecnolgico e transferncia de tecnologia vasta e com


5

Royalties: Importncia cobrada pelo proprietrio de uma patente de produto, processo de produo,
marca, entre outros, ou pelo autor de uma obra, para permitir seu uso ou comercializao.

enfoques diferenciados, dependo do pas em questo, e de sua condio de


desenvolvimento.

Na presente dissertao, o enfoque principal dado s

abordagens que versam sobre o desenvolvimento tecnolgico em pases em


desenvolvimento mediano.

Tabela II.1. Dados de licenciamento de empresas qumicas.


Empresa
Air Liquide
Monsanto
Union Carbide
Shell
ICI
Air Products
Amoco
Phillips
Rhone-Poulenc
Texaco
BASF
Exxon
Mitsui Toatsu
Hoechst
Du Pont
TOTAL

Receita Lquida- N Total de


1988
Licenas US$ mil
1980-90
3.539
7.453
8.324
11.848
21.125
2.237
4.300
2.500
10.802
1.500
21.543
9.892
2.991
21.948
19.608

Receita mdia anual


Invest. P&D - 1988
est. c/ licenciamentos
US$ mil (B)
US$ mil (A)

129
113
106
101
93
59
55
55
44
44
37
35
35
34
33
973

233
204
192
183
168
107
100
100
80
80
67
63
63
62
60
1.760

120
590
59
773
1.020
72
nd
nd
632
nd
1.010
551
nd
1.363
1.319
7.509

A/B
1,94
0,35
3,25
0,24
0,16
1,49
nd
nd
0,13
nd
0,07
0,11
nd
0,05
0,05
0,23

Fonte: Adaptado de Arora e Fosfuri, 2000.

II.2. DESENVOLVIMENTO INTERNO


O

desenvolvimento interno de uma

nova tecnologia de forma

independente muito difcil, pois em geral, a maioria das empresas no possui


as competncias necessrias internamente. Somado a isso, a necessidade de
um desenvolvimento rpido, em funo da competio global, tambm pode
impossibilitar a opo pelo desenvolvimento interno de forma independente. Em
um estudo sobre grandes corporaes norte americanas no perodo entre 1980
a 1990, foi observado um crescimento de 400% na utilizao de Pesquisa e
Desenvolvimento (P&D) colaborativa entre as empresas [Steensma, 1999].
O processo de desenvolvimento de um novo produto pode durar at 10
anos e engloba as seguintes etapas: (i) anlise da oportunidade de negocio; (ii)
Elaborao de um projeto de P&D; (iii) Obteno e anlise das informaes; (iv)
Elaborao de um plano geral de experimentos; (v) realizao de experimentos

em bancada, planta piloto e prottipos; (vi) consolidao dos dados bsicos do


projeto; (vii) anlise final de viabilidade tcnica e econmica; (viii) testes
industriais [Cavalcanti, 2005].
Aps o desenvolvimento de um novo processo em escala laboratorial so
necessrios mais dois a trs anos de teste em planta piloto para confirmar a
viabilidade de produo em escala industrial [Kirk, 1998].

II.3.

AQUISIO VIA LICENCIAMENTO

A aquisio da tecnologia uma prtica corrente da indstria para se


manter atualizada com as novas tendncias tecnolgicas alm de ser uma
estratgia comum para o crescimento da corporao [Hagedoorn and Shakenraad, 1994]. A principal dificuldade para as organizaes consiste na maneira de
adquirir a tecnologia necessria [Steensma, 1996].
A aquisio de tecnologia pode ser definida com sendo um processo de
planejamento, seleo, identificao das vantagens que a nova tecnologia pode
trazer para a empresa, ou as aplicaes e os ganhos econmicos advindos
dessa nova tecnologia [Lambe e Spekman, 1997]. Como um dos componentes
da estratgia tecnolgica, a empresa deve escolher o modo apropriado para
adquirir a tecnologia necessria [Chesbrough, 2006; Chesbrough e Crowther,
2006]. Em funo da natureza da tecnologia, sua aquisio no simplesmente
comprar o capital intelectual ou adquirir o direito de explorar as patentes. O
comprador normalmente obrigado a dedicar substanciais recursos para
assimilar, adaptar e melhorar a tecnologia original [Barney, 1991].
Segundo Barney (1991), os recursos podem ser categorizados em:
fsicos, humanos e organizacionais. Os recursos fsicos incluem os ativos fixos
como a planta, os equipamentos e os ativos intangveis como marcas e patentes.
Recursos humanos incluem experincia, habilidades da equipe, enquanto os
recursos organizacionais incluem cultura, estrutura, gerenciamento da empresa
[Tsang, 1997].
O licenciamento pode ser definido com sendo um mtodo de se obter a
permisso para utilizao de certa tecnologia, bem como o acesso ao know-how

10

secreto detido por uma outra organizao [Contractor, 1980; Kurokwa, 1997;
Yoshikawa, 2003]. O licenciamento de uma tecnologia com aplicao
comprovada pode ser uma excelente opo, pois reduz os riscos de
desenvolvimento e implantao minimizando incertezas sobre seu desempenho,
alm de encurtar o longo caminho que a curva de aprendizagem6 impe.
Alp e Ormurtag (1997) propuseram um modelo simplificado de Aquisio
e Utilizao Tecnolgica que pode ser aplicado tanto a empresas em pases
desenvolvidos, como em empresas em pases em desenvolvimento, conforme
apresentado na Figura II.2.
O modelo pode ser dividido em trs nveis ou zonas, conforme descrito a
seguir:
No primeiro nvel (Zona de necessidade) identifica-se a necessidade de
aquisio de uma nova tecnologia, seja por uma demanda do mercado ou pelo
estabelecimento de alguma exigncia regulatria determinada pelo governo. Por
outro lado, a aquisio est limitada pela capacidade interna da firma.
No segundo nvel (zona de aquisio da tecnologia) inclui identificao,
pesquisa, avaliao e seleo da nova tecnologia. A aquisio pode ser
conduzida de duas maneiras diferentes. A primeira criar uma nova tecnologia
internamente via P&D. A segunda adquiri-la onde estiver disponvel.
O terceiro e ltimo nvel (zona de utilizao da tecnologia) compreendem
a fase de adaptao, absoro, implementao e utilizao da nova tecnologia.

Curva de aprendizagem: conceito que relaciona o aumento da produtividade medida que aumenta o
conhecimento do processo.

11

Sociedade - Situao

Governo - Regras

Necessidade

Capacidades
Potenciais

Capacidades
Atuais

P&D

Zona de
Necessidade

IDENTIFICA NOVAS TECNOLOGIAS


Gestores Engenheiros

rea
rea
de Vendas de Produo

Entidades
Externas

Demais reas
Tcnicas

PESQUISA
Universidades

Licenciamento de Tecnologia

Centros de P&D

Consultorias

Jornais/Peridicos Tcnicos

Treinamentos/Capacitao
dos Tcnicos

Simpsios/Conferncias

Zona de Aquisio
de Tecnologia
AVALIAO
Custos

Programas

Customizao
de Treinamento

Condies
de Mercado

Perspectivas
de Longo-Prazo

SELEO
AQUISIO
Cria Nova
Tecnologia

Adquire Tecnologia
Disponvel

ADAPTAO E ABSORO
Gesto

Fora de Trabalho

- Pr-ativa

- Motivada

- Alto Conhecimento Gerencial e Tcnico

- Satisfeita

- Treinada

- Experiente

Complexidade Tcnica

Zona de Utilizao
da Tecnologia

IMPLEMENTAO
Tempo
Conhecimento Gerencial e Tcnico

UTILIZAO
rea de Produo

Novos Produtos

rea de Vendas

VERIFICAO

Servios Internos
Aprendizagem
Contnua

Figura II.2. Modelo de Aquisio e Utilizao Tecnolgica.


Fonte: Alp e Ormurtag, 1997.

12

II.4.

PARCERIAS

Vrias so os tipos de parcerias adotadas pelas empresas. No existe


uma forma tima de colaborao, sendo que na prtica a caracterstica
tecnolgica e de mercado iro restringir a escolha e a cultura da empresa e
consideraes estratgicas iro determinar o que possvel e o que desejvel.
As alianas podem ser caracterizadas em termos de sua importncia estratgica
ou durao, conforme apresentado na Tabela II.2 [Tidd, 1997].
Dentre os vrios tipos de parcerias apresentados, as joint ventures7 (JV)
so as mais utilizadas. Em geral sua durao de longo prazo, tendo com
principal vantagem a complementaridade de know-how das empresas. Por outro
lado, a principal desvantagem reside na divergncia estratgica entre as
companhias.
Tabela II.2. Formas de Parcerias estratgicas.
Tipos de
Parceria

Durao
Tpica

Vantagens

Desvantagens

Subcontratar

Curto Prazo

- Custo e risco reduzido;


- Implementao rpida.

- Encontrar equilbrio entre


produto, desempenho e
qualidade.

Interlicenciamento
(Cross
Licensing)

Prazo Fixo

- Aquisio da Tecnologia

- Dificuldade para definir


custos de contratao
(Constrangimento)

Consrcios

Mdio Prazo

- Acesso a normas padro,


expertise e facilidades de
financiamento.

- Dificuldade de
diferenciao, limitao de
aplicao do conhecimento
adquirido.

Alianas
Estratgicas

Flexvel

- Baixo comprometimento e acesso


ao mercado.

- Potencial bloqueio para


transmisso do
conhecimento adquirido.

Joint Venture

Longo Prazo

- Complementao de know-how,
gesto dedicada ao negcio.

- Divergncias estratgicas,
desencontro cultural entre as
empresas.

Network

Longo Prazo

- Potencial aprendizagem de forma


dinmica (rede de troca de
informao).

- Ineficincias estticas.

Fonte: Tidd, 1997.


7

Joint Venture (JV): um instrumento jurdico que estabelece as regras de relacionamento entre duas ou
mais empresas, sem interferir na estrutura societria, restringindo-se aos aspectos operacionais.
Disponvel em: http://www.nardonnasi.com.br/artigos/Cisao.doc. Acesso em 26/07/2008.

13

Em uma JV, duas ou mais companhias concordam em compartilhar o


capital, tecnologia, recursos humanos, riscos e recompensas na formao de
uma nova entidade de controle compartilhado. Como uma parceria, a JV. pode
envolver qualquer tipo de transao comercial e as pessoas envolvidas podem
ser individuais, grupos de indivduos, companhias ou corporaes. As JVs. so
uma maneira muito utilizada pelas empresas para entrar em mercados
estrangeiros (Tsang, 1997). As empresas estrangeiras formam JV. com as
empresas domsticas do mercado onde se desejam entrar. Geralmente as
empresas estrangeiras trazem uma nova tecnologia e a prtica do negcio para
a JV., enquanto que as empresas domsticas possuem conhecimento do
mercado local e relacionamento j estabelecido com a burocracia governamental
[Moon, 1998]. Alm de ser uma boa alternativa de parceria com empresas que
possuem habilidades complementares e recursos, como canais de distribuio,
tecnologia, a JV. tornou-se uma forma de fazer alianas estratgicas [Steensma,
1996; Hagedoorn e Schakenraad, 1994].
Chamas (1994) estudou a formao JV. como estratgia de capacitao
tecnologia no caso da criao da Fabrica Carioca de Catalisadores (FCC S.A.), e
concluiu que este tipo de parceria constitui um mecanismo eficiente de
transferncia

de

tecnologia

desenvolvida

externamente

para

fornecer

capacidade de produo e capacitao tecnolgica.

II.5.

PROCESSO DE ESTABELECIMENTO DA INDSTRIA PETROQUMICA


BRASILEIRA

A implantao da indstria petroqumica nacional foi iniciativa do


planejamento estatal iniciado em 1965 com a instalao do GEIQUIM (Grupo
Executivo da Indstria Qumica), responsvel pelas orientaes bsicas na
concepo dos dois plos petroqumicos, localizados na Bahia e Rio Grande Sul.
A primeira central de matrias-primas, a Petroqumica Unio8 (PQU), localizada
em Capuava e Santo Andr no Plo de So Paulo, iniciou suas atividades em
1972 fora desse planejamento.
8

PQU: passou a integrar os ativos da Quattor Petroqumica em 2008.

14

Tambm foi criada a Petrobrs Qumica S.A. Petroquisa9, subsidiria da


Petrobras, que atuou vigorosamente no planejamento e implantao dos plos
petroqumicos no nordeste e sul. Essa subsidiria tornou possvel o
desenvolvimento de toda a indstria petroqumica nacional.
O incio das atividades destes plos foi caracterizado pela construo de
centrais petroqumicas ao longo de um perodo de apenas 10 anos, conforme
ordem a seguir:
(i) Companhia Petroqumica do Nordeste10 (Copene) no Plo da Bahia,
localizado em Camaari, em 1978;
(ii) Companhia Petroqumica do Sul11 (Copesul) no Plo do Rio Grande do
Sul, localizado em Triunfo, em 1982.
O modelo societrio predominante nas empresas de segunda gerao na
poca eram joint-ventures compostas por trs scios, cada um com 1/3 do
capital: a Petroquisa juntamente com scio privado compondo o capital nacional
e um scio estrangeiro, geralmente o responsvel pelo fornecimento do pacote
tecnolgico. Esse modelo amplamente utilizado na poca ficou conhecido como
modelo tripartite. J nas centrais petroqumicas a Petroquisa possui o controle
do capital, com as empresas de segunda gerao tendo participaes
minoritrias, apenas de modo a garantir o suprimento de matria-prima.
A concepo dos plos estava associada a conjuntos industriais de
primeira gerao e de segunda gerao, com capacidade para atender a toda
demanda projetada e, com isso, substituir as importaes. Essa organizao
fundamentou a criao das centrais de matrias-primas (primeira gerao),
manuteno,

tratamento

de

efluentes

utilidades

como

empresas

independentes. Ao seu entorno, foram instaladas empresas consumidoras dos


insumos produzidos pelas centrais, as chamadas empresas de segunda
gerao.

Em 28 de dezembro de 1967, foi criada a Petrobras Qumica S.A. (PETROQUISA), como subsidiria da
Petrobrs, com o objetivo de desenvolver e consolidar a indstria qumica e petroqumica no Brasil.
10
Copene: umas das empresas do plo que deram origem a Braskem em 2002.
11
Copesul: empresa incorporada a Braskem em 2008.

15

A opo por joint-ventures parece que foi acertada no sentido de criar


uma indstria de base no existente no pas, em um prazo relativamente curto.
Isto foi possvel devido ao interesse que o mercado brasileiro despertou em
algumas empresas multinacionais, tanto pelo seu tamanho, como pelo processo
de intenso crescimento econmico pelo qual o pas passava. Acresce o fato de
que, atravs da JV, os riscos seriam divididos com o governo, atravs da
Petroquisa. Alm disso, esses fornecedores estrangeiros de tecnologia
garantiam sua participao no novo mercado e protegiam o controle da
tecnologia em um ambiente de negcios caracterizado pela forte interveno
estatal.
Os contratos firmados com as empresas estrangeiras na implantao da
indstria petroqumica no pas caracterizavam-se por incluir todas as etapas de
implantao dos projetos como, por exemplo, a concepo do projeto bsico e
de detalhamento, de diligenciamento e de compra de equipamentos, de
assistncia e de finalizao de construo e montagem, alm dos testes de
aceitao, partida e pr-operao. Adicionalmente, no caso dos produtos finais,
em especial as resinas termoplsticas, tambm eram fornecidos informaes
sobre suas caractersticas e aplicaes [Erber & Vermulm, 1993 apud Hemais,
2001].
Segundo Antunes (1998), apesar de representar cerca de 40% do
investimento em engenharia, a engenharia nacional teve sua atuao nos
projetos limitada a atividades de menor importncia tecnolgica, como
detalhamento de unidades auxiliares, sistemas de utilidades, desenhos para
construo e montagem, enquanto que a engenharia bsica e o detalhamento
dos principais equipamentos foram contratados no exterior. Conseqentemente,
no curto prazo, os fabricantes nacionais de equipamentos foram prejudicados no
processo de concorrncia para fornecimento dos principais equipamentos, uma
vez que as especificaes eram estabelecidas pelas empresas de engenharia
estrangeiras. Dessa forma, no foram grandes as possibilidades de absoro e
de desenvolvimento da tecnologia importada, sendo as empresas capacitadas
muito mais no sentido de operar suas fbricas do que dominar os conhecimentos
que nelas esto incorporadas. A principal razo deve-se ao pequeno contato

16

com os problemas centrais nas reas de engenharia e processo de produo,


tornando a empresa dependente de tecnologia importada no processo de
ampliao das empresas.
Segundo Bastos [apud Hemais, 2001], a tecnologia importada tinha seu
desempenho garantido pela aquisio de equipamentos, de servios e de outros
insumos de fontes especficas. Devida a inexperincia por parte das autoridades
brasileiras na negociao de clusulas contratuais relativas transferncia de
tecnologia, foram impostas, nos contratos com fornecedores estrangeiros,
clusulas de sigilo (muitas vezes eterno) e restries ampliao da capacidade
ou implantao de novas unidades. Dessa forma, as aes da indstria
nacional quanto a sua capacitao tecnolgica foram restringidas ao mximo.
Em outras palavras, o objetivo da implantao limitou-se ao estabelecimento de
uma indstria para atender a demanda do mercado interno.
Este cenrio se modificou bastante a partir de 1970, com a criao do
INPI12 (Instituto Nacional da Propriedade Industrial), rgo responsvel pela
poltica governamental de propriedade industrial, que permitiu desenvolver meios
para acelerar o processo de transferncia tecnolgica. Foram estabelecidos
critrios de negociao (como o valor dos royalties) e de registro de contratos,
reforando o poder de barganha da empresa que fosse adquirir a tecnologia
[Cunha Lima, 2000 apud Hemais, 2001]. Segundo Bastos [apud Hemais, 2001],
as restries e o prazo para o trmino do sigilo, previamente estabelecidos nos
contratos, diminuram aps 1975, em funo da atuao do INPI.
Em paralelo, outros rgos governamentais brasileiros, ligados ao
financiamento de desenvolvimento econmico e tecnolgico, patrocinaram
projetos visando o fortalecimento da infra-estrutura tecnolgica das empresas
brasileiras, tentando incrementar sua competitividade. Este movimento estimulou
as empresas nacionais procura de desenvolver suas respectivas atividades
tecnolgicas, como por exemplo, o programa de pesquisas de interesses
comuns das empresas do plo de Camaari utilizando o CEPED (Centro de

12

INPI, criado em 11 de dezembro de 1970 pela Lei nmero 5.648 [site no INPI,
http://www.inpi.gov.br/menu-esquerdo/patente/pasta_legislacao/lei_5648_1970_html, acessado em
30/05/2008].

17

Pesquisas e Desenvolvimento) do Governo da Bahia e a Petroquisa que decidiu


criar seu prprio centro de pesquisa, ambos na dcada de 80 [Hemais, 2001].
As empresas de segunda gerao focaram seus esforos em pesquisas
relacionadas aos produtos, no sentido de buscar novas especificaes destes,
ampliando o leque de aplicaes e as estruturas de assistncia tcnica aos
clientes, de acordo com a necessidade do mercado nacional. Ao final da dcada
de 80, grande parte das empresas tinha seu centro especializado em P&D ou
realizava essas atividades em outros laboratrios, porm em nveis ainda
modestos.
Tambm no se pode descartar o aprendizado adquirido com o acmulo
progressivo de conhecimento tcnico, resultante da experincia de implantao
de um plo petroqumico para o outro, que se mostraram bastante distintos.
Na PQU, a alocao de recursos tinha como foco a importao de
tecnologia e a engenharia de detalhamento. J na Copesul, observa-se uma
preocupao maior no tocante s atividades de P&D, com a finalidade de
absoro da tecnologia. O domnio de parte da trajetria tecnolgica acabou
levando

muitas

empresas

ao

desenvolvimento

de

otimizaes

desgargalamentos, dentre outros, que possibilitaram tanto uma queda no


consumo de energia como o aumento da capacidade nominal das empresas o
que de fato foi comprovado por Antunes (1987).
Apesar dos citados ganhos acumulados com a curva de aprendizagem,
no se pode afirmar que ocorreu a absoro completa dos pacotes tecnolgicos
importados, tendo em vista que as empresas no dispunham de equipe
capacitada para a realizao de um programa de absoro tecnolgica, bem
como experincia em negociar a flexibilizao das restries impostas pelas
empresas estrangeiras, enquanto scias da empresa.
Na dcada de 90, no governo Collor teve incio o Programa de
Desestatizao do Setor Petroqumico, que paralisou o projeto de criao do
centro

de

pesquisa

da

Petroquisa,

enfraquecendo

processo

de

desenvolvimento tecnolgico nacional no setor. O processo se caracterizou pela


alienao de diversas participaes acionrias em empresas controladas e

18

coligadas, ficando a empresa apenas com participaes minoritrias em dez


petroqumicas.
Em 1996, inicia-se uma nova fase do planejamento da indstria
petroqumica nacional, sem o controle estatal: o projeto do Plo gs-qumico,
localizado no Rio de Janeiro, com a criao da Rio Polmeros13. O novo modelo
societrio adotado era composto por dois scios privados, Suzano e Unipar,
cada um com 33,3% do capital, pela Petroquisa e pelo BNDESPar14, cada um
com 16,7%. A Rio Polmeros um projeto pioneiro no Pas, pois integrou a
produo de eteno a partir das fraes de etano/propano presentes no gs
natural da Bacia de Campos, com a produo de polietilenos. Em junho de 2005,
a Rio Polmeros entrou em operao com uma capacidade de 540 mil
toneladas/ano de polietileno de alta densidade (PEAD) e polietileno linear de
baixa densidade (PELBD).
Quanto tecnologia, mais uma vez optou-se pela aquisio de um pacote
tecnolgico importado15, sem garantia de absoro completa desta. A seleo da
tecnologia teve como critrios, disponibilidade para licenciamento, investimento,
custo de produo, valor do pagamento de royalties e portflio de tipos de
polietileno produzido. A Rio Polmeros verificou que a tecnologia de
polimerizao em fase gasosa seria a mais adequada ao mercado brasileiro.
Exemplos mais recentes de novos projetos capitaneados pela iniciativa
privada, seguiram o modelo de aquisio de tecnologias exgenas, como as
plantas de polipropileno da Suzano Petroqumica em Mau (2003) e da PPSA
em Paulnia (2008), bem como expanso em curso da Polietilenos Unio16.
Em 2008, encontra-se em cursos vrios movimentos de consolidao do
setor petroqumico nacional, com objetivo de estabelecer duas empresas
privadas capazes de competir no mercado internacional: Braskem17 e Quattor18.

13

Rio Polmeros: passou a integrar os ativos da Quattor Petroqumica em 2008.


Brao de participaes do Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social.
15
Foram selecionadas as tecnologias da ABB Lummus para a unidade de pirlise e da Univation para a
unidade de polimerizao.
16
A Suzano e a PPSA utilizaram a tecnologia Shperipol da Basell, e a Polietilenos Unio selecionou a da
Chevron Philips Chemical.
17
Criada em 2002, a partir da fuso de seis empresas no plo de Camaari (incluindo a Copene). Em
2008, sero incorporadas a Copesul e a Ipiranga Petroqumica.
14

19

Espera-se com isso, um aumento da capacidade de desenvolvimento


tecnolgico desses dois grupos. A Braskem j possui um centro de pesquisa
prprio, localizado em Triunfo/RS, e tem se caracterizado pelo crescente nmero
de depsito de patentes, principalmente relacionado a novas especificaes e,
conseqentemente, aplicaes dos produtos. No caso da Quattor, a expectativa
de que as empresas capturem sinergias integrando suas atividades de P&D,
ora realizadas de forma inspida e independente. O desafio para essas empresas
mudar o seu perfil tecnolgico de simples seguidores para empresas capazes
de desenvolver novas tecnologias, gerando monoplios momentneos. A
Braskem recentemente anunciou a retomada de uma rota tecnolgica
desenvolvida no pas, inicialmente pela Petrobras, para produo de eteno a
partir de etanol. Outra iniciativa nessa linha so as pesquisas da Quattor
Petroqumica (antiga Suzano Petroqumica) para desenvolver a tecnologia capaz
de converter glicerina em propeno.

II.6.

ANLISE DA D ISPONIBILIDADE LOCAL DE TECNOLOGIA


A C ARTEIRA DE PROJETOS ANUNCIADOS

VIS-A-VIS

Segundo pesquisa realiza pela ABIQUIM em 2007, a indstria de


produtos qumicos de uso industrial planeja investir cerca de US$ 20 bilhes at
2016, considerando os projetos j aprovados, e os ainda em fase de estudos.
Na Tabela II.3 esto representados os principais projetos da carteira de
investimento da indstria qumica.
A exceo dos projetos da Petroqumica Suape e da PQU que j esto
em execuo, o complexo acrlico o terceiro projeto em termos de
investimentos da carteira.
Esse projeto j foi anunciado duas vezes nos ltimos dez anos, mas teve
seu cronograma postergado em funo da dificuldade de acesso a sua
tecnologia.
Desta forma, optou-se nesta dissertao pelo estudo de caso do cido
acrlico, dada a situao de acessibilidade a tecnologia mpar, em funo do
18

Criada em 2008, a partir da fuso de cinco empresas: Suzano Petroqumica, PQU, Rio Polmeros,
Polietilenos Unio e Unipar Diviso Qumica.

20

conflito de interesse licenciador/ produtor, conforme ser demonstrado ao longo


do texto.
Tabela II.3.
Empresa/
Projeto

Carteira de investimentos da indstria qumica 2007 - 2016.


Produto

Investimento
(US$ MM)

Concluso
Prevista

Tecnologia

Observaes

COMPERJ (Petrobras,
Ultra e outros
parceiros a serem
definidos)

Eteno, propeno, pxileno, benzeno,


butadieno, estireno,
etileno glicol, PE,
PP e PTA/PET

8.400

2012

Nacional e
internacional

A tecnologia do FCC
Petroqumico foi
desenvolvida pelo centro
de pesquisa da Petrobras
(CENPES). As demais
tecnologias sero
compradas no mercado
internacional.

Dow Brasil e Crystalev

Eteno/ Polietilenos

1.000

2011

Internacional

Tecnologia de produo
de eteno a partir do etanol
da Dow.

Petroqumica Suape
(Petroquisa e Citene)

PTA

660

2009

Tecnologia licenciada
pela INVISTA.

Nacional e
internacional

A tecnologia para
utilizao do gs de
refinaria foi desenvolvida
pelo CENPES. As demais
tecnologias foram
adquiridas de
licenciadores
internacionais.

2016

Internacional

Dificuldade de
licenciamento em funo
da posio dbia
licenciador/ produtor.

383

2008

Internacional

Tecnologia Spheripol da
Basell.

PEAD/PELBD

236

2008

Internacional

Tecnologia licenciada
pela Chevron Phillips
Chemical.

Coque calcinado

197

2009/2010

Internacional

Em estudo.

Eteno

70

2009

Nacional

Em estudo

Petroqumica Unio

Eteno

Complexo acrlico
(Petroquisa, Elekeiroz
e outros parceiros a
serem definidos)

cido acrlico,
Polmero superabsorvente (SAP) e
Acrilatos (butila,
etila e octila)

519

Petroqumica Paulnia
(Petroquisa e
Braskem)

Polipropileno

Polietilenos Unio
Coquepar (Petroquisa,
Unimetal e
Brasilenergy)
Eteno de lcool
(Braskem)

Internacional

594

2008

Fonte: Adaptado da ABIQUIM, 2007.

21

III. CADEIA DO CIDO ACRLICO E MERCADO


O cido acrlico (AA) ou cido propenoco pela nomenclatura IUPAC, foi
inicialmente produzido em 1930, a partir da oxidao da acrolena. Diversas
rotas tecnolgicas foram desenvolvidas no sculo passado e, atualmente, o
processo mais empregado tem sido o de oxidao cataltica do propeno, rota
que tambm tem como intermedirio a acrolena (C3H4O). Comercialmente, o
cido acrlico possui dois grades: cido acrlico bruto (AAB) com pureza entre
96% a 97% e o cido acrlico glacial (AAG) com pureza superior a 99%.
Seus principais derivados so os steres produzidos pela reao do
cido acrlico com um lcool, sendo os mais comuns os acrilatos de metila,
etila, butila e 2-etil-hexila [Kirk, 1998] e poli(acrilato de sdio) que integra o
grupo dos polmeros superabsorvente (SAP).
Nas condies ambientes o AA um lquido, incolor, solvel em gua e
com tendncia a se polimerizar. As propriedades fsicas do cido acrlico e de
seus principais steres esto apresentadas na Tabela III.1.

Tabela III.1. Propriedades fsicas do cido acrlico e seus steres.


Acrilatos
Propriedade
Frmula
molecular
Peso molecular
Densidade (g/cm)
Ponto de fuso
o
( C)
Ponto de ebulio
(oC)
Ponto de fulgor
(oC)

cido
Acrlico (AA)

Metila

Etila

Butila

Isobutila

2-etilhexila

C4H6O2

C5H8O2

C7H12O2

C7H12O2

C11H20O2

C3H4O2

86

100

128

128

184

72

0,956

0,922

0,898

0,890

0,887

1,046

-76

-72

-64,6

-61

-90

13

80

99

147

138

216

141

-3

37

30

86

48

Fonte: Elaborao prpria a partir do resumo sobre segurana, Basf - 3 edio.

22

III.1.

PRINCIPAIS APLICAES

O cido acrlico e os acrilatos so monmeros com capacidade de gerar


polmeros e copolmeros com um amplo leque de propriedades. Tais
propriedades propiciam a utilizao desses produtos em diversas aplicaes,
destacando-se: revestimentos, tintas, txteis, adesivos, plsticos, produtos de
higiene (fraldas e absorventes), detergentes, dispersantes, floculantes, etc.

III.1.1. CIDO ACRLICO


A principal aplicao do cido acrlico bruto (AAB) produzido no mundo
est relacionada ao cido acrlico glacial (AAG) e acrilato de butila, o que
representam mais de 70%, conforme indicado na Figura III.1.

Aplicaes do cido Acrlico Bruto (% )

30%

9%
8%
5%
4%

44%
cido Acrlico Glacial

Acrilato de Butila

Acrilato de Etila

Acrilato de Metila

Acrilato de 2-etil-hexila

Outros

Figura III.1. Aplicaes do cido Acrlico Bruto.


Fonte: Kirschner, 2005.

A principal utilizao do cido acrlico glacial (AAG) a produo do


policido acrlico - PAA empregado nos polmeros super-absorventes (SAP).
Apesar do termo policido acrlico PAA englobar tanto os polmeros do cido
acrlico quanto os do metacrlico, nesta dissertao apenas os derivados do
primeiro sero considerados. Esses polmeros so produzidos diretamente a

23

partir da polimerizao do cido acrlico ou alternativamente pela hidrlise dos


poliacrilatos, poliacriloamida ou poliacrilonitrila e seus copolmeros.
III.1.2. ACRILATOS
Os acrilatos possuem cerca de 60% de suas aplicaes relacionadas ao
segmento de tintas e adesivos nos EUA, conforme indicado na Figura III.2.
Esse perfil o mesmo observado na Europa, porm no Japo o segmento de
adesivos possui maior peso do que as tintas.

Aplicaes dos acrilatos nos EUA (% )


18%
14%
4%

12%

5%

47%

Tintas e revestimentos

Adesivos e selantes

Fibras/txtil

Papel

Aditivos polimricos

Outros

Figura III.2. Aplicaes dos acrilatos.


Fonte: Burridge, 2006.

A vantagem do uso dos acrilatos nas formulaes de tintas, apesar do


preo superior ao dos revestimentos base de Poli(lcool vinlico) - PVA, est
na maior durabilidade e qualidade conferida s superfcies onde so aplicadas
e, dessa forma, promovendo uma melhor relao custo-benefcio.
Na indstria txtil os acrilatos competem como ligantes, frente s
emulses de acetato de vinila e copolmeros de EVA (copolmero de etileno
acetato de vinila) e so preferveis quando o produto final tem que apresentar
boa maleabilidade, flexibilidade em baixas temperaturas e maior resistncia
lavagem.

24

No setor de ceras e polimentos, os steres acrlicos so incorporados


nas formulaes de produtos para pisos frios, assoalhos e sapatos e competem
com, por exemplo, metacrilato de metila e estireno. Neste caso, destacam-se
as vantagens de melhorar tanto a temperatura de transio vtrea da cera como
a firmeza de permanncia do produto sobre a superfcie aplicada.

III.1.3. POLMERO SUPER-ABSORVENTE (SAP)


As aplicaes do PAA incluem os polmeros superabsorventes (SAP) e
seu uso em detergentes, em papel e celulose, na indstria txtil, no tratamento
de gua, em revestimento e na produo de petrleo. O peso molecular do
polmero tende a definir sua aplicao, conforme indicado na Tabela III.2 para o
SAP.

Tabela III.2. Aplicaes do SAP


Peso Molecular Mdio
(g/mol)
5.000 20.000

Dispersante

300.000 500.000
> 1.000.000.000

Aplicao

Agente de espessamento
Floculante19
Fonte: http://www.gelita.com/DGF-

portuguese/gelatine/gelatine_lexikon.html?reload_coolmenus.

A principal utilizao dos polmeros superabsorventes direcionada para


o emprego em fraldas descartveis e absorventes higinicos femininos,
conforme indicado na Figura III.3. O poder de absoro do SAP de 40 vezes
o seu peso. Essa vantagem resulta no apenas em produto de menor volume

19

Substncia de alto pelo molecular solvel, dispersvel ou intumescida em gua, formando pseudo-gis
utilizada no segmento de higiene pessoal.
[http://www.gelita.com/DGF-portuguese/gelatine/gelatine_lexikon.html?reload_coolmenus].

25

e, conseqentemente, maior conforto ao usurio, como tambm em menor


custo devido ao volume a ser utilizado do produto que se reduz a apenas
algumas gramas.
Em menor escala, o SAP tambm aplicado na agricultura, baterias
eltricas, isolamento de cabos e uso mdico.

Na agricultura, o SAP, de

maneira oposta as fraldas e absorventes, usado como um agente de


liberao controlada de gua nas plantaes [Rosa, 1991]. A EMBRAPA vem
desenvolvendo diversos estudos nessa rea. Com relao s baterias eltricas
e isolamento de cabos, o uso do SAP visa remover gua do meio.

Aplicaes do SAP (% )
6%
5%
30%

81%

Fraldas Descartveis

Fraldas Geriatricas

Absorventes Femininos

Outros

Figura III.3. Aplicaes do SAP.


Fonte: ECN, 2005.

As fraldas com polmeros super-absorventes foram introduzidas no


mercado japons em 1982 pela Unicharm, em 1983 pela KAO e em 1985 pela
Procter & Gamble. Os SAPs utilizados eram baseados em poliacrilatos com
ligaes cruzadas e possuam altas capacidades de absoro. A tecnologia de
polmeros para a produo de SAP foi desenvolvida por vrias companhias
japonesas, principalmente a Nippon Shokubai e Sanyo Chemical. Em 1986 a
Kimberly Clark e a Procter & Gamble introduziram o SAP no mercado norte
americano.

26

Existem dois tipos primrios de polmeros superabsorventes: os


polmeros de amido graftizados e os baseados em poliacrilatos com ligaes
cruzadas. Nesta dissertao sero abordados apenas os SAPs baseados em
poliacrilatos devido ao fato de serem os produtos de interesse da cadeia
produtiva do cido acrlico.

III.2.

C APACIDADE INSTALADA GLOBAL

Na Tabela III.3 est representada os principais produtores, em termos de


capacidade instalada, do acrlico bruto e glacial, acrilatos (metila, etila, butila e
2-etil-hexila) e SAP. O grau de concentrao significativo, por exemplo, os
cinco maiores produtores de cido acrlico representam mais de 60% da
capacidade mundial.

Tabela III.3. Principais produtores mundiais de AA e derivados (mil t/a)


Empresas
BASF
StoHass
Dow
Nippon Shokubai
Formosa Plastic
Arkema
Rohm and Hass
American Acryl
Mitsubishi Chemical
Stockhausen
Outros
Total

Capacidade (kta), em 2005


cido
cido
Acrlico Acrilatos Acrlico
SAP
Bruto
Glacial
970
1.035
500
305
610
40
0
0
516
545
245
150
360
210
260
235
301
85
85
25
240
180
100
0
165
410
170
0
120
45
0
0
110
116
50
0
0
0
90
255
763
1.396
132
248
4.155
4.062
1.632
1.218

Capacidade (%), em 2005


cido
cido
Acrlico Acrilatos Acrlico
Bruto
Glacial
23%
25%
31%
15%
1%
0%
12%
13%
15%
9%
5%
16%
7%
2%
5%
6%
4%
6%
4%
10%
10%
3%
1%
0%
3%
3%
3%
0%
0%
6%
18%
34%
8%
100%
100%
100%

SAP
25%
0%
12%
19%
2%
0%
0%
0%
0%
21%
20%
100%

Fonte: Elaborao prpria a partir de informaes diversas.

A Basf possui uma posio de liderana tanto na produo de cido


acrlico como de acrilatos e de SAP. Os outros players importantes so a Dow
Chemical (sucessora da Celenase) e a Nippon Shokubai. Cabe destacar,
tambm, a participao da Stockhausen em termos de SAP e da StoHass (joint
venture entre a Stockhausen e Rhom and Hass) em termos de cido acrlico
bruto. Em julho de 2008, a Dow adquiriu a Rohm and Hass por US$ 18,8
bilhes [Dow, 2008].

27

Atualmente a escala tima de produo de cada linha de 80.000 t/a,


em funo da limitao do tamanho do reator de oxidao do propeno. Em
todas as plantas utilizam-se a oxidao do propeno em dois estgios.

III.3.

D INMICA DE PREOS

Em geral o AAB e o AAG, so produzidos para consumo cativo.


Portanto os preos de mercado destes produtos indicam apenas uma
referncia e podem no representar o real valor atribudo a esses produtos nas
relaes intragrupo.
Historicamente os preos do cido acrlico nos EUA, Europa e sia
apresentam comportamento semelhante, sendo que na ltima regio tendem a
ser menores e mais volteis.
Em funo dos custos de purificao, o cido acrlico glacial (99%)
cerca de US$ 200 US$ 300/t mais caro do que o cido acrlico bruto (9697%). O preo do cido acrlico possui forte correlao com a sua principal
matria-prima, o propeno grau qumico (PGQ), conforme indicado na Figura
III.4.
Preos do cido acrlico e PGQ na Europa
2002-2008

US$/t
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
500
2002

2003
cido acrlico

2004

2005

Propeno Grau Qumico

2006

2007

2008

cido acrlico glacial

Figura III.4. Preos do cido acrlico e propeno grau qumico na Europa.


Fonte: ICIS, 2008

28

A mesma correlao pode ser observada analisando-se os preos


histricos dos acrilatos no mercado internacional, conforme mostra a Figura
III.5.
Preos dos acrilatos e PGQ na Europa
2002-2008

US$/t
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
500
2002
Butila

2003
Metila

2004

2005

Etila

2-etil-hexila

2006

2007

2008

Propeno Grau Qumico

Figura III.5. Preos histricos dos acrilatos


Fonte: ICIS, 2008

III.4.

PANORAMA DO MERCADO INTERNACIONAL

O mercado mundial de AAB ao final de 2005 foi de cerca de 3,2 milhes


t/a. O crescimento mdio desde 1999 foi 4,6% ao ano em parte pela demanda
por derivados no mercado asitico. Os Estados Unidos e a Europa
representam mais de 70% da demanda mundial do cido acrlico bruto (AAB),
conforme indicado na Figura III.6.
Para os prximos anos, a expectativa de que a China mantenha sua
forte trajetria de crescimento e, aumente, conseqentemente, a participao
asitica no mercado.

29

Demanda Regional do cido Acrlico Bruto (% )


21%
30%
12%

2%
36%
EUA

Europa

sia

Japo

Outros

Figura III.6. Demanda Regional de AAB.


Fonte: Glauser, 2007.

A demanda pelos acrilatos foi de 700.000 toneladas ao final de 2005,


sendo que o acrilato de butila representou mais 50% da demanda total.
A demanda global de SAP ao final de 2005 foi de mais de 1 milho de
toneladas. O crescimento mdio nos ltimos anos foi de 3,6% sendo que os
EUA e Europa so responsveis por mais de 60% dessa demanda.

III.5.

PANORAMA DO MERCADO B RASILEIRO

O mercado interno brasileiro de cido acrlico e SAP so totalmente


supridos por importaes. Apenas os acrilatos de metila, etila e butila tm
produo interna.
O levantamento das importaes e eventuais exportaes, foram
realizadas no sistema Alice20 utilizando-se os NCMs (Nomenclatura Comum
do Mercosul) apresentados na Tabela III.4.

20

Sistema Alice o Sistema de Anlise das Informaes de Comrcio Exterior via Internet, da Secretaria
de Comrcio Exterior (SECEX), do Ministrio do Desenvolvimento, Indstria e Comrcio Exterior
(MDIC). Disponvel em: http://aliceweb.desenvolvimento.gov.br . Acesso em 23/07/2008.

30

Tabela III.4. NCM do AA e derivados e, respectivo, imposto de importao (II).


Produto
cido Acrilico
Sais do AA
Acrilatos
Metila
Etila
Butila
2-etil-hexila
Outros
Poliacrilato de sdio
Fraldas
Tampes Higinicos
Absorventes e outros artigos higinicos
Absorventes e tampes, etc. de pastas de materiais txteis

NCM

II

29.1611.10
29.1611.20

2%
2%

29.1612.10
29.1612.20
29.1612.30
29.1612.40
29.1612.90
39.0690.44
48.1840.10
48.1840.20
48.1840.90
56.0110.00

12%
12%
12%
2%
2%
2%
16%
16%
16%
18%

Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

No caso do SAP, tambm foram consideradas as importaes dos


produtos derivados, como fraldas descartveis e absorventes, para que seja
estimado o tamanho real de seu mercado.
Cabe ressaltar que os impostos de importao so baixos para o AA e
alguns acrilatos no produzidos no mercado domstico e altos para os
produtos que possuem produo local.

III.5.1. CIDO ACRLICO


Como no Brasil no h produo do cido acrlico, a demanda local
atendida por importaes. Na Figura III.7 esto representadas as importaes
brasileiras nos ltimos 10 anos em toneladas, por pas de origem.
Em mdia, as importaes brasileiras nos ltimos anos esto no
patamar de 40 mil toneladas, provenientes principalmente dos EUA. A elevao
dos volumes importados a partir de 2003 est relacionada entrada em
operao de uma unidade de 50.000 t/a de acrilato de butila derivado do cido
acrlico da Basf localizada em Guaratinguet.

31

Toneladas

Importaes Brasileiras de cido Acrlico

45.000
40.000
35.000
30.000
25.000
20.000
15.000
10.000
5.000
1998

1999

2000

2001

ESTADOS UNIDOS

2002
ALEMANHA

2003
BELGICA

2004
FRANCA

2005
CHINA

2006

2007

Outros

Figura III.7. Importaes Brasileiras de cido Acrlico (t/a).


Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

Em dlares, as importaes brasileiras nos ltimos trs anos,


mantiveram-se no patamar de US$ 50 milhes por ano, com um preo mdio
de cerca de US$ 1.260 por tonelada do produto, como mostra a Figura III.8.

Importaes Brasileiras de cido Acrlico em MM US$ e Preo Mdio


em US$/t
MM US$

US$/t

70
1.400
60

1.200

50

1.000

40

800

30

600

20

400

10

200

1997

1998

1999

2000

2001

Importaes - MM US$

2002

2003

2004

2005

2006

Preo Mdio - US$/t

Figura III.8. Importaes Brasileiras de cido Acrlico (US$ Milhes).


Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

III.5.2. ACRILATOS
A Proquigel, empresa

do Grupo Unigel, possui uma unidade

multipropsito com capacidade para 4.500 t/a de acrilatos de metila e etila. A

32

rota tecnolgica dessa unidade utiliza a acrilonitrila como matria-prima. O


acrilato de etila o principal produto da unidade, conforme indicado na Figura
III.9.

Produo de Acrilatos (t/a)

Toneladas
6.000
5.000
4.000
3.000
2.000
1.000
2000

2001

2002

2003

Acrilato de etila

Figura III.9.

2004

2005

2006

Acrilato de metila

Produo Nacional de Acrilatos (t/a).


Fonte: ABIQUIM, 2006.

As vendas da Proquigel esto concentradas no mercado interno,


conforme indicado na Figura III.10.

Vendas de Acrilatos (t/a)

Toneladas
6.000
5.000
4.000
3.000
2.000
1.000
2000

2001

2002

2003
MI

2004

2005

2006

ME

Figura III.10. Vendas Nacionais de Acrilatos (t/a)


Fonte: ABIQUIM, 2006.

33

Ressalta-se que as informaes da produo nacional de acrilato de


butila no so divulgadas pela Basf. As informaes disponveis limitam-se a
capacidade instalada de 50 mil t/ano utilizando tecnologia prpria.
As importaes brasileiras de acrilatos podem ser observadas na Figura
III.11, com destaque para a reduo das importaes de acrilato de butila a
partir de 2003, em funo da partida da planta da Basf, conforme mencionado
anteriormente.
Toneladas

Importaes Brasileiras de Acrilatos

60.000
50.000
40.000
30.000
20.000
10.000
1998

1999

2000

2001
Butila

2002

2003

2-etil-hexila

Figura III.11.

Etila

2004
Metila

2005

2006

2007

Outros

Importao Nacional de Acrilatos (t/a)

Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

Em dlares, as importaes brasileiras nos ltimos trs anos mantiveram


uma tendncia de crescimento, alcanando valor superior a US$ 80 milhes no
ltimo ano. A mdia de preos neste perodo foi de cerca de US$ 1.390 por
tonelada de produto, como mostra a Figura III.12.

34

Importaes Brasileiras de Acrilatos em MM US$ e Preo Mdio em


US$/t

MM US$

US$/t

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
-

1.400
1.200
1.000
800
600
400
200
1998

1999
Butila

2000

2001

2-etil-hexila

2002

2003

Etila

Metila

2004
Outros

2005

2006

2007

Preo Mdio US$/t

Figura III.12. Importao Nacional de Acrilatos (US$ milhes).


Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

III.5.3. POLMERO SUPER-ABSORVENTE (SAP)


A demanda brasileira do poliacrilato de sdio, mais conhecido como
SAP, atendida por importaes, conforme indicado na Figura III.13.

Importaes Brasileiras de SAP

Toneladas
50.000
40.000
30.000
20.000
10.000
1997

1998

1999

2000

ESTADOS UNIDOS

2001
JAPAO

2002

CINGAPURA

2003

2004

TAIWAN (FORMOSA)

2005
CHINA

2006

2007

Outros

Figura III.13. Importao Nacional de SAP (t/a)


Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

Os dois principais fornecedores so os EUA e o Japo. Em mdia nos


ltimos trs anos foram importadas 42 mil toneladas de SAP por ano.

35

O valor mdio das importaes brasileiras nos ltimos trs anos foi de
US$ 73 milhes por ano, e o preo mdio por tonelada de SAP foi de US$
1730/t, conforme indicado na Figura III.14.

MM US$

Importaes Brasileiras de SAP em MM US$ e Preo Mdio em US$/t

US$/t
2.000

100
80

1.500

60

1.000
40

500

20
-

1997

1998

1999

2000

2001

2002

Importaes

2003

2004

2005

2006

2007

Preo mdio

Figura III.14. Importao Nacional de SAP (US$ milhes).


Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

III.6.

PROJEO DE DEMANDA BRASILEIRA

Com base nos dados de importao e produo, foi calculado a


Demanda Agregada de cido Acrlico no perodo de 1998 a 2007. Para
determinar o volume associado ao consumo de acrilatos e SAP foram utilizados
os coeficientes tcnicos tericos de consumo a partir do cido acrlico bruto. A
projeo de demanda foi realizada com base na metodologia indicada na
Figura III.15.

Dados histricos

Regresso

Projeo

PIB
Demanda f (PIB)
Projeo da
demanda

Demanda
Projeo do PIB

Figura III.15. Metolodologia de projeo de demanda utilizada.


Fonte: Elaborao prpria.

36

O resultado da demanda agregada histrica e projetada pode ser


observado na Figura III.16. No caso das importaes de fraldas, foi
considerado que 5% do total representam o SAP, pois o restante composto
de outros materiais, como no tecido, celulose. A correlao histria com o PIB
foi a mdia dos ltimos 5 anos (2,7 vezes o crescimento). As projees do PIB
foram as divulgadas no Relatrio FOCUS21 do Banco Central.

Demanda de cido Acrlico Bruto- Histrico e Projeo (em toneladas)


200.000

Histrico

Projetado
173.351
157.576
142.732

150.000
128.797
115.746
104.991

100.000

89.872
84.299 86.940
58.997

50.000

63.269

69.668 70.667 72.127

45.625

20
07
20
08
-E
20
09
-E
20
10
-E
20
11
-E
20
12
-E

20
06

20
05

20
04

20
03

20
02

20
01

20
00

19
99

19
98

Figura III.16. Demanda agregada de cido acrlico bruto, histrico e projeo.


Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice.

Como pode ser observado pela Figura III.16, a partir de 2012 o mercado
brasileiro j comporta uma planta com escala mundial (160.000 t/a).

21

Relatrio FOCUS relatrio disponibilizado semanalmente pelo Banco Central do Brasil apresentando
a mdia, a mediana e o desvio-padro das expectativas do mercado (instituies financeiras, consultorias
e bancos) em relao a 26 variveis econmicas, dentre elas a expectativa para o PIB (Produto Interno
Bruto). Disponvel em: www.bcb.gov.br. Acesso em 26/07/2008.

37

IV. TECNOLOGIAS DE PRODUO


IV.1. R OTAS DE PRODUO DO CIDO ACRLICO
Na Figura IV.1 esto representados os principais processos de produo
do cido acrlico a partir de diferentes matrias-primas. A viabilidade
econmica de cada rota est diretamente relacionada ao custo da matriaprima, investimento, custos operacionais e resduos gerados.
A oxidao parcial do propeno lanada na dcada de 70 pela empresa
japonesa Nippon Shokubai a rota mais empregada na produo do cido
acrlico no mundo. Inicialmente, o processo em um nico estgio chegou a ser
utilizado, porm logo foi substitudo pelo processo em dois estgios que
apresenta maior rendimento e seletividade. Alternativas a essa rota encontramse em estudo, como o caso da oxidao do propano e das rotas que partem
de matrias-primas renovveis como a glicose e glicerina. As demais rotas
apresentadas na Figura IV.1 caram em desuso [Chauvel, 1989].

IV.1.1. OBSOLETAS

IV.1.1.1. ACETILENO - PROCESSO REPPE


Desenvolvido na Alemanha durante a dcada de 30, o processo
consistia na reao do acetileno em contado com monxido de carbono e gua
na presena de haleto de nquel, produzindo assim o cido acrlico, conforme a
equao a seguir:

HC= CH
ACETILENO

+ CO + H2O

CH2=CHCOOH
CIDO ACRLICO

Esquema de Reao Processo REPPE.

NiCl2 (+CuBr2) CO
Ni(CO)4
Sistema Cataltico Processo REPPE.

38

Figura IV.1. Rotas de Produo de cido Acrlico e seus Derivados.


Fonte: Elaborao Prpria.

39

O processo REPPE se tornou no atrativo pelo alto custo e pouca


disponibilidade do acetileno e pela elevada toxicidade e natureza corrosiva da
carbonila de nquel [Beshouri, 1997]. A Basf deixou de utilizar este processo
em 1995.
IV.1.1.2. ETENO
A Union Carbide (atualmente Dow) possua um processo de produo
de cido acrlico via xido de etileno. O mtodo consistia na reao do oxido de
etileno, produzido a partir do eteno, com o cianeto de hidrognio gerando a
etileno cianohidrina que era ao mesmo tempo desidratada e hidrolisada com
cido sulfrico, conforme indicado a seguir [Wittcoff e Reuben, 1996].

O
xido de
eteno

HCN
Cianeto de
hidrognio

HO

CN

- H2O

Hidrlise

Eteno cianohidrina

O
OH
cido Acrlico

Reao a partir do xido de eteno.

A Rohm&Hass chegou a desenvolver um processo via carbonilao do


etileno, mas que no chegou a ser comercializado.

IV.1.1.3. CIDO ACTICO


A Celanese produzia o cido acrlico baseada na condensao do
ceteno (produzido a partir da pirlise do cido actico) e do formaldedo
gerando a propiolactona que era hidrolisada na presena de cido fosfrico,
conforme apresentado a seguir. O processo parou de ser usado depois da
descoberta das propriedades cancergenas da propiolactona.

40

H2C
O

H3PO4
H2C

H2C

Formaldedo

OH
cido Acrlico

B-propillactona

Reao a partir do ceteno

Uma outra rota que no chegou a ser comercializada era a reao do


cido actico com o formaldedo. O processo era interessante, pois permitia
produzir o cido acrlico a partir do gs de sntese. O cido actico partia do
monxido de carbono e metanol, ambos produzidos a partir do gs de sntese,
e o formaldedo era obtido a partir da oxidao do metanol. A reao em fase
vapor era conduzida sobre um catalisador de ortofosfato de vandio. A
converso seria de aproximadamente 60%. [Wittcoff e Reuben, 1996]

O
H2C

Cat.

H3C

O
H2C
OH

OH
Formaldedo

H2 O

cido Acrlico

cido Actico

Processo da Celanese

IV.1.1.4. HIDRLISE DA ACRILONITRILA


A Hidrlise cida da Acrilonitrila em elevadas temperaturas (200-300C),
produz cido acrlico, tendo como intermedirio a acrilamida, conforme reao
a seguir.
.
O
CH2=CHC= N
CRILONITRILA

+ H2O

CH2=CHC-NH2
CRILAMIDA

H2O

CH2=CHCOOH + NH4+
CIDO ACRLICO

Esquema de Reao Processo Hidrlise da Acrilonitrila

41

A hidrlise realizada na presena de cido, que em geral o cido


sulfrico [Wittcoff et al, 1996].

IV.1.2. ROTAS EM USO COMERCIAL

IV.1.2.1. OXIDAO PARCIAL DO PROPENO


O propeno na presena de um catalisador metlico oxidado a
acrolena e cido acrlico podendo ser realizado em nico estgio e ou em dois,
conforme apresentado a seguir.
Atualmente as principais companhias detentoras de tecnologia de
produo de cido acrlico so: Basf, Nippon Shokubai, Mitsubishi, Dow
(Celanese), Sumitomo e LG Chemical.

IV.1.2.1.1.

PROCESSO EM ESTGIO NICO

O processo em um nico estgio (apenas um reator) baseia-se em uma


reao exotrmica, onde propeno oxidado a acrolena que, sobre o mesmo
catalisador e as mesmas condies operacionais, oxidada a cido acrlico.

H2C=CHCH3 + 3/2O2 H2C=CHCOOH + H2O

H = -594,9 kJ/mol

Esquema de Reao Processo Oxidao Propeno 1 Estgio

O rendimento deste processo relativamente baixo, entre 60 a 70%.


Alm disso, o catalisador usado no processo possui um curto perodo de vida
til devido sublimao do xido de telrio, um promotor da reao, na
temperatura de operao. Na Tabela IV.1 esto representados exemplos dos
catalisadores utilizados no processo em 1 estgio.

42

Tabela IV.1.

Catalisadores de Oxidao do Propeno em estgio nico.

Companhia

Catalisador

Nippon Shokubai

Mo-W-Te-Sn-Co-O

Nippon Shokubai

Nb-W-Co-Ni-BiFe-Mn-Si-Z-O

Reao

Rendimento
(%)

T
(C)

65

350

73

325

Propeno - cido
Acrlico
Propeno - cido
Acrlico

Fonte: Al-Saeedi e Al-Meshaal, 2003.

IV.1.2.1.2.

PROCESSO EM DOIS ESTGIOS

O processo em dois estgios baseia-se no mesmo principio do processo


em um nico estgio, oxidao do propeno a acrolena e posterior oxidao a
cido acrlico. Entretanto, cada etapa da reao realizada em diferentes
condies operacionais e com diferentes catalisadores, o que permite a
otimizao do processo e elevao do seu rendimento. O esquema da reao
em dois estgios est representado a seguir.
Estgio 1:
H2C=CHCH3 + O 2 H2C=CHCHO + H2O
PROPENO

H = -340,8 kJ/mol

ACROLENA

Estgio 2:
H2C=CHCHO + O 2 H2C=CHCOOH
ACROLENA

H = - 254,1 kJ/mol

CIDO ACRLICO

Esquema de Reao Processo Oxidao Propeno 2 Estgios


Alguns subprodutos so formados durante a oxidao do propeno, como
por exemplo, o furfural (C5H4O2) proveniente da reao da acrolena e com o
eteno presente na corrente de alimentao. A maioria dos cidos acrlicos
contm furfural em concentraes prximas a 2 ppm, embora possam ser
encontradas concentraes superiores a 20 ppm [Nakamura, 2000].
Alm disso, pequenas quantidades de outros subprodutos orgnicos
(anidrido malico, acetaldedo e formaldedo) tambm podem ser formadas nos
reatores de oxidao.

43

IV.1.2.1.3.

CATALISADORES DE OXIDAO DO PROPENO

Os catalisadores utilizados no primeiro estgio de oxidao so


predominantemente formados por uma mistura de xidos metlicos de
molibdnio, bismuto, tungstnio, ferro e oxignio, dentre outros. A Tabela IV.2
apresenta alguns exemplos de catalisadores utilizados no primeiro estgio.

Tabela IV.2.

Catalisadores do primeiro estgio.

Composio do
Catalisador
Mo12Bi 1Co4Ni 4,5Si 6,3Mg0,2
Mo12Bi 1Fe2Co3Ni 1P2K0,2
Mo12Bi 1Fe1W2Co4Si1,35K0,06

Rendimento (%)
cido
Acrolena
Acrlico
75,8
16,2
88,0
3,0
90,2
6,0

Total

T
(C)

92,0
91,0
96,2

350
305
325

Fonte: Bettahar, 1996.

Os catalisadores utilizados no primeiro estgio possuem uma vida til de


aproximadamente trs anos. A temperatura de operao varia de 300 a 350 C,
com tempo

de

contato

de

poucos

segundos

com

rendimento

de,

aproximadamente, 90% de acrolena [Karim, 2000].


Os catalisadores utilizados no segundo estgio de oxidao so
predominantemente formados por uma mistura de xidos metlicos de
molibdnio, vandio, oxignio e uma pequena quantidade de tungstnio, dentre
outros. A Tabela IV.3 apresenta alguns exemplos de catalisadores utilizados no
segundo estgio.

Tabela IV.3.
Catalisador
Mo12V4,6Cu2,2W2,4Cr0,6
Mo12V3W1,2Ce3
Mo12V2W2Fe3

Catalisadores do segundo estgio.


Converso (%)

Rendimento (%)

T (C)

100,0
100,0
99,0

98,0
96,1
91,0

220
288
230
Fonte: Bettahar, 1996.

44

A temperatura de operao do segundo estgio inferior em relao ao


primeiro estgio. O tempo de contato semelhante ao primeiro estgio, cerca
de poucos segundos e o tempo de vida til dos catalisadores de oxidao da
acrolena pode chegar a at sete anos.
Na ltima dcada, trs grupos liderados respectivamente por Wataru
Ueda, Robert K. Grasselli e R. Schlgl22 foram responsveis por importantes
descobertas que melhoraram o entendimento a cerca dos catalisadores a base
de molibdnio e vandio [Dury, 2008].

IV.1.2.1.4.

DESCRIO DO PROCESSO

O processo descrito a seguir tem como base as patentes depositas pela


Nippon Shokubai e BASF. A Figura IV.2 apresenta um esquema simplificado de
produo de cido acrlico a partir da oxidao do propeno em dois estgios.

Figura IV.2.

Processo de oxidao do propeno em dois estgios.


Fonte: Elaborao prpria.

O propeno, o vapor e o ar so misturados nas propores volumtricas


de 5-7% de propeno, 10-30% de vapor e o restante de ar no reator do primeiro
estgio. A mistura pr-aquecida a 325-350 C utilizando o calor liberado pela
prpria reao exotrmica. A mistura gasosa a presso atmosfrica passa pelo
catalisador em um reator tubular de leito fixo (shell-and-tube), conforme
indicado na Figura IV.3. Os tubos possuem aproximadamente 5 metros de
22

Wataru Ueda - Catalysis Research Center, Hokkaido University, Japan; Robert K. Grasselli - Center for
Catalytic Science and Technology, Department of Chemical Engineering, University of Delaware, USA e
Institute of Physical Chemistry, University of Munich, German; e R. Schlgl - Fritz Haber Institute of the
Max Planck Society, Department of Inorganic Chemistry, German.

45

comprimento e entre 2 a 3 centmetros de dimetro e permitem uma eficiente


troca de calor [Ogata, 2000 e 2003].
O catalisador empacotado dentro dos tubos em trs zonas com
diferentes concentraes de catalisador. Na entrada do tubo, a concentrao
de catalisador baixa, devido alta concentrao de reagentes. Conforme os
reagentes vo sendo consumidos ao longo do reator, a concentrao de
catalisador aumenta de modo a compensar a pequena concentrao de
reagentes. Isto faz com que a taxa de reao permanea uniforme ao longo de
toda a extenso do reator. O tempo de contato dos gases com o leito cataltico
de aproximadamente 3 segundos [Tanimoto, 2002].
Os reatores tubulares so resfriados com sal fundido que circula ao
redor dos tubos. O calor gerado usado para a produo de vapor e para pr
aquecer a carga do reator.
O uso de vapor nos gases de alimentao ajuda a dessolrver os
produtos da superfcie do catalisador, encurtando o tempo de contato,
melhorando o rendimento da reao alm de manter a concentrao de
propeno abaixo dos limites de explosividade.
A acrolena produzida no primeiro estgio resfriada temperatura de
operao do segundo reator (270C). Em alguns sistemas um resfriamento
adicional necessrio para evitar oxidao das conexes entre os dois
reatores, o que provocaria problemas de corroso [Tanimoto, 1999]. O segundo
reator possui um desenho praticamente idntico ao primeiro, diferindo apenas
no catalisador.
O produto gerado no segundo estgio que contem entre 15% a 20% de
cido acrlico necessita ser separado de outros componentes gasosos,
subprodutos leves, como por exemplo, cido actico, e certos produtos mais
pesados como anidrido malico.
Existem vrias configuraes para a seo de separao em operao
comercial no mundo, sendo que o processo descrito a seguir baseia-se nos
moldes da patentes apresentadas pela Nippon Schokubai.

46

1 - Catalisador;

5a, 5b - Pratos suporte dos tubos;

2 - Tubo de reao;

6a, 6b, 6c - Chincanas;

3 - Entrada de Matria-Prima

7, 8, 9 e 10 - Entradas e sadas do sistema de

(Gs);

troca trmica;

4 - Sada de Produto (Gs);

11- Bomba de circulao do sal fundido.

Figura IV.3.

Reator tubular de produo de AA.


Fonte: Nishimura, 2003.

47

A corrente gasosa contendo o cido acrlico , inicialmente, resfriada e


segue para uma coluna de absoro que opera com soluo aquosa contendo
0,1% de hidroquinona (inibidor adicionado para evitar a polimerizao do cido
acrlico). A soluo aquosa formada possui cerca de 70% (em peso) de cido
acrlico. Parte dos gases residuais que contem basicamente N2, H2O, O2 e uma
pequena quantidade de CO2, C3H8, C3H6, cido acrlico e acrolena, retornam
para o primeiro estgio e o restante queimado no incinerador [Sakamoto,
1997].
Aps a remoo das impurezas (aldedos, principalmente o furfural, e
traos de acrolena no reagida) a soluo aquosa contendo cido acrlico
alimenta uma destilao azeotrpica para retirada de gua. O solvente utilizado
o tolueno que forma uma mistura azeotrpica com o cido actico (impureza)
e gua. Como resultado, obtm-se cido acrlico bruto com concentrao
superior a 96% que pode ser usado diretamente para a produo de acrilatos
ou passar por uma etapa adicional de purificao para obteno do cido
acrlico glacial [Matsumoto, 2002].
A reatividade do cido acrlico tambm um problema, pois este tende a
ser oligomerizar causando problemas de entupimento. Em geral podem ser
necessrias 2 a 3 paradas da unidade por ano para remoo de depsitos de
polmero.
Assim como na sntese do cido acrlico bruto, a tecnologia de
purificao varia consideravelmente, podendo ser encontrado plantas que
utilizam cristalizao, destilao ou at mesmo a combinao dos dois
processos. No texto a seguir, que tem como referencia patentes da Nippon
Schokubai, foi considerado apenas o processo de cristalizao como meio de
purificao do cido acrilico bruto para obteno do cido acrlcio glacial.
A cristalizao processo semi-contnuo, onde os cristais crescem
sobre uma superfcie resfriada, aps a drenagem da gua os cristais so
fundidos para obteno do cido acrlico glacial com pureza superior a 99,9%
[Ueno, 2001].

48

Os principais contaminantes do cido acrlico glacial so os aldedos,


principalmente furfural e acrolena. Estes contaminantes atuam como
terminadores na reao de polimerizao impedindo a formao de polmeros
com alto peso molecular alm de aumentar o consumo de iniciadores de
polimerizao. Os aldedos esto freqentemente presentes no cido acrlico
semi-purificado em quantidades que variam de 3 300 ppm (peso) de
acrolena, 200 400 ppm de furfural e 200 400 ppm de benzaldedo.
A maioria dos produtores oferece duas verses de cido acrlico glacial:
um grau padro, adequado ao uso para SAP e um cido acrlico glacial grau
polmero de maior qualidade usado em aplicaes tais como co-monmero na
fabricao de co-polmeros de etileno-cido acrlico.

IV.1.3. NOVOS DESENVOLVIMENTOS


As patentes publicadas esto repletas de novos desenvolvimentos da
maioria dos produtores para proteger as melhorias desenvolvidas no processo
de produo do AA e acrilatos. As inovaes vo desde novas composies
dos catalisadores at pequenas modificaes nos processos de separao no
sentido de

prevenir o deposito do polmero. Nos

ltimos

anos, 4

desenvolvimentos nas pesquisas e na tecnologia ainda no comerciais de


produo do AA podem ser destacados:
Oxidao direta do propano
Oxidao indireta do propano via desidrogenao oxidativa
Oxidao do propeno em leito fluidizado
Bioprocessos

IV.1.3.1. PROCESSOS VIA PROPANO


O propano pode ser usado diretamente na produo do AA (oxidao
direta) ou indiretamente (oxidao indireta do propano via desidrogenao)
servindo de intermedirio na produo do propeno que posteriormente

49

convertido em AA pelos processos hoje empregados, conforme descrito


anteriormente.
A atratividade do propano est diretamente relacionada ao seu menor
preo quando comparado ao propeno, conforme indicado na Figura IV.4.
Observa-se que a diferena mdia entre o preo do propeno grau qumico e
propano grau combustvel sempre positiva e substancial. Nos ltimos anos
essa diferena esteve em torno de US$ 300 por tonelada, que representa um
potencial ganho de reduo de custos para os produtores de AA uma vez que a
matria-prima chega a representar mais de 90% do custo varivel [Brazdil
2006].

Figura IV.4.

Preos do propano e propeno no Golfo dos EUA.


Fonte: Brazdil 2006.

Nesse sentido, a Rohm and Haas (R&H) divulgou uma parceria com a
Engelhard e Universidade de Delaware (responsvel pela modelagem
computacional) para desenvolvimento de uma tecnologia de produo de AA a
partir do propano. O projeto conta com incentivos de US$ 5,2 milhes do

50

Programa Tecnolgico do Departamento de Energia (DOE) dos EUA. A


expectativa que o processo seja oferecido para licenciamento [Wood, 2005].

IV.1.3.1.1.

OXIDAO DIRETA DO PROPANO

Patentes associadas empresa japonesa Toagosei descrevem a


utilizao de uma mistura de catalisador metlico contento molibdnio e
vandio usados na converso do propano a acrolena e subseqente
converso no AA em um nico estgio. Entretanto, a converso por passe
muito baixa, 26% quando comparada obtida utilizando-se o propeno que
chega a 90%. Essa baixa converso impacta todo o processo exigindo um
nmero maior de reatores, mudanas na rea de separao para suportar a
maior concentrao de propano, dentre outras mudanas.
A escala mxima dos reatores empregados atualmente na oxidao do
propeno de 80.000 toneladas por ano. Como a taxa de converso do
processo utilizando-se o propano menor, a produtividade por passe tambm
menor. Desta forma, uma planta operando com propano para ter escala
mundial necessitaria de 6 a 8 reatores ao invs dos 4 distribudos em duas
linhas no processo via propeno.
Diferentemente dos processos com base no propeno, a coluna de
quench ou absorvedora, dependendo da filosofia de separao adotada,
dever suportar a carga substancial de propano. A Basf possui patentes
publicadas que citam modificaes no solvente de quench para remover
propano do gs residual. As dimenses das colunas tambm tendem a ser
maiores em funo da maior concentrao de propano.

IV.1.3.1.2.

OXIDAO INDIRETA DO PROPANO

Nessa concepo a idia acoplar um reator de desidrogenao do


propano a propeno ao processo de oxidao em dois estgios, alm de
algumas mudanas na rea de separao que permitam operar com uma maior
concentrao de propano.

51

Existem hoje no mundo 8 plantas produzindo propeno, a partir da


desidrogenao do propano [UOP, 2005]. Essa tecnologia encontra-se
disponvel comercialmente, sendo os processos mais comuns OLEFLEX da
UOP e CATOFIN da Sd-Chemie. Entretanto, essa tecnologia acoplada a
produo de AA ainda no foi empregada.
Um esquema conceitual desse processo pode ser observado na Figura
IV.5.
O Propano mais uma mistura oxignio/nitrognio (90% O2), juntamente
com uma corrente de reciclo so adicionados em um catalisador xido
multimetlico, em uma temperatura de 430C, produzindo uma quantidade
baixa de propeno.
O reator adicional, a torre de quench, o sistema de compresso e
reciclo dos gases com maior teor de propano aumentam significativamente o
capital investido. No processo via propeno o investimento por tonelada de AA
de US$ 900/ t contra US$ 1.300/ t no processo via propano. Portanto, o acesso
a propano de baixo custo pode no propiciar o suficiente incentivo para esse
processo, comparado a uma planta de oxidao de propeno em dois estgios.
N2

N2

Ar

Unidade de
separao do ar

Unidade mistura
do gs
O2
90% O2
10% N2

Propano

Desidrogeno
Propano

Oxidao
Primria

Oxidao
Secundria

AA ~5,3 % mol
Acrolena ~ 0,1 % mol

Propano 65% mol


Propeno 6,2% mol

Sistema quench

Enriquecimento
propano

Reciclo de Propano
Propano 80,1% mol
Propeno 0,4% mol

Figura IV.5.

Unidade de
Separao

Gs residual
p/
incinerador

Esquema de produo de AA a partir propano


Fonte: Elaborado a partir de Machhammer, 2002.

52

IV.1.3.1.3.

LEITO FLUIDIZADO

Uma alternativa a utilizao de um reator de leito fluidizado. Esse


processo tem tido sucesso comercialmente utilizado na produo da acrilonitrila
via amoxidao do propeno, e de anidrido malico e de cido malico via
oxidao do n-butano.
A Standard Oil (EUA) possui patentes da dcada de 80 que relatam
desenvolvimentos realizados em processo em leito fluidizado para produo de
AA. Nos trabalhos da Standard Oil o produto gerado no reator continha AA e
acrolena. Um problema a ser solucionado como acomodar as diferentes
condies do processo de oxidao em dois estgios em apenas um reator de
leito fluidizado.
Uma soluo carregar o reator de leito fluidizado com duas
formulaes de catalisadores diferentes. O catalisador a base de molibdnio
bismuto e molibdnio vandio que dever ser protegido por uma matriz para
suportar as condies de operao do leito fluidizado. A acrolena tem que ser
quase que totalmente convertida para que o processo no seja impactado
economicamente.
Outra alternativa trabalhar com dois reatores em srie, mas a escala
tem que ser proporcional ao maior investimento. Para ser competitivo, dois
reatores de leito fluidizado trabalhando em linha devero operar em uma escala
relativamente grande (1,5 vezes os reatores de leito fixo em serie).

IV.1.3.2. BIOPROCESSOS
Encontra-se em fase de estudo duas rotas de produo de cido acrlico
a partir de fontes renovveis que partem do cido ltico produzido a partir da
fermentao da glicose e a partir do intermedirio 3-hidroxipropinaldeido
proveniente da fermentao da glicerina, conforme indicado na Figura IV.6.
[Haveren, 2008]

53

Figura IV.6. Produo do AA a partir fontes renovveis.


Fonte: Elaborao prpria.

IV.1.3.3. ROTA DO CIDO LTICO - GLICOSE


A produo do cido ltico (C3H6O3) a partir da biomassa consiste em
extenso estudo de processos biotecnolgicos. A desidratao cataltica do
cido ltico produz o cido acrlico. Considerando-se os preos atuais do cido
ltico 1.200 1.500 Euros/ tonelada e do cido acrlico em torno de 1.500
1.700 euros/ tonelada (com base no barril do petrleo de US$ 57), pode tornar
essa rota interessante do ponto vista econmico. Entretanto, a resistncia do
segundo grupo hidroxil a hidrlise demandar futuros desenvolvimentos
tecnolgicos. [Lilga, 2004]

IV.1.3.4. ROTA DO 3-HIDROXIPROPINALDEIDO - GLICERINA


A produo biotecnolgica do cido 3-hidroxipropinico tem sido muito
pesquisada, pois a desidratao deste cido tem se mostrado mais fcil do que

54

a do cido ltico como potencial intermedirio na produo do AA [Meng,


2004].
Entretanto, existem alguns gargalos tecnolgicos e econmicos. Este
ltimo envolve a possibilidade de reduo dos preos das fontes de biomassa e
do prprio cido ltico e, tambm, o aumento do preo do cido acrlico, que
podem postergar a produo do cido acrlico a partir de fontes renovveis
para os prximos 10 a 20 anos. [Haveren, 2008]
A Cargill e a Novozymes anunciaram recentemente parceria para
desenvolver processo de produo de AA a partir do 3HPA. A parceria conta
com um incentivo de US$ 1,5 milho do Departamento de Energia do Governo
Americano. A tecnologia incluir um processo fermentativo com um
microorganismo capaz de converter a glicose ou outro carboidrato em 3HPA. A
Cargil j possui uma patente relacionada ao 3HPA e a Novozymes contribuir
com sua plataforma tecnolgica em protena e engenharia. Segundo as
empresas, essa tecnologia estar disponvel para licenciamento em 5 anos
[Bryner, 2008].

IV.2. R OTAS DE PRODUO DE ACRILATOS


Os principais steres acrlicos so os acrilatos de metila, etila, butila e 2etil-hexila. Destes quatro steres principais, o acrilato de butila o produzido
em maior quantidade.
As companhias tendem a se especializar na produo de alguns steres
e poucas empresas produzem todos os quatro steres. Geralmente usa-se
uma linha dedicada para a produo destes steres, enquanto que acrilatos
especiais so produzidos em menor escala, normalmente em batelada. Os trs
steres de menor peso molecular (acrilato de metila, etila e butila) so
produzidos em unidades contnuas. O acrilato de 2-etil-hexila produzido
geralmente em processo em batelada, mas com uma linha dedicada
As principais empresas detentoras da tecnologia de produo de
acrilatos so: BASF, Rohm and Haas, Elf Atochem, Nippon Shokubai e Dow.

55

Estes steres so produzidos pela esterificao direta do cido acrlico


semi-purificado com o lcool correspondente na presena de um catalisador
cido. Entre os catalisadores incluem o cido sulfrico, cido para-tolueno
sulfnico, cido metano sulfnico ou resinas de troca inica fortemente cida. A
seguir est representada a reao genrica entre o cido acrlico e o lcool:
O-R
O
CH2-CH-COOH + ROH CH2+CH C OH CH2=CH-C-O-R + H2O

O-H

Esquema de reao de esterificao direta para produo de acrilatos

Uma vez que essa uma reao de equilbrio, para aumentar a


converso adiciona-se um excesso de lcool e removem-se uns dos produtos,
em geral a gua.
Esta reao caracterizada pela produo de vrios subprodutos, como
por exemplo, teres formados devido ao excesso de lcool e alta temperatura,
acetatos formados em funo da presena de cido actico como impureza no
cido acrlico bruto, e polimerizao entre o cido acrlico e o acrilato formado.
Este ltimo pode ser minimizado pela adio de inibidores de reao tanto no
reator, quanto na seo de purificao.
A esterificao direta do cido acrlico com lcool pode ser realizada
tanto em fase lquida como em fase vapor. Como o processo em fase vapor
exige um grande excesso de lcool para se obter um rendimento satisfatrio, o
processo em fase lquida normalmente o preferido. A esterificao realizada
preferencialmente entre 80 e 140C. Temperaturas maiores favorecem a
formao de dialquil ter e de polmeros, enquanto que temperaturas menores
reduzem significativamente a velocidade de reao.
No texto no seguir ser apresentado o processo de produo do acrilato
de butila com base no processo apresentado nas patentes da BASF.

56

A reao de esterificao do cido acrlico com o n-butanol, formando o


acrilato de butila e gua apresentada a seguir:

H2C=CHCOOH + C4H9OH H2C=CHCOOC4H9 + H2O


H = +36 kJ/mol
Esquema de Reao acrilato de butila

Na Figura IV.7 est representado um esquema simplificado processo de


produo do acrilato de butila da BASF que pode ser dividido em uma seo de
reao, onde ocorre a esterificao, e uma seo de remoo de gua,
recuperao de n-butanol e purificao do acrilato.

Figura IV.7. Processo de produo do acrilato de butila.


Fonte: Elaborado a partir de Iffland, 1999.

No primeiro reator adiciona-se cido acrlico, n-butanol e cido p-tolueno


sulfnico (catalisador). Para minimizar a polimerizao do cido acrlico com o
acrilato de butila, adiciona-se uma pequena quantidade fenotiazina nos
reatores e nas colunas de destilao. Os reatores operam respectivamente a
100C e 105C, com tempo total de residncia de trs horas. Os vapores do

57

reator so continuamente alimentados em uma coluna de remoo de gua,


visando aumentar o rendimento da converso de cido acrlico a acrilato de
butila. O rendimento global varia entre 95% a 98%. [Iffland, 1999].
O efluente do segundo reator contendo principalmente acrilato de butila
descarregado para srie de colunas de destilao. Polmeros e oligmeros
indesejados formados no reator e nas colunas so termicamente decompostas
para recuperarem monmeros e aumentar o rendimento global [Horlenko,
1975].

IV.3. R OTA DE PRODUO DE SAP


A seguir apresenta-se um esquema simplificado das reaes envolvidas
na produo de SAP. Existem duas formas deste polmero: Uma a partir da
polimerizao do cido acrlico e posterior neutralizao para originar o
poliacrilato de sdio; e outra, descrita em vrias patentes, a partir da
neutralizao parcial do cido acrlico e posterior polimerizao na presena de
um agente de reticulao (cross-linking) [Cash, 2007 e Marconato, 2002].

As ligaes cruzadas criadas durante a polimerizao so importantes


para formar um polmero em rede reticulada, que pode absorver e reter grande
quantidade de gua sem se solubilizar. Um agente tpico de cross-linking o

58

tri-metilolpropano triacrilato, utilizado em concentrao de 0,05% (mol/mol) em


relao ao monmero [Elliott, 2004]. Na Figura IV.8 pode-se observar o
mecanismo simplificado de interao do monmero com o agente de
reticulao.

Figura IV.8.

Mecanismo simplificado de ao do agente reticulador


Fonte: Elliott, 2004.

A estrutura polimrica reticulada do SAP, conforme apresentado na


Figura IV.9, confere capacidade de reter volume significativo de gua. As
ligaes cruzadas impedem que estrutura expanda-se de forma ilimitada, o que
acarretaria em aumento de volume acima do desejvel.

59

Figura IV.9.

Estrutura do SAP.
Fonte: Elliott, 2004.

A absoro de gua ocorre em funo da diferena de presso osmtica


dentro da estrutura do polmero o meio externo. Na Figura IV.10, o SAP antes
do contato com gua possui um emaranhado de cadeias polimricas
entrelaadas. Aps o contato com a gua (hidratao) ocorre o alinhamento
causado pela entrada de gua entre as cadeias.

Figura IV.10.

Absoro de gua pelo SAP.


Fonte: Elliott, 2004.

Um esquema simplificado do processo de produo do SAP pode ser


observado na Figura IV.11.

60

Aditivos
Iniciador e
agente
retculador

NaOH

cido Acrlico
Glacial

Reao de
Polimerizao

Neutralizao

Extruso

Secagem

Moagem

Aditivos

Figura IV.11.

Acabamento

SAP

Esquema de produo do SAP


Fonte: Elaborao prpria.

O processo descrito a seguir teve com base patentes publicadas pela


Nippon Shokubai e Basf.

Nestas, o cido acrlico glacial parcialmente

neutralizado com uma soluo aquosa de hidrxido de sdio em um tanque


agitado durante uma hora, a temperatura de 75C. O percentual de
neutralizao varia entre 65% a 80%, dependo do produtor. A polimerizao do
acrilato de sdio mais fcil de controlar do que a do cido acrlico, o que
permite trabalhar com elevadas concentraes de monmero, em geral de 30 a
45% em peso de soluo aquosa.
O

acrilato

de

sdio,

iniciador

(2,2,1azo-bis-(2-amidinopropano)

dihidrocloreto) e o agente de reticulao (cross-linking) so adicionados ao


reator de polimerizao. A polimerizao ocorre de forma contnua, presso
atmosfrica, e a uma temperatura abaixo dos 70C para minimizar a deposio
de material nas paredes do reator. Nitrognio adicionado para retirar oxignio
e aumentar a velocidade da reao.
A polimerizao ocorre rapidamente com um rendimento final entre
98,5% a 99,9% [Whitmore, 2002].

61

Aps a polimerizao, o hidrogel formado segue para uma extrusora. O


objetivo desta etapa manter as partculas pequenas antes do processo de
secagem. possvel adicionar hidrxido de sdio para que o pH seja ajustado
s condies da pele humana. Outros aditivos tambm podem ser adicionados,
como exemplo, o carbonato de sdio que impede a hidrlise do agente
reticulador e bisulfito de sdio (NaHSO4) para remover monmero residual.
O polmero, na forma de partculas de gel, transferido ao secador (tipo
esteira). O produto deixa o secador com 95% de slidos para ser modo e
classificado. As partculas com tamanho abaixo do ideal (<150 m) podem ser
recicladas para o processo. [Woodrum, 2001]
O polmero-base, com a distribuio de partculas adequada, tratado
com uma soluo de cross-link superficial no misturador e reage no reator a
160 200C. Aps a reao, o produto resfriado a 60C. O produto
acabado com uma ltima etapa de peneiramento, onde os aglomerados e o p
que so gerados na passagem pelo aquecedor/resfriador so removidos. O
produto acabado pneumaticamente transportado para os silos de produto. A
etapa adicional de cura necessria para produzir partculas superabsorventes
com uma casca. A funo desta casca controlar o inchamento da partcula
superabsorvente.
Entre as duas ltimas etapas, pode ser necessria uma etapa adicional
de tratamento superficial, principalmente para climas midos. Em um
misturador o produto acabado pode sofrer novo tratamento qumico para
prevenir a formao de aglomerados grudentos que podem se formar pela
absoro da umidade do ar [Tsubakimoto, 1981].
O reator de polimerizao tem formato diferente dependo do produtor.
Na Figura IV.12 podem ser observados dois tipos de reator. O objetivo do
reator no somente polimerizar o monmero, mas tambm produzir
pequenas partculas no gel de modo a permitir seu transporte para os demais
equipamentos.

62

78910111213-

Termmetro
Entrada de matria-prima
Gs inerte
Tampa
Parede do reator
Agitadores
rea de transferncia de
calor

123456-

Sada de produto
Descarga
Coletor
Duto conector
Banho de aquecimento
Partculas de SAP

Figura IV.12.

Reator de polimerizao do SAP.


Fonte: Tsubakimoto, 1996.

IV.4. PATENTES RELACIONADAS AO CIDO ACRLICO E DERIVADOS


Visando identificar quem so os maiores depositantes de patentes
relacionadas aos produtos da cadeia do cido acrlico, foi realizada uma busca
na base de dados Derwent23 e na base de patentes do INPI24, nos ltimos 20
anos (1988 a 2008).
O foco principal da busca foram as patentes relacionadas aos processos
em uso comercial para produo do cido acrlico, acrilatos e SAP. Na base de
dados Derwent, a busca foi realizada utilizando-se, principalmente, os
seguintes parmetros:
Title=(oxidation propylene not propane) AND Topic=(acrolein)
AND Topic=(acrylic acid).

23

O acesso a base de dados Derwent pode ser realizado atravs do site de peridicos da Capes
(http://www.periodicos.capes.gov.br/portugues/index.jsp) nas Universidades.
24
Base de patentes do INPI (Instituto Nacional de Propriedade Industrial), disponvel em:
www.inpi.gov.br.

63

Title=(ACRYLIC

ACID

NOT

METH(ACRYLIC

ACID))

AND

Topic=(SEPARATION) AND Topic=(RECOVERY).


Title=(ACRYLIC ACID production NOT METH(ACRYLIC ACID))
AND Topic=(propane).
Title=(ACRYLIC ester production)
Title=(POLYACRYLIC ACID PRODUCTION)
Title=(ACRYLIC ACID) AND Topic=(COPOLYMERIZATION)
Title=(acrylic acid) AND Topic=(Production polyacrylic acid salt)
Os resultados da busca que foram importados possuam apenas alguns
dados da patente, como por exemplo, um resumo do seu contedo. Para ter
acesso a verso completa das patentes disponveis, utilizou-se o site
freepatentsonline25.
Na base de patentes do INPI, a busca foi realizada utilizando-se os
seguintes

parmetros:

cido

acrlico,

steres

acrlicos;

polmero

superabsorvente.
Em ambas as bases a principal dificuldade encontrada foi depurar os
dados de forma manual, uma vez que os filtros adotados no eliminavam
outros resultados que no eram de interesse do estudo, como por exemplo, a
ocorrncia da palavra cido metacrlico. Adicionalmente, algumas referncias
possuam apenas o resumo das patentes. Para se obter as patentes
Dentre os dez maiores depositores de patentes relacionadas ao cido
acrlico, a Mitsubishi, Basf e Nippon Shokubai possuem posio de destaque,
representando mais de 60%, conforme indicado na Figura IV.13.
Nos ltimos anos, a maior parte das patentes est relacionada aos
catalisadores utilizados na oxidao do propeno. Cabe destacar tambm, o
elevado nmero de patentes que abordam a oxidao do propano com fonte de
matria-prima na produo de cido acrlico.

25

Disponvel em: http://www.freepatentsonline.com.

64

Principais depositantes de patentes relativas ao AA

9%

6%

Mitsubihi

6%
9%

Basf
4%

16%

3%

Nippon Shokubai
ToaGosei
Total Fina Elf
Sumitomo Chem

2%

Dow
Standard Oil

20%

24%

Rohm and Hass


Dupont

Figura IV.13. Maiores depositantes de patentes relativas ao AA.


Fonte: Derwent.

Apesar de todos os avanos, a tecnologia de produo de cido acrlico


continua em pleno desenvolvimento. Historicamente, Mitsubishi e Nippon
Shokubai, juntamente com a BASF so as companhias que mais tm
desenvolvido a tecnologia de produo de cido acrlico. O domnio tecnolgico
dos catalisadores pertence s empresas japonesas.
Em relao aos acrilatos, Mitsubishi, Basf e Dow so os principais
depositantes, conforme indicado na Figura IV.14, representando mais de 50%
das patentes entre os dez maiores.
Em termos absolutos, o nmero de patentes relacionadas aos acrilatos
consideravelmente menor do que as relacionadas ao cido acrlico. Apenas a
Mitsubishi alcanou significativo destaque no desenvolvimento de tecnologias
de produo de cido acrlico nos ltimos 5 anos. As demais empresas lderes
continuaram com seus desenvolvimentos, mas em menor intensidade.

65

Principais depositantes de patentes relativas aos acrilatos


Mitsubihi

11%

9%

12%

Basf
Dow

8%
3%

Nippon Shokubai
Total Fina Elf

2%
15%

2%

Rohm and Hass


ToaGosei
Idemitsu
Kura Ray

20%
18%

Figura IV.14.

Dupont

Maiores depositantes de patentes relativas aos acrilatos.


Fonte: Derwent.

Por fim, em relao ao SAP, Nippon Shokubai, Total Fina e Dow so as


principais empresas que depositaram patentes, representando mais de 60%.
Principais depositantes de patentes relativas ao SAP

8%

Nippon Shokubai

7%

7%
5%

10%

Total Fina Elf


5%
5%

Dow
Hoechst
Kao Corp
BF Goodrich

3%
13%

ToaGosei
Sumitomo
Basf

37%

Rohm and Hass

Figura IV.15. Maiores depositantes de patentes relativas ao SAP.


Fonte: Derwent.

As patentes que foram consultadas no descrevem com grandes


detalhes os processos de produo do SAP, no sendo possvel evidenciar as
diferenas nas tecnologias de cada um dos detentores. O maior nmero est
relacionado a aplicaes do produto.
No Brasil, a BASF a lder em depsitos, provavelmente devido sua
participao no negcio de acrilatos no pas.

66

V. PERSPECTIVA B RASILEIRA DE PRODUO DE CIDO ACRLICO E


DERIVADOS
V.1.

B REVE HISTRICO

O incio dos estudos e negociaes para implantao de um complexo


produtor de cido acrlico (AA), acrilatos e SAP no Brasil (Projeto do Complexo
Acrlico) teve incio na dcada de 90. A Petrobras possua disponibilidade de
propeno, matria-prima para produo do AA, em sua refinaria localizada em
So Jos dos Campos (Refinaria Henrique Lage - REVAP), e tinha interesse
em agregar valor a esse produto, principalmente em funo da quantidade
disponvel, ser sensivelmente inferior capacidade necessria para uma nova
planta de polipropileno 26 (250.000 toneladas por ano).
Os participantes envolvidos no processo de escolha do parceiro da
Petrobras eram o Grupo Ultra e a Eleikeiroz, este tilmo em parceria com a
Rohm and Hass e Degussa. Em julho de 2000, a Petrobras anunciou que o
parceiro escolhido seria a Basf. Esta entraria com a tecnologia e com parte dos
investimentos que, segundo os estudos, apontavam para algo em torno de US$
300 milhes para construir a unidade, prevista para comear a operar em 2003.
A capacidade anual de produo seria de 160 mil toneladas de cido acrlico
bruto (AAB), o que permitira produzir 120 mil toneladas de cido acrlico glacial
(AAG) e 70 mil toneladas de polmero superabsorvente (SAP) [Velloso, 2000].
Parte do AAB seria destinada produo de acrilato de butila, na unidade da
Basf em Guaratinguet que estava em construo na poca. Inicialmente, essa
unidade seria suprida por importaes a partir da sua partida em 2001 e at
que o projeto entrasse em operao. O modelo societrio seria uma joint
venture entre a estatal e a Basf, com participao majoritria desta ltima
[Fairbanks, 2000].
Em nota publicada em 13 junho de 2003, a Petrobras declarou que: em
comum acordo com a empresa qumica BASF da Alemanha, decidiu no
26

A produo de polipropileno umas das principais aplicaes do propeno. Em geral, a depender da


tecnologia empregada, a relao propeno/polipropileno de 1/1. A escala de produo considerada no
novos projetos fica em trono de 300 a 350 mil t/a de PP.

67

realizar o projeto de construo de um complexo de cido acrlico antes de


2007. O desenvolvimento econmico dos mercados para monmeros acrlicos,
assim como para polmeros superabsorventes (SAP) ficaram abaixo das
expectativas que fundamentaram o projeto [Petrobras, 2003].
No incio de 2005, foi divulgada a assinatura de um Memorando de
Entendimentos (MOU27) entre Petrobras, Dow Brasil e Elekeiroz visando
elaborao de Estudo de Viabilidade Tcnica e Econmica (EVTE) para
implantao do complexo acrlico junto a Refinaria Gabriel Passos (REGAP),
em Minas Gerais. O prazo de validade do MOU seria de seis meses
[Netcomex, 2005]. Ao final de 2005, a Dow desistiu do projeto alegando que o
arranjo societrio e as condies econmicas no eram satisfatrios [ECN,
2005]. Em entrevista, o Diretor de Abastecimento divulgou que a sada da Dow
aconteceu porque a Petrobras no aceitou o preo cobrado pelo fornecimento
da tecnologia [Valor on-line, 2006].
A dificuldade de entendimento com os detentores da tecnologia, seja
para se associar, seja para comprar tecnologia, levou a Petrobras a cogitar a
possibilidade de desenvolver a tecnologia internamente para viabilizar a
construo do complexo acrlico. O Presidente da Petroquisa na poca (Jos
Lima de Andrade Neto) chegou a fazer a seguinte declarao: "correr atrs de
uma tecnologia prpria pode ser a opo, embora no seja o ideal". Segundo o
Centro de Pesquisas e Desenvolvimento Leopoldo Amrico Miguez de Mello
(CENPES), da Petrobras, partir para o desenvolvimento interno pode estender
o cronograma para a entrada em operao, previsto naquela poca para at
2010 [Valor, 2006].
A nova concepo do projeto, conforme indicado a Figura V.I, prev a
implantao de um complexo integrado de produo cido acrlico, acrilatos e
SAP. A capacidade de produo manteria as originais intenes de 160 mil
toneladas/ano de cido acrlico bruto que, por sua vez, dever gerar 100 mil
toneladas/ano de cido acrlico glacial, 90 mil toneladas/ano de steres

27

MOU (Memoranda of Understanding) so acordos de cooperao firmados entre empresas com


objetivos especficos, como por exemplo, a realizao de estudos, avaliaes de empresas.

68

acrlicos (acrilato de etila, acrilato de butila e acrilato de 2-etil-hexila) e 110 mil


toneladas/ano de polmero super absorvente (SAP). As 105 mil toneladas/ano
de propeno grau qumico necessrias seriam procedentes da Unidade
Separadora de Propeno da REGAP/Petrobras. O investimento na implantao
do Complexo Acrlico da ordem de US$ 600 milhes [Petroquisa, 2007].

Figura V.1.

Configurao do Complexo Acrlico em estudo pela Petrobras.


Fonte: Petrobras, 2006.

No status atual do projeto, o EIA-RIMA28 encontra-se em fase de


concluso. Ainda continuam as negociaes com os detentores da tecnologia.
A previso de incio da planta passou de 2010 para 2016. As capacidades do
projeto foram reduzidas, de modo a permitir o melhor ajuste a demanda
brasileira, conforme indicado na Tabela V.1. [Petrobras, 2007].

28

O Estudo de Impacto Ambiental (EIA) e o Relatrio de Impacto Ambiental (RIMA) so dois


documentos distintos, que servem como instrumento de Avaliao de Impacto Ambiental AIA, parte
integrante do processo de licenciamento ambiental. No EIA apresentado o detalhamento de todos os
levantamentos tcnicos e no RIMA apresentada a concluso do estudo, em linguagem acessvel, para
facilitar a anlise por parte do pblico interessado. Essa exigncia teve como base a Lei Federal n.
6.938/81, que instituiu a Poltica Nacional de Meio Ambiente, regulamentada pelo Decreto Federal n.
99.274/90,tornando-se uma exigncia nos rgos Ambientais brasileiros a partir da Resoluo do
CONAMA n. 001 de 23/01/86. O EIA/RIMA est vinculado Licena Prvia, por se tratar de um estudo
prvio dos impactos que podero vir a ocorrer, com a instalao e/ou operao de um dado
empreendimento. Disponvel em: http://pt.shvoong.com/exact-sciences/1636219-eia-rima-estudorelat%C3%B3rio-impacto/. Acesso em 02/08/2008.

69

Tabela V.1.

Capacidades de produo do Complexo Acrlico.


Capacidade

Capacidade

inicial (t/a)

revisada (t/a)

Propeno

110.00

58.000

Oxo-Alcois

30.000

20.000

cido acrlico grau ster

60.000

80.000

cido acrlico glacial

100.000

54.600

90.000

60.000

110.000

60.000

Produto

Acrilatos (etila, butila e de 2hetil-exila)


SAP

Fonte: Elaborado a partir de Petrobras 2007.

O maior entrave ao licenciamento da tecnologia a sobre oferta que


existe hoje no mundo. Essa situao gera nas empresas detentoras de
tecnologia de fabricao a falta de interesse em se associar ou em vender
tecnologia para que seja feita uma nova filial que ser concorrente de sua
matriz espalhada por outros pases.
Ambas as empresas que participaram dos estudos, entre outras
motivaes, podem ter entendido que era mais econmico continuar atendendo
o mercado brasileiro e o cone sul atravs de sua plataforma internacional, do
que ceder tecnologia e implantar, em parceria com as empresas brasileiras,
uma capacidade adicional no mercado hoje atendido por elas.

V.2.

ANLISE QUALITATIVA DA C OMPLEXIDADE TECNOLGICA

As tecnologias envolvidas na produo do acido acrlico, acrilatos e SAP


foram segmentadas em blocos, apenas de forma didtica, de modo a permitir
uma viso integrada dos principais aspectos crticos de elo ou bloco, conforme

70

apresentado na Figura V.2. Os aspectos crticos de cada bloco sero


mencionados a seguir.
A tecnologia empregada na produo do propeno amplamente
conhecida e disponvel no mercado para aquisio e, portanto, no ser objeto
de anlise.

Bloco Tecnolgico 1 Sistema de oxidao do propeno:


O reator tubular de leito fixo (shell-and-tube) utilizado nos dois estgios
de oxidao do propeno representa o corao do processo de produo do
acido acrlico. Os principais fabricantes dos reatores so: MAN DWE GmbH,
Mitsubishi Heavy Industries, Larsen and Toubro, dentre outras. Esses reatores
tambm so empregados na produo do anidrido malico, com pequenas
modificaes.
O sistema cataltico utilizado em cada estgio de oxidao complexo e,
geralmente, fornecido pelos prprios detentores da tecnologia, sendo que
cada um possui sua formulao prpria.
A reao de oxidao nos dois estgios extremamente exotrmica e o
resfriamento de ambos os reatores realizado com um sistema de sais
fundidos, pois o controle da temperatura tem impacto direto no rendimento do
processo, em funo da manuteno da reatividade do catalisador. A utilizao
de um sistema convencional de resfriamento exigiria um elevado volume de
gua de resfriamento.
A elevada toxidez e reatividade da acrolena, substncia intermediria do
processo exige que o sistema de controle e deteco de vazamento, seja muito
rgido. Nesse sentido, um sistema de tratamento eficiente dos gases
fundamental para a completa eliminao de possveis compostos nocivos
como, por exemplo, o intermedirio acrolena no convertido a cido acrlico.

71

Figura V.2. Segmentao das tecnologias.


Fonte: Elaborao prpria

72

Bloco Tecnolgico 2 Sistema de recuperao:


Nessa etapa o cido acrlico bruto (96,5% pureza) obtido aps vrios
processos de separao (absoro, destilao, destilao azeotrpica). Os
equipamentos utilizados nessa etapa no so de grande complexidade,
podendo ser adquiridos no mercado.

Bloco Tecnolgico 3 Reatores de esterificao:


Os reatores utilizados na reao de esterificao so relativamente
simples e podem ser encomendados no mercado. Assim como as colunas
utilizadas na purificao dos acrilatos tambm so de simples projeto e
construo.
Bloco Tecnolgico 4 Sistema de purificao:
Os equipamentos utilizados em ambos os processos, cristalizao ou
destilao so relativamente simples e esto disponveis no mercado. No caso
da destilao, apesar de no ter sido abordada na descrio do processo
apresentada na Capitulo IV, a complexidade reside nas formulaes de
solventes utilizados na destilao azeotrpica, que varia de acordo com o
fabricante.
Bloco Tecnolgico 5 Sistema de polimerizao:
O reator de polimerizao sem dvida o item crticos desta etapa. No
foi possvel identificar quem so os fabricantes desses equipamentos. Por se
tratar de um processo que trabalha com slidos e gis, os demais
equipamentos tambm possuem certo grau de complexidade.
Bloco Tecnolgico 6 Off-sites:
O sistema de tratamento de efluentes um ponto que merece ateno,
devido complexidade dos resduos gerados e, em alguns casos, por
apresentarem compostos nocivos. Um sistema de incinerao faz-se
necessrio para garantir a eliminao dos compostos mais perigosos. A
Legislao Nacional (CONAMA29 316, de 29 de outubro de 2002) estabelece
29

CONAMA: Conselho Nacional de Meio Ambiente.

73

que esse sistema deve garantir a eliminao de 99% dos compostos mais
perigosos presentes, no caso, a acrolena. Alm disso, um sistema de
tratamento das guas cidas residuais e uma disposio do resduo slido
inerte gerado tambm devem ser levados em considerao. Existem
fornecedores no mercado para tais equipamentos, como por exemplo, John
Zink e Hamworthy.
Em sntese, com base nos fatores citados anteriormente, foi elaborada
uma matriz qualitativa que indica a complexidade de cada bloco apresentado
anteriormente, conforme indicado na Tabela V.2.
O grau de complexidade foi divido em baixo, mdio e alto, de acordo
com os seguintes critrios:
Baixo - tecnologia conhecida e difundida no mercado;
Mdio - tecnologia conhecida, porm pouco difundida no
mercado;
Alto - tecnologia restrita a poucos produtores e pouco difundia no
mercado.

Tabela V.2.
Bloco Tecnolgico

Matriz de complexidade.
Baixo

Grau de Complexidade
Mdio

Bloco 1

Bloco 2
Bloco 3
Bloco 4

x
x
x

Bloco 5
Bloco 6

Alto

x
Fonte: Elaborao prpria.

74

Os Blocos 1 e 5 possuem papel fundamental para conjunto tecnolgico


necessrio para a produo do cido acrlico e seus derivados. Adicionalmente,
a complexidade operacional que reside nessas duas etapas faz com que seja
necessrio no apenas o acesso aos equipamentos, mas sim a experincia
operacional dos produtores.

V.3.

ALTERNATIVAS BRASILEIRAS

De fato, como demonstrado anteriormente, a cadeia do cido acrlico


representa uma excelente oportunidade de negcio para o Brasil. Entretanto, a
complexidade e dificuldade de acesso a essa tecnologia de produo, tm
impedido a sua implantao no Brasil.
As alternativas brasileiras so: (i) Manuteno das importaes; (ii)
adquirir a tecnologia via licena ou atravs de uma parceria com o proprietrio;
e (iii) partir para o desenvolvimento interno, isoladamente ou em parceria, da
rota atual ou de uma nova (glicose e glicerina).

V.3.1. MANUTENO DAS IMPORTAES


Em valores corrigidos30, as importaes brasileiras de cido acrlico e
derivados31 nos ltimos 10 anos totalizam cerca de US$ 1,3 bilho.
Considerando a manuteno do crescimento real de 17% observado nos
ltimos 5 anos (2003 a 2007), as importaes anuais tendem a atingir a casa
dos US$ 400 milhes j em 2012, conforme indicado na Figura V.3.
O valor presente (VPL) das importaes projetadas descontado a taxa
atual do CDI32 (13,5%) de US$ 1,1 bilho, que somado ao valor das
importaes histricas, totalizam cerca de US$ 2,4 bilhes em divisas que o
Brasil poderia estar concentrando internamente na gerao de emprego e
30

Valores corrigidos pelo ndice de preos ao consumidor norte americano (CPI - Consumer Prices
Index) de 1998 a 2007. Disponvel em: www.ipeadata.gov.br .
31
Nas importaes de fraldas e absorventes considerou-se que o SAP contido representa 5% do volume.
32
Taxa CDI (Certificado de Deposito Interbancrio): Taxa mdia dos emprstimos feitos entre os bancos.
Disponvel em: http://www.portalbrasil.net/economia_glossario.htm. Acesso em 26/07/2008.

75

renda. Apenas a ttulo de comparao, esse montante representa 4 vezes o


valor do investimento anunciado para o complexo acrlico (US$ 600 milhes).

Importas Brasileiras de AA e derivados - US$ MM


Histrico

500

Projetado

440
376

400
321
274

300
233
200

160
107

118

118

115

100

92

96

177

199

120

Figura V.3.

20
07
20
08
-E
20
09
-E
20
10
-E
20
11
-E
20
12
-E

20
06

20
05

20
04

20
03

20
02

20
01

20
00

19
99

19
98

Importaes brasileiras de cido acrlico, acrilatos e SAP.


Fonte: Elaborao prpria a partir de dados do Sistema Alice

O cido acrlico e seus derivados, considerando o ranking dos 50


maiores produtos qumicos importados pelo Brasil em 2007, em milhes de
dlares FOB, ocupam a 14 posio, conforme pode ser observado na Tabela
V.3. Por outro lado, caso a projeo de crescimento das importaes
apresentada anteriormente se concretize, e considerando uma situao
hipottica onde as importaes dos demais produtos fossem constantes, os
produtos da cadeia do cido acrlico ocupariam a 4 posio no ranking dos 50
produtos qumicos mais importados pelo Brasil j em 2012.

76

Tabela V.3.

Ranking brasileiro de importaes de produtos qumicos em 2007.

Posio

NCM

1
2

31042090
31021010

31054000

4
5
6
7
8
9
10
11

31031030
29173600
31022100
38089129
39019090
38089229
29025000
31055900

12

31053010

13

29339969

15
16
17
18
19

29161110/20,
29161210/20/30/40/90,
39069044, 48184010/20/90 e
56011000
28151200
31023000
38220090
39021020
39076000

20

29331990

21
22
23
24

39012029
39072039
39041010
29242999

25

29333929

26
27

28362010
29051100

28

38249089

29

32061119

30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50

28141000
39033020
38089329
40022090
38089323
29349999
29053100
28092019
32041700
39073022
34021300
40023900
39023000
29291021
29304090
29341090
39081024
39011010
40021919
29309034
28331110

14

US$ Milhes
FOB

Descrio
Outros cloretos de potssio
Uria com teor de nitrognio superior a 45%, em peso
Diidrogeno-ortofosfato de amonio,incluindo mistura com hidrogeno-ortofosfato de
diamnio (fosfato diamnio ou diamonical)
Superfosfato, teor de pentxido de fsforo superior a 45% em peso
cido tereftlico e seus sais
Sulfato de amnio
Outros inseticidas,apresentados de outro modo
Outros polmeros de etileno, em formas primrias
Outros fungicidas apresentados de outro modo
Estireno
Outros adubos ou fertilizantes contendo nitrognio e fsforo
Hidrogeno-ortofosfato de diamnio, com teor de arsnio superior ou igual a 6 mg/kg
Outros compostos heterocclicos, cuja estrutura contm um ciclo triazol (hidrogenado
ou no), no condensado

1.500
766
679
389
338
331
237
225
225
213
212
210
202

cido acrlico e seus derivados

199

Hidrxido de sdio em soluo aquosa (lixvia de soda custica)


Nitrato de amnio, mesmo em soluo aquosa
Outros reagentes de diagnstico ou de laboratrio
Polipropileno sem carga, em forma primria
Tereftalato de polietileno em forma primria
Outros compostos heterocclicos cuja estrutura contm um ciclo pirazol no
condensado
Outros polietilenos de densidade igual ou superior a 0.94, em forma primria
Outros polieterpoliis, em formas primrias
Policloreto de vinila, obtido por processo de suspenso, forma primaria
Outras amidas cclicas, seus derivados e sais

192
188
162
157
154

Outros compostos heterocclicos cuja estrutura contm cloro, sem flor nem bromo
Carbonato dissdico anidro
Metanol (lcool metlico)
Outros produtos qumicos e preparaes das indstrias conexas base de
compostos orgnicos
Outros pigmentos tipo rutilo, contendo, em peso, 80% ou mais de dixido de titnio,
calculado sobre matria seca
Amonaco anidro
Copolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno, sem carga
Outros herbicidas apresentados de outro modo
Borracha de butadieno (BR), em chapas, folhas, tiras, etc.
Herbicida base de glifosato ou de seus sais, de imazaquim ou de lactofen
Outros Compostos heterocclicos
Etilenoglicol (etanodiol)
Outros cidos fosfricos
Pigmentos e suas preparaes
Resinas epxidas sem carga, em lquidos e pastas
Agentes orgnicos de superfcie, no inicos
Borracha de isobuteno-isopreno halogenada, em chapas, etc
Copolmeros de propileno, em formas primrias
Mistura de ismeros de diisocianatos de tolueno
Outras metioninas
Outros compostos heterociclicos com 1 ciclo tiazol no condensado
Poliamida-6 ou poliamida-6, 6, sem carga, em pedacos, etc.
Polietileno linear de densidade inferior a 0.94, em forma primaria
Borracha de estireno-butadieno, em outras formas primrias
cido 2-hidroxi-4-(metiltio) butanico e seu sal clcico
Sulfato dissdico anidro

149
145
137
126
120
120
117
116
114
112
110
109
107
103
102
101
101
94
90
83
80
78
77
76
75
74
74
69
68
66
66

Fonte: ABIQUIM, 2007.

A manuteno desse cenrio contribuir para o aumento do dficit da


balana comercial da indstria nos qumica brasileira, que em 2007 foi de US$
13,2 bilhes [http://www.abiquim.org.br/conteudo.asp?princ=ain&pag=balcom].

77

V.3.2. AQUISIO DE T ECNOLOGIA EXTERNA


Em meados da dcada de 80, a Nippon Shokubai e a Mitsubishi
Chemicals eram licenciadores da tecnologia de AA. Por outro lado, outros
detentores, como a Basf, eram mais restritivos em oferecer sua tecnologia a
potenciais compradores. Atualmente, todos os licenciadores so grandes
produtores e tem interesse em manter certa estabilidade no mercado. Uma
poltica agressiva de licenciamento teria impactos negativos no mercado, o que
seria sentido por todos os produtores. Desta forma, existe um comportamento
dominante, entre os detentores no sentido de direcionar a maioria das novas
plantas para mercados com grande potencial de crescimento e com pequeno
impacto para os demais produtores [Fosfuri, 2004].
Nesse sentido a maioria dos projetos implantados ou em implantao no
mundo tem participao dos proprietrios, e esto localizados em mercados
como elevado potencial de crescimento (China e ndia), como pode ser
observado na Tabela V.4. Alguns projetos so feitos para suprir a demanda
atual e expanses das unidades de acrilatos e SAP dos prprios licenciadores,
onde so observadas as melhores margens. Por exemplo, a Rhom & Hass e a
Tasnee Sahara Olefins associaram-se na joint venture Saudi Acrylic Monomer
(25%/75%) para implantao de uma planta de cido acrlico na Arbia
Saudita, que ir suprir as plantas de SAP da Rohm and Hass prximas
regio.
Sem dvida o negcio do cido acrlico marcado pelas alianas, dentre
vrios outros exemplos, pode-se citar o caso da Stohaas joint venture
(50%/50%), entre Rhom and Hass e Stockhausen. Esta ltima uma
subsidiria da Degusa, que recentemente adquiriu o negcio de SAP da Dow.
Outro exemplo interessante a American Acryl, joint venture (50%/50%) da
Nippon Shokubai e Arkema, subsidiria da Total Fina.
Nessa linha, a Petrobras tem buscado um parceiro que detenha
conhecimento da tecnologia, operao e mercado do cido acrlico e seus
derivados para implantao do complexo acrlico. Entretanto, os proprietrios
da tecnologia no tm demonstrado interesse em viabilizar uma planta em um
mercado de menor porte j atendido por eles mesmos.

78

Outro caminho seria adquirir partes-chaves da tecnologia (sistema de


oxidao, sistema de separao, sistema de purificao, tecnologia dos
acrilatos e SAP) de produtores menores e tentar contratar uma empresa de
engenharia com experincia na implantao de projetos de AA no mundo para
promover a integrao. Entretanto, o risco associado a este caminho
extremamente grande e demandaria a construo de plantas piloto e scale-up.
Conforme mencionado no Captulo II, no caso do cido acrlico no existir
empresas de engenharia detentoras da tecnologia.

Tabela V.4.
Localizao/Empresa

Principais projetos de AA no mundo.

cido Acrlico
Bruto

Acrilatos

Tecnologia

Partida

Comentrios

160
160
66

160
200
125

Nippon Shokubai
BASF
Mitsubishi Chemical Corp.

2006
2005
1994

BASF-Sinopec
Shanghai Gaogiao, Huayi JV

2001

Joint venture 50% Rohm and Haas e 50% Degussa

China
Formosa Plastics
JS Yangzi BASF Petrochemical Co., Ltd.
SH Shanghai Huayi Acrylic Acid Co., Ltd.

EUA
StoHaas

410

Rohm and Haas /


Stockhausen

Rohm and Haas

165

410

Rohm and Haas

American Acryl

120

50

Nippon Shokubai

2001

Joint venture 50% Nippon Shokubai e 50% Arkema


(subsidiria da Total Fina).

45

BASF

1999

Suprida com importao de AA dos EUA

Dow

80

50

Dow

2000

Antiga JV Dow/Celanese

StoHaas

265

40

Rohm and Haas /


Stockhausen

2002

Joint venture 50% Rohm and Haas e 50% Degussa

60

80

1996

NTA - joint venture formada entre Nippon Shokubai Co. Ltd.


e Tomen Corporation

51
90
-

100
80
0

Nippon Shokubai
Nippon Shokubai
-

95
26

110
35

LG Chem
LG Chem

250

Rohm and Haas

Brasil
BASF

Alemanha

Indonsia
Nippon Shokubai/Tomen

Taiwan
Formosa Plastics
Formosa Plastics
Formosa Plastics

Coria do Sul
LG Chem
LG Chem

Arbia Saudita

Saudi Acrylic Monomer Co.

2011

JV Rohm and Haas (25%) and Tasnee Sahara Olefins Co.


(75%). Alm de fornecer atecnologia a Rohm and Hass
investir US$ 50 milhes na sociedade. A maior parte da
produo ser consumida nas plantas da Rohm and Hass.

2010

Em operao em 2010

ndia
Arkema/Essar Chemicals Ltd.

Singapura
Singapore Acrylic Pte. Ltd.

60

60

Toagosei

Singapore Glacial Pte. Ltd.

Nippon Shokubai

Nippon Shokubai/Toagosei JV

160

160

BASF

2000

Joint venture 60% Basf 40% Petronas.

80

115

Mitsubishi

2003

Ao final de 2007 a Sasol adquiriu os 50% da Mitsubishi na


sociedade. O contrato de licenciamento e o off-take dos
produtos pela Mitsubishi foi mantido.

Malsia
BASF Petronas

frica do Sul
Sasol Dia

Fonte: Elaborao prpria a partir da divulgao das empresas e fontes diversas.

79

V.3.3. DESENVOLVIMENTO INTERNO


V.3.3.1.

ROTA EM UTILIZAO COMERCIAL

O desenvolvimento interno seria sem dvida a alternativa mais radical e


talvez a mais demorada. Entretanto, esse pode ser o nico caminho caso a
aquisio da tecnologia no obtenha sucesso.
A complexidade da tecnologia atual demandar um grande esforo para
desenvolvimento do processo de forma independente por novos entrantes.
Portanto, o ideal seria buscar parcerias com diversos atores, como as
Universidades, Centros de Pesquisas e com empresas pertencentes cadeia
(fabricante de reatores, produtores menores, fabricantes de catalisadores).
Os catalisadores empregados nos dois estgios de oxidao possuem
papel-chave no

processo

de

produo

do

cido

acrlico.

Conforme

demonstrado anteriormente, o maior nmero de patentes recentemente


depositadas esto relacionadas a novas formulaes de catalisadores. Desta
forma, para que seja iniciado o desenvolvimento interno, a capacitao em
catlise um ponto chave. Nesse sentido realizou-se uma busca no portal da
inovao33 de forma a identificar especialistas brasileiros na rea de catlise.
Os parmetros adotados na busca foram:
Palavra chave - catlise
Titulao mxima - Doutorado

rea da titulao mxima - Engenharia Qumica, Qumica e


Engenharia de Materiais e Metalrgica.

Obteve-se como resultado 891 Doutores na rea de catlise no Brasil,


concentrados principalmente nos estados da regio sudeste, conforme indicado
na Figura V.4.

33

O Portal Inovao um espao criado pelo Mistrio da Cincia e Tecnologia para interao e
cooperao tecnolgica entre a comunidade tcnico-cientfica e as empresas nacionais, que objetiva
promover a inovao e o aumento da competitividade da economia brasileira. Disponvel em:
http://www.portalinovacao.mct.gov.br/pi/. Acesso em 24/07/2008.

80

Ditribuio Geogrfica dos Doutores em Catlise


Outros; 24%
BA; 5%
SC ; 5%
PR ; 6%

SP ; 25%
MG ; 8%
RS ; 11%

RJ ; 16%

Figura V.4. Distribuio geogrfica dos Doutores em catlise.


Fonte: Portal da Inovao, 2008.

Os nmeros apresentados incluem diversas reas da catlise que no


necessariamente se aplicam ao problema. Por outro lado, comprovam a
capacidade brasileira em catlise, necessitando apenas de uma depurao dos
dados, de modo a identificar os especialistas em catlise que poderiam compor
grupos de pesquisa na rea de oxidao do propeno. Nesse sentido, apenas
como exerccio simples, restringiu-se a pesquisa utilizando-se as palavras
propeno e oxidao. No resultado foram encontrados 26 doutores, sendo
10 deles com alguma referncia a trabalhos com Molibdnio, uns dos principais
componentes do catalisador de oxidao do propeno.

V.3.3.2.

ROTAS NO CONVENCIONAIS

Outro caminho que poderia no resolver o problema tecnolgico de


imediato, mas criaria uma condio futura extremamente interessante para o
Pas, partir para o desenvolvimento do processo via uma rota no
convencional, por exemplo, via glicerina ou glicose.
A rota via glicerina uma alternativa interessante para o pas dada a
crescente produo de biodiesel, que somente este ano, dever gerar uma
oferta extra do subproduto glicerina no mercado de 105 mil toneladas.

81

Atualmente o Brasil consome anualmente cerca de 40 mil toneladas de


glicerina e no teria como absorver esse excedente. Segundo a Lei 11.097, o
diesel comum deve conter 2% de biodiesel, que em julho de 2008 passou para
3% e aps 2013 passar para 5%. Com isso, j em 2013, o excedente da
glicerina dever chegar as 250 mil toneladas [Latin Chemical, 2008]. No caso
brasileiro, o desenvolvimento dessa rota permitiria absorver parte da glicerina
excedente proveniente da produo do biodiesel, alm de poder ser
enquadrada no mercado de crditos de carbono. Entretanto, outras
destinaes para essa glicerina tambm esto sendo estudadas, como caso
da produo do intermedirio 1,3- propanodiol34. Empresas brasileiras como a
Braskem e a Quattor Petroqumica tambm esto estudando a converso da
glicerina em propeno para ser utilizado na produo de polipropileno.
Em relao glicose, a principal fonte brasileira a cana de acar. O
Brasil um dos grandes produtores mundiais de cana de acar. A capacidade
instalada de processamento de cana algo em torno de 430 milhes de
toneladas o que pode gerar cerca de 18 bilhes de litros de etanol e 29 milhes
de toneladas de acar. A elevao dos preos do petrleo conjugada a
difuso de veculos flex-fuel tendem a aumentar a demanda por etanol.
Adicionalmente, apenas a manuteno do crescimento mundial em algo
prximo a 2% ao ano tambm abre espao para o aumento da demanda por
acar

no

mundo

[http://www.biodieselbr.com/energia/alcool/mercado-

etanol.htm]. Conjugando esses dois efeitos mais a recente divulgao do


interesse de empresas petroqumica em produzir eteno a partir do etanol, pode
impactar a disponibilidade de glicose produzida a partir da cana de acar
como matria-prima para o cido acrlico.
Grandes empresas como a Arkema, Nippon Shokubai e Degusa esto
estudando a utilizao principalmente da glicerina de forma a produzir
acrolena.

34

O 1,3-propanodiol um monmero utilizado para a produo do plstico de engenharia PPT


(polipropileno tereftalato).

82

V.4.

MATRIZ DE HIPTESES

Em sntese, foi realizada uma anlise qualitativa das alternativas,


conforme apresentado na Tabela V.5. Cada hiptese foi contraposta com os
seguintes aspectos: riscos associados, grau de dificuldade de implantao,
tempo necessrio para implantao, investimento e impacto financeiro,
principalmente luz da substituio das importaes. As hipteses analisadas
foram:
Hiptese A - continuar importando;
Hiptese B - adquirir tecnologia externa via licenciamento (B1) ou
parceria com o licenciador (B2);
Hiptese

desenvolvimento

interno, da

rota

utilizada

comercialmente (C1) ou ruptura tecnolgica para desenvolver


uma nova rota (glicerina e glicose).
Observa-se que a hiptese de menor risco a manuteno do status
atual, onde o Brasil continua importando, at que seja possvel a implantao
da produo local de AA. Entretanto, o impacto negativo na balana comercial
brasileira no pode ser desconsiderado. As opes de aquisio de tecnologia
externa (licenciamento ou parceria) resolvem o problema de substituio das
importaes, mas no tm se mostrado factveis nos ltimos 10 anos. Por
ltimo, a iniciativa de partir para um esforo de desenvolvimento interno possui
um grande risco ainda a ser mensurado. Por outro lado, a divulgao da
deciso de se buscar o desenvolvimento, poderia servir de argumento
favorvel s negociaes com os licenciadores.

83

Tabela V.5.

Matriz de Hipteses.

Hiptese / Efeito

Risco

Grau de dificuldade

Tempo

Investimento

Impacto financeiro na
balana comercial

Baixo

Baixo

Baixo

Baixo

Negativo
Evaso de divisas

B1

Baixo

Alto
No h interesse por parte dos
detentores em licenciar a
tecnologia

Baixo
Dependente do tamanho do
mercado barsileiro em comportar
uma unidade de classe mundial

Mdio

Positivo
subistituio das importaes,
entretanto haver pagamento de
royalties, dependendo do contrato
de licenciamento negociado.

B2

Baixo

Mdio
Dependncia do interesse do
licenciador no mercado

Baixo
Dependente do tamanho do
mercado barsileiro em comportar
uma unidade de classe mundial

Mdio
Dependendo das condies
negociadas na parceria

Alto

Positivo
no mdio prazo e depente do
sucesso e montante de recuros
aplicados no desenvolvimento

Alto

Muito Positivo
gerao de tecnologia e monoplio
temporario de inovao

C1

Mdio
rota com comprovao industrial

Alto
A tecnologia complexa

Mdio
Em caso de parceria com algum elo
da cadeia (produtor de catalisador,
fabricante de equipamento, empresa
de engenharia com experincia na
construo desse tipo de planta)
pode acelerar o processo

C2

Alto
resultados experimentais, sem
comprovao industrial

Alto
Os resultos so desconhecidos.
Poucos estudos ainda
publicados

Alto
Pode ser reduzido buscando-se
parceria com empresas que j
estudam o processo, como por
exemplo a Arkema

Positivo

A = Continuar importando
B = Adquirir tecnologia externa, B1 = licenciamento e B2 = parceria com licenciador
C = Desenvolvimento interno, C1 = rota atual e C2 = ruptura (glicerina e glicose)

Fonte: Elaborao prpria.

84

VI. CONCLUSES E RECOMENDAES


O estudo realizado na dissertao permitiu avaliar a oportunidade de
produo do cido acrlico e derivados no Brasil vis--vis a dificuldade de
acesso tecnologia.
O estudo do mercado mundial de cido acrlico e derivados mostrou que
a maior parte da capacidade produtiva existente est concentrada em poucos
produtores, que tambm so os proprietrios da tecnologia e, portanto, os
licenciadores naturais. Aparentemente, cada player possui uma estratgia de
atuao, geralmente focados em um dos produtos da cadeia. A exceo a
BASF, que possui posio de liderana em todos os produtos da cadeia.
Na anlise de mercado, foi observado que a rentabilidade do setor
bastante afetada pelo balano oferta x demanda. Os detentores da tecnologia
tendem a restringir a entrada de novos competidores, na busca de manter a
estabilidade do balano oferta x demanda em seus mercados de atuao. A
exceo cabe a mercados com elevada taxa de crescimento, como o caso de
China e ndia. Na maioria dos casos, o licenciador tambm acionista da
empresa produtora.
exceo da tecnologia, verificou-se que o Brasil possui todas as
condies necessrias para a implantao da produo interna do cido
acrlico (AA) e derivados (acrilatos e SAP), tais como: mercado consumidor,
disponibilidade de matria-prima (conforme divulgado pela Petrobras), recursos
financeiros e mo-de-obra.
Dentre as alternativas avaliadas, a hiptese de manter as importaes
sem dvida a mais simples. Por outro lado, contribui significativamente para o
aumento do dficit na balana comercial brasileira de produtos qumicos, que
atingiu, em 2007, o valor de US$ 13,2 bilhes. Estas divisas poderiam ser
concentradas para o desenvolvimento da indstria qumica nacional, ampliando
a gerao de emprego, desde a fase pr-operacional, e distribuio renda.
Segundo o histrico de desenvolvimento da indstria qumica brasileira,
identificou-se que a alternativa mais utilizada no Brasil foi a aquisio de
tecnologia exgena. Contudo, este modelo no tem se mostrado eficiente

85

quando se trata de um mercado onde a tecnologia de produo no est na


prateleira e no h interesse dos licenciadores em disponibiliz-la, como o
caso do cido acrlico e seus derivados. A projeo de demanda estimada
nesta dissertao indica um cenrio em que, a partir de 2012, o mercado
brasileiro teria espao para uma unidade com escala mundial (160 kta). Isso
pode alterar o interesse dos licenciadores em viabilizar o projeto do complexo
do cido acrlico.
A deciso pelo desenvolvimento interno (ruptura) depende de fatores
estratgicos e de uma avaliao mais detalhada dos riscos e custos
envolvidos, caso essa seja a nica alternativa disponvel. fato comprovado
que o negcio do cido acrlico atrativo. Entretanto, o esforo necessrio para
seu desenvolvimento pode mostrar-se no vivel, tanto economicamente
quanto em termos de prazos execuo muito longos. Portanto, a deciso pelo
desenvolvimento interno, possui um grande peso estratgico, ainda mais
considerando o fato de que, a princpio, a tecnologia seria aplicada em apenas
uma planta no Brasil. Para a Petrobras, o interesse encontra-se alinhado com
seu Planejamento Estratgico de valorizao das correntes de refino, neste
caso o propeno de refinaria.
Em termo de maturidade tecnolgica, com base no levantamento dos
depsitos de patentes realizados, pode-se observar que a tecnologia de
produo de cido acrlico e seus derivados ainda encontram-se em pleno
desenvolvimento, principalmente de novos sistemas catalticos. Contudo,
apesar do grande nmero de patentes, inclusive muitas delas objeto de
domnio pblico, no se pode afirmar que o processo de engenharia reversa
destas permitiria o desenvolvimento da tecnologia, pois a maior parte do know
how, principalmente, o relacionado complexidade da operao em sua
maior parte de domnio dos fabricantes.
A anlise qualitativa dos blocos tecnolgicos indicou que o maior desafio
encontra-se nos sistemas de oxidao do propeno e de polimerizao do cido
acrlico glacial para produo de SAP. Em menor proporo, os sistemas de
recuperao e purificao do cido acrlico bruto, e o sistema de tratamento de
efluentes. O bloco de menor complexidade tecnolgica o sistema de

86

esterificao, devido facilidade de acesso a essa tecnologia tendo em vista a


existncia de produo nacional e ser esta reao muito difundida na indstria
qumica em outras cadeias produtivas.
Outro ponto importante refere-se aos custos de matria-prima. Com a
recente alta na cotao de petrleo (atingindo a marca histrica acima de US$
140/barril) e, conseqentemente, de seus derivados como o propeno, a
pesquisa de utilizao de matrias-primas alternativas para a produo de
cido acrlico ganha maior relevncia. Neste sentido, dado o potencial brasileiro
de produo de glicerina e de glicose, seria interessante aprofundar os estudos
relacionados utilizao destes como insumo para a produo de cido
acrlico, por exemplo, atravs de redes temticas coordenadas pela Petrobras
atravs da troca do pagamento de royalties a ANP pelo investimento em P&D,
no esquecendo a necessidade de capacitao para estabelecimento de
massa critica humana, alm de vultosos investimentos privados ou pblicos.
Apesar de no ter sido tratado dentro das alternativas brasileiras nesta
dissertao, a aquisio direta de um produtor que detenha a tecnologia uma
opo a ser avaliada em futuros estudos. Entretanto, essa opo teria que
estar casada com uma estratgia de crescimento na cadeia do cido acrlico,
pois os valores envolvidos nesse tipo de negociao so de grande porte.
Como exemplo, pode-se citar a recente aquisio da Rhom and Hass pela Dow
Chemical.
Face a indisponibilidade de maiores informao a cerca dos custos das
hipteses para produzir cido acrlico no pas, bem como do retorno financeiro
esperado e do tempo necessrio para sua implementao, no foi possvel
elencar uma ordem de prioridade, pois esta traria uma viso bastante limitada.
Os ltimos movimentos da Petrobras focaram em parcerias, notadamente pelo
menor risco e tempo de implementao. Contudo, conclui-se que a Petrobras
no pode ficar refm de interesses de grandes conglomerados internacionais
para viabilizar um projeto de seu interesse. Sua capacidade de inovao
tecnolgica, j comprovada em toda a cadeia de explorao e refino do
petrleo, de certa forma indica que possvel partir para uma soluo
independente caso essa seja a nica alternativa. Assim, seria interessante que

87

a Petrobras avaliasse a oportunidade de investir em pesquisas nessa rea de


produo, atentando para utilizao da glicerina com matria-prima, uma vez
que esta um subproduto de suas unidades de biodiesel.

88

VII. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS


[1] ABIQUIM; Anurio da Indstria Qumica. 2006.
[2] _______; Projetos de Investimento (2007/2012) Produtos Qumicos
de Uso Industrial. 2007.
[3] _______; Relatrio de estatsticas de comrcio exterior (RCE).
Dezembro de 2007. 7 p.
[4] ALP, N.; ORMURTAG, Y.; Technology acquisition and utilization
model (TAUM). Computers industry Engineering, Volume 33, N 1-2, 1997. 7-10
p.
[5] AL-SAEEDI, J.N ; AL-MESHAAL, F. ; Selective oxidation of light
paraffins : The state of the art. College of Technological Studies, Kuwait, 2003.
[6]

ANTUNES,

A.;

Indstria

petroqumica

brasileira:

estrutura,

desempenho e relao com a qumica fina. Dissertao (Doutorado), 1987.


Coordenao dos Programas de Ps-graduao de Engenharia, Universidade
Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro.
[7] ___________; MERCADO, A.; A aprendizagem tecnolgica no Brasil:
a experincia da Indstria qumica e petroqumica. Escola de Qumica da
Universidade Federal do Rio de Janeiro, 1998. 292-298 p.
[8] ARORA, A.; FOSFURI, A.; The market for technology in the chemical
industry:

causes

and

consequences,

2000.

Disponvel

em:

http://www.andrew.cmu.edu/user/ashish/working%20papers/Licensing%20in%2
0the%20Chemical%20Industry.pdf . Acesso em: 23/05/2008.
[9] BARNEY, J ; Firm resources and sustained competitive advantage.
Journal of Management, Volume 17, n 1, 1991. 99-120p.
[10] BESHOURI, S.M ; GARCIA, T.L ; Carbonylation process. US patent
5.631.400, 1997.
[11] BETTAHAR, M.M ; COSTEIN, G. ; SAVARY, L. ; LAVALLEY, J.C ;
On the partial oxidation of propane and propylene on mixed metal oxide
catalysts. Applied Catalysis A : General, Volume 145, 1996. 1- 48 p.

89

[12] BNDES; Estudo sobre as fraldas descartveis, 2002. Disponvel em:


http://www.google.com.br/search?hl=pt-BR&rlz=1T4DABR_pt-BRBR248BR248
&sa=X&oi=spell&resnum=0&ct=result&cd=1&q=fraldas+descartaveis+%22bnde
s%22&spell=1. Acesso em: 29/02/2008.
[13] BRAZDIL, J.F.; Strategies for the selective catalytic oxidation of
alkanes. Catalysis, Volume 38, N 4, 2006. 289-294 p.
[14] BRYNER, M.; Cargill and novozymes link to develop renewable
acrylic acid. Chemical Week. New York, Volume 170, N 2, 2008. 1-12 p.
[15] BURRIDGE, E.; Butyl acrylate. Chemical Profile, ICIS. 13-19 de
novembro, 2006. 12-14 p.
[16] CASH, D.; Superabsorbent polymers (SAP). Chem 13 news, maio
de

2007.

Disponvel

em:

http://www.chem13news.uwaterloo.ca

/issues/348/Pages_6to8%20from%20May%202007%20Number%20348%20fin
al-2.pdf.Acesso em: 31/03/2008.
[17] CAVALCANTI, F.C.; Transformando competncias em casos de
sucesso: a Oxiteno e o desenvolvimento de tecnologia nacional em
catalisadores. Anais do 12 Congresso Brasileiro de Catlise Artigo Tcnico,
2005. 1- 4p.
[18] CHAMAS, C. ; Formao de joint ventures como estrtgia de
capacitao tecnolgica : a experincia da Fbrica Carioca de Catalisadores,
Dissertao (mestrado), 1994. Coordenao dos Programas de Ps-graduao
de Engenharia, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro.
[19] CHAUVEL, A. ; LEFEBVRE, G. ; Petrochemical process 2 major
oxygenated, chlorinated and nitrate derivates. Editions Technip, 1989. 189-203
p.
[20] CHESBROUGH, H.; CROWTHER, A.; Beyond high tech : early
adopters os open innovation in other industries. R&D Management, Volume 36,
n 3, 2006. 229-236
[21] _______________; Open innovation: the new imperative for creating
and profiting from technology. Havard Business School Press, 2006. Boston,
Estados Unidos.

90

[22] CONTRACTOR, F.; The composition of licensing fees and


arrangements as a function of economic development of techmology recipient
nations. Journal of International Business Studies, Volume 11, n 3, 1980. 4762 p.
[23] Derwent - Base de Dados. Disponvel em : http://apps.isiknowledge.
com/DIIDW AdvancedSearch.do. Acesso em: 10/03/2008.
[24] Dow - News Center; Dow acquires Rhom and Hass, creating worlds
leading specialty chemicals and advanced materials company. Disponvel em:
http://news.dow.com/dow_news/corporate/2008/20080710b.htm.

Acesso

em

05/08/08.
[25] DURY, F; Coupling of the deoxygenation of benzoic acid with the
oxidation of propylene as a new tool to elucidate the architecture of Mo-based
oxide

catalysts.

Disponvel

em:

http://edoc.bib.ucl.ac.be:81/ETD-

db/collection/available/BelnUcetd-11222005-193414/unrestricted/These_
FDURY.pdf. Acesso em: 20/06/2008.
[26] ELLIOTT, M.; Superabsorbent polymers. Product development
scientist

for

SAP,

Basf,

2004.

Disponvel

em:

http://www.chem13news.uwaterloo.
ca/issues/348/Pages_6to8%20from%20May%202007%20Number%20348%20f
inal-2.pdf. Acesso em: 31/03/2008.
[27] ECN - EUROPE CHEMICAL NEWS; Brazilians investing in
chemicals,

2005.

Disponvel

em:

http://www.icis.com/Articles/2005/12/16/2011562/roundup .html. Acesso em:


12/06/2008.
[28] _____________________________; SAP. Chemical Profile, 8-21 de
agosto, 2005. 31 p.
[29] FAIRBANKS, M.; Petrobras escolhe BASF para fazer acrlicos.
Revista

Qumica

Derivados,

384,

2000.

Disponvel

http://www.quimicaederivados.com.br/revista/qd384/atualidades.htm.
em: 09/06/2008.

em:

Acesso

91

[30] FOSFURI, A.; The licensing dilema: understanding the determinants


of the rate of licensing. Universidade Carlos III de Madrid Working paper,
Volume 04-15, Seo Business Economics, Srie 07, 2004. Disponvel em:
http://docubib.uc3m.es/WORKINGPAPERS/WB/wb041507.pdf . Acesso em:
17/06/2008.
[31] Glauser, J.; Blagoev, M.; Fujita, K.; Acrylic and Acid Esters. SRI
Consulting CEH Report, 2007.
[32] HAGEDOORN, J.; SCHAKENRAAD, J.; The effect of strategic
technology alliances on company performance. Strategic Management Journal,
Volume 15, 1994. 291-311.
[33] HAVEREN, J.V. ; SCOTT, E.L. ; SANDERS, J. ; Bulk chemicals from
biomass. Wiley InterScience, Biofuels, Bioproducts & Biorefining, Volume 2,
2008. 41-57 p. Disponivel em: www.interscience.wiley.com. Acesso em
27/02/2008.
[34] HEMAIS, C. A.; BARROS, H.M.; PASTORINI, M.T.; O processo de
aquisio de tecnologia pela indstria petroqumica brasileira. Polmeros:
Cincia e Tecnologia, Volume 11, n 4, 2001. 190-200 p.
[35] HORLENKO, T.; FISHER, G.; AGUILO, A.; Conversion of oligomeric
acrylates to acrylate monomers. US Patent 3.868.410, 1975.
[36] IFFLAND, G.; DAMS, A. ; WEEK, A. ; et al; Continuous preparation
of alkyl esters of (meth) acrylic acid. US Patent 5.945.560, 1999.
[37] KARIM, K. ; BHAT, Y.S. ; ZAHEER, S.I. ; NAFISA, A.B. ; Catalystis
for low temperature selective oxidation of propylene, methods of making and
using the same. US patent 6.143.928, 2000.
[38] KIRK, R.E. ; ORTHMER, F. ; KROSCHWITZ, J.I. ; HOWE-GRANT,
M. ; Kirk-Othmers encyclopedia of chemical technology. Johnn Willey & Sons,
Volume 4, edio em DVD, 1998.
[39] KIRSCHNER, M.; Acrylic acid. Chemical Market Report, 18-24 de
abril de 2005. 50 p.

92

[40] KUROKWA, S.; Make-or-buy decisions in R&D : small technology


based firms in the United States and Japan. IEEE Transactions on Engineering
Management, Volume 44, n 2,1997. 124-134.
[41] LAMBE, C.J.; SPEKMAN, R.E.; Alliances, external technology
acquisition, and discontinuous technological change. Journal of Product
Innovative Management, Volume 14, n 2, 1997. 102-116p.
[42] LATIN CHEMICAL publicado em COOPRESS em 17/03/2008.
[43] LILGA, M.A. ; WERPY, T.A. ; HOLLADAY, J.E. ; Methods of forming
alpha, beta-unsaturated acids and esters ; In. US patent aplication 6.992.209,
2004. Disponivel na base de dados Derwent: http://apps.isiknowledge.com/
DIIDW_AdvancedSearch.do. Acesso em: 05/03/2008.
[44] MACHHAMMER, O.; TENTEN, A.; JACHOW, H.; et al; Method for
producticing acrolein and acrylic acid from propane. US Patent 6.423.875,
2002.
[45] MAN DWE GmbH - http://www.dwe.de/eng_of/index.html. Acesso
em: 20/01/2008.
[46]

MARCONATO,

J.C.;

FRANCHETTL,

S.M.;

Polmeros

superabsorventes e fraldas descartveis: um material alternativo para o ensino


de polmeros. Qumica Nova na Escola, n 15, maio 2002. 42-44 p. Disponvel
em:

http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a09.pdf.

Acesso

em:

28/07/2008.
[47] MATSUMOTO, Y. ; NISHIMURA, T. ; SAKAMOTO, K. ; et al ;
Method for production of acrylic acid. US Patent 6.407.287, 2002.
[48] MOON, C.L.; Technological capacity as a determinant of governance
form in international strategic combinations. Journal of High Technology
Management Research, Volume 9, n 1, 1998. 35-53p.
[49] NAKAMURA, D.; Production process for acrylic acid. EP patent
0979813, 2000.

93

[50] NETCOMEX, 2005. Disponvel em: http://www.netcomex.com.br/


noticias.asp?id_tipo_noticia=1&id_secao=11&id_noticia=1344.

Acesso

em:

12/06/2008.
[51] NISHIMURA, T.; MORI, M.; KITAURA, M.; Method for catalytic gas
phase oxidation. US Patent 3.868.410, 2003.
[52] OGATA, Y.; Catalytic vapor-phase oxidation method and Shell-andTube reactor. EP patent 0987057, 2000.
[53] _________; TAKASHIMA, T.; DODO, O.; HARAMAKI, H.; Shell-andtube reactor; US patent 6.582.667 B1, 2003.
[54] PAVITT, K.; Sectoral Patterns of Technical Change: Toward a
Taxonomy and a Theory. Research Policy, Volume 13, 1984. 343-373p.
[55] PETROBRAS. Apresentao sobre participao da Petrobras em
petroqumica. In: 26 Reunio Anual Latino-americana de petroqumica em
2006.

Disponvel

em:

http://www2.petrobras.com.br/ri/pdf/Apresenta_

APLA2006_final.pdf. Acesso em: 12/06/2008.


[56] __________; Plano Estratgico Petrobras 2020. Minas Gerais,
outubro/ 2007. Disponvel em: http://www.petroquisa.com.br/objects/files/200710/774_apresentacao_2020.pdf . Acesso em: 13/06/2008.
[57] __________; Comunicado ao mercado sobre o andamento dos
estudos para implantao do complexo acrlico com a Basf, 2003. Disponvel
em: http://www2.petrobras.com.br/ri/spic/bco_arq/1419_basf_port.pdf. Acesso
em: 09/06/2008.
[58] PETROQUISA, A Petrobras na petroqumica, 2007. Disponvel em:
http://www.petroquisa.com.br/objects/files/2007-03/718_APetrobrasnapetroqui
mica1%5B1%5D.pdf. Acesso em: 12/06/2008.
[59] PORTAL DA INOVAO. Disponvel em: http://www.portalinovacao.
mct.gov.br/pi/. Acesso em: 17/06/2008.
[60]

ROSA,

F.;

BORDADO,

J.M;

CASQUILHO,

M.;

Polmeros

superabsorventes - potencialidades e aplicaes. Dossier Comunicaes,

94

1992. Disponvel em: www.ordemengenheiros.pt/Portals/0/Ing98-DC_Quim8.


pdf. Acesso em: 29/02/2008.
[61] SAKAMOTO, K.; TAKEDA, T. ; NAKAHARA, S. ; et al; Process for
production acrylic acid. EP patent 0778255, 1997.
[62] SISTEMA ALICE, Disponvel em: http:// aliceweb.desenvolvimento.
gov.br/ Acesso em 16/02/08.
[63] STEENSMA, H.K; FAIRBANK, J.F; Internalizing external technology:
a model of governance mode choice and an empirical assessment. The Journal
of High Technology Management Reserch, volume 10, n 1, 1999. 1-35 p.
[64] STEENSMA, K.H.; Acquiring technological competencies trough
inter-organizational collaboration: an organizational learning perspective.
Journal of Engineering & Technology Management, Volume 12 1996. 267-286p.
[65] SD-CHEMIE.; Propane Dehydrogenation (Propylene Production) Process Overview, 2008. Disponvel em: http://www.sud-chemie.com/scmcms
/web/page_en_4506.htm. Acesso em: 10/03/2008.
[66] TANIMOTO, M.; Fixed-Bed Shell-and-Tube reactor and its usage.
US patent aplication 2002/0136678, 2002.
[67] ____________; Method for prodction of acrolein and acrylic acid. EP
patent 0959062, 1999.
[68] TIDD, J. ; BESSANT, J. ; PAVITT, K. ; Managing innovation
integrating technological market and organizational change. Johnn Willey &
Sons, 1997. 197-238p.
[69] TSANG, E.W.K.; Choice of international technology transfer mode: a
resource-based view. Management International Review, Volume 37, n 2,
1997. 151-168p.
[70] TSUBAKIMOTO, T. ; SHIMOMURA, T. ; IRIE, Y. ; Absorbent resin
composition and process for producing same. US patente 4.286.082, 1981.
[71] _________________; SHIMOMURA, T.; HYOGO, Y.; Method for
continuous production of cross-linked polymer. US Patent 4.625.001, 1996.

95

[72] UENO, K ; UEOKA, M ; NAKAHARA, S. ; Method for production of


acrylic acid. EP Patent 1.116.709, 2001.
[73]

UOP.

Techonology

and

More,

2005.

http://www.uop.com/objects/UOPTechMoreOct2005.pdf.

Disponvel

em :

Acesso

em:

29/03/2008.
[74] VALOR ECONOMICO; 2006. Disponvel em: http://www.cogensp.
com.br/cogensp/det_noticia.asp?busca=sp&id_noticia=2473.

Acesso

em:

12/06/2008.
[75] VALOR ONLINE; Petrobras busca parceiros para o plo em MG,
mar/2006.
[76] VELLOSO, E.; PAMPOLA, N.; PENNA, M.; KNAPP, L.; Petrobras e
Basf

produziro

acrlico.

Gazeta

Mercantil,

2000.

Disponvel

em:

http://infoener.iee.usp.br/infoener/hemeroteca/imagens/39905.gif. Acesso em:


12/06/2008.
[77] WHITMORE, D.L.; ENGELHARDT, F.; Absorbent article and
process for preparing an absorbent article.US patent 6.417.425 B1, 2002
[78] WITTCOFF, H.A.; REUBEN, B.G. ; Idustrial organic chemicals.
Wiley-Interscience Publication, 1996. 155-150 p.
[79] WONGTSCHOWSKI, P.; Indstria qumica riscos e oportunidades.
2 edio, 2002. 64-65 p.
[80] WOOD, A.; R&H, Engelhard get DOE Award for propane-to-acrylic
acid route. Chemical Week, Volume 167, N 1, Jan/2005; 1-31p.
[81] WOODRUM, G.T.; PETERSON, M.A.; Continuous process for
manufacturing superabsorbent polymer. US patent 6.187.828, 2001.
[82] YIN, R. K.; Estudo de caso: planejamento e mtodos. 3 ed. Porto
Alegre. Bookman, 2005. [83] YOSHIKAWA, T.; Technology development and
acquisition strategy. International Journal of Technology Management, Volume
25, N 6-7, 2003. 666-674p.
[84]

http://www.abiquim.org.br/conteudo.asp?princ=ain&pag=balcom.

Acesso em 16/05/08.

96

[85]

http://www.biodieselbr.com/energia/alcool/mercado-etanol.htm.

Acesso em 02/08/2008.
[86] [http://www.freepatentsonline.com . Acesso em janeiro/2008.
[87] http://www.gelita.com/DGF-portuguese/gelatine/gelatinelexikon.html
? reload_coolmenus Acesso em 13/01/2008.
[88] http:www.hamworthy-combustion.com. Acesso em 02/08/2008.
[89] http://www.johnzink.com/. Acesso em 02/08/2008.

97

VIII. ANEXO
RESULTADO DA BUSCA REALIZADA NO PORTAL DA INOVAO EM 17/06/2008.

Os parmetros utilizados na busca por competncias em inovao foram:


Palavra chave - catlise + propeno + oxidao + vandio
Titulao mxima - Doutorado
rea da titulao mxima - Engenharia Qumica, Qumica e Engenharia
de Materiais e Metalrgica.
Foram encontrados sete (7) Doutores com as competncias pesquisadas,
conforme lista de nomes apresentada abaixo:

Paulo Gustavo Pries de Oliveira - UFRJ, INT, IME, CNPQ


Doutorado em Qumica
oxidacao catalisadores vandio
Gilberto Garcia Cortez - EEL-USP
Doutorado em Engenharia Qumica
isopropanol catalisadores vanadio
Jaime Soares Boaventura Filho - UFBA
Doutorado em Engenharia Qumica
sofc niquel clulas a combustvel
Elaine Ferreira Trres - UERJ
Doutorado em Qumica
oxido de niobio meio ambiente

carvo

Silvana Braun - UFRJ


Doutorado em Engenharia Qumica
diesel catalisadores particulados diesel
Margarida Juri Saeki - UNESP
Doutorado em Qumica
caracterizao sol-gel tio2
Antonio Carlos Massabni - UNESP
Doutorado em Qumica
complexos sntese synthesis

Disponvel em: http://www.portalinovacao.mct.gov.br/pi/. Acesso em:


17/06/2008.

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