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Existen.

Reacciones cido-base, reacciones de


precipitacin y reacciones redox entre
otras.
Las reacciones de precipitacin se caracterizan por la
formacin de un producto insoluble o precipitado.

Un precipitado es un slido insoluble que


se separa de la disolucin.

Clase IV

Las reacciones en las que se disuelven y precipitan sustancias


ligeramente solubles, son parte de sistemas donde existe
En
estos
los
componentes de la reaccin estn presentes en ms de una
fase.

Clase IV

Una solucin de una slido inico en medio acuoso puede ser:


Contiene menor cantidad de
soluto que la que es capaz de
disolver.

1. Una solucin NO saturada

2. Una solucin saturada

Contiene la mxima cantidad de un


soluto que se disuelve (disolvente y
a una temperatura especifca).

Contiene ms soluto que el


que puede haber en una
solucin saturada (no son
muy estables).

3. Una solucin sobresaturada

Clase IV

La solubilidad del soluto, se define como la mxima cantidad de


soluto que se disolver en una cantidad dada de disolvente a una
temperatura especfica.
Reglas de solubilidad para compuestos inicos comunes en agua a 25C

Clase IV

Equilibrios de solubilidad
El producto de solubilidad

EN EL
EQUILIBRIO
Kps es la constante del
producto de solubilidad.

El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las


concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia de su coeficiente estequiomtrico en la
ecuacin de equilibrio.

Clase IV

Algunos ejemplos..

ACLARACIN:
Suponemos un comportamiento ideal de las especies disueltas!!!
Por lo tanto trabajamos con concentraciones molares y no
consideramos los equilibrios de hidrlisis!!!!!
Clase IV

Cuanto menor sea el Kps, menos soluble ser el compuesto en


agua.

Cuanto mayor sea el Kps, mayor ser la solubilidad del


compuesto en agua.
El Kps sirve para comparar solubilidades de compuestos similares.
Por ejemplo: AgCl y ZnS, o CaF2 y Fe(OH)2.

Las sales solubles, (NaCl y KNO3), que tienen valores de Kps muy grandes.

En las tablas de Kps estas no se incluyen por la misma razn que tampoco se
incluyen los valores de Ka para cidos fuertes.
Clase IV

Ejemplos de Kps determinados experimentalmente a 25C:

QUE PASA SI NO ESTAMOS EN EL EQUILIBRIO?????

Se utiliza el cociente de reaccin, que se denomina producto


inico (Q).
Sirve para predecir si se formara un precipitado.
Por ejemplo, si mezclamos una solucin que contenga iones Ag+
con otra que tenga iones Cl, el producto inico estar dado por:

NO SON
CONCENTRACIONES EN
EL EQUILIBRIO

Concentraciones iniciales, no
son necesariamente a las del
equilibrio.
Clase IV

A partir de las relaciones entre Q y Kps se puede predecir si

solucin es:

Clase IV

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COMO RESOLVEMOS EJERCICIOS?????


A partir de datos de solubilidad como calculamos el Kps:

A partir del dato de Kps como calculamos la solubilidad de un


compuesto:

Clase IV

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EJEMPLO
Se nos proporciona el valor de Kps para un compuesto y se nos
pide calcular su solubilidad molar.
Kps del bromuro de plata (AgBr) es 7.7 1013
1.

Identificamos las especies presentes en el equilibrio: Ag+ y Br

2.
7.7 1013

3.
Clase IV

12

4.

5.

Por lo tanto la solubilidad y el producto de solubilidad son


cantidades que estn relacionadas.

Clase IV

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Cuando efectuamos clculos de solubilidad, del producto de


solubilidad, o de ambos, deben recordar:
1. La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en
una cantidad determinada de agua para producir una solucin
saturada. En los clculos de equilibrio de solubilidad, por lo
general esta se expresa como gramos de soluto por litro de
solucin. La solubilidad molar es el numero de moles de soluto
por litro de solucin.
2. El producto de solubilidad es una constante de equilibrio.
3. La solubilidad molar, la solubilidad y el producto de solubilidad
se refieren todos a una disolucin saturada.

Clase IV

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Relacin entre Kps y la solubilidad molar (s):

Clase IV

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Prediccin de las reacciones de precipitacin


Conociendo las reglas de solubilidad y los productos de solubilidad,
podemos predecir si se formar un precipitado cuando mezclamos
dos soluciones o agregamos un compuesto soluble a una solucin.
Gran valor prctico. Con el fin de obtener un compuesto dado
(precipitado), en las preparaciones industriales y de laboratorio
podemos ajustar las concentraciones de los iones hasta que el
producto inico exceda el valor de Kps.
Muy til en medicina. Ej., los clculos renales, estn constituidos
casi por completo de CaC2O4 (Kps= 2.3109). La concentracin
fisiolgica normal de los iones calcio en el plasma sanguneo es
alrededor de 5 mM. Los iones oxalato (C2O42), que provienen del c.
oxlico que se encuentra en muchos vegetales como la espinaca,
reaccionan con los iones calcio y forman oxalato de calcio insoluble,
que con el tiempo se acumula en los riones.

Clase IV

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EJEMPLO:
Exactamente 200 mL de BaCl2 0.0040 M se mezclan con exactamente
600 mL de K2SO4 0.0080 M. Se formar un precipitado?
1. Los iones en solucin son Ba2+, Cl, K+ y SO42. Segn las reglas de
solubilidad, el nico precipitado que se puede formar es BaSO4.
2. De los datos, podemos calcular [Ba2+] y [SO42]
3. Despus, calculamos el cociente de reaccin Q (Q = [Ba2+]0[SO42]0) y
lo comparamos con el valor de Kps de BaSO4 para ver si se formar un
precipitado (si la solucin es sobresaturada).

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EJEMPLO:

18

El nmero de moles de Ba2+ presentes en los 200 mL originales de


solucin es:

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La solucin es sobresaturada
Por tanto, una parte de BaSO4 se precipitar de la solucin hasta que:

Clase IV

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Separacin de iones por precipitacin fraccionada

Teniendo en cuenta que diferentes compuesto pueden


precipitar segn su Kps, podemos separar compuestos!!!
es decir hacer precipitar los iones de un compuesto y
dejar el resto como iones en solucin.
. si ambos compuestos son insolubles, podemos lograr
cierto grado de separacin utilizando el reactivo apropiado
para llevar a cabo la precipitacin de uno de ellos.

Clase IV

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EJEMPLO 1

SO42K+

Ba2+ K+ 2+
2+
Ba
Ba
+
K 2+
K+
Ba
Ba2+ K+
2+
Ba
K+
K+
Ba2+
K+

OH-

IONES EN SOLUCIN
DE K+ Y SO42- (K2SO4)
PRECIPITADO DE BaSO4

SO42+
K+ K

SO42- K+

K+

+
K
SO42+
K
22SO4 SO42- K+ SO4

OH-

BaSO4 BaSO4
BaSO4 BaSO BaSO4
4

SE PUEDEN SEPARAR POR FILTRACIN!!

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EJEMPLO 2
AgNO3
Cl-

Br- ClBr
I- - BrClBr
Br- II
ClIBrI-

Se pueden separar estos iones


al convertirlos en halogenuros
de Ag insolubles.
+

QU COMPUESTO
PRECIPITA PRIMERO???

Clase IV

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EJERCICIO RESUELTO!!!
Una solucin contiene Cl y Br 0.020 M c/una. Para separar
estos iones, se agrega lentamente AgNO3 slido a la solucin
s/cambiar el volumen. Qu [Ag+] (M) se necesita para ppitar
AgBr tanto como sea posible sin ppitar AgCl?

AgNO3= iones Ag+ y NO3 Los iones Ag+ se combinan con iones Cl y Br : pptados de AgCl
y AgBr. El AgBr pptar primero (menor Kps). Problema de
precipitacin fraccionada.

Clase IV

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EJERCICIO RESUELTO!!!

La [Ag+] > 3.9x10-11 M

La [Ag+] > 8.0x10-9 M

POR LO TANTO: 8.0x10-9 M > [Ag+] > 3.9x10-11 M

Clase IV

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Cual es la concentracin de los iones Br que queda en la


solucin justo antes de que el AgCl comience a precipitar?

Supongamos que [Ag+]= 8.0x10-9 M

Clase IV

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El efecto del ion comn y la solubilidad


El producto de solubilidad es una constate de equilibrio?????

La precipitacin de un compuesto inico a partir de una solucin


se lleva a cabo siempre que el producto inico sobrepase el
valor de Kps de esa sustancia.
AL AGREGAR UN ION COMN SE DESPLAZAR EL
EQUILIBRIO, PUDIENDO CAMBIAR LAS
CONCENTRACIONES DE LOS IONES EN SOLUCIN,
PEROOOOOO CAMBIAR EL VALOR DE Kps????

Clase IV

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Solucin saturada de AgCl, tenemos:[Ag+][Cl]= Kps


La estequiometria es [Ag+]=[Cl], pero no siempre se cumple
esta igualdad.

Si agregamos AgNO3, este contiene un ion en comn, el


Ag+.
Solucin saturada
La [Ag+]TOTAL aumentar

Precipita parte de AgCl, (Le Chatelier), hasta que Q=Kps, y reestablecer el


equilibrio. Aqu [Ag+] [Cl] en el equilibrio, sino que [Ag+] > [Cl].

El efecto que tiene aadir un ion comn es, una


DISMINUCIN de la solubilidad del AgCl en la solucin.
Clase IV

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EJERCICIO RESUELTO!!!
Calcule la solubilidad de AgCl (en g/L) en una solucin de
AgNO3 6.5103 M.

Aqu el ion comn es Ag+


Paso 1: Las especies relevantes en solucin son iones Ag+ (de AgCl y de
AgNO3) y Cl. Los iones NO3 son iones espectadores.
Paso 2: AgNO3 es un electrolito fuerte soluble:

Clase IV

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Paso 3:
AgCl es muy insoluble y la presencia de iones Ag+ (AgNO3) disminuye aun
ms su solubilidad, s <<< 6.5103. Si aproximamos 6.5103 + s 6.5103:

Paso 4: En el equilibrio

Justifica la aproximacin del paso 3.


La cantidad de AgCl disuelto tambin es 2.5108M. Sabiendo el Mr de
AgCl (143.4 g), podemos calcular la solubilidad de AgCl:

Clase IV

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El pH y la solubilidad
La solubilidad de muchas sustancias tambin depende del pH de
la solucin.
Disminuye la
solubilidad de
Mg(OH)2

Agregamos
OH-, pH

Tambin seria ejemplo de ion


comn

Si agregamos H+ ( el pH), el equilibrio se desplaza hacia la


derecha y la solubilidad del Mg(OH)2 aumenta.
Por esto mismo, las bases insolubles tienden a disolverse en
disoluciones cidas. De igual forma, los cidos insolubles se
disuelven en disoluciones bsicas.

Clase IV

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Calculemos el pH de una solucin saturada de Mg(OH)2:

EN EL EQUILIBRIO:

Clase IV

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En un medio con un pH < 10.45, la solubilidad del Mg(OH)2 debera


aumentar.
A un pH ms bajo, mayor [H+] y una menor [OH].
En consecuencia, el valor de [Mg2+] aumenta para mantener la
condicin de equilibrio y se disuelve ms Mg(OH)2.

Si el pH > 10.45, [OH] sera mayor y la solubilidad del


Mg(OH)2 disminuira por efecto del ion comn (OH).

Clase IV

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Como influye el pH en la solubilidad de sales que contienen


un anin bsico?

En medio cido, sea a pH:

BaF2 se disuelve ms!!!


La solubilidad de las sales que contienen aniones que
no se hidrolizan (Ej. Cl, Br y I ) no se modifica
por la accin del pH.
Clase IV

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EJEMPLO
El equilibrio de solubilidad para PbSO4 es:

El ion sulfato es una base dbil debido a que es la base conjugada


del cido dbil HSO4. As que el ion SO42 reacciona con el ion H+ de
la siguiente forma:

Esta reaccin separa los iones SO42 de la solucin. De acuerdo con


el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazar hacia la
derecha para reemplazar algunos iones SO42 que fueron separados;
por tanto, la solubilidad de PbSO4 se incrementa.

Clase IV

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EJERCICIO RESUELTO!!!
Calcule la [NH3] acuoso necesaria para iniciar la precipitacin
de Fe(OH)2 de una solucin de FeCl2 0.0030 M.

FeCl2 es un electrolito fuerte, [Fe2] = 0.0030 M

Por lo tanto la [NH3] debe ser mayor a 2.6x10-6 M

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EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD

De acuerdo con el Principio de Le Chtelier, cuando el proceso de


disolucin es endotrmico (se absorbe calor), la solubilidad
aumenta con la temperatura, pero cuando el proceso es
exotrmico (se libera calor) solubilidad disminuye con la
temperatura.

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EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD

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Los equilibrios de iones complejos y la solubilidad


La formacin de iones complejos se da en reacciones donde se
combina un catin metlico y una base de Lewis.
ION COMPLEJO se define entonces como un ion que contiene un
catin metlico central enlazado a una o ms molculas o iones.

Los metales de transicin tienen una tendencia a formar iones


complejos (poseen ms de un estado d de oxidacin) ya que
pueden comportarse en forma efectiva como cidos de Lewis,
cuando reaccionan con varios tipos de molculas o iones que
sirven como donadores de electrones, o bases de Lewis.

Clase IV

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EJEMPLO
Disolucin de cloruro de cobalto(II) es de color rosa debido
a la presencia de los iones Co(H2O)62+. Cuando se le aade
HCl, la solucin se vuelve azul debido a la formacin del ion
complejo CoCl42:

Clase IV

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EJEMPLO
El CuSO4 se disuelve en agua y forma una solucin azul.
El color proviene de los iones Cu2+ hidratados.
Cuando se aaden unas cuantas gotas de
solucin cc de NH3 se forma un precipitado
azul plido de Cu(OH)2:

Si se agrega ms NH3, el precipitado


azul se redisuelve y la solucin se vuelve de color azul
intenso debido a la formacin del ion complejo
Cu(NH3)42+

El efecto de la formacin del ion


complejo por lo general es
incrementar la solubilidad de una
sustancia.

AUMENTA LA
SOLUBILIDAD DE Cu(OH)2
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La tendencia de un ion metlico a formar un ion complejo


particular esta dada por la constante de formacin Kf
constante de estabilidad.

Cuanto mayor sea el valor de Kf, ms estable es el ion


complejo.
Kf de iones complejos seleccionados en agua a 25C

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EJERCICIO RESUELTO!!!
Calcule la solubilidad molar de AgCl en una solucin de NH3 1.0 M.
Paso 1: Las especies en solucin son iones Ag+ y Cl, as como NH3.
La reaccin entre Ag+ y NH3 produce el ion complejo Ag(NH3)2+.
Paso 2: Las reacciones en el equilibrio son:

Clase IV

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La Kf de Ag(NH3)2+ es muy grande, por lo tanto la mayora de los Ag+


estn presentes en la forma compleja.
En ausencia de NH3 tenemos, en el equilibrio, [Ag+] = [Cl]. No obstante,
como un resultado de la formacin del ion complejo, podemos escribir
[Ag(NH3)2+] = [Cl].
Paso 3:

Paso 4: En el equilibrio, 0.045 moles de AgCl se disuelven en 1 L de


solucin de NH3 1.0 M.
Clase IV

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Los hidrxidos anfteros, que reaccionan tanto con cidos


como con bases. Entre estos figuran Al(OH)3, Pb(OH)2,
Cr(OH)3, Zn(OH)2 y Cd(OH)2.
Por ejemplo, el Al(OH)3 reacciona con cidos y bases de la
siguiente manera:

El aumento en la solubilidad de Al(OH)3 en un medio bsico


obedece a la formacin del ion complejo Al(OH)4, donde
Al(OH)3 acta como acido de Lewis y OH como base de Lewis.

Clase IV

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