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A industria de artigo de lavanderias, usualmente conhecidas como a indstria de

sabes, tem razes no passado, h 2.000 anos atrs; uma manufatura de sabes foi
encontrada nas escavaes de Pompia. No entanto, entre as diversas indstrias
qumicas, nenhuma teve modificaes fundamental de matrias-primas to grande
quanto a indstria da saboaria. Entre 1940 e 1965, os detergentes passaram a
responder por 80% da demanda anterior em sabes. Em 1975, bem mais de 80% do
mercado estava cobertos por novos detergentes. Estes detergentes usam, na
respectiva fabricao, materias-primas e reaes qumicas completamente novas.
Historia- O sabo surgiu gradualmente de misturas brutas de materiais alcalinos e
matrias graxas. Plnio, o velho, descreve a fabricao do sabo duro e do sabo mole,
no sculo 1, mas somente a parti do sculo 18 que o sabo passou a ser produzido em
quantidades suficiente para ser considerado uma indstria. At os princpios do sculo
19, pensava-se que o sabo fosse uma mistura mecnica de gordura e lcali; um
qumico francs, Chevreul, mostrou que a formao do sabo era na realidade uma
reao qumica. Nesta poca, Domeier completou esta pesquisa, recuperando a
glicerina das misturas da saponificao. At a descoberta importante de Leblanc, com
a produo da barrilha a custo baixo, aparti do cloreto de sdio, o lcali necessrio
saponificao era obtido o pela lixiviao bruta de cinzas de madeira, ou pela
evaporao de guas alcalinas naturais, por exemplo, do Rio Nilo.
Durante 2.000 anos, o processo bsico de fabricao de sabes permaneceu
praticamente imutveis. Envolviam a saponificao descontnua dos materiais leos e
gorduras, meditante um lcali, seguida pela salga, para separar o sabo. As
modificaes maiores ocorreram no pr-tratamento das gorduras e dos leos, no
processo de fabricao e no acabamento do sabo; por exemplo, na secagem a tomos
ao. Conseguiram-se novas e melhores matias-primas mediante a hidrlise
hidrogenao a extao em fase liquida e cristalizao a solvente das diversas
gorduras e leos. Os processos contnuos datam de 1937 quando procter e gamble
instalaram um processo contnuo de neutralizao hidrlise alta presso em Quincy,
Massachusetts. O passo seguinte foi o processo de saponificao contnua,
desenvolvido em conjunto por shaples e pelos irmos Lever instalando na usina dois
ltimos, em Baltimore, em 1945. Desde ento foram erguidas instalaes de ambos os
tipos. Estes processos contnuos de fabricao de sabo embora sendo desenvimentos
tecnolgicos de extrema importncia foram parcialmente superados pela introduo
dos detergentes sintticos. Usos e economia as vendas de detergentes em 1970 devem
ter alcanado dois bilhes de dlares enquanto as vendas de sabes devem ter
permanecido constante entre 400 e 500 milhes de dlares.
Detergentes
Em virtude de ser muito maior a proporo do mercado de produtos de limpeza
coberta pelos detergentes estes produtos sintticos muito mais complicados so
apresentados antes dos sabes. Existem diferenas significativas nos processos usados
para fabricar os detergentes e os sabes, e tambm diferenas de composio
qumica, que provocam diferenas de atuaes. Os sabes do um precipitado e por
isso no so eficientes com a guas duras ou cidas ao contrrio dos detergentes.
Alm disso embora as composies qumicas dos sabes ordinrias sejam entanto
variveis, e essncias so apenas sais de sdio de potssio diversos cidos graxos. Por
outro lado os detergentes so misturas muito complicadas de vrias substncias, cada
qual escolhida para efetuar uma ao particular durante a limpeza.O conceito
moderno de agentes tensio ativos, ou surfactantes, inclui os sabes e detergentes

emulsificadores os agentes umectantes e os agentes penetrantes. Todos devem a


respectiva atividade a uma modificao das propriedades de uma camada superficial
que separa duas fases em contato. A maioria dos agentes tensioativis tem grupos
hidrfilos numa extremidade da molcula e grupos hidrfobocos na outra
extremidade.
Tabelas
.........
Durante as dcadas de 1960 e de 1970 a composio dos detergentes sofreu rpidas
mudanas em virtude de consideraes ecolgicas. A evidncia experimental mostrou
que os fosfatos dos detergentes podem contribuir para a eutroficao dos lagos, e, por
isso, o uso dos fosfatos nos detergentes foi proibido em algumas reas do Estados
Unidos. Diversos substitutos foram introduzidos nos detergentes, mas alguns
mostraram-se perigosos e foram tambm proibidos. A posio tomada pela indstria
de detergentes foi que os fosfatos nos despejos podem ser removidos mediante
tratamento especial nas estaes de tratamento e que, tendo em vista a inocuidade
txica dos fosfatos, no a substituio dos fosfatos a soluo mais desejvel. A
indstria de sabes e detergentes, e os respectivos fornecedores, tm a grandssima
tarefa de testar as novas matrias quanto aos possveis efeitos sobre o ambiente, e
ser necessria uma pesquisa ampla antes de se poder ter a soluo deste complicado
o problema.
Tabela
.........
Matrias-primas dos detergentes
Um grande volume de compostos orgnicos ativos, ou surfactantes destinados
fabricao de detergentes e sabes, manufaturado em forma final pelas companhias
de sabes e detergentes. So exemplos o sulfonato de alquilbenzeno linear (sigla em
inglesa LAS) e os sulfatos de alcoois graxos, que essas empresas fabricam as centenas
de milhes de quilogramas. O mesmo verdade para os cidos graxos, matrias
bsicas na fabricao dos sabes. A maior parte das substncias inorgnicas
adquirida, como o leum, a soda custica, diversos fosfatos de sdio e um grande
nmero de aditivos; estes ltimos atingem a 3% do peso total do produto.
Surfactantes este conceito abarca qualquer composto que modifica (usualmente que
reduz) a tenso superficial, quando dissolvido em gua ou em soluo aquosa, e o que
altera, de maneira anloga, a tenso interfacial de dois lquidos. O sabo uma destas
substncias, mas o conceito aplicado com maior frequncia aos derivados orgnicos,
como os sais de sdio dos sulfatos ou dos sulfonatos de alquila de elevada massa
molecular. Os surfactantes do sabo e dos detergentes sintticos efetuam na lavagem
ao de limpeza primria e de espumejamento mediante o mesmo mecanismo de
reduo da tenso superficial. O processo de limpeza consiste em (1) molhagem
completa na sujeira e da superfcie do material que est sendo lavado pela soluo de
sabo ou detergente; (2) remoo da sujeira da superfcie e (3) manuteno da sujeira
numa soluo ou suspenso estvel (detergente). Na gua de lavagem, os sabes e
detergentes aumentam a molhabilidade da gua, de modo que ela pode penetrar mais
facilmente nos tecidos e atinge a sujeira. Principia, ento, a remoo do sujo. Cada
molcula da soluo de limpeza pode ser considerada uma comprida cadeia. Uma
extremidade da cadeia hidrfila e a outra hidrfoba (e solvel em gordura). As
extremidades de algumas dessas molculas so atradas por partculas de sujeira e a

envolvem . Ao mesmo tempo, as extremidades hidrfilas puxam as molculas e as


partculas de sujeira, presas no tecido, e lanam-nas na gua de lavagem. Esta a ao
que, combinada com agitao mecnica da mquina de lavar, faz com que o sabo
com detergente e remova a sujeira, suspenda-a na gua e impea que se deposite de
novo nas roupas.
Classificao dos surfactantes na maior parte dos casos, a parte hidrfoba a cadeia
de hidrocarboneto com 8 a 18 tomos de carbono linear, ou ligeiramente ramificada.
Em certos casos, possvel que um anel benznico substitua alguns tomos alguns dos
tomos na cadeia, por exemplo C12 H25 _ C9 H19 . C6H4 _ . O grupo hidrfilo funcional
pode variar amplamente e ser aninico por exemplo, _OSO 3 - ou _SO3 - ou catinico por
exemplo _N(NH3 )3+ ou C5H5N ++_ dipolar por exemplo _N+ (CH3 )2(CH2)2 COO - ; semipolar,
_N(NH3 )2 O; ou no inico, por exemplo, _(OCH 2 CH2)n OH. Na classe aninica esto os
compostos mais usados, ou seja, os alquilbenzenos-sulfonatos lineares do petrleo, os
sulfatos de alquila das gorduras animais e vegetais. Outros exemplos incluem os
alquilbenzenossulfonatos-ter sulfatos de lcool graxos e xido de eteno os,
alquilglicerol-sultanatos-ter os steres alqulicos de isotianato e laurato de
metilalquila. Os ltimos so empregados em geral na aplicao mais modernas, em
lquidos e barras, em que se querem propriedades especiais e se paga um preo extra.
O sabo tambm tem carter aninico. Os surfactantes catinicos mais comuns so os
haletos de trimetilamnio quaternrio, de que exemplo o brometo de
cetiltrimetilamnio. O cloreto de dialquildimetilamnio um amolecedor catinico de
tecidos. Tendo em geral em poder detergente fraco, no so usados como detergentes
domsticos, embora tenham propriedades lubrificantes condutoras e germicidas. Os
detergentes aninicos e catinicos no so compatveis pois combinam-se para formar
precipitado insolvel. Pela mesma razo, os catinicos no so compatveis com o
sabo. As alqui betanas so representativas dos detergentes dipolares; os xidos de
dimetilalquilaminas so semi polares; e os xidos de eteno condensados de alcoois
graxos ilustram a estrutura molecular dos surfactantes no inicos; destes, existem
muitos tipos que so excelentes removedores de sujeira e que so principalmente
agentes emulsificantes, mas poucos espumantes, apropriando-se bem as mquinas de
lavar automtica com tambor rotatrios e aos lavadores de prato. Em geral, a natureza
hidrfila destes grupos funcionais decresce dos surfactantes inicos para os no
inicos. Boa parte da pesquisa qumica sobre detergentes orgnicos, realizada nos
anos recente, trata da sntese de molculas de surfactante, como generalizao das
seguintes reaes.
Aninica, dando em soluo e os tensoativos com uma carga negativa:
Escrever reao
.........

Reguladores de espuma regulador de espuma que pode ser um estabilizador um


supressor - usado frequentemente como sou surfactante. Estes materiais no tem
uma mesma natureza qumica e muitas vezes so especficos para certos surfactantes.
Exemplos de sistema surfactantes estabilizadores so a etanolamida lurica um
alquilbenzenossulfonato, ou o sistema lcool lurico e sulfato de alquila. Os
supressores de espuma so em geral substncias hidrfobas, e entre eles nomeiam-se
os cidos graxos de cadeia longa, os silicones e os surfactantes hidrfobos no inicos.

Reforadores os reforadores aumenta um pouco de detergente e, entre eles os


fosfatos complexos, como o tripolifosfato de sdio, tem sido usados com maior
amplitude. Atuam com maior versatilidade que a de simples abrandadores de gua,
mediante a reteno dos ons endurecedores, como o clcio e magnsio. Impedem
tambm a redeposio da sujeira da gua de lavagem sobre os tecidos. A formulao
apropriada, com fosfatos complexos, a chave para uma boa limpeza, e o
complemento dos agentes tensioativos para tornar possvel o enorme
desenvolvimento dos detergentes. Os polifosfatos (por exemplo tripolifosfato de sdio
e pirofosfato de tetrassdio) tem uma ao sinrgica como agente tensioativo e, por
isso, provocam reduo do custo global, realando ao mesmo tempo a eficincia o
rpido incremento da aceitao dos detergentes provm da ao de reforo dos
polifosfatos. Os surfactantes, os reguladores de espuma e os reforadores constituem
os elementos bsicos das formulaes dos surfactantes detergentes; so necessrios,
entretanto, pequenos acrscimos de aditivos ( 3% ou menos).
Aditivos inibidores de corroso, como o silicato de sdio, protegem o metal e as peas
de lavar, os utenslios e os pratos de ao dos detergentes e da gua. A
carboximetilcelulose usada como agente de anti-redeposio. Os inibidores de
manchas executam o trabalho dos inibidores de corroso e estendem a ao
protetora a metais, como a prata germnica. Para este fim, o benzotriazol tem sido
usado com xito. Os abrilhantadores de tecido so corantes fluorescentes que fazem
os tecidos aparecerem mais brilhantes em virtude da capacidade que possui para
converter a radiao ultravioleta em luz visvel. Duas substncias so usadas desta
forma so 4(2H nafto [1,2-d] triazol-2 il) estilbenos - 2-sulfonato de sdio e o 4,4'-bis(4anilino-6- morfolino-s - 2 -ilamino)-2,2'- estilbeno - dissulfonato de dissdio.
A ao cianantes (de tornar azul) melhora a brancura dos tecidos para contrabalanar
a tendncia natural ao amarelecimento. Os ingredientes usados para este fim podem ir
do anil, usado h muito tempo, at novos materiais corantes. Os agentes
antimicrobianos so ingredientes que agora se usam em geral nos produtos
domsticos; existem vrios, inclusive as carbonilidas as salicilanilidas e diversos outros
catinicos. Os alvejantes do peroxigenado tambm podem ser empregados nos
produtos de lavanderia, mas nos Estados Unidos o respectivo emprego limitado por
lei. Na Europa, os detergentes com alvejantes peroxigenados so comuns, enquanto os
alvejantes hipoclorito so raros, em virtude da maior eficincia dos primeiros nas
temperaturas elevadas usadas nas lavanderias europeias. Os perfumes tornaram-se
ingredientes indispensveis, e h ampla variedade de composies fragrncias. As
indstrias de sabes e detergentes constituem os maiores consumidores de perfumes
entre as industrias dos Estados Unidos. Os corantes so usados como recurso para
acentuar certas propriedades de um produto e para que esse obtenha aspecto
diferenciado.
Fabricao dos detergentes
Reaes
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Sulfonao LINEAR de um alquibenzeno
1.reao principal
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Sulfatao de lcool graxo

1. Reao principal
Sulfonao sulfatao o alquilbenzeno AB introduzido continuamente no sulfonador
a quantidade necessria de leum usando-se o mecanismo do banho dominante para
controlar o calor da converso de sulfonao e manter a temperatura a cerca de 54C.
Na mistura sulfonada, so injetados o lcool graxo do talol e outra alquota de leum.O
conjunto bombeado para o matador sulfatador, que tambm opera no mecanismo o
banho dominante, para que a temperatura seja mantida entre 49 e 54C assim obtida
uma mistura de agentes tensioativos.
Neutralizao o produto sulfonado e sulfatado neutralizado por uma soluo de
NaOH em condies controladas de temperatura, para manter-se a fluidez da polpa de
surfactantes. A polpa de surfactantes dirigida para o depsito.
A polpa de surfactante, o tripolifosfato de sdio e a maior parte dos diversos aditivos
so introduzidos na mquina misturadora. Remove-se considervel quantidade de
gua e a pasta espessada pela reao de hidratao do tripolifosfato:
Reao
,.........
A mistura a mistura bombeada para um piso superior onde atomizada sob
presso, numa torre com 24 metros de altura em contrato corrente com o ar quente
proveniente de uma fornalha. Assim constituem-se os grnulos secos com a forma e
as dimenses aceitaveis e com a densidade apropriada. Os grnulos secos retornar ao
piso superior, mediante transporte pneumtico que os resfria de 116C e os estabiliza.
Os grnulos so separados num ciclone, peneirados, perfumado e embalados.
exerccioso de sulfonao, extremamente rpida preciso manter sobre controle
elevados calores de reao. O trocador de calor criculao, ou o princpio do banho
dominante no s para esta converso qumica, mais tambm para neutralizao.
nos casos, o uso do leum diminuir o fosfato de sodio no produto acabado. Entretanto
leum aumenta a importncia do controle para que seja impedida supersulfonao.
Em particular a sulfanao dos alquilbenzenos irreversvel e em menos de um
minuto se tem a converso de 96 % ,quando se opera a 54 C graus excesso de 1 a 4 %
de SO3 no leum. necessria uma certa concentrao mnima de SO3 no leum, antes
de a reao de sulfonao principiar, que neste caso de ordem de 78,5 % em SO3
(equivalente ao cido sulfrico a 96% ). Uma vez que estas reaes so muito essa
exotrmicas e rpidas, a remoo eficiente do calor indispensvel para impedir a
supersulfonao e o escurecimento. A agitao proporcionada pela bomba
centrfuga, que injeta o leum. A razo de recirculao (volume do material que
recircula dividido pelo volume da produo ) pelo menos de 20 para 1 a fim de que
se tenha um sistema favorvel. Para que a sulfonao tenha tempo suficiente de
atingir a elevada converso que se visa proporciona-se a mistura um tempo extra,
fazendo-se com que circule uma serpentina com o que a reao de sulfonao pode
completar-se. A neutralizao da suspenso cida libertar de 6 a 8 vezes tanto calor
quanto a reao de sulfonao. Usa-se um trocador de calor que efetua rapidamente a
neutralizao, pois a mistura de cido parcialmente metalizada muito viscosa.
Muito mais da metade dos detergentes vendidos representada pelos de grnulos
grossas que acabamos de descrever; at 1965, o sulfonato de arila foi um sulfonato de
dodecilbenzenododecilbenzeno com cadeia lateral.

Fazer Fluxograma....
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Biodegradabilidade dos detergentes
Em visistemasa ateno focalizada sobre o controle e a diminuio da poluio das
guas, os qumicesgotosngenheiros qumicos de desenvolvimento, nos anos mais
recentes, foram levados decompostoso de que os detergentes para uso domstico e
industrial, que despejados nos esgotos, devem ser, to facilmente quanto possvel,
decompostos pela ao microbiana (1) no tratamento dos esgotos e (2) nas correntes
de superfcie, como os constituintes ordinrios dos despejos domsticos. Este novo
parmetro foi acrescentado aos outros - desempenho, eficincia e fatores de custo-que
a indstria de detergente deve considerar ao desenvolver um novo produto. Alguns
surfactantes, como o al quil benzeno a sulfonato derivado do tetrapropileno,
degradam-se lentamente, deixando um resduo permanente. Outros so decompostos
com mais rapidez pelos microrganismos e no deixam praticamente resduos
permanentes. A facilidade com que um agente tensoativo decomposto pela ao
microbiana definida como a sua biodegradabilidade. Esto sendo desenvolvidos
ensaios e padres para estabelecer medidas da biodegradabilidade. Para que tenham
ampla aplicao, estes padres devem levar em conta a amplitude das variaes das
condies ambientes. Os materiais que so apenas parcialmente degradados num
processo de tratamento ineficiente podem ser de todo decompostos em sistemas de
tratamento biolgico mais complicados. Os ensaios que medem o desaparecimento
nas guas dos rios, ou que simulam os processo s biolgicos empregados nas estaes
de tratamento de esgotos, representam apenas parte dos amplos ensaios usados na
medio da biodegradabilidade.
Com base numa pesquisa que se prolongou durante vrios anos, a indstria de
detergentes estabeleceu 31 de dezembro de 1965 como data limite para os
detergentes mais facilmente degradveis. A converso completa foi objetivo global e a
etapa mais importante foi a substituio do tetrapropilenobenzenossulfonato. Este
detergente era o cavalo de batalha da indstria. Havia conquistado uma parcela de
70% em peso do mercado de agentes tensoativos usados na lavagem domstica de
pratos e de roupas e era consumido em quantidades prximas a 500 milhes de libras
por ano. O tetrapropilenobenzenossulfonato produzido pela alquilao do benzeno
com um tetrmero do propeno, seguida pela sulfonao do anel benznico. O
tetrmero do propeno consiste numa grande quantidade de ismeros ramificados e
tem poucos-talvez nenhum-grupos alquilas com cadeia normal. A pesquisa sobre um
surfactante mais facilmente degradveis levou ao desenvolvimento de um
hidrocarbonetos de cadeia retilnea para se ter o derivado benznico. O material com
cadeia normal leva o detergente mais facilmente degradveis e que se enquadram com
facilidade nas formulaes de detergentes complexos, onde substituiu o
tetrapropilenobenzenossulfonato.
Tabela....
.....
Alquilbenzenos de cadeia normal

Na tentativa de melhorar a biodegradabilidade dos detergentes, os esforos da


qumica e da engenharia tornaram possvel substituir mais de meio vilo de libras dos
diversos alquilbenzenos com cadeia ramificada por produtos com a cadeia alqulica
normal. Estes compostos so sulfonados, depois de serem transformados em
alquilbenzenos normais, ou de cadeia linear. As alfas-olefinas ( preferivelmente em C 12)
so feitas:
1. Pela polimerizao do eteno a alfas-olefinas, mediante polimerizaes do tipo
Ziegler e outras, por exemplo, o processo Alfol, que leva a produtos de elevada pureza,
mas caros.
2. Pelas peneiras moleculares ou outros processos de extrao de parafinas de cadeia
retilnea do querosene(barato).
3. Pelo craqueamento de parafinas, como a cera( alfas-olefinas baratas).
4. Pela obteno de alcoois graxos mediante a melhoria da hidrogenao das gorduras
naturais, por exemplo, a parti dos steres metlicos dos cidos graxos.
As aalfa-olefinas, ou os halogenetos de parafinas, podem ser usadas para alquilar o
benzeno mediante reaes de Friedel-Crafts, empregando-se o cido fluordrico ou o
fluoreto de alumnio como catalisador. Os alcois graxos podem ser sulfatados para
uso em detergentes.
Reao....
......
cidos graxos e alcois graxos para a fabricao de detergentes e sabes
Economia Os alcois graxos e os cidos graxos so consumidos principalmente na
fabricao dos detergentes e dos sabes.
Fluxograma....
.......
Os cidos graxos, no s os saturados (por exemplo, o cido esterico) mas tambm os
insaturados ( por exemplo, o olico), so usados h muito em vrias indstrias, como
cidos livres e, mais frequentemente, como sais. Entre os eexemplos citam-se:
Estearatos de zinco e de magnsio para ps faciais.
Sabes de clcio ou de alumnio (insolveis) empregados como repelentes de gua em
tecido e paredes impermeabilizados.
Oleato de trietanolamina para limpeza a seco e cosmticos.
Sabo de resina, usado como encorpante de papel.
Fabricao de cido graxos As matrias-primas, consumidas h muito tempo, como
os leos e as gorduras, foram amplamente suplementadas, desde 1955, por melhorias
no processamento qumico e pelos sintticos petroqumicos. Entre os mtodos de
separao mais antigos e menos usados para purificao dos cidos graxos citam-se a
fuso e a prensagem, a destilao fracionada e a cristalizao por solvente.
Fabricao de alcois graxos A produo americana de alcois superiores, acima de
C10 , de cerca de 400 milhes de libras anuais, dos quais mais de dois tero so
consumidos na fabricao de agentes tensioativos.
Tabela....
.......

O processo Ziegler um processo importante para a fabricao de alfas-olefinas de C 12


e C18 e de alcois com cadeias normais e nmero par de tomos de carbono,
destinados a detergentes. As reaes de Ziegler, em resumo, so:
Preparao do alumnio trietila
Reao....
.........
Fluxograma.....
..........
Reao.....
............
A reao exotrmica (H negativo), liberando cerca de 1.000 B.t.u/lb(556 kcal/kg) de
eteno que reage. O smbolo "1 H " o terminal alquila (C2H5) da cadeia.
Reao de oxidao:
......,.,......
A reao exotrmica ( H negativo), liberando cerca de 1.100 B.t.u/lb (612 kcal/kg) de
alquila oxidada. A converso de 98% a 90F (32C), em cerca de 2 h.
cidlise (hidrlise)
Reao........
...............
Neutralizao de ligeiro excesso de cido sulfrico
Reao............
..,.........................
Estas reaes fornecem um substituto para as cadeias com C 12 at C14 para os cidos
graxos do leo de coco ou da copra importados. Estas reaes ocorrem sem
catalisador, a 2.000 psi e 250 F (136 atm e 121C), num solvente inerte de
hidrocarbonetos, o heptano ou o benzeno, por exemplo. Nestes solventes, a
"trialquila" de alumnio no pirofrica a menos de 40% de concentrao. Nas
condies mencionadas, so necessrios cerca de 140 min para construir uma cadeia
mdia em C12 , quando se reagem 5 moles de eteno para cada tero de mol de alumnio
trietila. A principal reao lateral uma reao de deslocamento trmico entre a
alquila de alumnio e o eteno para formar alfa-olefinas. As alfa-olefinas podem reagir
tanto com o alumnio trietila como com as alumnio de alquila numa reao de
formao cumulativa para formar alquilas de cadeia normal e, em menor grau,
algumas alquilas ramificadas um tanto instveis.