You are on page 1of 35

QUÍMICA INORGÁNICA 3

Introducción a la Química de
Coordinación

FCNM 2015-I

Prof. Nora Alvino

1. QUÍMICA INORGÁNICA

ÁREAS PRINCIPALES

• Química de los Grupos Principales
• Química de Coordinación

• Química Organometálica
• Química Bioinorgánica
• Química Inorgánica Medicinal
• Ciencia de los Materiales

todas son áreas de interés en la investigación inorgánica.

aportes invalorables a la Química tanto en el campo teórico (enlace químico,
estructuras) como experimental (métodos y técnicas especiales de síntesis).

tipos novedosos de reacciones (síntesis orgánica y catálisis).

importantes aplicaciones industriales y tecnológicas.

rol fundamental de los centros metálicos en biomoléculas y en procesos biológicos.

2. QUÍMICA DE COORDINACIÓN

2. A. INTRODUCCIÓN
La Química de Coordinación se ocupa del estudio de los «complejos metálicos».
Complejos metálicos:
También llamados complejos de coordinación, son compuestos que tienen un
átomo central rodeado de un grupo de moléculas o iones denominados ligandos.

OH-. Ligando: ion o molécula que podría tener existencia propia.  p. Complejo = átomo central metal Ácido de Lewis + ligandos Base de Lewis átomo dador Coordinación al metal . A.  p.2. QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2. Fe3+. H2O. etc.e Cu2+. INTRODUCCIÓN Átomo Central: metal en alto estado de oxidación. etc.e Cl-.

2. Esfera de coordinación interna Esfera de coordinación externa . INTRODUCCIÓN Esfera de coordinación: conformada por el átomo central y los ligandos. A. QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2.

A.2. el compuesto de coordinación se forma por asociación con contra-aniones o contra-cationes [Ni(CO)4] Complejo neutro [Co(NH3)6]Cl3 Complejo catiónico con tres contra-aniones . INTRODUCCIÓN Compuesto de coordinación: si el complejo es de estructura neutra. QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2. Si el complejo es iónico.

B. +3. valencia = n° de coordinación = estado de oxidación Na(+1). XIX formación de enlaces por fuerzas electrostáticas. XVIII Primeras teorías Principios s. RESEÑA HISTÓRICA Primeros complejos Finales s. O(-2) valencias fijas Cu(+1. XX Finales s. QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2.2. +2). P(-3. +5) valencias variables La valencia determina la capacidad coordinativa de los elementos .

2. QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2. XIX las teorías no podían explicar ciertos comportamientos. capacidad de algunos metales para reaccionar con NH3: CrCl3 + 6 NH3 CrCl3. B.4NH3 La justificación de estas especies suscitó gran controversia Blomstrand y Jørgensen justificaban: . RESEÑA HISTÓRICA A finales s.6NH3 PtCl2 + 4 NH3 PtCl2.

Compuestos con igual fórmula global pero con propiedades diferentes: CoCl3.4NH3 CoCl3. QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2.4NH3 CoCl3.6NH3 + AgNO3 (exc) tres equivalentes de AgCl [Co(NH3)6]Cl3 .2. RESEÑA HISTÓRICA A finales s.6NH3 lila verde púrpura amarillo naranja Diferente reactividad con AgNO3: CoCl3. B. XIX las teorías no podían explicar ciertos comportamientos.5NH3 + AgNO3 (exc) dos equivalentes de AgCl [CoCl(NH3)5]Cl2 CoCl3.5NH3 CoCl3.4NH3 + AgNO3 (exc) un equivalente de AgCl [CoCl2(NH3)4]Cl CoCl3.

El amoniaco podía ser divalente como en H–NH3–Cl . QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2. RESEÑA HISTÓRICA Blomstrand. B. 1869 Teoría de las concatenaciones.2.

RESEÑA HISTÓRICA Jørgensen.3NH3 no tenga cloruros ionizables? . QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2. Cuestionamientos: ¿por qué sólo coordinan 6 NH3? ¿por qué no concatenan 8 NH3? ¿Cómo se justifica que IrCl3. B.2. 1884 modifica la teoría para justificar las diferentes precipitaciones de los cloruros.

2. 1892 Propuso dos tipos de valencia: Primaria: estado de oxidación Secundaria: índice de coordinación Distribuciones simétricas espaciales [CoCl2(NH3)4]Cl Debería haber más de 1 isómero . QUÍMICA DE COORDINACIÓN Alfred Werner.

2. 1916 formación de enlaces por donación de pares de e-. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Alfred Werner. 1892 Propuso dos tipos de valencia: Primaria: estado de oxidación Secundaria: índice de coordinación Werner aisló el segundo isómero de [CoCl2(NH3)4]Cl (cis) Jørgensen admite públicamente su derrota. Sidwick. Lewis. . 1927 Ligandos dadores de pares de e-.

que han arrojado nueva luz y han abierto nuevos campos en la investigación.2. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Alfred Werner (Nobel 1913) "En reconocimiento por sus trabajos sobre la unión de los átomos de las moléculas. especialmente en la química inorgánica" .

QUÍMICA DE COORDINACIÓN 2. . 4NH3 Pioneros:  Alfred Werner y Sophus Mads Jørgensen. C. EN RESUMEN Siglo XIX Compuestos de coordinación: sustancias insólitas que desafiaban reglas usuales de valencia “complejos”.  Sintetizaron un gran número de complejos de coordinación y propusieron estructuras y teorías de enlace.2. Ejemplos: CoCl3. 5NH3 PtCl2.

CoCl3. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Aportes importantes 1.4NH3 : cuadrado plano .4NH3 : [Pt(NH3)4]Cl2 Evidencia experimental:  Reacciones de precipitación de AgCl  Mediciones de conductividad molar 2.2.5NH3 : [Co(NH3)5Cl]Cl2 PtCl2. Determinar estructura geométrica correcta de muchos complejos (cálculo de isómeros). Establecer formulación correcta de los complejos conocidos.5NH3 : octaédrica PtCl2. CoCl3. diferenciando “valencia primaria”(estado de oxidación) de “valencia secundaria” (número de coordinación).

6NH3 Amarillo Naranja Complejo Luteo CoCl3.5NH3 + 2 AgNO3 (exc) 2 AgCl ↓ [CoCl(NH3)5]Cl2 CoCl3.4NH3 Verde Complejo Praseo CoCl3. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Aportes importantes Complejo Color Nombre original CoCl3.4NH3 Lila Complejo Violeo Reacciones con AgNO3 (ac) CoCl3.5NH3 Púrpura Complejo Purpureo CoCl3.6NH3 + 3 AgNO3 (exc) 3 AgCl ↓ [Co(NH3)6]Cl3 .2.4NH3 + 1 AgNO3 (exc) 1 AgCl ↓ [CoCl2(NH3)4]Cl CoCl3.

4NH3 6. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Conductividades molares (soluciones 0.3NH3 96.7 - PtCl4.001 M) Fórmula Empírica Conductividad Formula de Werner No Electrolitos PtCl2.99 [Pt(NH3)4Cl2] (cis) Electrolitos 1:1 NaCl 123.8 K[Pt(NH3)Cl5] .KCl 106.52 [Pt(NH3)4Cl2] (trans) PtCl2.NH3.4NH3 3.8 [Pt(NH3)3Cl3]Cl PtCl4.2.

2KCl 256.6 [Co(NH3)5Br]Br2 CrCl3.2.5NH3 280.8 - CoCl3.5NH3 257.5NH3 261. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Conductividades molares (soluciones 0.3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 CoBr3.001 M) Fórmula Empírica Conductividad Formula de Werner Electrolitos 1:2 y 2:1 CaCl2 260.1 [Cr(NH3)5Br]Br2 PtCl4.9 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 PtCl4.2 [Cr(NH3)5Cl]Cl2 CrBr3.4NH3 228.8 K2[PtCl6] .5NH3 260.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Conductividades molares (soluciones 0.6NH3 441.9 [Pt(NH3)6]Cl4 .2.6 [Co(NH3)6]Cl3 CoBr3.6NH3 431.5 - CoCl3.5NH3 404 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 Electrolitos 1:4 PtCl4.001 M) Fórmula Empírica Conductividad Formula de Werner Electrolitos 1:3 y 3:1 LaCl3 393.9 [Co(NH3)6]Br3 CrCl3.6NH3 522.7 [Cr(NH3)6]Cl3 PtCl4.6NH3 426.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Cálculo de isómeros Fórmula NC 6 Hexagonal Planar Prisma Trigonal Octaédrico Experimental MA5B 1 1 1 1 MA4B2 3 3 2 2 MA3B3 3 3 2 2 Fórmula NC 4 Cuadrado Plano Tetraédrico Experimental MA2B2 2 1 2 .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Algunos Complejos de Coordinación Clásicos tetracloroniquelato(II) dicloro-bis(trifenilfosfina)niquel(II) diclorobis(etilendiamin)cobalto(III) nitrato de cis-diclorobis(etilendiamin)cobalto(III) .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Algunos Complejos de Coordinación Clásicos cis-diamindicloro-platino(II) Diacetatodiacuocinc(II) clorotris(trifenilfosfina)-rodio(I) diacuo-μ-tetraacetatodicobre(II) .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Algunos Complejos de Coordinación Clásicos Fe4S4(RS)4 μ-oxo-bis(pentamin)cromo(III) ~ D2d [Re2Cl8] 2D4h .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Algunos Complejos de Coordinación Clásicos Mo(CN)84- TaF83- D2d D4d ReH93- .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Complejos Organometálicos de Metales de Transición Ni (CO)4 (1890) [PtCl3 (C2H4)] (1827) [Fe4 (CO)13] 2(1930´s) .2.

2. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Complejos Organometálicos de Metales de Transición Fe (C5H5)2 (1951) .

C6H6) (CO)3 Th(5 -C5(CH3)5)2(OR)H Ti (1-C5H5)2 (5. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Complejos Organometálicos de Metales de Transición Mo ( 6.2.C5H5)2 .

C5H5) (CO)2 Fe2 (CO)4 (C5H5)2 trans. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Complejos Organometálicos de Metales de Transición W (3-C5H5) (5.[ IrCl (CO) (PPh3)2] .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Algunas Aplicaciones en Catálisis Industrial Hidrogenación de alquenos RHC  CHR + RCH 2 . plastificantes y en síntesis de detergentes). farmacéuticos y petroquímicos Catalizador de Wilkinson: RhCl(PPh3)3 Hidroformilación R  CH  CH 2  CO  H 2 H O I II R  CH  CH 2  C  H Uso: aldehídos se reducen a alcoholes (usados como solventes.2.CH 2 R H2 Usos: manufactura de margarina. Catalizadores: complejos de Co y Rh como Co2(CO)8 .

aeróbica bacteriana CH 3OH + CO CH 3COOH RhI2 (CO) 2- ¡antieconómico! CH 3COOH Polimerización de alquenos Catalizador de Ziegler.Natta: TiCl4 + AlEt 3 ¡heterogéneo! Uso: polimerización de eteno (Ziegler) y estereoespecífica de propeno (Natta).2. QUÍMICA DE COORDINACIÓN Algunas Aplicaciones en Catálisis Industrial Síntesis del ácido acético: Proceso Monsanto EtOH ox. .

QUÍMICA DE COORDINACIÓN .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN Anhidrasa carbónica humana Sitio activo Conformación nativa .2.

QUÍMICA DE COORDINACIÓN .2.