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Capitulo 5

Perspectiva de las Reacciones
Orgánicas
Basado en el libro

Química Orgánica
John McMurry.

M. en C. Alberto Ramírez Murcia

Reacciones en Química Orgánica
Las reacciones en química orgánica se pueden
organizar con base en dos criterios:
1.

Que tipo de reacciones se presentan

2.

Y como se producen estas reacciones

M. en C. Alberto Ramírez Murcia

5.1 Tipos de Reacciones Orgánicas
Reacciones de adición

Suceden cuando dos reactivos se unen y forman un producto
nuevo, sin que “sobren” átomos.

Por ejemplo la reacción de adición de bromuro de hidrógeno al
etileno . . .

M. en C. Alberto Ramírez Murcia

Alberto Ramírez Murcia .Tipos de Reacciones Orgánicas • Otro ejemplo: La reacción del fumarato con agua para producir maleato (un paso en el ciclo del ácido cítrico en el metabolismo alimenticio) M. en C.

• A B+C se descompone y forma estos dos productos . Las eliminaciones se presentan cuando un solo reactivo se descompone en dos productos: Este reactivo . M. . Alberto Ramírez Murcia . en C.Tipos de Reacciones Orgánicas Reacciones de eliminación • Las reacciones de eliminación son. en cierta forma. . . . lo contrario de las de adición. . . Por ejemplo la reacción de eliminación de agua del etanol .

. Este reactivo . en C. . . . trans-Crotonil ACP ACP = proteína acarreadora de grupos acilo (acyl carrier protein) M. genera estos dos productos. Hidroxibutiril ACP • .Tipos de Reacciones Orgánicas • O la reacción de eliminación del hidroxibutiril ACP para dar el trans-crotonil ACP y agua (un paso en la biosíntesis de las moléculas lipídicas). Alberto Ramírez Murcia .

. en C. M. el resultado es un cloruro de alquilo. . Estos reactivos Intercambian partes… …para formar estos dos productos nuevos. . Como ejemplo de una reacción de sustitución tenemos la de un alcano con Cl2. para formar estos dos productos nuevos. • B+C D A C+B D . en presencia de luz ultravioleta. Alberto Ramírez Murcia .Tipos de Reacciones Orgánicas Reacciones de Sustitución • Sucede cuando dos reactivos intercambian partes y originan dos productos nuevos Estos dos reactivos A intercambian partes . .

M. Estos reactivos intercambian partes… Acetato de metilo (un éster) • …para formar estos dos productos nuevos. Ácido acético (un ácido carboxílico) Metanol (un alcohol) Este tipo de reacción ocurre en las rutas biológicas del metabolismo de los lípidos alimenticios. Alberto Ramírez Murcia . en C.Tipos de Reacciones Orgánicas Reacciones de Sustitución • O la reacción de un éster. como el acetato de metilo con agua para producir un ácido carboxílico y un alcohol.

• Un ejemplo de reacción de rearreglo. cuando se trata con un catalizador ácido: Este reactivo único… 1-buteno …forma este producto isomérico. en C. es la conversión del 1-buteno. un alqueno en su isómero de constitución.Tipos de Reacciones Orgánicas • Las reacciones de rearreglo o transposición suceden cuando un solo reactivo experimenta una reorganización de enlaces y átomos. el 2-buteno. . Alberto Ramírez Murcia . para dar lugar a un producto isómerico: Este reactivo único . forma este producto isomérico. 2-buteno M. o transposición. . . . A B .

en C.Tipos de Reacciones Orgánicas • O el rearreglo del fosfato de la dihidroxiacetona a su isómero constitucional el gliceraldehído 3-fosfato (un paso en el metabolismo de los carbohidratos) Este reactivo único… fosfato de la dihidroxiacetona forma este producto isomérico. gliceraldehído 3-fosfato M. Alberto Ramírez Murcia .

2. 5. en C. una reacción de eliminación una reacción de rearreglo una reacción de sustitución una reacción de adición ninguna de las anteriores M. Alberto Ramírez Murcia . 4.Verificando el Aprendizaje: ¿Qué tipo de reacción es la transformación que se muestra abajo? 1. 3.

Alberto Ramírez Murcia . 2. una reacción de eliminación una reacción de rearreglo una reacción de sustitución una reacción de adición ninguna de las anteriores M. 3. en C. 5. 4.Solución: ¿Qué tipo de reacción es la transformación que se muestra abajo? 1.

es decir: • Cuales enlaces se rompen y en que orden • Cuales enlaces se forman y en que orden • En un mecanismo completo se consideran todos los reactivos consumidos y todos los productos formados. M.5. en C. Alberto Ramírez Murcia .2 Como Ocurren las Reacciones Orgánicas: Mecanismos Mecanismos de Reacción • Es una descripción química general de como sucede una reacción en cada paso de una transformación química.

o un “anzuelo” El movimiento de dos electrones se indica con un flecha con cabeza completa M. en C. 2. . Alberto Ramírez Murcia . Existen dos modos en la que un enlace covalente constituido por dos electrones puede romperse: 1.Como Ocurren las Reacciones Orgánicas: Mecanismos Todas las reacciones químicas implican la ruptura y formación de enlaces químicos . . Ruptura Simétrica • En la que cada electrón permanece con cada fragmento del producto Ruptura Asimétrica • En la que ambos electrones permanecen con uno de los fragmentos del producto y dejan al otro con un orbital vacio El movimiento de un electrón se indica con un flecha con media cabeza.

Electrónicamente Simétrica • Un electrón es donado por cada fragmento (radical) 2. Forma Homogénica.Como Ocurren las Reacciones Orgánicas: Mecanismos Existen dos modos en la que un enlace covalente constituido por dos electrones puede formarse: 1. Electrónicamente Asimétrica • Dos electrones donados por uno de los fragmentos (polar) M. en C. Forma Heterogénica. Alberto Ramírez Murcia .

Como Ocurren las Reacciones Orgánicas: Mecanismos Reacciones por Radicales • Es un proceso que implica la ruptura y formación de enlaces de forma simétrica • Radical (radical libre) • Es una especie química neutra que contiene un número impar de electrones y que tiene un electrón desapareado en uno de sus orbitales Reacciones Polares • Proceso que involucra la ruptura y formación de enlaces de forma asimétrica • En estas intervienen especies que tienen una cantidad par de electrones. Alberto Ramírez Murcia . en C. por lo que solo tienen pares de electrones en sus orbitales • Ambas son reacciones comunes en química orgánica y en bioquímica M.

3 Reacciones por Radicales y la Forma Como Ocurren Radical (libre) • Los radicales son muy reactivos porque contienen un átomo con una cantidad impar de electrones (por lo general siete) en su capa de valencia. Un radical puede adquirir un octeto en la capa de valencia de varias formas por ejemplo. Alberto Ramírez Murcia . en vez del octeto estable de un gas noble. lo que produce un nuevo radical. sustrayendo un átomo y un electrón de otra molécula.5. en C. El resultado es una Reacción de sustitución por radicales M.

Alberto Ramírez Murcia .Reacciones por Radicales y la Forma Como Ocurren • Reacción de Adición por Radicales • Un radical reaccionante se adiciona a un alqueno. en C. para lo cual se toma uno de los electrones del doble enlace y se produce un radical nuevo M.

Reacciones por Radicales Libres Reacción Industrial por Radicales Libres • Cloración del metano para obtener clorometano • Una reacción de sustitución • Es el primer paso en la preparación de disolventes como el diclorometano (CH2Cl2) y el cloroformo (CHCl3) Metano Cloro Clorometano M. en C. Alberto Ramírez Murcia .

Reacciones por Radicales Libres La cloración del metano por radicales libres se da en tres etapas: Paso de Iniciación 1. Alberto Ramírez Murcia . en C. • Ruptura homolítica del enlace Cl-Cl mediante luz UV M.

• La adición de CH4 da inicio a una reacción en cadena M. Alberto Ramírez Murcia .Reacciones por Radicales Libres Paso de Propagación 2. en C.

Reacciones por Radicales Libres Paso de Terminación 3. en C. M. tricloro y tetracloro metanos. • • El choque de dos radicales libres termina la reacción en cadena No se forman nuevas especies radicalarias Pasos de terminación posibles Con un exceso en la concentración de Cl2 presente la reacción continuará y es probable que se de la formación de dicloro. Alberto Ramírez Murcia .

en C.Reacciones por Radicales Libres Reacción Biológica por Radicales • Síntesis de prostaglandinas iniciada por la abstracción de un átomo de hidrógeno del ácido araquidónico. M. Alberto Ramírez Murcia .

Reacciones por Radicales Libres • • • El radical carbono reacciona con el O2 para dar un radical oxígeno El radical oxígeno reacciona con doble enlace C=C ( varios pasos) Obteniendose la Prostaglandina H2 M. en C. Alberto Ramírez Murcia .

en C.Verificando el Aprendizaje: Proponiendo un mecanismo Adicione flechas curvas para indicar el flujo de electrones M. Alberto Ramírez Murcia .

Alberto Ramírez Murcia .Solución: Proponiendo un mecanismo Adicione flechas curvas para indicar el flujo de electrones M. en C.

4 Reacciones Polares Reacciones Polares • Se efectúan debido a la atracción entre cargas positivas y negativas de distintos grupos funcionales en las moléculas • La mayor parte de los moléculas orgánicas son eléctricamente neutras. Alberto Ramírez Murcia .5. M. no tienen carga neta • Ciertos enlaces dentro de una molécula son polares • La polaridad de un enlace es una consecuencia de la distribución electrónica asimétrica en él. debida a su vez a la diferencia de electronegatividades de los átomos enlazados. en C.

Clorometano Metil-litio M. y muestran que el átomo de carbono en el clorometano es deficiente en electrones (azul). al ser los metales menos electronegativos que el carbono. un átomo de carbono enlazado con uno de esos átomos electronegativos tendrá una parcial de carga positiva (d+) Por el contrario.Reacciones Polares • • • Elementos como el oxígeno. flúor y cloro son más electronegativos que el carbono Como consecuencia. en C. nitrógeno. harán que un átomo de carbono enlazado a un metal presenten una carga negativa parcial (d-) • Los mapas de potencial electrostático del clorometano y el metil-litio ilustran estas distribuciones de carga. Alberto Ramírez Murcia . mientras que el del metil-litio es rico en electrones (rojo).

Reacciones Polares M. Alberto Ramírez Murcia . en C.

porque el oxígeno electronegativo atrae a los que forman el enlace carbono-oxígeno. En el metanol neutro el átomo de carbono es algo escaso de electrones. M. Sin embargo.Reacciones Polares Enlaces Polares • También pueden deberse a la interacción de los grupos funcionales con disolventes o ácidos y bases de Lewis • Por ejemplo. toda una carga positiva en el oxígeno atrae fuertemente a los electrones del enlace carbono-oxígeno y hace que el carbono sea mucho mas deficiente en electrones y mucho mas reactivo. en el catión metanol protonado. Alberto Ramírez Murcia . en C. la polaridad del enlace carbono-oxígeno en el metanol se intensifica mucho al protonar el átomo de oxígeno con un ácido.

Reacciones Polares Polarizabilidad de un átomo • • Es una medida del cambio en la distribución de electrones alrededor de un átomo. son más polarizables que los átomos más pequeños. aunque es no polar de acuerdo a los valores de electronegatividad. que sujetan a sus electrones con menos fuerza. en C. a interacciones cambiantes con moléculas del disolvente u otras moléculas polares. ocasionado por un cambio en el campo eléctrico alrededor de este átomo. El efecto de la polarizabilidad del yodo es que el enlace C-I. Los átomos más grandes. debido a su vez. Alberto Ramírez Murcia . los cuales sujetan con más fuerza a sus electrones (por lo tanto menos polarizables) Efectos de la polarizabilidad sobre los enlaces • El azufre y el yodo son más polarizables que el oxígeno y el flúor. puede reaccionar como si lo fuera M.

Reacciones Polares • Debido a que las cargas distintas se atraen. o cede. en C. electrones a un átomo escaso de electrones • Se rompen enlaces cuando un átomo sale con ambos electrones del enlace anterior • El movimiento de electrones se denota con una flecha curva “Una flecha curva indica hacia donde se mueven los electrones cuando se rompen los enlaces en los reactivos y se forman enlaces en los productos” • Significa que durante una reacción un par de electrones se mueve desde el átomo (o el enlace) que está en la cola de la flecha hacia el átomo que está en la punta M. Alberto Ramírez Murcia . la característica fundamental de todas las reacciones orgánicas polares es que “Los sitios ricos en electrones reaccionan con los sitios pobres en electrones” • Se forman enlaces cuando un átomo rico en electrones dona.

H2O) o tener carga negativa (OH-. (CH3)3C+) M. R1COR2) o tener carga positiva (H+.Reacciones Polares Nucleófilo • • • • Es una sustancia “ávida de núcleos” Un nucleófilo posee un átomo rico en electrones Puede formar un enlace donando un par de electrones a un átomo pobre en electrones. polarizado positivamente. Alberto Ramírez Murcia . Puede ser neutro (NH3. en C. Br-) Electrófilo • • • • Es una sustancia “ávida de electrones” Un electrófilo posee un átomo deficiente en electrones Puede formar un enlace aceptando un par de electrones de un nucleófilo Puede ser neutro (CH3Br.

negativos) • Átomos Electrofílicos (azul. Alberto Ramírez Murcia . positivos) M.Reacciones Polares Mapas de potencial electrostático identifican: • Átomos Nucleofílicos (rojos. en C.

Alberto Ramírez Murcia . en C. pero que tiene un sitio nucleofílico rico en electrones. también puede tener un correspondiente sitio electrofílico pobre en electrones M.Reacciones Polares Compuestos Neutros • Reaccionan ya sea como nucleófilos o electrófilos (dependiendo de las circunstancias) • Agua • Nucleófilo cuando dona un par de electrones • Electrófilo cuando dona H+ • • Compuesto carbonílico • Nucleófilo cuando reacciona su átomo de oxígeno polarizado negativamente • Electrófilo cuando reacciona su átomo de carbono polarizado positivamente Un compuesto que es neutro.

Alberto Ramírez Murcia .Reacciones Polares Nucleófilos y Electrófilos • Similares a los ácidos y bases de Lewis • Bases de Lewis • Donadores de pares de electrones • Se comportan como nucleófilos • Ácidos de Lewis • Aceptores de pares electrones • Se comportan como electrófilos • La diferencia principal está en que se usan los términos nucleófilo y electrófilo cuando intervienen enlaces con el carbono M. en C.

en C. Alberto Ramírez Murcia .1 Identificando Electrófilos y Nucleófilos ¿Cuáles de las siguientes especies es probable que se comporten cómo electrófilos y cuales cómo electrófilos? (a) (CH3)3S+ (b) -CN (c) CH3NH2 M.Problema Resuelto 5.

Problema Resuelto 5. o Tienen un grupo funcional con un átomo con polaridad positiva M.1 Identificando Electrófilos y Nucleófilos Estrategia Los nucleófilos tienen un sitio rico en electrones porque: • • Están cargados negativamente. Alberto Ramírez Murcia . en C. o Tienen un grupo funcional con un átomo que tiene un par de electrones Los electrófilos tienen un sitio pobre en electrones porque: • • Están cargados positivamente.

Alberto Ramírez Murcia . M. porque tiene carga negativa. mientras que los enlaces N–H polarizados positivamente hacen que la metilamina se comporte como un potencial ácido (electrófilo) (ion cianuro) probablemente sea un nucleófilo. en C.Problema Resuelto 5. ya que tiene carga positiva (b) – :C≡N (c) CH3NH2 (metilamina) puede ser nucleófilo o electrófilo dependiendo de las circunstancias.1 Identificando Electrófilos y Nucleófilos Solución (a) (CH3)3S+ (ión trimetilsulfonio) es probable que sea un electrófilo. El par de electrones sin compartir del nitrógeno hace a la metilamina un nucleófilo potencial.

5. en C. Alberto Ramírez Murcia . e implican la donación de un par de electrones del nucleófilo al electrófilo M.5 Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno • Es un proceso polar característico • Es una reacción catalizada por un ácido (Reacción de Adición Electrófilica) Etileno Etanol Reacción Polar • Todas las reacciones polares se llevan a cabo entre un sitio pobre en electrones y un sitio rico en electrones.

Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno Naturaleza de los Reactivos • Etileno • Es un alqueno. Alberto Ramírez Murcia . en C. contiene un doble enlace C=C resultado del traslape de orbitales de dos átomos de carbono con hibridación sp 2 M.

Alberto Ramírez Murcia . los electrones del enlace p son más accesibles a los reactivos que se aproximan.Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno Enlace Doble C=C Presenta una mayor densidad electrónica que los enlaces sencillos. en C. Es nucleofílico y reacciona preferentemente con electrófilos (Electrones p más disponibles a los electrófilos) (El color rojo indica una gran densidad electrónica) M.

Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno
Agua

En presencia de un ácido fuerte, se protona

para dar un ion hidronio H3O+, convirtiéndose
en un donador de protones H+ (electrófilo).

Reacción Polar

Combinación de un electrófilo-nucleófilo

M. en C. Alberto Ramírez Murcia

Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno

Etileno

Un átomo de hidrógeno sobre el electrófilo H3O+ es atacado por
los electrones p del doble enlace nucleofílico, formando un nuevo
enlace C-H. Esto deja al otro átomo de carbono con una carga
positiva + y un orbital p vacío. Simultáneamente, dos electrones
del enlace H-O se mueven hacia el oxígeno, formándose agua
neutra.
M. en C. Alberto Ramírez Murcia

Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno

Alcohol protonado

El nucleófilo H2O dona un par de electrones al átomo de carbono
cargado positivamente, formando un nuevo enlace C-O, dejando en

el producto de adición (el alcohol protonado) un átomo de oxígeno
cargado positivamente.
M. en C. Alberto Ramírez Murcia

Alberto Ramírez Murcia .Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno Alcohol protonado El agua actúa como una base removiendo un H+. un alcohol neutro. M. dando lugar al producto de adición final. en C. regenerando el H3O+.

Alberto Ramírez Murcia .Ejemplo de una Reacción Polar: Adición de H2O al Etileno Carbocatión • Es una especie con carga positiva que se forma en el paso dos de la reacción de adición electrofílica de agua al etileno catalizada por ácido • Es un electrófilo que puede aceptar un par de electrones del nucleófilo M. en C.

como par no compartido o como enlace múltiple Por lo general. sea porque tiene un átomo con carga positiva o un átomo con polarización positiva en un grupo funcional Por lo general.6 Uso de flechas curvas en mecanismos de reacciones polares Regla 1 – Los electrones se mueven desde una fuente nucleofílica (Nu: o Nu:-) hacia un pozo electrofílico (E o E+) • La fuente nucleofílica debe tener un par de electrones disponibles. los electrones salen hacia uno de estos electrófilos: M. en C.5. los electrones salen desde uno de estos nucleófilos: • El sitio electrofílico debe de ser capaz de aceptar un par de electrones. Alberto Ramírez Murcia .

el átomo que cede un par de electrones se vuelve neutro: • Si el nucleófilo es neutro. en C. el átomo que cede un par de electrones adquiere una carga positiva: M. Alberto Ramírez Murcia .Uso de flechas curvas en mecanismos de reacciones polares Regla 2 – El nucleófilo puede tener carga negativa o ser neutro. • Si el nucleófilo es negativo.

Uso de flechas curvas en mecanismos de reacciones polares Regla 3 – El electrófilo puede tener carga positiva o ser neutro • Si es positivo. Sin embargo para que suceda esto. la carga negativa se debe de estabilizar. el átomo que acepta un par de electrones adquiere una carga negativa. el átomo con esa carga se neutraliza después de aceptar un par de electrones: • Si el electrófilo es neutro. Alberto Ramírez Murcia . ubicándose en un átomo electronegativo como el oxígeno o un halógeno: M. en C.

sí un par de electrones se mueve hacia un átomo que ya tiene un octeto (o si el hidrógeno ya tiene un par). deben de salir dos electrones de ese hidrógeno. ni al hidrógeno con cuatro. en C. Alberto Ramírez Murcia .Uso de flechas curvas en mecanismos de reacciones polares Regla 4 – Se debe de seguir la regla del octeto • Esto es. Esto quiere decir que se debe romper el enlace H-O y que los electrones deben permanecer con el oxígeno del agua recién formada: M. Por ejemplo cuando dos electrones pasan del enlace C=C del etileno al átomo de hidrógeno del H3O+. deberá salir otro par de electrones de ese átomo. no se puede dejar algún átomo del segundo periodo de la tabla con 10 electrones.

en C. Esto significa que el doble enlace C=O debe transformarse en enlace sencillo y que los dos electrones han de permanecer con el oxígeno y neutralizar la carga positiva. deben de salir dos electrones de ese carbono. Alberto Ramírez Murcia . cuando los electrones pasan del ión cianuro (CN-) al átomo de carbono del formaldehído protonado (H3C=OH+).Uso de flechas curvas en mecanismos de reacciones polares • De igual modo. M.

en C. Alberto Ramírez Murcia .Problema de Práctica 5.2 Usando flechas curvas en mecanismos de reacción Trace flechas curvas en la siguiente reacción polar para indicar el movimiento de los electrones M.

se debe romper el enlace C–Br. dona un par de electrones al átomo de carbono electrofílico del CH3Br 2. examine la reacción e identifique los cambios de enlace que hayan ocurrido. M. y que apunta al átomo de carbono del CH3Br. que tiene su origen en el par de electrones no compartido del átomo de carbono con carga negativa. a la izquierda. La formación del enlace C–C supone que un átomo nucleofílico de carbono del reactivo. se traza una segunda flecha curva del enlace C–Br al Br. En este caso se formó un enlace C–Br y se estableció un enlace C–C. para no violar la regla del octeto. Alberto Ramírez Murcia .2 Usando flechas curvas en mecanismos de reacción Estrategia 1. Trace un flecha curva.estable. Al mismo tiempo que se forma el enlace C–C. Luego que el bromo gana un electrón se transforma en un ion Br. Por consiguiente.Problema de Práctica 5. Primero. en C.

2 Usando flechas curvas en mecanismos de reacción Solución M. Alberto Ramírez Murcia .Problema de Práctica 5. en C.

Alberto Ramírez Murcia . Velocidades. y Cambios de Energía • Toda reacción química puede proceder hacia adelante o hacia atrás • La posición del equilibrio químico resultante se expresa mediante la ecuación de la constante de equilibrio Keq. en C.7 Descripción de una Reacción: Equilibrio.5. para la reacción generalizada:   cC + dD aA + bB   • Lo anterior es: c K eq = Donde: C  D  d  A  B  a b [C]c = es la concentración al equilibrio de C elevada a la potencia de su coeficiente (c) en la ecuación balanceada [D]d = es la concentración al equilibrio de D elevada a la potencia de su coeficiente (d) en la ecuación balanceada [A]a = es la concentración al equilibrio de A elevada a la potencia de su coeficiente (a) en la ecuación balanceada [B]b = es la concentración al equilibrio de B elevada a la potencia de su coeficiente (b) en la ecuación balanceada M.

en C. de izquierda a derecha Si Keq≈ 1 Cantidades equiparables. tanto de productos como de reactivos.Descripción de una Reacción: Equilibrio. y Cambios de Energía El valor de la Keq nos indica que lado de las flechas de reacción esta energeticamente favorecido • Si Keq > 1 • • • El término de concentración de los productos [C]c[D]d es mucho mayor que el término de concentracion de los reactivos [A]a[B]b La reacción procede como esta escrita. Alberto Ramírez Murcia . Velocidades. se encuentran presentes en el equilibrio • Si Keq < 1 • El término de concentración de los productos [C]c[D]d es mucho menor al término de concentracion de los reactivos [A]a[B]b • La reacción procede de derecha a izquierda M.

Velocidades. Alberto Ramírez Murcia .Descripción de una Reacción: Equilibrio. y Cambios de Energía Expresión de Equilibrio (Keq) para: • La reacción del etileno con H2O H2C=CH2 + H2O K eq     CH3CH2OH CH CH OH   =  25  H C=CH  H O 3 2 2 2 2 Debido a que Keq > 1 • La reacción procede como esta escrita (izquierda a derecha) • En el equilibrio parte del etileno permanece sin reaccionar M. en C.

en C. Alberto Ramírez Murcia . Velocidades. y Cambios de Energía Para una reacción que tiene una constante de equilibrio favorable y procede de izquierda a derecha • La energía de los productos debe de ser menor que la de los reactivos (debe liberarse energía) Cambio en la Energía de Gibbs (∆G) • Es el cambio de energía que ocurre durante una reacción química (es la diferencia de energía entre reactivos y productos) DG° = G°(productos) – G°(reactivos) M.Descripción de una Reacción: Equilibrio.

∆G° • Si ∆G° es negativo • • • • La reacción es exergónica (el sistema desprende energía hacia los alrededores) Tiene una constante de equilibrio favorable Puede darse de manera espontánea Si ∆G° es positivo • • • La reacción es endergónica (el sistema absorbe energía desde los alrededores) Tiene una constante de equilibrio desfavorable No ocurre de manera espontánea ∆G° denota el cambio de la Energía de Gibbs Estándar para una reacción y (°) significa que la reacción ocurre bajo condiciones estándar de reacción (1 atm. en C.Descripción de una Reacción: Equilibrio. Alberto Ramírez Murcia . Velocidades. 298 K y concentraciones 1M de reactivos y productos) M. y Cambios de Energía Cambio en la Energía de Gibbs.

314 J/(K .718 ln Keq = logaritmo natural de la Keq Por ejemplo: Keq = 25 para la reacción del etileno con el H2O ln Keq = ln 25 = 3. mol) T = Temperatura en grados Kelvin e = 2.987 cal/ (K . Alberto Ramírez Murcia .2) = -7900 J/mol = -7.Descripción de una Reacción: Equilibrio. y Cambios de Energía La Keq y el ∆G° están relacionados matemáticamente debido a que ambos miden cuando una reacción se ve favorecida ∆G° = -RT ln Keq o Keq = e-∆G° / RT R = 8. mol) = 1. en C. mol)] (298 K) (3.314 J/(K .9 kJ/ mol M. Velocidades.2 ∆G° = -RT ln Keq = -[8.

2.T∆S° • Para la reacción del etileno con el H2O a temperatura ambiente (298 K) M.Descripción de una Reacción: Equilibrio. y Cambios de Energía La energía de Gibbs se compone de dos términos: Entalpía ∆H Entropía T∆S (dependiente de la temperatura) 1. ∆G° = ∆H° . Velocidades. Alberto Ramírez Murcia . en C.

Alberto Ramírez Murcia . Velocidades.Descripción de una Reacción: Equilibrio. y Cambios de Energía Variación de Entalpía (DH°) • O calor de reacción. en C. es la energía liberada o absorbida en una reacción a presión constante en condiciones estándar • Es la diferencia en la fuerza entre los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman DH° = H°(productos) – H°(reactivos) M.

Descripción de una Reacción: Equilibrio. es endotérmica • Los productos son menos estables que los reactivos porque tienen: • Más energía que los reactivos • Enlaces menos fuertes que los reactivos M. Alberto Ramírez Murcia . Velocidades. en C. es exotérmica • Los productos son más estables que los reactivos porque tienen: • Menos energía que los reactivos • Enlaces más fuertes que los reactivos Un DH° positivo • La reacción absorbe energía. y Cambios de Energía • • Un DH° negativo • La reacción libera calor.

Descripción de una Reacción: Equilibrio. Alberto Ramírez Murcia . en C. Velocidades. y Cambios de Energía Variación de Entropía (DS°) DS° = S°(productos) – S°(reactivos) • Es el cambio en el grado de desorden molecular durante una reacción en condiciones estándar M.

en C. y Cambios de Energía Un DS° negativo • • Implica un aumento en el grado de desorden durante la reacción • Reacción de eliminación • En la reacción se permite una mayor libertad de movimiento de los productos que de los reactivos mediante la división de una molécula en dos Un DS° positivo • • Implica una disminución en el grado de desorden durante la reacción • Reacción de adición • En la reacción se restringe la libertad de movimiento mediante la unión de dos moléculas M. Alberto Ramírez Murcia .Descripción de una Reacción: Equilibrio. Velocidades.

Alberto Ramírez Murcia . y Cambios de Energía La Keq • Indica la posición del equilibrio • Teóricamente predice que tanto producto es posible • No dice nada acerca de la velocidad de reacción • Tampoco indica que tan rápido se establece el equilibrio Velocidad de reacción → ¿Es la reacción rápida o lenta? El equilibrio → ¿En qué dirección la reacción procederá? M. Velocidades.Descripción de una Reacción: Equilibrio. en C.

Alberto Ramírez Murcia .5 K) • La energía está determinada principalmente por el tipo de enlace independientemente de la molécula • Se requieren 105 kcal/mol para romper el enlace C-H en el metano a 25 °C M. se le llama Energía de Disociación de Enlace (D) o fuerza del enlace Energía de Disociación de Enlace (D) • Es la cantidad de energía necesaria para romper una mol de enlaces para dar dos moles de fragmentos (radicales) cuando las moléculas están en fase gas a 25 °C (298.5.8 Descripción de una Reacción: Energías de Disociación de Enlace A la medida del cambio de energía que ocurre cuando se rompe una mol de enlaces. en C.

en C. Alberto Ramírez Murcia .Descripción de una Reacción: Energías de Disociación de Enlace • Cada enlace específico tiene una energía de disociación propia M.

Descripción de una Reacción: Energías de Disociación de Enlace • Las entalpías de disociación se pueden utilizar para calcular los cambios en las entalpias de reacción (DH°) ΔH   D(enlaces rotos) - D(enlaces formados) M. en C. Alberto Ramírez Murcia .

Alberto Ramírez Murcia . en C.Descripción de una Reacción: Energías de Disociación de Enlace Relación entre reactividad química y fuerza de los enlaces • • Las reacciones exotérmicas se ven favorecidas por reactivos con enlaces débiles y productos con enlaces fuertes • La formación de enlaces en los productos libera calor • La ruptura de enlaces en los reactivos consume calor A las sustancias reactivas que experimentan reacciones muy exotérmicas tales como el ATP (trifosfato de adenosina) se les conoce como compuestos “ricos en energía” o compuestos de alta energía • El ATP relativamente tiene enlaces débiles. es decir sus enlaces requieren muy poca cantidad de energía (calor) para romperse M.

lo que indica que el enlace en el ATP es más débil que el enlace P-O en glicerol-3-fosfato M. en C. ATP reacción con agua • La energía necesaria para romper un enlace P-O en el ATP es menor que la energía requerida para romper un enlace P-O en el glicerol-3-fosfato. Alberto Ramírez Murcia .Descripción de una Reacción: Energías de Disociación de Enlace Glicerol vs.

Alberto Ramírez Murcia . en C.5.9 Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Para que una reacción tenga a lugar: • Deben de colisionar las moléculas de los reactivos y • Debe ocurrir una reorganización de los átomos y los enlaces carbocatión alcohol protonado M.

observemos la reacción de adición de H-Br al etileno Es una reacción que sucede en dos pasos.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Por ejemplo. el etileno y el HBr deben de aproximarse entre si. en C. Alberto Ramírez Murcia . y debe romperse tanto el enlace p del etileno como el enlace del H-Br • En el primer paso tiene que formarse un nuevo enlace C-H y • En el segundo paso se tiene que formar un enlace C-Br M. a medida que procede la reacción.

en C.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Para representar en forma gráfica los cambios de energía que tienen lugar durante una reacción. Alberto Ramírez Murcia . se usan los diagramas de energía de reacción Eje vertical: Energía total de los reactivos y productos Eje horizontal: “coordenada de reacción” representa el progreso de la reacción desde el principio (izquierda) hasta el final (derecha) M.

lo que aumenta la energía Si la colisión ocurre con suficiente fuerza y orientación los reactivos continuaran aproximándose a hasta que comienza a formarse un nuevo enlace C–H En este punto se alcanza una estructura de máxima energía llamada: Estado de transición M.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Al inicio el CH2CH2 y el HBr tienen la energía indicada por el nivel de reactivos en el lado izquierdo del diagrama Al colisionar los dos reactivos se inicia la reacción. Alberto Ramírez Murcia . en C. sus nubes electrónicas se repelen.

en C. Alberto Ramírez Murcia . es inestable y no puede aislarse • Se puede visualizar como un complejo activado de los dos reactivos en los cuales están parcialmente rotos el enlace p del grupo C=C y el enlace H–Br y está parcialmente formado el enlace C–H M.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Estado de transición • Representa la estructura con la energía más alta en este paso de la reacción.

Alberto Ramírez Murcia . siempre se refiere al estado de transición) • Una gran energía de activación da como resultado una reacción muy lenta porque suceden pocas colisiones con la suficiente energía para que las moléculas de los reactivos alcancen el estado de transición • Una energía de activación pequeña produce una reacción rápida. en C. ‡.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Energía de Activación (∆G‡) • ∆G‡ es la diferencia de energía entre los reactivos y el estado de transición y determina que tan rápido sucede la reacción a una temperatura dada (el superíndice con doble cruz. debido a que casi todas las colisiones tendrán la energía suficiente para que las moléculas reaccionantes alcancen el estado de transición M.

en C.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Energía de Activación (∆G‡) • Como un generalización amplia. Alberto Ramírez Murcia . muchas reacciones orgánicas tienen energías de activación en el intervalo de 40 – 150 kJ/mol (10 – 35 kcal/mol) • Si ∆G‡ es de 80 kJ/mol las reacciones suceden a (o por debajo de) la temperatura ambiente • Si ∆G‡ es mayor a 80 kJ/mol las reacciones requieren de altas temperaturas que permitan a los reactivos escalar. alcanzar o superar la barrera de activación La reacción puede continuar una vez alcanzado el estado de transición para dar el carbocatión producto o revertirse al reactivo M.

Alberto Ramírez Murcia . en C.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Energía de Activación (∆G‡) • • Cuando se regresa a los reactivos • Se deshace la estructura del estado de transición y • Se libera la energía correspondiente – ∆G‡ Cuando la reacción continua para dar como intermediario a un carbocatión producto: • Se forma completamente el nuevo enlace C–H y • Se libera una cantidad de energía que corresponde a la diferencia entre el estado de transición (∆G‡) y el carbocatión producto M.

en C. se representa en el diagrama como la diferencia en el nivel de energía entre el reactivo y el producto • Puesto que el carbocatión tiene una mayor energía que el alqueno inicial. se absorbe energía y ∆G° tendrá un valor positivo M. el paso es endergónico. ∆G°.Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición Energía de Activación (∆G‡) • El cambio neto en energía para el paso. Alberto Ramírez Murcia .

Descripción de una Reacción: Diagramas de Energía y Estados de Transición No todos los diagramas de energía son similares. ∆G° negativo) (b) Reacción exergónica lenta (∆G‡ grande. Alberto Ramírez Murcia . ∆G° positivo) M. cada reacción tiene su propio perfil energético (a) Reacción exergónica rápida (∆G‡ pequeña. en C. ∆G° positivo) (d) Reacción endergónica lenta (∆G‡ grande. ∆G° negativo) (c) Reacción endergónica rápida (∆G‡ pequeña.

en C. Alberto Ramírez Murcia .10 Descripción de una Reacción: Intermediarios Intermediario de Reacción • • • • Son las especies que se forman durante una reacción que presenta más de una etapa.5. pero que no son el producto final Un intermediario es una especie que permanece en un mínimo de energía entre pasos en la curva de la reacción y se forma brevemente durante el transcurso de la reacción Son más estables que el estado de transición Pueden o no pueden ser lo suficientemente estables como para aislarlos M.

Descripción de una Reacción: Intermediarios Intermediario de Reacción • La reacción de adición de HBr del etileno ocurre a través de un intermediario de reacción. sigue reaccionando con el Br– en una segunda etapa para formar el producto final M. que tan pronto se forma en el primer paso. por la reacción del etileno con el H+. en C. un carbocatión intermediario. Alberto Ramírez Murcia .

en C. propios • El carbocatión producto en el paso 1 es el reactivo para el paso 2 • El intermediario de reacción está en un mínimo de energía entre dos pasos M.Descripción de una Reacción: Intermediarios Intermediario de Reacción • Diagrama que muestra juntos cada uno de los pasos individuales • El segundo paso. posee energía de activación. correspondiente ∆G‡. estado de transición y cambio de energía ∆G°. Alberto Ramírez Murcia .

Alberto Ramírez Murcia .Reacción de Adición de H2O al CH2=CH2 Catalizada por Ácido Estructura del primer estado de transición M. en C.

en C. Alberto Ramírez Murcia .Reacción de Adición de H2O al CH2=CH2 Catalizada por Ácido M.

en C.Descripción de una Reacción: Intermediarios Las reacciones biológicas ocurren en condiciones fisiológicas • Deben de tener una energía de activación pequeña Deben de liberar energía en cantidades relativamente pequeñas • Las enzimas catalizadores el como cambian mecanismo de reacción por una ruta alternativa la cual procede a través de una serie de pasos pequeños. Alberto Ramírez Murcia . más que en uno o dos grandes pasos M.

3 Dibujando Diagramas de Energía de Reacción Dibuje un diagrama de energía para una reacción de un solo paso que es altamente exergónica M. Alberto Ramírez Murcia . en C.Ejemplo resuelto 5.

Ejemplo resuelto 5. y una reacción altamente exergónica un DG° muy negativo M. Alberto Ramírez Murcia . en C.3 Dibujando Diagramas de Energía de Reacción Estrategia Una reacción rápida tiene un DG‡ pequeño.

3 Dibujando Diagramas de Energía de Reacción Solución DG° (–) M.Ejemplo resuelto 5. Alberto Ramírez Murcia . en C.

en C. como el éter o el diclorometano • Empleado para disolver a los reactivos • Empleado para poner en contacto entre si a los reactivos • Reacción Biológica • En un medio acuoso dentro de la célula Temperatura • Reacción de Laboratorio • • Se realizan en un amplio rango de temperaturas (entre 80-150 °C) Reacción Biológica • Se realiza a la temperatura del organismo M.5. Alberto Ramírez Murcia .11 Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Disolvente • Reacción de Laboratorio • Líquido orgánico.

Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Catalizador • Reacciones de laboratorio • Ninguno o alguno muy simple • Reacciones biológicas • Catalizadas por enzimas M. Alberto Ramírez Murcia . en C.

Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las
Reacciones Biológicas
Enzimas
• Son moléculas proteínicas

globulares muy grandes
que catalizan o aceleran
reacciones químicas
(biocatalizadores)

• Características:


Tienen un gran poder catalítico (presentan un sitio activo)
Presentan una gran especificidad
No se consumen en la reacción que catalizan (Se “reciclan”)

M. en C. Alberto Ramírez Murcia

Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las
Reacciones Biológicas
Energía de Activación
• Las enzimas funcionan disminuyendo la energía de activación de una

reacción, de forma que se acelera sustancialmente la tasa de reacción

M. en C. Alberto Ramírez Murcia

Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las
Reacciones Biológicas
El sustrato y el sitio activo interaccionan mediante puentes de hidrógeno o
interacciones iónicas de tipo electrostático, entre los grupos R de los
aminoácidos del sitio activo y determinados grupos funcionales del
sustrato. Esta interacción puede ser irreversible o reversible.

M. en C. Alberto Ramírez Murcia

La estructura tridimensional de este sitio activo. en C. donde tiene lugar la catálisis. • Las enzimas suelen ser muy específicas tanto del tipo de reacción que catalizan como del sustrato involucrado en la reacción. la carga y las características hidrofílicas/hidrofóbicas o ácido/básicas del sitio activo y los sustratos son los responsables de dicha especificidad. M. • La forma. donde solo puede entrar un determinado sustrato es lo que determina la especificidad de las enzimas. denominado sitio activo. Alberto Ramírez Murcia .Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Sitio Activo • Las moléculas del sustrato se unen a un sitio particular (cavidad) en la superficie de la enzima.

es la habilidad de discriminar entre dos moléculas como sustratos M. Alberto Ramírez Murcia .Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Especificidad. en C.

Alberto Ramírez Murcia .Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Mecanismo de acción E+S ES E+P M. en C.

Alberto Ramírez Murcia . en C.Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas M.

Alberto Ramírez Murcia .Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Modelos de bola y varilla de la hexoquinasa. en C. mostrando la hendidura que contiene el sitio activo donde se une el sustrato y se realiza la catálisis M.

M. Alberto Ramírez Murcia .Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Cambio conformacional de la hexoquinasa de levadura al catalizar su reacción. en C. La flecha muestra el sitio activo.

en C. NADH (una coenzima) M. HCl. NaBH4. Alberto Ramírez Murcia .Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Tamaño del reactivo • Reacciones de laboratorio • Generalmente simples y pequeños (tales como Br2. CrO3) • Reacciones Biológicas • Reactivos relativamente complejos llamados coenzimas • • El ATP es la coenzima en la fosforilación de la glucosa catalizada por la hexoquinasa El NADH reducido es la coenzima que realiza la hidrogenación en muchas rutas bioquímicas Nicotinamida adenina dinucléótido reducida.

Alberto Ramírez Murcia . en C.Comparación Entre las Reacciones en el Laboratorio y las Reacciones Biológicas Especificidad • Reacciones de laboratorio • Poca especificidad por el sustrato (un catalizador tal como el ácido sulfúrico podría usarse para catalizar la adición de agua en miles de alquenos diferentes) • Reacciones biológicas • Muy altamente específicas para el sustrato (una enzima sólo puede catalizar un reacción muy específica) M.

Adición de agua al etileno M. Alberto Ramírez Murcia . en C.

M. en C. Alberto Ramírez Murcia .