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REVISO
L
Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na
atualidade em fotoproteo*
Ultraviolet radiation protection: current available resources in photoprotection
Tatiana Santana Balogh1
Carla Aparecida Pedriali3
Andr Rolim Baby5
Resumo: A radiao ultravioleta pode provocar danos ao DNA, imunossupresso, alteraes qumicas
e histolgicas na epiderme, envelhecimento precoce, cataratas e carcinognese, dentre outras deterioraes. A fotoproteo previne estes e outros efeitos danosos da radiao ultravioleta. Protetores
solares, vestimentas, acessrios adequados e exposio segura ao sol so ferramentas essenciais da fotoproteo. Neste artigo, so apresentadas e discutidas as principais formas de fotoproteo, incluindo os
protetores solares com filtros inorgnicos e orgnicos, a avaliao da eficcia dos mesmos e atualizaes
envolvendo o tema.
Palavras-chave: Filtros ultravioletas; Proteo; Proteo radiolgica; Protetores de raios solares;
Radiao solar
Abstract: Ultraviolet radiation can damage the DNA, cause immunosuppression, chemical and histological alterations in the epidermis, early photoaging, cataracts and carcinogenesis, among others.
Photoprotection prevents these and other harmful effects of ultraviolet radiation. Sunscreens, protective clothing, proper accessories and safe sun exposure are essential photoprotection tools. The main
forms of photoprotection are presented and discussed in this article, including sunscreens containing
organic and inorganic filters, the assessment of their efficacy and current developments on the topic.
Keywords: Protection; Radiation protection; Solar radiation; Sunscreening agents; Ultraviolet filters
INTRODUO
A luz solar composta por espectro contnuo
de radiao eletromagntica que apresenta diviso e
denominao em concordncia com o intervalo de
comprimento de onda (): radiao ultravioleta (UV)
(100-400nm), visvel (400-780nm) e infravermelho (>
780 nm). Tais intervalos de , provenientes da radiao solar, irradiam a superfcie da Terra e apresentamse assim distribudos: 56% de infravermelho, 39% de
luz visvel e 5% de radiao ultravioleta. A radiao UV
contribui com regio restrita do espectro da radiao
Recebido em 11.04.2010.
Aprovado pelo Conselho Consultivo e aceito para publicao em 28.10.2010.
* Trabalho realizado na: Faculdade de Cincias Farmacuticas - Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Conflito de interesse: Nenhum / Conflict of interest: None
Suporte financeiro / Financial funding: Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES)
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Farmacutica Bioqumica Mestranda na Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Livre-docncia Professora livre-docente da disciplina de Cosmetologia da Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP)
So Paulo (SP), Brasil.
Mestre Doutoranda na Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Doutora Professora-doutora da Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Doutor Professor-doutor da disciplina de Cosmetologia da Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP),
Brasil.
juno dermoepidrmica.1,3,4,5,6
Diversas molculas na pele podem absorver a
radiao UV e sofrer alteraes qumicas devido a essa
absoro. O DNA uma das principais molculas que
absorve a radiao UV e, portanto, pode sofrer mutaes que, posteriormente, podem resultar em transformaes malignas da clula. A radiao UV pode ativar componentes do sistema imune cutneo, gerando
resposta inflamatria por distintos mecanismos, tais
como: ativao direta de queratincitos e outras clulas que liberam mediadores inflamatrios e redistribuio e liberao de autoantgenos sequestrados de
clulas danificadas pela radiao UV.7
Segundo Gonzles e colaboradores (2008),
fotoproteo um elemento profiltico e teraputico
frente aos efeitos danosos da radiao UV. A abordagem realizada por meio do uso de protetores solares, vestimentas protetoras e exposio restrita luz
solar. A primeira linha de defesa contra estes efeitos
nocivos a utilizao dos fotoprotetores, tambm
denominados protetores solares. Eles podem ser compostos de vrios filtros UV, incluindo filtros inorgnicos e orgnicos. Os filtros inorgnicos so bloqueadores fsicos e os orgnicos so absorvedores qumicos.
A eficcia destes pode ser determinada por metodologias in vitro e in vivo, por meio da obteno do valor
do fator de proteo solar (FPS), e est relacionada
radiao UVB.3,8-11
Neste artigo, sero abordadas informaes
sobre os danos da radiao UV pele humana e as
diferentes formas de fotoproteo, incluindo a fotoproteo ambiental, aquela exercida por meio de vestimentas e acessrios e aquela envolvendo o uso de
fotoprotetores.
RADIAO ULTRAVIOLETA
A radiao UV absorvida por diversos cromforos na pele, tais como: melanina, DNA, RNA, protenas, aminocidos aromticos, como a tirosina e o triptofano, cido urocnico, entre outros. A absoro da
radiao UV pelos cromforos gera reaes fotoqumicas diferentes e interaes secundrias, envolvendo
espcies reativas do oxignio, que resulta em efeitos
prejudiciais quando da exposio em excesso.3
O DNA um dos principais alvos da radiao
UV. As pirimidinas sofrem modificaes fotoqumicas,
resultando em dmeros de ciclobutano e demais subprodutos que so reparados, fisiologicamente, por
enzimas especficas. ABC excinuclease, DNA polimerase I e DNA ligase so exemplos de enzimas que participam do sistema de reparo do DNA. Este sistema
eficaz; entretanto, o excesso de exposio solar pode
tornar a reparao menos eficiente. Assim, o uso de
protetores solares fundamental para diminuir os
efeitos danosos da radiao UV sobre o material gen-
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Inorgnicos
UVB INCI/Qumica
UVA/UVB INCI/Qumica
TITANIUM DIOXIDE/
Dixido de titnio
BENZOPHENONE-3/ 2 Hidroxi
4 metoxibenzofenona (oxibenzona)
TEA-SALICYLATE/ Salicilato de
trietanolamina
CINOXATE/ 4 - Metoxicinamato de
2 - etoxietila
OCTYL METHOXYCINNAMATE/
4 Metoxicinamato de 2 - etilhexila
OCTOCRYLENE/ 2 - Ciano - 3,3`difenilacrilato de 2 - etilexila
PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC
ACID/ cido 2 - fenilbenzimidazol 5 - sulfnico e seus sais de potssio,
sdio e trietanolamina
FDA: Food and Drug Administration; INCI: International Nomenclature of Cosmetic Ingredients
Eficcia
A eficcia fotoprotetora pode ser determinada
por metodologias in vitro e in vivo. O FPS pode ser
definido como o quociente entre a dose eritematgena mnima (DEM) na pele protegida com o fotoprotetor em anlise e a DEM na pele ausente de proteo.
O DEM a quantidade de energia efetiva, expressa em
Joules/cm2, requerida para a produo da primeira
reao eritematgena perceptvel e com bordas claramente definidas, identificadas por profissional habilitado e treinado.10,11
A Equao 1 determina, matematicamente, o
valor de FPS. Para tal, preconizado, no Brasil, o
emprego de metodologia in vivo que atenda
Federal Register - Norma FDA - May 12, 1993 Sunscreen Drug Product for Over the Counter Human
Use; ou a Norma Colipa - Colipa Sun Protection
Factor Test Method - October 1994, de acordo com
An Bras Dermatol. 2011;86(4):732-42.
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Filtros inorgnicos
xido de zinco, dixido de titnio, xido de
ferro, petrolato veterinrio vermelho, talco, calamina e
caolim so exemplos desta classe de filtros solares
capazes de refletir e dispersar as radiaes UV e visveis
por meio de uma barreira opaca, formada pelo filme de
partculas sobre a pele. Dependendo do tamanho da
partcula, a proteo pode ocorrer no apenas por
meio da reflexo como tambm da absoro. Os bloqueadores inorgnicos apresentam relativa estabilidade, no reagem com filtros orgnicos e, geralmente,
so mais seguros clinicamente. Assim, so considerados
atxicos, estveis e a primeira escolha para fotoprotetores destinados a pacientes com histrico de alergia.
Entretanto, sob o ponto de vista da Cincia Cosmtica,
podem possuir inconvenientes como: desenvolvimento de colorao opaca esbranquiada sobre a pele aps
aplicao, favorecimento da comedognese e transferncia para vestimentas, com consequente comprometimento da eficcia fotoprotetora.1,3,13
O aprimoramento dos fotoprotetores com filtros inorgnicos ocorreu no incio da dcada de 90,
quando foram desenvolvidas formas de apresentao
micronizadas do dixido de titnio e do xido de
zinco. O desenvolvimento farmacutico tambm foi
responsvel pelas formas encapsuladas dos mesmos,
por meio da utilizao de polmeros. O tamanho original das partculas correspondia ao intervalo de 100
a 300 nm. Com a micronizao das mesmas, foi reduzido para 10-50 nm, correspondente a 50-90% do
tamanho original. Como consequncia, os fotoprotetores contendo filtros inorgnicos obtiveram aceitabilidade superior, pois possibilitaram o desenvolvimento de formulaes que, aps a aplicao, tornavam-se
transparentes. Apesar da reduo no tamanho das
partculas, estes fotoprotetores permaneceram com
elevada proteo contra a radiao UV e significativa
proteo UVA.1,13,14
Dixido de titnio e xido de zinco apresentam
caractersticas semelhantes e exercem proteo frente
radiao UVA. Entretanto, o xido de zinco mais
eficiente em relao a esta proteo. Ambos no apresentam relevantes propriedades irritantes pele e
potencial de sensibilizao. Estudos in vivo e in vitro
no evidenciaram a penetrao do dixido de titnio.
No entanto, em relao ao xido de zinco, pesquisas
indicaram limitada penetrao atravs da pele. As formas micronizadas do dixido de titnio e do xido de
zinco podem sofrer reaes fotoqumicas que comprometem sua eficcia, favorecendo danos ao material gentico ou alterando a homeostase celular. O
revestimento das partculas com dimeticone ou slica
promove a estabilidade das mesmas, reduzindo tais
incovenientes.3,13,14
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UVB
Filtros UVB
Os filtros UVB absorvem aproximadamente
90% da radiao de entre 290 a 320 nm. O PABA
(cido 4-aminobenzoico) foi o primeiro filtro UV utilizado e um dos primeiros aprovados pelo FDA.
Reaes fotoalrgicas ocasionadas por este ocorrem
em mais de 4% da populao. Reaes com as demais
p-molculas podem acontecer e h a possibilidade de
carcinognese relacionada ao uso de produtos contendo PABA. A partir da dcada de 80, surgiram os
produtos livres de PABA. Foram introduzidos no mercado seus steres, que apresentavam vantagens como
alergenicidade e reatividade reduzidas. O nico ster
aprovado pelo FDA o Padimato O ou octil dimetil
PABA (4-dimetil-aminobenzoato de 2-etilhexila), utilizado mais recentemente em produtos para proteo
capilar e em conjunto com outros filtros, visando ao
aumento do FPS dos fotoprotetores. 1,3
Os cinamatos so os filtros UVB mais populares
na Europa e nos EUA, entretanto, apresentam substantividade reduzida, sendo muitas vezes combinados com os demais filtros. Apresentam potencial inferior de causar irritabilidade pele. 4- Metoxicinamato
de 2-etilhexila um exemplo deste grupo de filtros
UVB. Este filtro UVB o mais potente, capaz de
absorver radiao de entre 270-328 nm. Estudos
evidenciam que a nanoencapsulao deste em polyD,L-lactide-co-glycolide resulta na diminuio da
fotodegradao.1,3,13
Os salicilatos so compostos aromticos estveis, seguros, insolveis em gua e apresentam subs-
UVA
absorbncia
UVC
comprimento de onda 5 nm
UVB
UVA
absorbncia
UVC
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comprimento de onda 5 nm
tantividade elevada. Este grupo de compostos utilizado como filtro solar h dcadas e tambm como solvente para filtros solares fracamente solveis, como as
benzofenonas. Pode-se citar o salicilato de 2-etilhexila, o salicilato de homomentila e o salicilato de trietanolamina. O salicilato de 2-etilhexila e o salicilato de
trietanolamina esto associados fotoinduo de reaes cutneas, fato que no ocorre com o salicilato de
homomentila. Os salicilatos apresentam proteo
UVB no intervalo de 290-315 nm. O salicilato de trietanolamina mais usado em produtos para proteo
capilar. 1,3
Filtros UVA
Os principais filtros orgnicos UVA presentes
nos fotoprotetores incluem as benzofenonas (principalmente oxibenzona), avobenzona, cido tereftalideno dicnfora sulfnico, drometrizol trisiloxano, metileno-bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol e bis-etilexiloxifenol-metoxi-feniltriazina. Segundo Baron e
colaboradores, o FDA aprovou recentemente o uso do
cido tereftalideno dicnfora sulfnico; entretanto, o
metileno-bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol e bisetilexiloxifenol-metoxi-feniltriazina ainda no foram
aprovados por este rgo. Classifica-se o antranilato
de mentila como filtro UVA, mas o mesmo raramente utilizado.3,14
As benzofenonas so cetonas aromticas e o
FDA aprovou o uso da oxibenzona (benzofenona-3)
no incio da dcada de 80. Este filtro absorve radiao
no intervalo de comprimento de onda de 270 a 350
nm, abrangendo radiao UVB e UVA-II. As benzofenonas, como classe, so consideradas filtros solares alergnicos. Apresentam baixa substantividade e a incidncia de dermatite de contato e de fotocontato alta.1
No final da dcada de 80 e incio da dcada de
90, introduziu-se a avobenzona. Este filtro UVA revolucionou a proteo contra a radiao UVA. Foi o pri-
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Alergia
Segundo Gonzlez e colaboradores (2008), a
exposio da populao aos filtros orgnicos aumentou aps a incluso frequente dos mesmos em diversos produtos cosmticos. Um estudo realizado com
603 voluntrios australianos demonstrou que 18,9%
dos indivduos que utilizaram fotoprotetores de
amplo espectro com FPS 15 ou superior, por um
perodo de tempo de 7 meses, apresentaram sinais de
irritao pele. Reaes alrgicas aos filtros solares
no foram encontradas.
Reaes alrgicas aos filtros solares, dermatites
de contato e de fotocontato alrgicas so raras.
Fotoalergias por contato, geralmente, ocorrem devido
presena de benzofenona-3 (oxibenzona), principal
responsvel pela origem das mesmas. O PABA, o amil
dimetil PABA e a benzofenona-10, conhecidos fotoalergnicos, no so mais utilizados, colaborando,
assim, com a reduo dos casos de irritao pele por
uso contnuo de fotoprotetores.3,13,37
Absoro sistmica
Filtros UV, como as benzofenonas e o 4-metoxicinamato de 2-etilhexila, podem ser detectados no
plasma e na urina de indivduos que fizeram uso tpico dos mesmos. Entretanto, a maioria dos estudos
relacionados a este fato foi conduzida com formulaes fotoprotetoras possuindo concentrao elevada
destes, diferente da concentrao encontrada em produtos comercializados. A ANVISA regulamenta, no
Brasil, a utilizao e concentrao dos filtros solares
em formulaes fotoprotetoras. A Resoluo 47 de
2006 lista os filtros solares permitidos e a concentrao mxima dos mesmos. Desta maneira, as pesquisas
sobre absoro sistmica de filtros solares devem utilizar formulaes com a concentrao mxima de filtros solares permitida pelos rgos responsveis.3,24,31
Os fatores envolvidos na absoro sistmica e
na toxicidade crnica de filtros UV so intensamente
debatidos, mas torna-se necessria a realizao de
pesquisas com os fotoprotetores presentes no mercado para avaliar o grau de absoro dos filtros UV e as
consequncias desta absoro. 3,31
Sntese de Vitamina D (Calciferol)
A radiao ultravioleta necessria para a sntese de vitamina D (calciferol). Tal sntese realizada na
presena de radiao UVB. Os fotoprotetores geralmente apresentam efetiva proteo UVB. Poucos estudos relacionando o papel da vitamina D, a exposio
solar e a preveno de cncer foram realizados.
Tornam-se necessrias pesquisas neste mbito e tambm relacionadas vitamina D oral e sntese desta,
seguida da exposio solar. Estudos relacionados
quantidade ideal da vitamina D necessria para os efei-
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REFERNCIAS
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Como citar este artigo/How to cite this article: Balogh TS, Velasco MVR, Pedriali CA, Kaneko TM, Baby AR.
Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na atualidade em fotoproteo. An Bras Dermatol.
2011;86(4):732-42.
An Bras Dermatol. 2011;86(4):732-42.