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CORROSO

Deteriorao de metais por um processo electroqumico


Exemplos de processos de corroso:

Formao
Formao de ferrugem sobre o ferro
Escurecimento
Escurecimento da prata
Aparecimento
Aparecimento de patina, pelcula verde que
se forma sobre o cobre ou o bronze
Esmeralda Pedrosa 2010/2011

CORROSO
Exemplo
p mais corrente: formao
da ferrugem
g
sobre o ferro

Oxidao (nodo): Fe (s) Fe2+ (aq) + 2eReduo (ctodo): O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e- 2H2O (l)
Reaco global:

2Fe
e (s) + O2 (g) + 4H+ (aq) 2Fe
e2+ (aq) + 2H2O (l)
()
E0 = E0ctodo- E0nodo= 1,23 V (-0,44 V)= 1,67 V
Os ies Fe2+ so ainda oxidados pelo oxignio
4Fe2+ (aq)+O2 (g)+(4+2x)H2O (l) 2Fe2O3.xH
xH2O (s)+8H+(aq)
A ferrugem o xido de ferro (III)

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Corroso

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Proteco dos metais contra a corroso

Aplicao de tintas ou vernizes


Pinta-se ou plastifica-se a superfcie do metal.
Este processo , no entanto, pouco eficaz, porque
qualquer
l
risco,
i
picada
i d ou esfoladela
f l d l que exponha
h o
material ao meio envolvente originar a formao de
ferrugem.
ferrugem

Ex: Proteco dos cestos da


mquina de lavar loia.
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Proteco dos metais contra a corroso

Formao de ligas
Reduo da tendncia do ferro para se oxidar atravs da
formao de ligas
ligas.
Exemplo:
E
l o ao iinoxidvel
id l uma liliga d
de
ferro, crmio e nquel. Forma-se uma
camada de xido de crmio(III) que mantm
o brilho da liga e impede a corroso de ferro.
Se houver qualquer risco, forma-se logo uma nova pelcula protectora.
Por isso um tipo de ao caro
caro.
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Proteco dos metais contra a corroso

Aplicao de uma camada fina de outro metal


Exemplo 1: Cobertura do ferro com estanho, como se faz
nas latas de conserva, por ter menor propenso a oxidar-se do que o
ferro:

Fe2+ (aq) + 2eSn2+ (aq) + 2e-

Fe(s)
Sn (s)

Mas,
se o estanho for riscado
riscado, forma-se ferrugem
ferrugem.

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E0 Fe2+/Fe= -0,44
-0 44 V
E0 Sn2+/Sn= -0,14 V

No caso de frutos em lata, os cidos (cido ctrico e cido mlico)


fformam complexos
l
com o i
io estanho
t h (II) o que altera
lt
os valores
l
d
de Eo,
passando a oxidar-se mais facilmente.

A presena de protenas com enxofre, na sua constituio, pode


formar sulfureto de estanho que, no sendo txico nas doses em causa,
negro e d mau aspecto
t ao produto
d t em conserva.
Nestes casos, utiliza-se um revestimento com uma laca orgnica
((ex. lata de pssego
g em calda).
)

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Proteco dos metais contra a corroso


Aplicao de uma camada fina de outro metal
Exemplo 2: O Nquel tambm pode ser usado para
proteger o ferro:
Fe2+ (aq) + 2e-

Fe(s)

E0 Fe2+/Fe= -0,44 V

Ni2+ (aq) + 2e-

Ni (s)

E0 Ni2+/Ni = -0,14 V

o que acontece nos parafusos niquelados


niquelados.

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Proteco dos metais contra a corroso

P t
Proteco
catdica
tdi
Processo pelo qual o metal
metal, para ser protegido da corroso
corroso,
torna-se o ctodo de uma pilha electroqumica.
Processo altamente eficaz ao:
impedir
i
di o iincio
i d
da corroso;

conseguir parar a corroso j iniciada.

Existem
E
i t
d
duas:
A- proteco catdica galvnica
B- Proteco catdica com corrente exterior
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A- p
proteco
catdica g
galvnica
Utiliza um metal com baixo potencial de reduo que forma
uma clula galvnica com o metal a proteger,
proteger geralmente
ferro.
Ligando o ferro a um nodo de sacrifcio de Zn ou Mg a corroso
diminuda. O ferro funciona como elctrodo inerte, onde se d a reaco
de reduo:

E0 Mg2+/Mg = -2,37 V

E0 Fe2+/Fe = -0,44 V
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E0 O2/H2O = +1,23 V

A- proteco catdica galvnica

Aplicaes: oleodutos, navios, termoacumuladores.


nodos sacrificiais mais comuns: AI, Mg e Zn
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B- Proteco catdica com corrente exterior


Recorre a uma Corrente exterior aplica-se uma corrente
elctrica contnua cujo terminal negativo ligado ao metal a proteger
e cujo
j tterminal
i l positivo
iti liligado
d a um elctrodo
l t d iinerte.
t O electrlito
l t lit
pode ser a gua ou o solo.

Este
E
t mtodo
t d apropriado
i d para grandes
d estruturas
t t
metlicas
tli
como por
exemplo pipelines (usados em oleodutos ou gasodutos), tanques de
armazenamento de combustvel subterrneos ou pontes.
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Vrios objectos arqueolgicos tem sido encontrados


graas
g
ao efeito de p
proteco
catdica.

Por exemplo
P
l iincrustaes d
de C
Cobre
b em espadas
d d
de
Ferro ( o ferro protege o cobre).
Tambm se encontram objectos de Prata intactos em
contacto com objectos
j
de Cobre bastante oxidados
(aqui o cobre protegeu a prata).

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Proteco dos metais contra a corroso

Proteco de superfcie:
Proteco da superfcie com uma fina camada de um
xido ou de outro metal. Pode ocorrer por:
1- Galvanoplastia
2- Anodizao

1- Galvanoplastia
Equipamento de electrodeposio

2- Anodizao

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1- Galvanoplastia
A galvanoplastia um processo que usa a corrente
elctrica para reduzir caties metlicos existentes numa
soluo e cobrir um objecto.
Exemplo: o ferro coberto com uma camada fina de zinco
(ferro galvanizado) ou de crmio (ferro cromado).Tanto o
Zn como o Cr so metais com maior tendncia a oxidaremo idarem
se que o Fe.
Forma-se, em ambos os casos, uma pelcula de xido
(ZnO e Cr2O3, respectivamente) que adere fortemente ao
metal,, p
protegendo-o.
g
O mesmo acontece com o alumnio.
A este fenmeno chama-se passivao do metal.
hmido, o zinco ou o
Mesmo que uma fissura exponha o ferro ao ar hmido
crmio que se oxida.
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1- Galvanoplastia (cont)
A pelcula metlica protectora obtida por electrodeposio
processo oposto ao das clulas galvnicas.
nodo

ctodo

Barra de
metal M

Existe consumo do nodo, repondo os ies metlicos na soluo.


necessrio q
que o metal a p
proteger,
g , tenha um p
potencial de
reduo inferior ao usado para produzir a cobertura.
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2- Anodizao

Na p
proteco
andica ou anodizao

o metal intencionalmente
oxidado, em condies controladas, que torna mais espessa a
camada de xido aderente superfcie do metal.

Aumenta a resistncia corroso.

No pode ser usada em ferro ou ao devido no aderncia dos


xidos superfcie do metal.

Exemplo mais comum: o alumnio anodizado.


Outros exemplos: zinco, magnsio e nibio.

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Anodizao do alumnio
Ctodo
Elctrodo
inerte

Usa o processo de electrlise.


A pea de alumnio a ser anodizada colocada no nodo de uma
cuba electroltica contendo uma soluo aquosa de H2SO4 .
A gua ionizada

2H2O (l)

Reaes no nodo

4OH3O2 + 4Al

2H+ (aq) + 2OH- (aq)


2H2O + O2 + 4e2Al2O3 (xido de alumnio)

A adio de corantes permite obter peas com acabamento de cor


(alumnio lacado).
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Qumica em aco
O Mal-Estar Causado pelas Obturaes Dentrias
Corroso de uma obturao dentria
causada pelo contacto com coroa de ouro

At
recentemente
ece e e e o material
ae a
mais usado para chumbar os
dentes era a amlgama
dentria
constituda
por
compostos
de
mercrio,
prata e estanho Ag2Hg,
Ag2Sn e Sn3Hg que tm
potenciais
normais
de
reduo de +0,85v, -0,05V e
-0,13V,
0 13V respectivamente.
ti
t

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Choques elctricos nos dentes chumbados

Quando algum com um dente chumbado introduz um utenslio


metlico na boca que lhe toque (por exemplo, um garfo cromado
(Ecr 3+/cr) = - 0,74V ), vai sentir um desconforto momentneo
devido descarga elctrica que se faz sentir no nervo dentrio
devido formao da pilha galvnica.

Esmeralda Pedrosa 2010/2011

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