CINTICA DE REACCIONES NO ELEMENTALES Y ENERGA DE ACTIVACIN

Nez Edison, Tirado Marcelo

Laboratorio de Ingeniera de Biorreactores, Facultad de Ciencia e Ingeniera en Alimentos, Universidad
Tcnica de Ambato.

Resumen
El presente trabajo realizado se fundament en la determinacin de los tiempos de oxidacin de frutas
como el pltano y el orito cortados en 4 partes iguales y sometidos a dos diferentes temperaturas
controladas sea del ambiente a 24C ,refrigeracin a 4C o estufa a 60C, al obtener los tiempos de
oxidacin se calcul la energa de activacin de dicha reaccin no elemental a partir de la linealizacin
de la ecuacin de Arrhenius donde la relacin de las constantes cinticas k1/k2 a las dos diferentes
temperaturas son igual a la relacin de los tiempos parciales de reaccin tp2/tp1,la oxidacin fue ms
rpida en las frutas a mayor temperatura en la estufa que las colocadas en refrigeracin o ambiente.
Palabras clave: linealizacin, activacin, oxidacin.
Introduccin
La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones qumicas y de los mecanismos mediante
los que tienen lugar. La misma introduce la variable tiempo en el estudio de las reacciones qumicas y
estudia el camino que siguen los reactivos para convertirse en productos. (Ocaa, L. ,2012).
Una reaccin es elemental cuando la velocidad de reaccin presenta rdenes de reaccin que coinciden
con la estequiometria de la misma. Si los rdenes no coinciden con la estequiometria, la reaccin es no
elemental. Para estimar parmetros cinticos de una reaccin no elemental se

utiliza datos

experimentales. Una reaccin no elemental puede descomponerse en una serie de etapas elementales, y
a la vez que a partir de la cintica de las etapas elementales es posible determinar la cintica global de
una reaccin no elemental, adems la cintica global de la reaccin no elemental obtenida tericamente
debe comprobarse experimentalmente para que tenga absoluta validez (Luaa, V., 2011).
La Energa de activacin es la energa que necesita un sistema antes de poder iniciar un determinado
proceso, suele utilizarse para denominar la energa mnima necesaria para que se produzca una reaccin
qumica dada. Para que ocurra una reaccin entre dos molculas, stas deben colisionar en la orientacin
correcta y poseer una cantidad de energa mnima. A medida que las molculas se aproximan, sus nubes
de electrones se repelen. Esto requiere energa (energa de activacin) y proviene del calor del sistema,
es decir de la energa traslacional, vibracional, etctera de cada molcula. (ATKINS , 2015).

En este trabajo, el parmetro cintico energa de activacin se determin a partir de una sustancia
heterognea en funcin de las velocidades de reaccin, en frutas como el pltano y orito mediante la
oxidacin de estas en dos diferentes lugares con temperatura controlada cada una.
Material y Mtodos.
Preparacin de la fruta de estudio
Para determinar la energa de activacin de una sustancia heterognea se utiliz pltanos y oritos a los
que se le realizaron cortes iguales, 4 cortes a cada tipo de fruta, en seguida se colocaron las partes de la
fruta en dos lugares con temperatura controlada: refrigerador, ambiente o estufa. Se anot el tiempo de
oxidacin de los cortes de pltano y orito que comenzaron a cambiar de color.
Resultados.
Se llev a cabo el anlisis cuantitativo para determinar el tiempo que tardaban las muestras de orito y
pltano en oxidarse, el experimento se realiz por duplicado, las muestras de orito tardaban menos
tiempo en opacarse en comparacin con las muestras de pltano segn los datos que se muestran en la
Tabla 1, segn Snchez y Bello (2008), la velocidad de oxidacin del pltano depende de la temperatura
a la cual est sometida la muestra siendo esta una relacin proporcional a mayor temperatura mayor
oxidacin por ejemplo una muestra de pltano (Musa paradisiaca L.) sometida a pH 7 y temperatura de
55 requiere de una Ea (Energa de Activacin) = 51,82 KJ*mol -1,mientras que para Garca et. al., (2012)
la energa necesaria de activacin para la oxidacin del orito (Musa acuminata AA.) a 60C es de Ea=
33,45 kJ*mol-1. Cabe destacar que por la composicin del orito, este resulta ser fcilmente oxidable
puesto que contiene el doble de la cantidad de elementos que componen al pltano esto hace que sea
fcilmente degradable en condiciones normales. Los valores en cuanto al tiempo requerido para la
observacin del pardeamiento tanto del pltano como del orito fueron subjetivos ya que dependa del
criterio de los experimentadores para registrar los datos en funcin de su apreciacin personal; esto
justifica la variabilidad de los promedios de tiempo presentados en la Tabla 1.
Tabla N1 Tiempo necesario de pardeamiento de las muestras de orito y pltano
Muestra
Temp.
Pltano
Promedio
Orito
Promedio

Rplica
C
R1
R2
X
R1
R2
X

Grupo 1
23,5C
3,5C
62,65 min
92,35 min
61,48 min
95,44 min
67,02 min
93,89 min
54,25 min
81,15 min
53,12 min
83,22 min
53,69 min
82,19 min

Grupo 2
23,5 C
50C
59,48 min
51,49 min
59,50 min
53,51 min
59,49 min
52,50 min
55,17 min
48,55 min
54,12 min
49,50 min
54,64 min
49,02 min

Fuente: Laboratorio de Ingeniera de Biorreactores (UTA- FCIAL, 2015)

Elaborado por: Tirado Marcelo, Nez Edison.

Grupo 3
23,5C
50C
60,10 min
51,25 min
60,12 min
51,29 min
60,11 min
51,27 min
51,10 min
26,30 min
50,12 min
27,15 min
50,61 min
25,22 min

La espontaneidad de la reaccin a estudiarse se fundament en la ecuacin de Arrhenius y la

linealizacin de la misma como se muestra a continuacin teniendo en cuanta que K = K1* K2 -1, Si
(K1<K2):
K= A* e

Ea
RT

(1)
1

Ln (K) = Ln (A) +

Ea 1
1

ln(e)
R T 1 T2

K1
)
K2
Ea=
1
1
1
(

)
R
T1 T2
ln (

Donde Ea: Energa de Activacin; K: Constante cintica; R: constante de gases y T: temperatura K.

52,50 min
)
59,49 min
Ea ( pltano ) G2=
1
1
1
(

)
1
1
296,5 K 323 K
8,314 Jmol K
ln (

Ea ( pltano ) G2=3755,642 Jmol1

49,02 min
)
54,64 min
Ea ( orito ) G 2=
1
1
1
(

)
1
1
296,5
K
323
K
8,314 Jmol K
ln(

Ea ( orito ) G 2=3261,163 Jmol1

Los resultados que se presentan en la Tabla 2 indican los valores necesarios para que la reaccin de
oxidacin se lleve a cabo en las muestras de pltano y orito, a partir de la linealizacin de la ecuacin de
Arrhenius se logr contrastar los valores de Ea, entre los tres grupos de ensayo para verificar la validez
de la experimentacin.

Tabla N2 Energa de Activacin para la oxidacin de las muestras de orito y pltano

Grupo
Muestra
Pltano
Orito

Grupo 1
Ea (J*mol-1)
Ea (KJ*mol-1)
14104,395
14,104395
14511,507
14,511507

Grupo 2
Ea (J*mol-1) Ea (KJ*mol-1)
3755,642
3,755642
3261,163
3,261163

Grupo 3
Ea (J*mol-1) Ea (KJ*mol-1)
4779,481
4,779481
20927,621
20,927621

Fuente: Laboratorio de Ingeniera de Biorreactores (UTA- FCIAL, 2015)

Elaborado por: Tirado Marcelo, Nez Edison.

Por lo tanto los datos de Ea del grupo 1 en comparacin al grupo 2 y 3, en el caso del pltano result ser
mayor dado que la temperatura a la que se someti el experimento fue de refrigeracin por lo tanto
requiri mayor energa, mientras que para el orito el clculo del grupo 3 present mayor Ea esto
represent un error dado que los datos se registraron a tiempos inferiores a los documentados por los
otros grupos.
Cuestionario.
1.- Cmo encuentro Ea linealmente (grfico) usando los datos?
Linealizado

K=la constante de velocidad,

A=factor de frecuencia,
E=energa de activacin (KJ mol1),
R=constante de los gases y
T=temperatura absoluta.

De esta manera, la grfica de ln (k) contra (1/T), da lugar a una lnea recta cuya pendiente, que es
negativa y es igual a m=-Ea/R .Si se conoce las constantes de rapidez k1,k2,k3,k4 a la temperatura
T1,T2,T3 y T4 , al graficar ln (k) contra (1/T) se puede obtener el modelo de regresin lineal a travs del
mtodo de mnimos cuadrados obteniendo la pendiente m y la constante b(lnA).
Si disponemos de valores de k a dos temperaturas distintas T1 y T2 podemos calcular el cociente k1/k2 y
por tanto la energa de activacin de la reaccin, Ea:
ln (k1/k2) = (-Ea/ R) (1/T1 - 1/T2)

Como podemos ver en la ecuacin anterior, si no se pueden calcular independientemente los valores
absolutos de las constantes de velocidad, bastar con disponer del valor de la relacin k1/k2 para poder
deducir Ea.
Para determinar el valor de la energa de activacin de una reaccin aprovechando el hecho de que, a
dos temperaturas diferentes (T1,T2) y siempre y cuando las concentraciones iniciales de todos los
reactivos sean las mismas, las constantes de velocidad sern inversamente proporcionales a los tiempos
parciales de reaccin tp1 y tp2:
k1/k2 = tp2/tp1
El tiempo parcial de reaccin se define como el tiempo necesario para consumir una cantidad dada de
reactivo, en unas condiciones iniciales fijas. Puesto que la ecuacin integrada de velocidad se puede
escribir siempre, en reacciones de mecanismo sencillo como:
f(c1, c2, , co1, co2, ) = k1 t1
(Raymond, 2008)
2.-Con los datos de Ea y k conocidos Cmo determina la ecuacin cintica y orden de reaccin?

Cuando se aborda el estudio cintico de una reaccin, el primer objetivo es establecer la

ecuacin de velocidad. Lo cual supone la determinacin de los rdenes de reaccin y de la
constante de velocidad. As, si se estudia una reaccin de la forma:
aA+ b B

-->

Como primera aproximacin, podemos suponer una ley general del tipo:
v = k [A] n [B] m
Para determinar los rdenes de reaccin se puede hacer uso del mtodo de las velocidades
iniciales, el cual se basa en la medida de la velocidad inicial, v o, para a diversas mezclas de
reaccin en las que se mantienen constantes todas las concentraciones excepto una. En esas
condiciones la velocidad aparece como una funcin de la nica concentracin variable y, por lo
tanto, se puede determinar fcilmente el orden de reaccin respecto a dicha especie. As, en la
reaccin anterior, para determinar n se mantendra constante la concentracin de B y se hara
uso de la expresin:
vo = k' [A]on

donde k' incluye el trmino constante de concentracin de B. Tomando logaritmos resulta:

log vo = log k' + n log [A] o
que es la ecuacin de una recta. Una serie de experiencias realizada para diversas
concentraciones iniciales de A nos permitir obtener diversos puntos de la recta. El orden de
reaccin, n, es la pendiente de la recta, que puede obtenerse ajustando por mnimos cuadrados.
Experimentalmente, la determinacin de la velocidad inicial se lleva a cabo tomando medidas de
la concentracin dentro de un intervalo de tiempo suficientemente pequeo al comienzo de la
reaccin. As por ejemplo, si se toman una serie de medidas de la concentracin de A a
diferentes valores del tiempo t desde el instante inicial donde t = 0, la velocidad inicial se puede
calcular como:
1 [A] t - [A] o
v o= --- . --------------a
t
Las series de medidas de vo permitirn calcular el orden de reaccin respecto a A. Las medidas
de la concentracin del reactivo se toman haciendo uso de un mtodo analtico suficientemente
sensible, rpido y selectivo. Usualmente se emplea un mtodo basado en la medida de una
propiedad fsica proporcional a la concentracin de la especie de inters, tal como la
absorbancia, o el potencial de un electrodo selectivo.
Una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una especie, se procede a determinar el
orden respecto a otra y as sucesivamente. En el caso de reacciones complejas es necesario
estudiar el orden de reaccin respecto a las concentraciones de los productos, puesto que en
numerosas ocasiones tambin estn incluidos en la ley de velocidad. Cuando se conocen todos
los rdenes se puede determinar la constante de velocidad de la forma:
vo
k = ----------------[A]on [B]om
Alternativamente se puede ajustar la recta:
log vo = log k + log ( [A]on [B]om )

(Baeza, J. ,2010).
Conclusiones.
La espontaneidad de las reacciones de pardeamiento de las muestras de orito y pltano resulto ser
directamente proporcional a la temperatura, a partir de la utilizacin de la ecuacin de Arrhenius
linealizada se pudo contrastar los datos de Ea obtenidos entre los ensayos de los tres grupos siendo el
valor ms alto en el caso del pltano 14,10 KJ*mol-1 del grupo 1, y el ms bajo de 3,75 KJ*mol-1 del
grupo 2; de igual manera el mayor valor en el caso del orito resulto ser de 20,92 KJ*mol -1 del grupo 3 y
el menor valor fue de 3,26 KJ*mol-1 del grupo 2, la variabilidad de los datos se explica por la subjetividad
en el registro del tiempo de reaccin y tambin por los cambios de temperatura en el caso del grupo A que
estaba en refrigeracin, por tal motivo los resultados obtenidos no guardan similaridad con los reportados
en la bibliografa pero se logr demostrar el efecto de la temperatura en la cintica de reacciones.
Bibliografa.
ATKINS. (2015). Energa de activacin. Disponible en: http: //www.ecured.cu/index.php/Energ
%C3%ADa_de_activaci%C3%B3n. 18/04/2015.
Baeza,

J.

(2010).

Conceptos

bsicos

de

cintica

qumica.

Disponible

en:

http://www.uv.es/~baeza/cqtema3.htmlpdf. 18/04/2015.
Garca, et. al., (2012). Conservation of baby banana (Musa AA Simmonds) fruits with the application of
potassium

permanganate

(KMnO4).

Revista

Electronica

Scielo.

Disponible

en:

http://www.scielo.org.co/scielo.php?pid=S2011-21732012000200005&script=sci_arttext. 18/04/2015.
Luaa,

V.

(2011).

Reacciones

qumicas

no

elementales.

Disponible

en:

http://www.criba.edu.ar/cinetica/reactores/Capitulo%206.pdf. 18/04/2015.
Ocaa, L. (2012). Cintica de reacciones qumicas. Disponible en:
https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS/Tema%206.pdf. 18/04/2015.
Raymond. (2008). Energa de activacin y velocidad de degradacin de una bolsa biodegradable.
Disponible

en:

http://www.feriadelasciencias.unam.mx/anteriores/feria21/feria194_01_energia_de_activacion_y_velocida
d_de_degradacion_d.pdf.18/04/2015.

Snchez, Bello, (2008). Efecto de la temperatura en la reaccin de oxidacin del almidn de pltano
(Musa paradisiaca L.). Estimacin de la energa de activacin. Revista Electronica Scielo. Disponible en:
http://www.scielo.org.mx/scielo.php?pid=S1665-27382008000300012&script=sci_arttext. 18/04/2015.

ANEXOS.

Fig 1. Muestras de Pltano y Orito a temperatura Ambiente y en Estufa (Inicio).

Fuente: Laboratorio de Ingeniera de Biorreactores (UTA- FCIAL, 2015)

Elaborado por: Tirado Marcelo, Nez Edison.

Fig 2. Muestras de Pltano y Orito a temperatura Ambiente y en Estufa (Final).

Fuente: Laboratorio de Ingeniera de Biorreactores (UTA- FCIAL, 2015)

Elaborado por: Tirado Marcelo, Nez Edison.