Captulo

4
VALORACIONES DE FORMACIN
DE COMPLEJOS CON LIGANDOS
MONODENTADOS
4.1. Introduccin.
4.2. Argentimetras.
4.3. Mercurimetras.
4.4. Otros tipos de valoraciones de formacin de complejos.
4.5. Bibliografa..

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

Objetivos
1. Aprender el concepto de valoracin de formacin de complejos, en general y
con ligandos monodentados, en particular.
2. Conocer los principales mtodos que se utilizan para la determinacin de plata,
mercurio y otras especies inorgnicas.

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

CONOCIMIENTOS PREVIOS
Es necesario disponer de los conocimientos adquiridos en la asignatura Principios de Qumica Analtica.

PLAN DE ESTUDIO DEL CONTENIDO DEL CAPTULO

Conceptos fundamentales
Valoraciones
complejos

de

formacin

Objetivos
de

Definir qu es una valoracin de formacin de

complejos con ligandos monodentados y qu condiciones bsicas requiere esta valoracin.

Estudiar los diferentes tipos de valoraciones de

formacin de complejos con ligandos monodentados:
Ejemplos de valoraciones de formacin de complejos con ligandos
o Argentimetras
monodentados
o Mercurimetras
o Otros tipos

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

4.1. INTRODUCCIN
Una valoracin de formacin de complejos responde al esquema:
M + L ML

K ML

en el que a una disolucin de una especie M, cuya concentracin se quiere determinar, se le aade
una disolucin de L, de concentracin conocida (valorante) formndose el complejo ML. El punto final
se detecta por una variacin de alguna propiedad en las proximidades del punto de equivalencia.
Las condiciones bsicas para una valoracin basada en una reaccin de formacin de complejos son:

El complejo soluble que se produce en la valoracin debe estar muy poco disociado, es decir,
la estabilidad del complejo debe ser alta debido a que el cambio que se detecta en el punto final depende de cmo de estable sea el complejo.

La reaccin de formacin del complejo debe ser rpida y debe conocerse su estequiometra.

Se debe disponer de un mtodo para detectar el punto final.

Los complejos formados con ligandos monodentados no suelen cumplir simultneamente las condiciones descritas. Algunos complejos relativamente estables se forman muy lentamente. ste es el
caso de los complejos del Cr(III) y del Co(III) con las aminas, que no se pueden utilizar para una valoracin.
Sin embargo, son estables los complejos de Hg(II) con los haluros, por lo que los iones Cl- y Br- se
pueden determinar utilizando una disolucin de nitrato de mercurio (II) como reactivo valorante.
La aplicacin de los complejos monodentados est muy limitada debido al hecho de que los iones
metlicos rodeados de molculas de H2O se unen al agente complejante en etapas sucesivas y se
forman varias especies de diferente estequiometra al mismo tiempo.
En las curvas de valoracin se puede representar la variacin de la concentracin del ion en funcin
del volumen del reactivo valorante que se va aadiendo, es decir pM = f(mL valorante), en funcin del

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

momento de la valoracin, es decir pM = f(x,) o la variacin de la concentracin del complejante en

funcin del momento de la valoracin, es decir: pL = f(x).
A veces, las disoluciones de Ag+, Hg2+ y Ni2+ se emplean como reactivos valorantes de diferentes
aniones, dando lugar a los siguientes tipos de valoraciones:

Argentimetras

Mercurimetras

Niquelimetras

4.2. ARGENTIMETRAS
En este tipo de valoraciones, se trata de medir la cantidad de ion Ag+ que se necesita para la determinacin de diferentes aniones. En este sentido, una de las determinaciones ms importantes es la
de CN- mediante el Mtodo de Liebig y la modificacin de dicho mtodo debida a Denigs.

4.2.1. Mtodo de Liebig

Cuando se valora una disolucin de cianuro con nitrato de plata, se forma el ion dicianoargentato(I):
2CN - + Ag + Ag CN 2
-

K Ag CN - = 5, 01020

El valor elevado de su constante de formacin indica que la reaccin es muy cuantitativa. Despus de
aadir la cantidad estequiomtrica de ion plata, el primer exceso de ion plata da lugar a una turbidez
permanente por formacin de argentocianuro de plata (Ag(CN)2Ag(S)), poco soluble:
Ag(CN)-2 + Ag + Ag CN 2 Ag (S)

Ag CN

Ag (S) = 2AgCN (S)

K S = 5, 010-12

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

A partir de la constante de formacin del complejo Ag(CN)2- y del producto de solubilidad de AgCN(S)
puede demostrarse que en la valoracin de una disolucin 0,1M de cianuro, el punto de equivalencia
coincide prcticamente con el comienzo de la reaccin de precipitacin. El precipitado que se forma
por un exceso localizado de ion plata se redisuelve lentamente al irse aproximando al punto de equivalencia, por lo que debe prestarse atencin para no tomar un punto final prematuro.
En esta valoracin se representa pAg = f(x) y se pueden calcular los valores de pAg para los principales puntos de la curva.
Cuando x = 0 (comienzo de la valoracin), es decir, no se ha aadido nada de reactivo valorante
(Ag+) y slo existe en disolucin CN- (supngase en concentracin 0,1M).
Por lo tanto:

pAg =

[Ag+] = 0

Cuando x < 1 se produce la reaccin de valoracin:

2CN - + Ag + Ag(CN) -2
En este caso:

CN -
= Ag +
2

Conc. iniciales:
Conc. finales:

K Ag(CN)- = 1020,7

2CN - + Ag + Ag(CN)-2
C0
C0
x
2
C0 (1 x)

C0
x
2

(4.1)

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

CN
se calcula de la siguiente manera:
se ha valorado
Segn la estequiometra de la reaccin:
Ag CN
CN
2
Cx
se ha valorado
formado

2 0 C0 x
2
1
2

Por lo tanto:

CN sin valorar CN final CN inicial CN se ha valorado C0 C0 x C0 1 x

La [Ag+] se puede obtener a partir del valor de la constante de formacin del complejo Ag(CN)2- (4.1):

K Ag(CN)-

Ag(CN)-2
=
2
CN - Ag +

Ag + =

Ag(CN)-2
2
K Ag(CN)- CN -
2

C0
x
2
Ag + =
2
K Ag(CN)- CN -
2

Cuando x = 0,5 (punto de semiequivalencia)

[Ag+] =10-19,7 M

pAg = 19,7

Cuando x = 1 punto de equivalencia, todo el CN- se ha transformado en Ag(CN)2- en concentracin

0,05M y la reaccin que se produce es la inversa a la reaccin de valoracin:

Ag(CN)-2 2CN - + Ag +

1
K Ag(CN)-

10-20,7

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

10-20,7

CN - Ag + Ag + 4 Ag +
=
=
0, 05
Ag(CN)-2

Ag + = 2,9110-8 M

pAg = 7,53

Pero, antes de que se alcance este punto de equivalencia, se obtiene una turbidez debido a la formacin de Ag(CN)(S) segn:

Ag CN 2 + Ag + 2Ag CN (S)
-

K=

1
= 1011,3
KS

KS
1011.3
Ag

1, 0 1010 debido a que Ag CN 2 0, 05M

Ag CN 0, 05
2

pAg = 10
Y cuando aparece el primer punto de inflexin, se llega al punto de equivalencia de la reaccin:

Ag CN 2 + Ag + 2Ag CN (S)
-

Ag(CN)2 Ag

pAg = 5,63

Si se representa pAg = f(x) se obtiene la curva de la Figura 4.1.

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

FIGURA 4.1. Valoracin de CN- con Ag+ mediante el mtodo de Liebig.

4.2.2. Modificacin de Denigs

En esta modificacin al mtodo de Liebig la valoracin se lleva a cabo en medio amoniacal utilizando
yoduro potsico como indicador. El amonaco evita la precipitacin de AgCN(S) por formacin del
complejo amoniacal Ag(NH3)2+. El producto de solubilidad del yoduro de plata (KS = 1,5x10-16 es mucho ms pequeo que el del cianuro de plata (KS = 5,0x10-12), por lo que en presencia de amonaco e
ion yoduro, la adicin de un pequeo exceso de ion plata despus del punto de equivalencia de la
reaccin principal, origina una turbidez por precipitacin del yoduro de plata (de color amarillo). El
punto final es mucho ms neto que en el mtodo original de Liebig. Sin embargo, es necesario tener

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

en cuenta que es muy crtica la concentracin de NH3 que debe utilizarse. Si se emplea poco amonaco, el punto final es demasiado prematuro y, en presencia de una gran cantidad de amonaco, dicho punto aparecer demasiado tarde. Tambin es importante la concentracin de ion yoduro para
conseguir un punto final que coincida con el punto de equivalencia.
A continuacin se justifica mediante clculos matemticos las afirmaciones realizadas anteriormente.
Para ello, se supone que la concentracin inicial de CN- es 0,1 M y se valora con Ag+ 0,05 M en presencia de NH3 en una concentracin tal que en el punto de equivalencia sea 0,5M y en presencia de
KI en una concentracin tal que en el punto de equivalencia sea 0,02M
Para llevar a cabo ese clculo hay que tener en cuenta los siguientes equilibrios:
Ag + + 2CN - Ag CN 2

K Ag CN - = 2, 0 1021

2AgCN (S) Ag CN 2 + Ag
-

AgI(S) I- + Ag +

K S = 5, 010-12
K S = 1,510-16

Ag + + 2NH 3 Ag NH 3 2

K Ag NH

+
3 2

= 1, 7107

Cuando se alcanza el punto de equivalencia, todo el CN- se ha transformado en Ag(CN)2- y, debido a

la estequiometra de la reaccin:

CN 0,1
Ag CN -

0, 05M
2

2
2
0, 05
= 2,510-2 M .
Pero si adems se tiene en cuenta la dilucin Ag CN 2 =

2
En realidad, lo que interesa es que precipite antes el AgI(S) que el AgCN(S), para ello, se calcula la
[Ag+] necesaria para que precipite el AgI(S):
AgI(S) I- + Ag +

K S = 1,510-16

10

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

El AgI(S) comenzar a precipitar cuando:

Ag I K S
y sustituyendo la [I-] = 0,02M:

Ag + = 7,510-15 M
AgI

Ag + 0, 02 = 1,510-16

Por otra parte, la [Ag+] que necesita el complejo Ag(CN)2- para precipitar se puede calcular a partir del
producto de solubilidad del AgCN(S):

Ag CN 2 + Ag + 2AgCN (S)
-

K=

K=

1
1
=
K S 5, 0 10-12

Ag CN - Ag +

KS
1
5, 010-12
Ag + =
=
=
-2
K Ag CN 2 Ag CN 2 2,510

Ag+
= 2,010-10 M
AgCN
Es decir, se necesita menos concentracin de Ag+ para precipitar AgI(S) que para precipitar AgCN(S).
Adems, se puede calcular la concentracin de Ag(NH3)2+ cuando comience a precipitar AgI(S):
Ag + + 2NH 3 Ag NH 3 2

K Ag NH

+
3 2

= 1, 7107

11

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

K Ag NH

+
3 2

Ag NH 3 +
2
= +
2
Ag NH 3

Ag NH 3 + 1, 7 107 7,5 1015 0,5 2

2

Ag NH3 + = 3, 210-8 M
2

Es decir, la concentracin de Ag(NH3)2+ tiene un valor muy pequeo.

Por lo tanto, antes de que precipite AgCN(S), lo har el AgI (s). En este caso, el punto de equivalencia
se localiza por la precipitacin de AgI(S) amarillo, momento en que la concentracin de CN- ser:

Ag CN 2 Ag + + 2CN -

K=

1
K Ag CN -

Ag + CN -
7,510-15 CN -
K=
=
2,510-2
Ag CN -
2

CN- = 8,110-5 M
Es decir, prcticamente todo el CN- ha reaccionado.
El error que se comete en el punto de equivalencia es debido al exceso de iones Ag+ que se necesita
aadir para observar el precipitado de AgI(S).

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Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

4.3. MERCURIMETRAS

El Hg(II) forma gran cantidad de compuestos poco disociados que pueden ser considerados complejos. As, las sales de Hg(II) constituidas por Hg(NO3)2 o Hg(ClO4)2 pueden ser utilizadas como reactivos de valoracin de diferentes aniones dando lugar a compuestos poco disociados constituyendo
verdaderos complejos.

4.3.1. Determinacin de cloruro

El reactivo valorante Hg(II) se aade a la disolucin que contiene iones cloruro y se produce la reaccin de valoracin siguiente:

2Cl - + Hg 2+ HgCl 2

(dbilmente disociado)

y en presencia de nitroprusiato sdico (Na2Fe(CN)5NO(S)) aparece una turbidez blanca cuando se sobrepasa el punto de equivalencia debido a la reaccin:
Hg 2+ + Fe CN 5 NO2- HgFe CN 5 NO(S)
(insoluble blanco)

En este mtodo, el punto final se obtiene con un pequeo error debido a la reaccin:

HgCl2 + Hg 2+ 2HgCl+
Por lo que debe hacerse una correccin en blanco con una disolucin que contenga aproximadamente la cantidad de HgCl2 que en el punto final de la disolucin de la muestra.
Por otra parte, los cationes Cd2+, Cu2+, Co2+ y Ni2+ interfieren debido a que precipitan nitroprusiatos
poco solubles.
El ion Br- se determina de forma anloga al Cl-.

13

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

4.3.2. Determinacin de yoduro

El ion I- se determina segn la reaccin de formacin de complejos:

4I - + Hg 2+ HgI42-

(incoloro)

y muy cerca del punto de equivalencia tiene lugar la reaccin autoindicadora siguiente:
HgI 4 2- + Hg 2+ 2HgI 2(S)

(rojo)

El punto final de la valoracin se detecta por la primera turbidez permanente.

En el caso de una disolucin diluida de I- se suele emplear como indicador difenilcabazida o difenilcarbazona.

4.3.3. Determinacin de tiacianato (SCN-)

En esta valoracin se emplea alumbre frrico (sal doble de un sulfato de un catin trivalente y otro
monovalente, con frmula general M(III)2(SO4)3.M(I)2SO4.24H2O, en la que M(III) puede ser Al3+, Fe3+,
Cr3+, Mn3+ o Tl3+ y M(I) Li+, K+, Na+, Rb+, Cs+ o NH4+; el SO42- puede ser sustituido por SeO42-. Este
indicador da lugar a la formacin de Fe(SCN)2+ de color rojo.
La reaccin de valoracin que tiene lugar es la siguiente:

2SCN - + Hg 2+ Hg(SCN) 2

(dbilmente disociado)

hasta la desaparicin del color rojo:

2Fe(SCN) 2+ + Hg 2+ 2Fe3+ + Hg(SCN) 2

El modo de operar consiste en aadir Hg2+ hasta desaparicin del color rojo del indicador. Tambin
puede utilizarse esta reaccin en la valoracin de Hg2+ en medio ntrico y en presencia de Fe3+ como
indicador:

Hg 2+ + 2SCN - Hg SCN 2
Fe3+ + SCN - Fe(SCN)2+

(rojo)

14

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

Evidentemente cuando todo el Hg2+ ha reaccionado, un pequeo exceso de SCN- forma el complejo
Fe(SCN)2+ de color rojo que muestra el punto final de la valoracin.

4.3.4. Determinacin de cianuro

La determinacin de cianuro constituye un mtodo indirecto que consiste en aadir un exceso de disolucin patrn de Hg(II) y el exceso se valora por retroceso con una disolucin patrn de SCN- utilizando alumbre frrico como indicador. Las reacciones que tienen lugar son:
2+
2+
2CN - + Hg (exceso)
Hg CN 2 + Hg exceso
alumbre

2+
Hg exceso
+ 2SCN - Hg SCN 2

Fe3+ + SCN - Fe(SCN) 2+

(rojo)

El Hg(CN)2 no interfiere porque es ms estable que los dems complejos.

La valoracin contraria tambin es posible y a continuacin se explica detalladamente la curva de valoracin de Hg(II) 0,05M con CN- 0,1M en la que se representa pCN = f(x).
En este caso, como el Hg2+ es un catin cido, la valoracin deber realizarse en medio cido, por
ejemplo 0,1M, para evitar reacciones no deseables.
Al aadir CN- sobre la disolucin cida de Hg2+, se pueden producir las siguientes reacciones:

Hg 2+ + 2CN - Hg CN 2

K Hg CN = 1034,7
2

Hg CN 2 + 2CN Hg CN 4

K Hg CN 2- = 106,8

H + + CN - HCN

K=

2-

1
K HCN

= 109,2

Teniendo en cuenta los valores de las constantes, al aadir CN- reaccionar en primer lugar con el
Hg2+, despus con los iones H+ y despus con el Hg(CN)2 formado, es decir, se pueden obtener tres
puntos de equivalencia. (No se tendr en cuenta la dilucin).

15

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

Primera valoracin:
Hg 2+ + 2CN - Hg CN 2

K HgCN = 10 34,7
2

Cuando x = 0, no se ha aadido nada de CN- por lo que [CN-] = 0 y pCN = indeterminado

Cuando x < 1 se produce la reaccin de valoracin:
Hg 2+ + 2CN - Hg CN 2
C0
2C0x

Conc. iniciales:
Conc. finales:

K Hg(CN)2 =

C0(1 x)

Hg(CN)2
Hg 2+ CN -

C0x
2
Hg(CN)2
CN - =
K Hg(CN)2 Hg 2+

Hg 2+
1
1
pCN log K Hg(CN)2 log
2
2
Hg(CN)2

C 1- x
1
1
pCN = logKHg(CN)2 + log 0
2
2
C0 x
Cuando x = 0,5 (punto de semiequivalencia)
1
pCN = logKHg(CN)2 = 17,3
2
Cuando se ha valorado el 99,9% del Hg2+, x = 0,999 y

pCN = 15,8

16

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

Cuando x = 1 se llega al primer punto de equivalencia. Las especies que existen en disolucin
son: Hg(CN)2 en concentracin C0, H+ y H2O, por lo tanto, la reaccin que tiene lugar es la inversa de
la reaccin de valoracin:
Hg CN 2 Hg 2+ + 2CN -

K=

1
K Hg CN

= 10-34,7
2

CN -
En el equilibrio: Hg =
2
2+

CN -
2
CN -
Hg CN
K=
= 2
C0
Hg(CN)2
2+

CN - =

2C0
K

pCN = 11,9
Segunda valoracin:
Cuando x < 1 se sigue aadiendo CN- y se produce la valoracin de los H+, segn la reaccin:

Conc. iniciales:
Conc. finales:
K=

1
K HCN

H + + CN - HCN
C0
C0x
C0(1 x)

HCN
CN - H +

K=

1
K HCN

= 109,2

C0x

HCN
CN - = K HCN
H +

H+
pCN = pK HCN + log
HCN

pCN = pK HCN + log

1- x'
x'

17

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

Cuando x = 0,5 (punto de semiequivalencia) pCN = pKHCN = 9,2

Cuando x = 0,999, es decir se ha valorado el 99,9% de los iones H+ pCN = 6, 2

Cuando x = 1 segundo punto de equivalencia y las especies que se encuentran en disolucin son:
Hg(CN)2 en concentracin C0, HCN en concentracin 0,1M y H2. De las tres posibles reacciones:

Hg CN 2 Hg 2+ + 2CN

K = 10-34,7

HCN H + + CN -

K HCN = 10-9,2

H 2 O H + + OH -

K W = 10-14

se produce la segunda, que es la menos desfavorable:

HCN H + + CN -

K HCN = 10-9,2

En el equilibrio: [H+] = [CN-] y

K HCN

CN - H + CN -
=
=
0,1
HCN

pCN = 5,1

Tercera valoracin:
Cuando x < 1 se sigue aadiendo CN- y como en disolucin existe Hg(CN)2 en concentracin C0, se
puede producir la reaccin:
Hg CN 2 + 2CN - Hg CN 4

2-

Conc. iniciales:
Conc. finales:

C0
C0(1 x)

2C0x
C0x

K HgCN 2- = 106,8
4

18

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

K Hg CN 2

pCN =

Hg CN 2-
4

=
2
Hg(CN)2 CN -

Hg(CN)2
1
1
logK Hg CN 2- + log
4
2
2
Hg CN 2-
4

Hg CN 2-
4

CN - =
K Hg CN 2- Hg(CN) 2
2

1
1
1- x''
pCN = logKHg CN2- + log
4
2
2
x''

Cuando x = 0,5 (punto de semiequivalencia): pCN = 3,4

Cuando x = 1 tercer punto de equivalencia y las especies que se encuentran en disolucin son:
Hg(CN)42- en concentracin C0, HCN en concentracin 0,1M y H2. De las tres posibles reacciones:
Hg CN 4 Hg CN 2 + 2CN 2-

K=

1
K Hg CN 2

HCN H + CN
+

H 2 O H + OH
+

K HCN = 10

= 10-6,8

-9,2

K W = 10-14

la menos desfavorable es la primera:

Hg CN 4 Hg CN 2 + 2CN 2-

CN -
En el equilibrio: [Hg(CN) 2 - ] =
2
K Hg CN 24

Hg CN 2 CN -
=
Hg CN 2-
4

pCN = 2,6

K = 10-6,8

19

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

Cuando x > 1, si se valora con CN- 0,1M:
CN -
= CN - (x'' -1)
exceso

Si x = 2, CN -
= 0,1M
exceso

pCN = 1,0

En la Figura 4.2 se representa la curva de valoracin de Hg2+, H+ y Hg(CN)2 en funcin x, x' y x''.

FIGURA 4.2. Variacin del pCN a lo largo de la valoracin de Hg2+ 5 10-2 M con CN- 0,1M en medio
cido (pH = 1).

20

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

4.4. OTROS TIPOS DE VALORACIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS

4.4.1. Determinacin de Ni(II) con CNLa valoracin de Ni2+ con CN- se lleva a cabo en medio amoniacal, por lo que la reaccin que tiene
lugar es:

Ni NH 3 4 + 4CN - Ni CN 4 + 4NH 3
2+

2-

El color azulado purpreo del complejo Ni(NH3)42+ no es nada sensible y adems el complejo
Ni(CN)42- es de color amarillo, no siendo tampoco apropiado para detectar el final de la reaccin. Para
este fin, se aade a la disolucin KI y una pequea cantidad de AgNO3 para as obtener una suspensin de AgI (S)). La mezcla se valora con KCN hasta desaparicin del AgI (S), es decir:
AgI(S) + 2CN - I - + Ag(CN)-2

A continuacin se aade ms cantidad de AgNO3 hasta la aparicin de una turbidez debido al AgI(S)
formado.
Se corrige el volumen total de la disolucin de CN- en la cantidad equivalente al ion Ag+ aadido obtenindose la cantidad necesaria para la reaccin del CN- con el Ni(II).
El mtodo puede aplicarse a la determinacin del Ni2+ en aceros sin necesidad de eliminar los otros
cationes de la disolucin.

21

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

Ejemplo
Calcular el porcentaje de nquel en un mineral sabiendo que la disolucin amoniacal de
0,3000 g de muestra tratada con 20,00 ml de KCN (31,2 g/L) requiere, hasta turbidez con KI como indicador, 14,00 mL de una disolucin de AgNO3 (25,5 g/L).
Datos:

KCN

Masa molar: 65,0

AgNO3

Masa molar: 169,8

Resolucin:
Las reacciones implicadas en la valoracin son:

Ni NH 3 4 + 4CN - Ni CN 4 + 4NH 3
2+

2-

2CN - + Ag + Ag CN 2
-

Ag + I- AgI(S)

(como reaccin indicadora)

31, 2
= 0, 480M
KCN
25,5
=
= 0,150M
AgNO3

Molaridad KCN =
Molaridad AgNO3

Ahora se puede calcular el volumen de CN- que se gasta para reaccionar con Ag+:

CN -
Ag =
2
V - M CNVAg + M Ag + = CN
2
+

VCN- = 8, 75mL

14, 00 0,150 =

VCN- 0, 480
2

22

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

El volumen gastado para reaccionar con el Ni2+ ser: 20,00 8,75 = 11,25 mL.
De la estequiometra de la primera reaccin:
CN -
= Ni(II)
4
VCN- M CNg 2+
1.000
= Ni
4
Ni

11, 25 0, 480
g 2+
1.000
= Ni
4
58, 7

%Ni =

g Ni
g muestra

100 =

g Ni2+ = 0, 0792

0, 0792
100
0,3000

%Ni = 26, 4

4.4.2. Determinacin de Cu(II) con CNEl Cu(II) se valora en disolucin amoniacal de la misma forma que el Ni(II), pero con la diferencia de
que el Cu(II) se reduce segn la siguiente reaccin:

2Cu NH 3 4 + 7CN - + H 2O 2Cu(CN) 2-3 + CNO- + 2NH4+ + 6NH 3

2+

El punto final se consigue cuando desaparece el color azul del complejo Cu(NH3)42+.
La cantidad de KCN que se gasta, depende algo de la temperatura, de la concentracin de NH3 y de
la cantidad de sal amnica presente. La disolucin de CN- se normaliza frente a Cu puro disuelto en
forma de Cu2+ en las mismas condiciones que la valoracin.

23

Captulo 4. Valoraciones de formacin de complejos con ligandos monodentados

4.4.3. Determinacin de F- con Al3+

Esta valoracin se basa en la siguiente reaccin qumica de equilibrio:

6F- + Al3+ F6 Al3+

cuyo punto final es sealado cuando un pequeo exceso de catin Al3+ produce un compuesto rojo en
forma de laca con la Eriocromocianina a pH 8 y trabajando a una temperatura de 90C en presencia
NaCl saturado.

4.5. BIBLIOGRAFA
1. CHRISTIAN, G.D. (2009): Qumica Analtica 6 edicin. Editorial McGraw Hill
2. HARRIS, D.C. (2001): Anlisis Qumico Cuantitativo 2 edicin. Editorial Revert.
3. SNCHEZ BATANERO, P. y Gmez del Ro, M.I. (2006): Qumica Analtica General, Vol.1:
Equilibrios en fase homognea y mtodos analticos. Editorial Sntesis.
4. SKOOG, D.A, WEST, D.M., HOLLER, F.J. & CROUCH, S.R. (2005): Fundamentos de Qumica
Analtica 8 edicin. Editorial Thomson.

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