You are on page 1of 6

PROF: Mr BECHA Adel ( prof principal

)
4 eme Sciences exp , maths et technique
Matière : Sciences physiques www.physique.ht.cx

Suivi temporel d'une transformation chimique: vitesse
de réaction
I. Avancement d'une réaction chimique.
1. Définition.
Considérons la réaction chimique dont l'équation est: aA + bB
cC + dD où A et B sont les
réactifs, C et D les produits et a, b, c et d sont les nombres stoéchiométriques.
Les notations utilisées dans la suite sont résumées ci-dessous:

x
: avancement de la réaction
n(A)0 : quantité de matière initiale de A
n(A) : quantité de matière de A à la date t
n(A)f : quantité de matière finale de A
Il en est de même pour les autres espèces.
Le tableau d'avancement de la réaction, limité à l'état initial (E.I) et l'état à l'instant t (E.t) du
système, est:

Équation de la réaction
E.I (mol)
E.t (mol)
l'avancement est x

aA + bB
n(A)0

cC + dD

n(B)0

n(C)0=0 n(D)0=0

n(A)=n(A)0-ax n(B)=n(B)0-bx n(C)=cx n(D)=dx

D'après le tableau précédent:

Par définition, la valeur commune x de ces rapports est appelée avancement de la réaction.
2. Relation entre avancement et concentration molaire volumique.
Considérons uniquement le cas particulier d'une réaction ayant lieu en solution aqueuse telle
que le volume V de la solution soit constant.

1

en divisant tous les termes de la relation de définition de l'avancement par V: II.h-1. 2. 2 . Détermination de la vitesse volumique de réaction. La vitesse de réaction est alors exprimée en mol. Vitesse d’une réaction.L-1) n(X): quantité de matière de l'espèce X en solution (en mol) V: volume de la solution (en L) D'après ce qui précède.s-1) V: volume de la solution (en m3) dx: variation de l'avancement (en mol) dt: durée de la variation (en s) Remarques: Il arrive fréquemment que le volume V soit exprimé en litre.L-1.s-1. Si la transformation est lente ou très lente la durée peut être exprimée en minute ou en heure.min-1 ou en mol.n(X) [X] = avec V [X]: concentration molaire (en mol. Le rapport dx/dt représente la dérivée par rapport au temps de l'avancement.L-1. Définition Vitesse moyenne pendant Δt Par définition Vmoy=Δx/Δt Vitesse moyenne volumique Vvmoy = 1/V Δx/Δt Vitesse instantanée Par définition Vi=dx/dt vitesse à la date t La vitesse volumique est Vvi = 1/V dx/dt avec v: vitesse volumique de réaction (en mol.L-1. vitesse volumique.m-3. 1. La vitesse de réaction est alors exprimée en mol.

l'évolution de la concentration de l'un des réactifs ou de l'un des produits de la transformation. Cette fonction peut être connue soit:    Par son graphe (il est donné dans certains exercices). Plus la concentration des réactifs est faible plus la réaction est lente. Or nous avons déjà vu que la concentration des réactifs est un facteur cinétique. La valeur du rapport dx/dt est égal au coefficient directeur de cette tangente. Evolution de la vitesse de réaction au cours du temps. Méthodes . en général. A l'aide du tableau d'avancement de la réaction.soit par une méthode chimique soit par une méthode physique. Temps de demi-réaction. il faut connaître V et la fonction x=f(t). 1. au cours du temps la vitesse de réaction diminue. III. Définition. ti et x i. Donc. 3. Par un tableau de mesures présentant les valeurs des couples {ti . 2. On divise alors cette valeur par la valeur de V (volume de la solution). Ce qu'il faut connaître pour déterminer v.1. Au cours du temps les réactifs disparaissent donc leur concentration diminue.   Graphiquement: On trace la tangente à la courbe x=f(t) à la date t choisie. D'après la relation de définition . Par le calcul: Un tableur calcule directement la vitesse v à partir des valeurs de V. Il faut alors connaître. xi} (il est donné dans certains exercices). 3 .

Détermination de t1/2. Il faut effectuer des prélèvements dans le milieu réactionnel ou disposer de plusieurs échantillons. Il est possible d'utiliser cette méthode lorsque certaines grandeurs physiques mesurables dans le milieu réactionnel dépendent de la concentration de certaines espèces présentes. Dans tous les cas il faut travailler sur des quantités relativement importantes. Il s'agit des méthodes permettant de suivre l'évolution d'une transformation chimique et en particulier de déterminer x=f(t) et la vitesse de la réaction. ce qui correspond à la disparition du réactif limitant.    Il faut titrer soit l'un des réactifs soit l'un des produits de façon à ce qu'avec l'aide du tableau d'avancement on puisse déterminer x=f(t). la mesure du pH donne accès à la concentrations de ces ions. Méthodes chimiques. On en déduit: xmax x= 2 En reportant cette valeur sur la courbe x=f(t) on déduit par simple lecture graphique la valeur de t1/2. x = 2 2. IV. Mesure de volume ou de pression lorsqu'un gaz est mis en jeu. On calcule xmax à partir du réactif limitant dans le tableau d'avancement. Méthodes utilisées en cinétique chimique. 4 .Le temps de demi-réaction est la durée au bout de laquelle l'avancement x est égal à la moitié de l'avancement final. 1. L'étude est effectuée en discontinu. Voici quelques unes de ces méthodes:    Conductimétrie: Pour les milieux réactionnels contenant des ions subissant une transformation. Méthodes physiques. 2. la mesure de la conductivité permet d'accéder à la concentration de ces ions. Si la transformation est totale. pH-métrie: Pour les milieux réactionnels contenant des ions oxonium H+(aq) ou H3O+ subissant une transformation. l'avancement final est l'avancement maximal alors: xmax Quand t = t1/2.

D'une manière générale. 2. Applications: On accélère certaines transformations dans l'industrie pour les rendre plus rentables. 5 . les ions permanganate en milieu acide réagissent avec l'acide oxalique (éthanedioïque). V. A notre niveau nous considérerons deux facteurs cinétiques. Elles sont rapides. Facteurs cinétiques. Dans le bécher de droite le mélange est plongé dans un bain Marie à 40°C. plus la température du milieu réactionnel est élevée. On refroidit brutalement certains milieux réactionnels pour "arrêter" certaines transformations (on réalise ainsi ce qu'on appelle une "trempe"). Ces méthodes sont de plus en plus utilisées pour les raisons suivantes:    Les mesures se font en continu. Elle nécessitent de faibles quantités de matière. La température. plus la transformation est rapide. Dans le bécher de gauche le mélange est plongé dans un bain Marie à 20°C. Dans l'exemple ci-dessous. 1. Un facteur cinétique est une grandeur qui influe sur la durée d'une transformation chimique (qui modifie la vitesse avec laquelle se produit une transformation chimique). Définition. Un réfrigérateur et un congélateur permettent de ralentir les transformations de dégradation biochimiques des aliments. Inversement plus la température du milieu est basse plus la transformation est lente. Spectrophotométrie: Utilisée lorsque l'une des espèces mises en jeu (réactif ou produit) est colorée.

plus les concentrations initiales des réactifs sont élevées plus la transformation est rapide. la réaction entre les ions thiosulfate et les ions oxonium produit du soufre en suspension qui rend la solution opaque. A droite la concentration initiale en ions thiosulfate est deux fois plus élevée qu'à gauche. 6 . D'une manière générale. Dans l'exemple ci-dessous. La concentration initiale des réactifs.3.