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PROF: Mr BECHA Adel ( prof principal

)
4 eme Sciences exp , maths et technique
Matière : Sciences physiques www.physique.ht.cx

Estérification - hydrolyse
I. Introduction

Il faut aborder ce chapitre et le suivant en ayant pour objectif de comprendre que l'on peut
contrôler les transformations chimiques. C'est-à-dire qu'il est possible d'agir sur une
transformation de façon à modifier sa vitesse ou la composition du système à l'équilibre.

II. Ester

1. Groupe caractéristique

Le groupe caractéristique ester est:

2. Formule générale d'un ester

R est un atome d'hydrogène ou une chaîne carbon
La formule générale d'un ester est

avec:

R' est une chaîne carbonée.

3. Nomenclature
Un ester est le produit de la réaction entre un acide carboxylique et un alcool (voir III).On
retrouve donc dans la formule d'un ester un groupe d'atomes venant de l'acide carboxylique
(groupe carboxylate: R—COO—) et un groupe alkyle R'— venant de l'alcool R'—OH. Un
ester se présente donc comme un carboxylate d'alkyle. La nomenclature des esters est déduite
de cette analyse.
Exemple:
Ester

Acide

Alcool

Nom de l'ester

éthanoate de méthyle

de la même façon, C6H5—COO—C2H5 est le benzoate d'éthyle

assez volatils. La connaissance des quantités de matière d'acide initiale et à l'instant t permet de déterminer le taux d'avancement de la réaction.E (mol) RCOOH n0 + ROH n0 = RCOOR' + H2O n(est)0=0 n(H2O)0=0 n(ac)=n0-x n(al)=n0-x n(est)=x n(H2O)=x n(ac)f=n0-xf n(al)=n0-xf n(est)f=xf n(H2O)f=xf . Propriétés des réactions d'estérification et d'hydrolyse de l'ester Ces deux réactions sont:    lentes. à odeur fruitée et très peu solubles dans l'eau (contrairement aux acides et aux alcools dont ils dérivent).4. Méthode expérimentale permettant de suivre l'évolution de la transformation Pour suivre l'évolution de ces transformations on dose à des dates t l'acide présent dans le milieu réactionnel (voir le TP "limite de l'estérification"). athermiques. Ce qui ne signifie pas qu'un apport d'énergie thermique soit sans effet sur ces transformations comme nous le verrons plus loin. pour cela faire réagir un acide carboxylique R—COOH avec un alcool R'—OH. limitées par leur réaction inverse (l'estérification est limitée par l'hydrolyse de l'ester formé). III. 2. Le tableau d'avancement est: Équation de la réaction E. Propriétés des esters Les esters sont en général liquides (à pression et température usuelles). Estérification et hydrolyse de l'ester 1. considérons l'exemple d'un mélange équimolaire d'acide éthanoïque et d'éthanol (alcool primaire). On peut.I (mol) E. Equation de la réaction L'estérification est la réaction qui permet d'obtenir un ester. 3.t (mol) l'avancement est x E. Elles ne nécessitent pas d'apport d'énergie thermique (chaleur) pour se produire et ne dégagent pas d'énergie thermique. Pour l'estérification. Cette réaction conduit à un ester R— COO—R' et de l'eau suivant l'équation: R—COOH + R'—OH = R—COO—R' + H2O La réaction en sens inverse entre l'ester et l'eau qui conduit à un alcool et à un acide carboxylique est appelée hydrolyse de l'ester et se produit simultanément.

La quantité de matière d'acide à la date t est déterminée par dosage d'un échantillon du milieu réactionnel. Etat d'équilibre 1. Les quatre espèces (acide. ester et eau) coexistent. Point de vue cinétique L'état d'équilibre est la situation pour laquelle la vitesse de la réaction d'estérification est la même que la vitesse d'hydrolyse de l'ester formé. 2. x = =>  = xmax x n0 l'allure de la courbe =f(t) est donné ci-dessous. Quotient de réaction et constante d'équilibre La fonction des concentrations: π = [RCOOR'][H2O] [RCOOH][R'OH] [RCOOR']éq[H2O]éq La constante d'équilibre K s'écrit: K = [RCOOH]éq[R'OH]éq n(RCOOR')éqn(H2O)éq ou encore: K= n(RCOOH)éqn(R'OH)éq . 4. xmax=n0.l'avancement est xf On a donc x=n0-n(ac). alcool.

contrairement à ce qui est observé pour la grande majorité des autres transformations. Influence de la température 1. Introduction Ces facteurs peuvent modifier la vitesse de réaction ou la composition du milieu réactionnel à l'équilibre. Sur la cinétique des transformations Qu'il s'agisse de l'estérification ou de l'hydrolyse d'un ester. dans ce cas particulier. 3. une élévation de la température du milieu réactionnel augmente la vitesse de réaction. Cela signifie aussi que la constante d'équilibre est indépendante de la température. Définition d'un catalyseur . 2.On remarquera que. 2. Sur le taux d'avancement final (composition à l'équilibre) Une modification de la température du milieu réactionnel est sans influence sur le taux d'avancement final. Influence d'un catalyseur 1. Cela signifie que l'équilibre est atteint plus rapidement (sans que la composition à l'équilibre soit modifiée). Cela est du au fait que ces réactions sont athermiques. IV. Influence de certains facteurs sur les réactions d'estérification et d'hydrolyse des esters 1. l'eau figure dans les expressions de π et de K. Cela tient au fait que l'eau n'est pas considérée ici comme le solvant mais comme un simple produit de l'estérification ou un simple réactif de l'hydrolyse de l'ester.

nef < xf et  < . . plus la quantité de matière de l'autre réactif (en excès) est importante plus le taux d'avancement final est grand. Catalyse des réactions d'estérification et d'hydrolyse de l'ester Les ions oxonium (H3O+ ou plus simplement H+) catalysent aussi bien la réaction d'estérification que la réaction inverse. Ce catalyseur permet d'atteindre plus rapidement l'état d'équilibre sans changer la composition du milieu réactionnel à l'équilibre. La même remarque est valable (avec des valeurs numériques différentes) pour la réaction d'hydrolyse de l'ester. donc plus il y a d'ester formé.Un catalyseur est une espèce chimique. Rendement de l'estérification Le rendement de l'estérification est le rapport entre la quantité de matière d'ester effectivement obtenue nef et la quantité de matière d'ester que l'on obtiendrait si la réaction était totale nt. par rapport au réactif limitant. On observe que. Sur le taux d'avancement final (composition à l'équilibre) Le taux d'avancement final (donc la composition du système à l'équilibre) dépend de la composition initiale du système. Donc = nef n0(réactif limitant) Si nef = xf = xéq. 4. 2. c'est-à-dire si le système chimique atteint l'équilibre (la réaction peut être arrêtée avant) alors: Si la réaction est arrêtée avant d'atteindre l'équilibre. Le tableau de valeurs donné ci-contre. qui a pour effet d'augmenter la vitesse de réaction sans figurer dans l'équation de la réaction 2. = nef nt or si la réaction était totale on aurait: nt=xmax où xmax est égal à la quantité de matière initiale de réactif limitant. concernant un mélange d'acide éthanoïque et d'éthanol (alcool primaire) permet de comprendre cette influence. introduite dans le milieu réactionnel. Ils sont fréquemment introduits dans le milieu réactionnel par l'acide sulfurique. Influence de la composition initiale 1.

n(ac) > n(ac)éq et de ce fait Qr < K. Pour cela il va évoluer dans le sens direct de l'équation. On pourra aussi ralentir ces réactions en abaissant la température (trempe du milieu pour effectuer un dosage de l'acide présent). L'équation de la réaction est: n(RCOOR')éqn(H2O)éq R—COOH + R'—OH = R—COO—R' + H2O avec K = n(RCOOH)éqn(R'OH)éq 1. Déplacement de l'équilibre en utilisant un excès de l'un des réactifs Considérons l'état d'équilibre du système comme état initial. Si. Le raisonnement est identique si l'on ajoute de l'alcool. Par contre la classe de l'alcool est déterminante comme le montre les valeurs indicatives concernant un mélange équimolaire d'acide et d'alcool données dans le tableau ci-dessous:  = 67% pour un alcool primaire R'—CH2—OH  = 60% pour un alcool secondaire R'—CHOH—R"  = 5% pour un alcool tertiaire V. Le système va évoluer de façon que Qr tende vers K. Pour améliorer le rendement de l'hydrolyse d'un ester on utilisera un large excès d'eau.Pour améliorer le rendement par rapport au réactif limitant d'une estérification on utilisera un large excès de l'autre réactif. c'est-à-dire dans le sens de l'élimination de l'espèce ajoutée ou dans le sens de la production de l'ester. Contrôle des réactions d'estérification et d'hydrolyse 1. Donc: . on ajoute un excès de l'un des réactifs (par exemple de l'acide). Influence de la nature des réactifs Le taux d'avancement de l'estérification ne dépend pratiquement pas de la nature de l'acide carboxylique utilisé. Contrôle de la composition du système dans l'état final Le but est en général d'augmenter le rendement de la réaction. 2. dans cet état. Contrôle de la vitesse de réaction L'augmentation de la température et l'emploi d'un catalyseur (H+) permettent d'atteindre plus rapidement l'état d'équilibre sans modifier sa composition. 5.

2.  Si l'on veut augmenter le rendement lors de la production d'ester. dans cet état on élimine l'un des produits (par exemple de l'eau). Pour cela il va évoluer dans le sens direct de l'équation. Déplacement de l'équilibre en éliminant l'un des produits de la réaction Considérons l'état d'équilibre du système comme état initial. Le raisonnement est identique si l'on élimine l'ester. ils se condensent dans le réfrigérant et retombent dans le milieu réactionnel) et un catalyseur. il suffit d'utiliser un large excès d'eau. il suffit d'éliminer l'un des produits de la réaction. Si. Lors de la préparation d'un ester on utilisera donc un chauffage à reflux pour augmenter la vitesse de réaction et parvenir plus rapidement à l'équilibre sans perdre de réactifs (si ils se vaporisent. Donc:    Si l'on veut augmenter le rendement lors de la production d'ester. Si l'on veut augmenter le rendement lors de la production d'un alcool (ou d'un acide). n(eau) < n(eau)éq et de ce fait Qr < K. il suffit d'augmenter la quantité de matière de l'un des réactifs (le moins cher). On pourra éliminer l'eau ou l'ester formé par distillation fractionnée si les températures d'ébullition le permettent ou en utilisant un appareil de Dean-Stark ou en utilisant un déshydratant tel que l'acide sulfurique concentré. c'est-à-dire dans le sens de la production de l'espèce éliminée ou dans le sens de la production de l'ester. . Le système va évoluer de façon que Qr tende vers K.